BR112016030129B1

BR112016030129B1 - Composição, artigo moldado por injeção e processo para produzir um artigo moldado por injeção

Info

Publication number: BR112016030129B1
Application number: BR112016030129-3A
Authority: BR
Inventors: Juan Tuberquia; Laura Weaver; Santosh Bawiskar; Greg Li
Original assignee: Dow Global Technologies Llc
Priority date: 2014-07-03
Filing date: 2015-06-18
Publication date: 2021-08-24
Also published as: US10738185B2; JP6800843B6; JP2017522439A; EP3164255B1; CN106471053B; AU2015284637B2; JP6800843B2; BR112016030129A2; AU2015284637A1; EP3164255A1; WO2016003657A1; KR20170026500A; US20190284382A1; CN106471053A

Abstract

uma composição, artigo moldado por injeção produzido a partir da mesma e processo para produzir um artigo moldado por injeção uma composição incluindo: (a) interpolímero de propileno/etileno tendo uma densidade de 0,860 a 0,870 g/cc; (b) um polímero à base de propileno selecionado do grupo que consiste em um homopolímero de polipropileno, um interpolímero aleatório de propileno/(alfa)-olefina e qualquer combinação dos mesmos e em que o polímero à base de propileno tem uma densidade > 0,885 g/cc; (c) um agente plastificante; e (d) um terceiro polímero selecionado do grupo que consiste nas seguintes características: (i) um copolímero de tribloco estirênico/etileno/butileno tendo uma tg (bloco de borracha) maior ou igual a -40°c, (ii) menos que, ou igual a, 15% em peso, com base no peso da composição, de um interpolímero de etileno/(alfa)-olefina/dieno, ou um copolímero de etileno/propileno, (iii) um copolímero de acetato de vinila - etileno, e (iv) qualquer combinação dos mesmos é fornecida. é ainda fornecido um artigo moldado por injeção que compreende a composição e um processo para produzir um artigo moldado por injeção.

Description

Campo de Invenção

[001] A presente invenção se refere a uma composição, artigo moldado por injeção produzido a partir da mesma e processo para produzir um artigo moldado por injeção.

Antecedentes da Invenção

[002] O PVC flexível transparente é usado em vários produtos em que o usuário final e o fabricante preferem opções poliméricas isentas de ftalato, mais leves. Um desses produtos é o calçado, e, especificamente, botas.

[003] Tais produtos são tipicamente moldados por injeção, requerendo, assim, o controle do módulo e resistência à temperatura, baixa aderência e pelo menos 85°C de temperatura de recristalização de DSC (Tc). Seria adicionalmente útil ter uma dureza Shore A menor que 65 sem afetar negativamente as propriedades de fluxo, clareza ou Tc.

Sumario da Invenção

[004] A presente invenção é uma composição, artigo moldado por injeção produzido a partir da mesma e processo para produzir um artigo moldado por injeção.

[005] Em uma modalidade, a presente invenção fornece uma composição compreendendo (a) um interpolímero de propileno/etileno tendo uma densidade de 0,860 a 0,870 g/cm3; (b) um polímero à base de propileno selecionado do grupo que consiste em um homopolímero de polipropileno, um polímero aleatório de propileno/α-olefina e combinações dos mesmos, e em que o polímero à base de propileno tem uma densidade maior ou igual a 0,885 g/cm3; (c) um agente plastificante; e (d) um terceiro polímero selecionado do grupo que consiste em (i) um copolímero de tribloco estirênico/etileno/butileno tendo uma Tg (bloco de borracha) maior ou igual a -40°C, (ii) menos que ou igual a 15% em peso com base no peso da composição, de um interpolímero de etileno/α-olefina/dieno, (iii) um copolímero de etileno-acetato de vinila e (iv) qualquer combinação dos mesmos.

Breve Descrição dos Desenhos

[006] A FIG. 1 é um gráfico ilustrando as curvas de DSC e Tg de dois polímeros de KRATON.

Descrição Detalhada da Invenção

[007] A presente invenção é uma composição, artigo moldado por injeção produzido a partir da mesma e processo para produzir um artigo moldado por injeção.

