BR112016030998B1 - Métodos para a fabricação de um produto de sílica modificada e de uma mistura base de sílica com um produto de sílica modificada - Google Patents
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Abstract
enchimentos modificados para a composição da borracha e masterbatches derivados dos mesmos a presente invenção refere-se a um método para a fabricação de um produto de sílica modificada que inclui a mistura de um mercapto silano e uma sílica para formar uma sílica hidrofobizada e o tratamento da sílica hidrofobizada com um agente oxidante. da mesma forma, um método para a fabricação de uma masterbatch de sílica com o produto de sílica modificada inclui a mistura de uma solução de mercapto silano e uma pasta fluida de sílica para formar uma pasta fluida de sílica hidrofobizada e a seguir o tratamento da pasta fluida de sílica hidrofobizada com um agente oxidante para formar uma pasta fluida de sílica modificada. a pasta fluida de sílica modificada é mesclada com um látex de borracha, que é então coagulado para formar o masterbatch de sílica. as formulações de borracha e artigos fabricados com um dentre o produto de sílica modificada e o masterbatch de sílica também são descritos.
Description
[001] Este pedido reivindica o benefício do Pedido Provisório Norte- Americano No. 62/018.886, depositado em 30 de junho de 2014. A descrição completa do pedido acima é por meio deste incorporada aqui por referência.
[002] A presente descrição refere-se a enchimentos de reforço para compostos de borracha e, mais particularmente, a um enchimento de sílica modificada para compostos de borracha.
[003] Na fabricação de pneus e outros produtos de borracha, é desejável misturar a sílica com um elastômero ou borracha para melhorar certas propriedades do elastômero. É bem-conhecido incorporar a sílica em borracha usando um processo de mistura a seco, onde um material é colocado na superfície da sílica durante o processo de mistura para deixá-lo mesclar na borracha. Quando a sílica é revestida com tal agente, a sílica é referida como hidrofobizada e, qualquer material usado para fazer a sílica hidrofobizada é um agente de hidrofobização.
[004] Uma variedade de compostos de silano foi desenvolvida como agentes de hidrofobização. Os compostos de silano conhecidos e os processos para a incorporação de sílica em borracha são descritos na Patente Norte- Americana No. 8.357.733 para Wallen et al.
[005] Uma classe conhecida de silano é mercapto silano, que tem um grupo tiol ativo e oferece excelente acoplamento entre borracha e sílica. Um mercapto silano comercialmente disponível, que tem solubilidade em água desejável quando hidrolisado, é 3-mercaptopropil trimetóxi silano, tendo a seguinte estrutura.
[006] Uma desvantagem do uso de mercapto silano como um agente de hidrofobização é que ele tende a contribuir para a má resistência à pré- vulcanização ou tempo de pré-vulcanização, em ambos compostos de borracha convencionais e quando usados no processo de mistura base (masterbatch) de sílica. A pré-vulcanização é um reflexo da capacidade da borracha totalmente composta de ser termicamente processada sem vulcanização ou reticulação prematura e é um parâmetro muito importante no processamento da borracha. À medida que a borracha começa a reticular, ela não pode mais ser extrudada e/ou formada em um artigo útil. Assim, tempos de pré-vulcanização mais longos são desejáveis. Os compostos de borracha com tempos de pré- vulcanização mais longos podem ser processados em temperatura maior e podem ser reformulados mais do que a borracha com tempos de pré- vulcanização mais curtos. Os compostos com tempos de pré-vulcanização mais longos podem melhorar significativamente a produtividade da fábrica de pneus.
[007] Os mercapto silanos bloqueados também são conhecidos, nos quais o grupo tiol sofre uma reação preliminar com outro constituinte químico para se tornar essencialmente não reativo sob condições de mistura normais, mas quando aquecido até uma temperatura maior reagirá como se o grupo tiol estivesse presente em sua condição original. O comportamento de processamento de mercapto silanos bloqueados é muito bom. No entanto, o uso de tipos conhecidos de mercapto silano bloqueado tem custo inviável em muitas aplicações da borracha.
[008] Há uma necessidade contínua de um método pelo qual o mercapto silano pode ser usado como um agente de hidrofobização nos compostos de borracha e um processo de mistura base de sílica. Desejavelmente, o método permite o uso de mercapto silano comercialmente disponível ao prover suficiente resistência à pré-vulcanização.
[009] De acordo com a presente descrição, um método pelo qual o mercapto silano pode ser usado como um agente de hidrofobização em compostos de borracha e um processo de mistura base de sílica e o qual permite o uso de mercapto silano comercialmente disponível ao prover suficiente resistência à pré-vulcanização é surpreendentemente descoberto.
[0010] A presente descrição inclui um processo pelo qual sílica hidrofobizada com mercapto silano, por exemplo, 3-mercaptopropil trimetoxissilano ou 3-mercaptopropil metildimetoxissilano, é tratada com um agente oxidante para formar um produto de sílica modificada. O agente oxidante é escolhido para oxidar o grupo mercaptana ou tiol do mercapto silano ligado à sílica. A oxidação é geralmente realizada sob condições de pH alcalino ou substancialmente neutro. Mais especificamente, o tratamento de sílica hidrofobizada com agentes oxidantes tais como peróxido de hidrogênio ou hipoclorito de sódio provê um produto de sílica modificada que, quando incorporado em um composto de borracha ou mistura base de sílica, tem excelentes propriedades de composição com melhorado tempo de pré- vulcanização.
[0011] Em uma modalidade, um método para a fabricação de um produto de sílica modificada inclui a etapa de mistura de um mercapto silano e uma sílica para formar uma sílica hidrofobizada. A sílica hidrofobizada é então tratada com um agente oxidante para formar o produto de sílica modificada.
[0012] As formulações de borracha e artigos tais como pneus feitos com o produto de sílica modificada também estão dentro do escopo da presente descrição.
[0013] Em outra modalidade, um método para a fabricação de um produto de sílica modificada inclui a etapa de mistura de uma solução de mercapto silano e uma pasta fluida de sílica para formar uma pasta fluida de sílica hidrofobizada. A pasta fluida de sílica hidrofobizada é então tratada com um agente oxidante para formar uma pasta fluida de sílica modificada. A pasta fluida de sílica modificada é mesclada com um látex de borracha, que é subsequentemente coagulado para formar uma mistura base de sílica tendo o produto de sílica modificada.
[0014] As formulações de borracha e artigos tais como pneus feitos com a mistura base de sílica com o produto de sílica modificada estão ainda dentro do escopo da presente descrição.
[0015] Os acima, bem como as outras vantagens da presente descrição, tornar-se-ão prontamente aparentes àqueles versados na técnica a partir da seguinte descrição detalhada, particularmente quando considerada à luz dos desenhos e tabelas descritos a seguir.
[0016] A figura 1 é um fluxograma que ilustra um método de formação de um produto de sílica modificada de acordo com uma modalidade da descrição;
[0017] A figura 2 é um fluxograma que ilustra um método de formação de uma mistura base de sílica modificada de acordo com uma modalidade da descrição; e
[0018] A figura 3 é um diagrama esquemático que mostra uma reação exemplar de sílica hidrofobizada com mercapto silano e um agente oxidante.
[0019] A seguinte descrição é meramente exemplar por natureza e não é destinada a limitar a presente descrição, aplicação ou usos. Também deve ser entendido que ao longo dos desenhos, os números de referência correspondentes indicam partes e características similares ou correspondentes. Em relação aos métodos descritos, a ordem das etapas apresentadas é exemplar por natureza e, assim, não é necessária ou crítica a menos que descrito o contrário.
[0020] Como mostrado na figura 1, a presente descrição inclui um método 100 para a fabricação de um produto de sílica modificada. O método 100 envolve uma etapa 102 de mistura de mercapto silano e sílica para formar uma sílica hidrofobizada. O método 100 também inclui uma etapa 104 de tratamento da sílica que foi hidrofobizada com um mercapto silano com um agente oxidante. O produto de sílica modificada é particularmente útil na composição de todos os tipos de elastômeros para qualquer aplicação que envolve uma cura de enxofre ou vulcanização.