[008] O termo "polímero", como usado aqui, refere-se a um composto polimérico preparado por polimerização de monômeros, quer do mesmo quer de um tipo diferente. O termo genérico polímero abrange, assim, o termo homopolímero (usado para se referir a polímeros preparados a partir de apenas um tipo de monômero, com a compreensão de que quantidades traço de impurezas podem ser incorporadas na estrutura polimérica), e o termo interpolímero como definido a seguir. As quantidades traço de impurezas (por exemplo, resíduos de catalisador) podem ser incorporadas no e/ou dentro do polímero.

[009] O termo "interpolímero", como usado aqui, refere-se a polímeros preparados pela polimerização de pelo menos dois tipos diferentes de monômeros. O termo genérico interpolímero inclui copolímeros (usados para se referir a polímeros preparados a partir de dois tipos diferentes de monômeros) e polímeros preparados a partir de mais de dois tipos diferentes de monômeros.

[0010] O termo "polímero à base de etileno", como usado aqui, refere-se a um polímero que compreende uma quantidade majoritária de monômero de etileno polimerizado (com base no peso do polímero) e, opcionalmente, pode conter pelo menos um comonômero.

[0011] O termo "interpolímero de etileno/α-olefina", como usado aqui, refere-se a um interpolímero que compreende uma quantidade majoritária de monômero de etileno polimerizado (com base no peso do interpolímero) e pelo menos uma α- olefina.

[0012] O termo "copolímero de etileno/α-olefina", como usado aqui, refere-se a um copolímero que compreende uma quantidade majoritária de monômero de etileno polimerizado (com base no peso do copolímero) e uma α-olefina, como os únicos dois tipos de monômero.

[0013] O termo "polímero à base de propileno", como usado aqui, refere-se a um polímero que compreende uma quantidade majoritária de monômero de propileno polimerizado (com base no peso do polímero) e, opcionalmente, pode compreender pelo menos um comonômero.

[0014] O termo "interpolímero de propileno/α-olefina", como usado aqui, refere-se a um interpolímero que compreende uma quantidade majoritária de monômero de propileno polimerizado (com base no peso do interpolímero) e pelo menos uma α- olefina, em a α-olefina inclui etileno.

[0015] O termo "copolímero de propileno/α-olefina", como usado aqui, refere-se a um copolímero que compreende uma quantidade majoritária de monômero de propileno polimerizado (com base no peso do copolímero) e uma α-olefina, como os únicos dois tipos de monômero, em que a α-olefina inclui etileno.

[0016] O termo "composição", como usado aqui, inclui uma mistura de materiais que compreendem a composição, bem como produtos de reação e produtos de decomposição formados a partir dos materiais da composição.

[0017] Os termos "compreendendo," "incluindo", "tendo" e derivados dos mesmos, não se destinam a excluir a presença de qualquer componente, etapa ou procedimento adicional, se o mesmo for especificamente divulgado ou não. A fim de evitar qualquer dúvida, todas as composições reivindicadas através do uso do termo "compreendendo" podem incluir qualquer aditivo, adjuvante ou composto adicional, seja polimérico ou de outro modo, a menos que seja indicado o contrário. Em contrapartida, o termo "consistindo essencialmente em" exclui do escopo de qualquer recitação subsequente a qualquer outro componente, etapa ou procedimento, com exceção dos que não são essenciais à operacionalidade. O termo "que consiste em" exclui qualquer componente, etapa ou procedimento não especificamente delineado ou listado.

[0018] O termo "copolímero de propileno/etileno", como usado aqui, é um copolímero contendo, em forma polimerizada, (i) uma porcentagem majoritária de monômero de propileno e (ii) um monômero de etileno. Um "copolímero aleatório de propileno/etileno" é um polímero tendo unidades repetitivas individuais do monômero de etileno presente em uma distribuição aleatória ou estatística na cadeia polimérica.