[0021] Com referência à figura 2, a presente descrição também inclui um método 200 para a fabricação do produto de sílica modificada em uma mistura base de sílica. O método 200 envolve uma etapa 202 de mistura de mercapto silano e pasta fluida de sílica para formar pasta fluida de sílica hidrofobizada. A pasta fluida de sílica hidrofobizada é a seguir tratada com o agente oxidante para formar uma pasta fluida de sílica modificada em uma etapa 204. Em uma etapa 206, a pasta fluida de sílica modificada é mesclada em um látex de borracha para formar uma pasta fluida mesclada. A pasta fluida mesclada é subsequentemente coagulada em uma etapa 208 para formar o produto de sílica modificada na mistura base de sílica.
[0022] Onde o produto de sílica modificada formado pelos métodos das figuras 1 ou 2 foi composto em mistura base de polímero ou sílica, o composto resultante exibe melhorado tempo de pré-vulcanização sobre a sílica correspondente que não foi assim tratada. Qualquer polímero adequado pode ser usado com o produto de sílica modificada da presente descrição, incluindo, mas não limitado a: borracha natural (NR); polímeros feitos de um ou mais dienos conjugados tendo de 4 a 12 átomos de carbono, preferivelmente de 4 a 6 átomos de carbono tais como butadieno ou isopreno; polímeros feitos de um dieno conjugado tendo de 4 a 12 átomos de carbono com um vinil aromático substituído tendo de 7 a 12 átomos de carbono tais como estireno, alfa-metil estireno, vinilpiridina e os similares; polímeros e copolímeros feitos de cloropreno (que é policloropreno); vários polímeros contendo halogênio tais como copolímeros de fluoreto de vinilideno e hexafluoropropileno; borrachas acrílicas incluindo polímeros e copolímeros de alquil acrilatos; borracha de nitrila; e combinações dos mesmos. Como exemplos não limitantes particulares, os polímeros adequados podem incluir SBR, BR, NR, NBR, cloropreno ou mesclas dos mesmos. Deve ser apreciado que o produto de sílica hidrofobizada pode ser composto em outros tipos adequados de polímeros, como desejado.
[0023] Qualquer agente oxidante adequado para converter um grupo mercaptana em um dissulfeto sob condições adequadas, por exemplo, como descrito na figura 3, pode ser usado dentro do escopo da descrição. Como exemplos não limitantes particulares, o agente oxidante pode incluir pelo menos um dentre peróxido de hidrogênio, hidroperóxido orgânico, hipoclorito (alvejante), perborato, permanganato, sulfato de cobre (II), bromo, óxido nítrico (NO) e combinações dos mesmos. O agente oxidante é empregado em uma concentração suficiente para oxidar pelo menos uma porção principal dos grupos mercaptana do mercapto silano. Por exemplo, um excesso de agente oxidante pode ser empregado para converter substancialmente todos os grupos mercaptana em dissulfeto. Alguém versado na técnica pode selecionar outros tipos e concentrações adequados do agente oxidante, conforme desejado.
[0024] Deve-se entender que a oxidação do grupo mercaptana pode ser realizada em pH substancialmente neutro a básico, no caso de peróxido de hidrogênio ou hipoclorito. Embora não desejando limitar o processo a qualquer química particular, acredita-se que a oxidação dos grupos mercaptanas ocorre vantajosamente sob condições alcalinas ou pode ser catalisada pela adição de um sal de iodeto de metal alcalino sob condições neutras, para formar dissulfetos. Acredita-se que o tratamento de grupos mercaptana sob condições ácidas com peróxido de hidrogênio leva a um ácido sulfônico. Assim, as condições que proveem um pH ácido podem resultar indesejavelmente na formação de ácido sulfônico, em vez de dissulfeto e podem não prover suficiente resistência à pré-vulcanização quando composto em formulações de borracha.