[0019] A composição de acordo com a presente invenção compreende (a) interpolímero de propileno/etileno tendo uma densidade de 0,860 a 0,870 g/cm3; (b) um polímero à base de propileno selecionado do grupo que consiste em um homopolímero de polipropileno, um polímero aleatório de propileno/ α-olefina, e qualquer combinação dos mesmos e em que o polímero à base de propileno tem uma densidade maior ou igual a 0,885 g/cm3; (c) um agente plastificante; e (d) um terceiro polímero selecionado do grupo que consiste em (i) um copolímero de tribloco estirênico/etileno/butileno tendo uma Tg (bloco de borracha) maior ou igual a -40°C, (ii) menos que ou igual a 15% em peso com base no peso da composição, de um interpolímero de etileno/α-olefina/dieno, um copolímero de etileno/propileno ou uma combinação dos mesmos (iii) um copolímero de etileno-acetato de vinila e (iv) qualquer combinação dos mesmos.

[0020] Em uma modalidade particular, a composição compreende de 25 a 80% em peso do componente (a); de 2 a 25% em peso de componente (b), de 5 a 40% em peso de componente (c) e de 1 a 20% em peso de componente (d), todos com base no peso total da composição. Todos os valores e subfaixas individuais de quantidade do interpolímero de propileno/α-olefina (componente (a)) de 25 a 80% em peso estão incluídos e divulgados aqui; por exemplo, a quantidade de componente (a) pode variar de um limite inferior de 25, 35, 45, 55, 65 ou 75% em peso até um limite superior de 30, 40, 50, 60, 70 ou 80% em peso. Por exemplo, a quantidade de componente (a) pode ser de 25 a 80% em peso ou, em alternativa, de 25 a 45% em peso ou, em alternativa, de 55 a 80% em peso, ou, em alternativa, de 35 a 60% em peso, ou, em alternativa, de 30 a 70% em peso.

[0021] Todos os valores e subfaixas individuais de quantidade do segundo polímero (componente (b)) de 2 a 25% em peso são incluídos e divulgados aqui; por exemplo, a quantidade de componente (b) pode variar de um limite inferior de 2, 12, 17, 22 ou 24% em peso até um limite superior de 4, 14, 18, 23 ou 25% em peso. Por exemplo, a quantidade de componente (b) pode ser de 2 a 25% em peso, ou, em alternativa, de 2 a 15% em peso, ou em alternativa, de 15 a 25% em peso ou, em alternativa, de 8 a 20% em peso, ou, em alternativa, de 12 a 22% em peso de um segundo polímero.

[0022] Todos os valores e subfaixas individuais de quantidade do agente plastificante (componente (c)) de 5 a 40% em peso são incluídos e divulgados aqui; por exemplo, a quantidade de componente (c) pode variar de um limite inferior de 5, 15, 25 ou 35% em peso até um limite superior de 7, 17, 27, 37 ou 40% em peso. Por exemplo, a quantidade de componente (c) pode ser de 5 a 40% em peso, ou em alternativa, de 5 a 25% em peso ou, em alternativa, de 25 a 40% em peso, ou em alternativa, de 15 A 30% em peso, ou em alternativa, de 17 a 35% em peso.

[0023] Todos os valores e subfaixas individuais de quantidade do terceiro polímero (componente (d)) de 1 a 20% em peso são incluídos e divulgados aqui; por exemplo, a quantidade de componente (d) pode variar de um limite inferior de 1, 4, 7, 10, 13, 16 ou 19% em peso a um limite superior de 2, 5, 8, 11, 14, 17 ou 20% em peso. Por exemplo, a quantidade de componente (d) pode ser de 1 a 20% em peso, ou em alternativa, de 12 a 20% em peso, ou em alternativa, de 1 a 13% em peso, ou em alternativa, de 6 a 18% em peso, ou, em alternativa, de 9 a 15% em peso.

[0024] Em uma modalidade, a invenção fornece a composição de acordo com qualquer modalidade aqui divulgada, exceto que a composição apresenta uma dureza Shore A menor ou igual a 60. Todos os valores e subfaixas individuais menores ou iguais a 60 são incluídos e divulgados aqui. Por exemplo, a dureza Shore A da composição pode ser menor ou igual a 60 ou, em alternativa, menor ou igual a 55 ou, em alternativa, menor ou igual a 50 ou, em alternativa, menor ou igual a 45, ou, em alternativa, menor ou igual a 35.

[0025] Em uma outra modalidade, a invenção fornece a composição de acordo com qualquer modalidade aqui divulgada, exceto que a composição apresenta uma turvação total, medida em placas moldadas por injeção de 3,2 mm de espessura, menor que 30 por cento. Todos os valores e subfaixas individuais de menos que 30 por cento são incluídos e divulgados aqui. Por exemplo, a turvação total da composição pode ser menor que 30 por cento ou, em alternativa, menor que 29 por cento, ou em alternativa, menor que 28 por cento, ou em alternativa, menor de 27 por cento, ou em alternativa, menor que 26 por cento.

[0026] Ainda em outra modalidade, a invenção fornece a composição de acordo com qualquer modalidade aqui divulgada, exceto que a composição apresenta uma temperatura de cristalização (Tc) de 75 a 95°C. Todos os valores e subfaixas individuais de 75 a 95°C são incluídos e divulgados aqui; por exemplo, a Tc pode ser de um limite inferior de 75, 80, 85 ou 90°C até um limite superior de 77, 82, 87, 92 ou 95°C. Por exemplo, a Tc da composição pode ser de 75 a 95°C, ou, em alternativa, de 75 a 90°C, ou, em alternativa, de 80 a 95°C, ou, em alternativa, de 80 a 90°C.

[0027] Ainda em outra modalidade, a invenção fornece a composição de acordo com qualquer modalidade aqui divulgada, exceto que a composição apresenta um ΔHm de 20 a 35 J/g. Todos os valores e subfaixas individuais de 20 a 35 J/g são incluídos e divulgados aqui; por exemplo, o ΔHm pode ser de um limite inferior de 20, 22, 24, 26, 28, 30, 32 ou 34 J/g até um limite superior de 21, 23, 25, 27, 29, 31, 33 ou 35 J/g. Por exemplo, o ΔHm pode ser de 20 a 35 J/g ou, em alternativa, de 20 a 29 J/g, ou em alternativa, de 29 a 35 J/g, ou, em alternativa, de 22 a 30 J J/g, ou, em alternativa, de 23 a 33 J/g.

[0028] Ainda em uma outra modalidade, a invenção fornece a composição de acordo com qualquer modalidade aqui divulgada, exceto que a composição apresenta um índice de fluxo ("MFR") (medida a 190°C, 2,16 kg) maior que 20 g/10 min. Todos os valores e subfaixas individuais maiores que 20 g/10 min são incluídos e divulgados aqui. Por exemplo, a MFR pode ser maior que 40 g/10 min ou, em alternativa, maior que 60 g/10 min ou, em alternativa, maior que 80 g/10 min ou, em alternativa, maior que 100 g/10 min, ou em alternativa, maior que 120 g/10 min.

[0029] Ainda em outra modalidade, a invenção fornece a composição de acordo com qualquer modalidade aqui descrita, exceto que o teor total dos componentes (a), (b) e (c) é maior ou igual a 90% em peso, com base no peso total da composição. Todos os valores e subfaixas individuais maiores ou iguais a 90% em peso estão incluídos e divulgados aqui. Por exemplo, o teor total dos componentes (a), (b) e (c) pode ser maior que 90, 92, 94 ou 95% em peso.

[0030] Ainda em outra modalidade, a invenção fornece a composição de acordo com qualquer modalidade aqui divulgada, exceto que a composição compreende ainda sílica fumada e/ou sílica precipitada.

[0031] Ainda em outra modalidade, a invenção fornece a composição de acordo com qualquer modalidade aqui divulgada, exceto que a composição compreende ainda um agente de liberação de molde. Em uma modalidade particular, o agente de liberação de molde compreende uma oleamida. Interpolímero de propileno/α-olefina (Componente (a))

[0032] Como usado no termo "interpolímero de propileno/α- olefina", uma α-olefina inclui etileno, bem como α-olefinas de número de átomos de carbono mais elevado, tais como 1- buteno, 1-hexeno e 1-octeno.