[0025] O presente método pode ser empregado com uma variedade de tipos de sílica, tendo uma ampla faixa de áreas de superfície e uma ampla faixa de razões BET/CTAB. Uma variedade de tipos de sílica é adequada para o uso no produto de sílica modificada da presente descrição, incluindo sílica amorfa e produtos de sílica pirogenada. Em uma modalidade mais particular, a sílica usada no produto de sílica modificada é sílica amorfa. Os exemplos representativos de sílica comercialmente disponível que se conformam às exigências acima incluem sílicas vendidas por Solvay sob as designações Z1165MP (165 m2/g de área de superfície específica BET) e Zeosil® Premium 200MP (220 m2/g de área de superfície específica BET). As sílicas adicionais são comercialmente disponíveis de Evonik Industries sob as designações Ultrasil® 7000 GR (190 m2/g de área de superfície específica BET) e Ultrasil® VN3 (190 m2/g de área de superfície específica BET) e de Huber sob as designações Zeopol® 8745 (180 m2/g de área de superfície específica BET) e Zeopol® 8755 (190 m2/g de área de superfície específica BET). Outros tipos adequados de sílica também podem ser usados dentro do escopo da descrição, conforme desejado.
[0026] O produto de sílica modificada da descrição também é adequado para a incorporação em todos os tipos de mistura base de sílica, sejam eles baseados em um polímero em emulsão usando o processo descrito na Patente Norte-Americana No. 8.357.733 para Wallen et al. ou um polímero em solução como descrito na Patente Norte-Americana No. 6.420.456 para Koski et al., Patente Norte-Americana No. 6.713.534 para Goerl et al. e Patente Norte- Americana No. 7.312.271 para Chen et al.
[0027] A presente descrição também inclui uma formulação de borracha tendo uma quantidade de elastômero e uma quantidade do produto de sílica modificada. As partículas do produto de sílica modificada podem ser substancialmente distribuídas uniformemente ao longo do elastômero, por exemplo, por uma operação de mistura antes de uma operação de extrusão ou moldagem. Deve-se entender que a distribuição substancialmente uniforme do produto de sílica modificada ao longo do elastômero pode ser facilitada por uma operação de mistura extensa e que a capacidade de realizar tais operações de mistura é possuída por alguém versado na técnica.
[0028] A formulação de borracha pode ser composta por métodos conhecidos na técnica de composição da borracha, tal como a mistura de vários polímeros constituintes vulcanizáveis com enxofre com vários materiais aditivos comumente usados como, por exemplo, auxiliares de cura tais como enxofre, ativadores, retardantes e aceleradores, aditivos de processamento tais como óleos, resinas, por exemplo, resinas adesivas, sílicas, plastificantes, enchimentos, pigmentos, ácidos graxos, óxido de zinco, ceras, antioxidantes e antiozonantes, agentes peptizantes e materiais de reforço tais como, por exemplo, negro de fumo e os similares. Outros aditivos adequados para as formulações de borracha também podem ser usados, conforme desejado. Dependendo do uso pretendido da formulação de borracha, os aditivos comuns são selecionados e usados em quantidades convencionais.
[0029] Em outra modalidade de acordo com a presente descrição, outros aditivos tendo grupos mercaptana também podem ser incorporados na sílica modificada primeiro adicionando o aditivo tendo um grupo mercaptana à pasta fluida aquosa da sílica modificada seguido por ou concomitante com o agente oxidante. Isto é ilustrado na figura 3 onde o aditivo é representado por R’-SH. Deve ser apreciado que por incorporação de R’-SH na mistura, uma variedade de espécies pode ser produzida.
[0030] Um exemplo não limitante de tal aditivo é o acelerador 2- mercapto benzotiazol (MBT) tendo a seguinte estrutura.
[0031] Deve-se entender que outros aditivos tendo grupos tiol ou mercaptana podem ser selecionados por um versado na técnica para o uso na formulação de borracha ou mistura base de sílica, conforme desejado.