[0033] A composição adequada para o artigo moldado por injeção de acordo com a presente invenção compreende de 50 a 80 por cento em peso de uma composição de interpolímero de propileno/α-olefina (PBE), por exemplo, de 55 a 65 por cento em peso. A composição de interpolímero de propileno/α-olefina compreende um copolímero de propileno/α-olefina e pode opcionalmente compreender, ainda, um ou mais polímeros, por exemplo, um copolímero aleatório de polipropileno (RCP). Em uma modalidade particular, o copolímero de propileno/α- olefina é caracterizado por ter sequências de propileno substancialmente isotáticas. "Sequências de propileno substancialmente isotáticas" significa que as sequências têm uma tríade isotática (mm) medida por 13C NMR maior que cerca de 0,85; em alternativa, maior que cerca de 0,90; em outra alternativa, maior que cerca de 0,92; e em outra alternativa, maior que cerca de 0,93. As tríadas isotáticas são bem conhecidas na técnica e estão descritas, por exemplo, na Patente US n°. 5.504.172 e na Publicação Internacional WO 00/01745, que se referem à sequência isotática em termos de uma unidade de tríade na cadeia molecular de copolímero determinada por 13C NMR.

[0034] O copolímero de propileno/α-olefina pode ter um índice de fluidez na faixa de 0,1 a 25 g/10 minutos, medido de acordo com a norma ASTM D-1238 (a 230°C/2,16 kg). Todos os valores e subfaixas individuais de 0,1 a 25 g/10 minutos são incluídos aqui e divulgados aqui; por exemplo, o índice de fluidez pode ser de um limite inferior de 0,1 g/10 minutos, 0,2 g/10 minutos, 0,5 g/10 minutos, 2 g/10 minutos, 4 g/10 minutos, 5 g/10 minutos, 10 g/10 minutos, 15 g/10 minutos, um limite superior de 25 g/10 minutos, 20 g/10 minutos, 18 g/10 minutos, 15 g/10 minutos, 10 g/10 minutos, 8 g/10 minutos, ou 5 g/10 minutos. Por exemplo, o copolímero de propileno/α- olefina pode ter um índice de fluidez na faixa de 0,1 a 20 g/10 minutos; ou de 0,1 a 18 g/10 minutos; ou de 0,1 a 15 g/10 minutos; ou de 0,1 a 12 g/10 minutos; ou de 0,1 a 10 g/10 minutos; ou de 0,1 a 5 g/10 minutos; ou de 0,1 a 2 g/10 minutos.

[0035] O copolímero de propileno/α-olefina tem uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 por cento em peso (um calor de fusão de pelo menos 2 Joules/grama) a 20 por cento em peso (um calor de fusão de pelo menos 33 Joules/grama). Todos os valores e subfaixas individuais de 1 por cento em peso (um calor de fusão de pelo menos 2 Joules/grama) a 20 por cento em peso (um calor de fusão de menos que 33 Joules/grama) estão incluídos aqui e divulgados aqui; por exemplo, a cristalinidade pode ser de um limite inferior de 1 por cento em peso (um calor de fusão de pelo menos 2 Joules/grama), 2,5 por cento (um calor de fusão de pelo menos 4 Joules/grama) ou 3 por cento um calor de fusão de pelo menos 5 Joules/grama) até um limite superior de 20 por cento em peso (um calor de fusão de pelo menos 33 Joules/grama), 16 por cento em peso (um calor de fusão de pelo menos 26 Joules/grama), 12 por cento em peso (um calor de fusão de pelo menos 20 Joules/grama) ou 7 por cento em peso (um calor de fusão de pelo menos 11 Joules/grama). Por exemplo, o copolímero de propileno/α-olefina pode ter uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 por cento em peso (um calor de fusão de pelo menos 2 Joules/grama) a 20 por cento em peso (um calor de fusão de menos que 33 Joules/grama); ou em alternativa, o copolímero de propileno/α-olefina pode ter uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 por cento em peso (um calor de fusão de pelo menos 2 Joules/grama) a 15 por cento em peso (um calor de fusão de menos que 24,8 Joules/grama); ou em alternativa, o copolímero de propileno/α-olefina pode ter uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 por cento em peso (um calor de fusão de pelo menos 2 Joules/grama) a 7 por cento em peso (um calor de fusão de menos que 11 Joules/grama); ou em alternativa, o copolímero de propileno/α-olefina pode ter uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 por cento em peso (um calor de fusão de pelo menos 2 Joules/grama) a 5 por cento em peso (um calor de fusão de menos que 8,3 Joules/grama). A cristalinidade é medida através do método de calorimetria de varredura diferencial (DSC).