[0032] A presente descrição também inclui um artigo compreendendo a formulação de borracha tendo o produto de sílica modificada. Deve-se entender que a formulação de borracha tendo o produto de sílica modificada pode ser extrudada, moldada ou, de outra forma, formada em um formato desejado e curada através da aplicação de pelo menos um dentre calor e pressão. Como um exemplo não limitante, a formulação de borracha pode ser usada em um pneu tendo um componente tal como uma estria do pneu, parede lateral, revestimento da correia ou outro componente do pneu. Outros tipos de artigos incluindo produtos comerciais também podem ser fabricados usando a formulação de borracha com o produto de sílica modificada, dentro do escopo da descrição.
[0033] Exemplo A. Preparação de sílica hidrofobizada com 3- mercaptopropil trimetoxissilano (Silquest™ A-189, comercialmente disponível de Momentive Performance Materials), seguido pelo tratamento com peróxido de hidrogênio.
[0034] Uma pasta fluida aquosa de 6,20% de sílica Ultrasil® 7000 foi preprada. Esta pasta fluida (786,5 gramas, contendo 48,76 gramas de sílica) foi adicionada a um béquer de dois litros e aquecida até 71,1° (160°F).
[0035] Separadamente, 3-mercaptopropil trimetoxissilano (3,17 gramas) foram dissolvidos em álcool isopropílico (4 ml) em um béquer de 250 ml. Ácido acético (0,7 ml) foi adicionado à solução de silano. Água (50 ml) foi adicionada lentamente à solução de silano durante um período de 15 min para completar a hidrólise.
[0036] A solução de silano hidrolisada foi adicionada à pasta fluida de sílica e agitada por 10 minutos. O pH da pasta fluida resultante foi elevado para 7,5-7,8 usando uma solução de hidróxido de sódio diluída. Esta pasta fluida foi aquecida a 71,1 °C (160 °F) por duas horas com agitação para completar a reação de hidrofobização.
[0037] Uma solução de peróxido de hidrogênio a 31% (0,81 gramas) foi diluída a 20 ml com água e a seguir adicionada à pasta fluida de sílica hidrofobizada. Esta mistura foi aquecida por uma hora adicional a 71,1°C (160 °F).
[0038] Os látices SBR mesclados (látex SBR 1502 e látex SBR 1712, sem óleo) de um teor de sólidos de 18,78% (399,45 gramas) foram ajustados a um pH de 11 usando uma solução de hidróxido de sódio. A pasta fluida de sílica resultante foi adicionada aos látices SBR mesclados com agitação de tal maneira a manter o pH da pasta fluida de látex/sílica final a 9,5-9,8, a fim de evitar qualquer coagulação.
[0039] Uma mistura preparada separadamente de óleo altamente aromático (22,5 gramas) e N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-P-fenilenodiamina moída ou 6PPD (0,30 gramas), que tinha sido aquecida a 100°C (212°F), foi adicionada à pasta fluida de sílica/látex a 71,1°C (160 °F) e agitada vigorosamente por 15 minutos. Uma solução de cloreto de cálcio anidro (8 gramas dissolvidos em 500 ml de água) foi adicionada lentamente à pasta fluida de sílica/látex para obter a mistura base de sílica coagulada.
[0040] A mistura base de sílica resultante (SMB) foi desidratada com um pano do filtro e seca em um forno de ar circulante a 54,4°C (130°F) por 4-5 horas.
[0041] Exemplo B. Preparação de sílica hidrofobizada com 3- mercaptopropil trimetoxissilano, seguido pelo tratamento com hipoclorito de sódio.
[0042] Uma pasta fluida aquosa de 6,20% de sílica Ultrasil® 7000 foi preparada. Esta pasta fluida (786,5 gramas, contendo 48,76 gramas de sílica) foi adicionada a um béquer de dois litros e aquecida a 71,1°C (160 °F).
[0043] Separadamente, 3-mercaptopropil trimetoxissilano (3,17 gramas) foi dissolvido em álcool isopropílico (4 ml) em um béquer de 250 ml. Ácido acético (0,7 ml) foi adicionado à solução de silano. Água (50 ml) foi adicionada lentamente à solução de silano durante um período de 15 min para completar a hidrólise.
[0044] A solução de silano hidrolisada foi adicionada à pasta fluida de sílica e agitada por 10 minutos. O pH da pasta fluida resultante foi elevado até 7,5-7,8 usando uma solução de hidróxido de sódio. Esta pasta fluida foi aquecida a 71,1°C (160 °F) por duas horas para completar a reação de hidrofobização.
[0045] Uma solução de hipoclorito de sódio a 4,59% (11,80 gramas) foi diluída em 20 ml com água e a seguir adicionada à pasta fluida de sílica hidrofobizada. Esta mistura foi aquecida por uma hora adicional a 71,1°C (160 °F). Os látices SBR mesclados (látex SBR 1502 e látex SBR 1712, sem óleo) de um teor de sólidos de 18,78% (399,45 gramas) foram ajustados a um pH de 11 usando uma solução de hidróxido de sódio. A pasta fluida de sílica resultante foi adicionada aos látices SBR mesclados com agitação de tal maneira a manter o pH final da pasta fluida de látex/sílica a 9,5-9,8, a fim de evitar qualquer coagulação.
[0046] Uma mistura preparada separadamente de óleo altamente aromático (22,5 gramas) e N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-P-fenilenodiamina moída ou 6PPD (0,30 gramas), que tinha sido aquecida até 100°C (212°F), foi adicionada à pasta fluida de sílica/látex a 71,1°C (160 °F) e agitada vigorosamente por 15 minutos. Uma solução de cloreto de cálcio anidro (8 gramas dissolvidos em 500 ml de água) foi adicionada lentamente à pasta fluida de sílica/látex para obter a mistura base de sílica coagulada.
[0047] A mistura base de sílica resultante (SMB) foi desidratada com um pano de filtro e seca em um forno de ar circulante a 54,4°C (130 °F) por 4-5 horas.
[0048] Exemplo C. Preparação de formulações de borracha com produto de sílica modificada.
[0049] Uma série de formulações de borracha experimentais tendo o produto de sílica modificada da presente descrição, com razões em mol variáveis de peróxido para 3-mercaptopropil trimetoxissilano, é mostrada abaixo na TABELA 1. Deve-se entender que todas as formulações são descritas em relação a 100 partes por cem de borracha ou elastômero (PHR) em uma base em peso, com elastômero na mistura base de sílica (SMB) tendo o produto de sílica modificada contribuindo para as 100 partes totais de elastômero nas formulações de borracha experimentais nas quais o produto de sílica modificada foi usado. TABELA 1
[0050] A formulação de borracha controle foi misturada de acordo com um ciclo de mistura de duas passagens convencional. As formulações de borracha experimentais também foram misturadas de acordo com o ciclo de mistura de duas passagens convencional, para assegurar um histórico de cisalhamento similar para todas as formulações de borracha.
[0051] As formulações de borracha controle e experimentais foram então caracterizadas de acordo com uma bateria de testes reométricos e físicos convencionais, como mostrado abaixo na TABELA 2 e TABELA 3, respectivamente. TABELA 2
[0052] Como ilustrado na TABELA 2, as formulações de borracha experimentais tendo o produto de sílica modificada da presente descrição exibem melhorias significativas na resistência à pré-vulcanização, em comparação com a formulação de borracha controle tendo sílica hidrofobizada com mercapto silano sem um tratamento de oxidação de acordo com a presente descrição. A sílica hidrofobizada na formulação de borracha de controle pode ser fabricada substancialmente como descrito na Patente Norte- Americana No. 8.357.733 para Wallen et al., como um exemplo não limitante. TABELA 3
[0053] As propriedades físicas mostradas na TABELA 3 também revelam um nível suficiente de reforço em produtos curados com o produto de sílica modificada, em comparação com a formulação de borracha controle. O teste de desempenho também foi realizado, incluindo o teste de propriedade dinâmica, abrasão e dispersão e as formulações de borracha experimentais consideradas satisfatórias em comparação com a formação de borracha controle.
[0054] O teste de formulações de borracha experimentais em relação às formulações de borracha controle tendo agentes de hidrofobização de não mercapto silano, tais como bis-(3-trimetoxissililpropil)-dissulfeto (TMSPD) também foi realizado. Observou-se que as formulações de borracha experimentais têm segurança na pré-vulcanização similar às formulações de borracha controle com TMSPD.
[0055] As formulações de mistura base de sílica experimentais tendo ambos um mercapto silano e MBT tratado com agente oxidante (peróxido) também foram avaliados. Observou-se que as formulações de mistura base de sílica experimentais tendo ambos o mercapto silano e o MBT têm suficiente segurança na pré-vulcanização.
[0056] Vantajosamente, o produto de sílica modificada ou mistura base de sílica da presente descrição permite o uso de mercapto silanos comercialmente disponíveis em formulações de borracha, ao passo que provê suficiente resistência à pré-vulcanização até agora não observada com agentes de hidrofobização de mercapto silano não bloqueado.
[0057] Embora certas modalidades e detalhes representativos tenham sido mostrados para propósitos de ilustração da invenção, será aparente àqueles versados na técnica que várias alterações podem ser feitas sem se afastar do escopo da descrição, que é ainda descrito nas seguintes reivindicações em anexo.
Claims (10)
1. Método para a fabricação de um produto de sílica modificada, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: misturar um mercapto silano e uma sílica para formar uma sílica hidrofobizada; e tratar a sílica hidrofobizada com um agente oxidante a uma concentração suficiente para formar ligações dissulfeto, mas não ácido sulfônico, em que as ligações dissulfeto são formadas por oxidação ou catálise de grupos mercaptanos da sílica hidrofobizada para formar o produto de sílica modificada; em que o tratamento da sílica hidrofobizada é realizado a um de um pH neutro e um pH básico; em que o agente oxidante está presente em uma quantidade fracionária em comparação ao mercapto silano.
2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o agente oxidante é selecionado a partir do grupo que consiste em peróxido de hidrogênio, hidroperóxido orgânico, hipoclorito (alvejante), perborato, permanganato, sulfato de cobre (II), bromo, óxido nítrico (NO) e combinações dos mesmos.
3. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o mercapto silano é 3-mercaptopropil trimetóxi silano.
4. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a etapa de misturar compreende a mistura de um mercapto silano com um aditivo contendo mercaptano não-silano e uma sílica para formar uma sílica hidrofobizada.
5. Método para a fabricação de uma mistura base de sílica com um produto de sílica modificada, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: misturar uma solução de mercapto silano e uma pasta fluida de sílica para formar uma pasta fluida de sílica hidrofobizada; tratar a pasta fluida de sílica hidrofobizada com um agente oxidante a uma concentração suficiente para formar ligações dissulfeto, mas não ácido sulfônico, em que as ligações dissulfeto são formadas por oxidação ou catálise de grupos mercaptanos da pasta fluida de sílica hidrofobizada para formar uma pasta fluida de sílica modificada; em que o tratamento da sílica hidrofobizada é realizado a um de um pH neutro e um pH básico; em que o agente oxidante está presente em uma quantidade fracionária em comparação ao mercapto silano; mesclar a pasta fluida de sílica modificada em um látex de borracha para formar uma pasta fluida mesclada; e coagular a pasta fluida mesclada para formar uma mistura base de sílica com o produto de sílica modificada.
6. Método de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o agente oxidante é selecionado a partir do grupo que consiste em peróxido de hidrogênio, hidroperóxido orgânico, hipoclorito (alvejante), perborato, permanganato, sulfato de cobre (II), bromo, óxido nítrico (NO) e combinações dos mesmos.
7. Método de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que a solução de mercapto silano inclui 3-mercaptopropil trimetóxi silano.
8. Método de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que compreende ainda a mistura de um aditivo contendo mercaptano não-silano com a solução de mercapto silano e a pasta fluida de sílica.
9. Método de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que a mistura base de sílica é mistura base de sílica de solução de polímero.
10. Método de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que compreende ainda uma etapa de desidratação da mistura base de sílica com o produto de sílica modificada.
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| US11708475B2 (en) * | 2019-12-19 | 2023-07-25 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Method for preparing modified filler, compositions and articles containing same |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE787691A (fr) * | 1971-08-17 | 1973-02-19 | Degussa | Composes organosiliciques contenant du soufre |
| ES2090118T3 (es) * | 1990-10-22 | 1996-10-16 | Procter & Gamble | Composiciones detergentes liquidas y estables que contienen blanqueador. |
| US5445759A (en) | 1992-02-25 | 1995-08-29 | General Motors Corporation | Preparation of electrorheological fluids using fullerenes and other crystals having fullerene-like anisotropic electrical properties |
| JPH09316359A (ja) * | 1996-05-24 | 1997-12-09 | Mitsubishi Materials Corp | スルホン酸基含有無機粉末の製造方法 |
| CA2205789A1 (en) | 1997-05-22 | 1998-11-22 | Bayer Inc. | Process for hydrophobicizing particles, and their use as fillers in polymer masterbatches |
| US6573324B1 (en) * | 2000-04-04 | 2003-06-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with component comprised of rubber composition containing pre-hydrophobated silica aggregates |
| DE10117804A1 (de) | 2001-04-10 | 2002-10-17 | Pku Pulverkautschuk Union Gmbh | Pulverförmige, silikatische Füllstoffe enthaltende Kautschukpulver auf Basis von in organischen Lösungsmitteln vorliegenden Kautschukarten, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
| DE10138491A1 (de) | 2001-08-04 | 2003-02-13 | Degussa | Verfahren zur Herstellung einer hydrophoben Fällungskieselsäure mit hohem Weißgrad und extrem niedriger Feuchtigkeitsaufnahme |
| KR101188990B1 (ko) * | 2003-07-04 | 2012-10-08 | 아크조 노벨 케미칼즈 인터내셔널 비.브이. | 미소입자로서 개질된 실리카겔을 이용한 종이의 제조 |
| DE102004020112A1 (de) * | 2003-07-04 | 2005-01-20 | Bayer Chemicals Ag | Papierherstellung mit modifizierten Kieselsolen als Mikropartikel |
| US7256231B2 (en) * | 2004-11-12 | 2007-08-14 | Bridgestone Corporation | Silica-reinforced rubber compounded with blocked mercaptosilanes and alkyl alkoxysilanes |
| JP5041695B2 (ja) * | 2005-10-14 | 2012-10-03 | 日揮触媒化成株式会社 | 帯電防止膜形成用組成物 |
| US7312271B2 (en) | 2005-12-29 | 2007-12-25 | Bridgestone Corporation | Solution masterbatch process using fine particle silica for low hysteresis rubber |
| JP4807529B2 (ja) * | 2008-02-29 | 2011-11-02 | 信越化学工業株式会社 | 固体高分子電解質膜及びその製造方法 |
| CN102083892B (zh) * | 2008-07-24 | 2016-08-03 | 内格罗梅克斯工业可变动资本额公司 | 制造硅烷、疏水化的二氧化硅、二氧化硅母料及橡胶产品的方法 |
| WO2010085324A1 (en) * | 2009-01-20 | 2010-07-29 | Cabot Corporation | Compositons comprising silane modified metal oxides |
| RU2405003C2 (ru) * | 2009-02-17 | 2010-11-27 | ОТКРЫТОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО "СИБУР Холдинг" | Жидкофазный способ приготовления каучуковых маточных смесей, содержащих белую сажу |
| JP2010269985A (ja) * | 2009-05-22 | 2010-12-02 | Fuso Chemical Co Ltd | スルホン酸修飾水性アニオンシリカゾル及びその製造方法 |
| JP2011102451A (ja) * | 2009-11-11 | 2011-05-26 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | ゴム用補強剤及びゴム組成物の製造方法 |
| WO2011142130A1 (ja) * | 2010-05-14 | 2011-11-17 | 株式会社Kri | 修飾金属酸化物ゾル |
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| US8846806B2 (en) * | 2011-09-23 | 2014-09-30 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Treated fillers, compositions containing same, and articles prepared therefrom |
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