[0036] O copolímero de propileno/α-olefina tem um ponto de fusão de DSC (segundo calor) de menos que 80°C, por exemplo, de 25 a 75°C, ou, em alternativa, entre 40 e 70°C.

[0037] O copolímero de propileno/α-olefina compreende unidades derivadas de propileno e unidades poliméricas derivadas de um ou mais comonômeros de α-olefina. Exemplos de comonômeros usados para produzir o copolímero de propileno/α- olefina são C2 e C4 a C10 alfa-olefinas; por exemplo, C2, C4, C6 e C8 alfa-olefinas.

[0038] Em uma modalidade, o copolímero de propileno/α-olefina compreende de 9 a 40 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de α-olefina. Todos os valores e subfaixas individuais de 9 a 40 por cento em peso são incluídos aqui e divulgados aqui; por exemplo, a porcentagem em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de α- olefina pode ser de um limite inferior de 9, 10, 11, 12 ou 13 por cento em peso até um limite superior de 40, 35, 30, 27, 20, ou 15 por cento em peso. Por exemplo, o copolímero de propileno/α-olefina compreende de 9 a 35 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de α-olefina; ou em alternativa, o copolímero de propileno/α-olefina compreende de 10 a 25 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de α-olefina; ou em alternativa, o copolímero de propileno/α-olefina compreende de 10 a 20 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de α-olefina; ou em alternativa, o copolímero de propileno/α- olefina compreende de 10 a 15 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de α-olefina.

[0039] O copolímero de propileno/α-olefina tem uma distribuição de peso molecular (MWD), definida como o peso molecular médio ponderal dividido pelo peso molecular médio numérico (Mw/Mn) de 3,5 ou menos; em alternativa 3,0 ou menos; ou em outra alternativa de 1,8 a 3,0.

[0040] Tais copolímeros de propileno/α-olefina são descritos adicionalmente em detalhe nas Patentes US n°s. 6,960.635 e 6.525.157, aqui incorporadas por referência. Tais copolímeros de propileno/α-olefina estão disponíveis comercialmente junto à The Dow Chemical Company, sob o nome comercial VERSIFY™, ou ExxonMobil Chemical Company, sob o nome comercial VISTAMAXX™.

[0041] Em uma modalidade, os copolímeros de propileno/α- olefina são ainda caracterizados como compreendendo (A) entre 60 e menos de 91, de preferência, entre 80 e 90 e, com mais preferência, entre 85 e 90, unidades de porcentagem em peso derivadas de propileno e (B) entre 9 e 40, de preferência, entre 10 e 20, e com mais preferência, entre 10 e 15, por cento em peso de unidades derivadas de pelo menos um dentre etileno e/ou um C4-10 α-olefina; e contendo uma média de pelo menos 0,001, de preferência, uma média de pelo menos 0,005 e, com mais preferência, uma média de pelo menos 0,01, ramificações de cadeia longa/1000 átomos de carbono totais. O número máximo de ramificações de cadeia longa no copolímero de propileno/α-olefina não é crítico, mas tipicamente não excede 3 ramificações de cadeia longa/1000 carbonos totais. O termo ramificação de cadeia longa, como usado aqui no que se refere a copolímeros de propileno/α-olefina, refere-se a um comprimento de cadeia de pelo menos um (1) carbono mais do que uma ramificação de cadeia curta, e a ramificação de cadeia curta, como usado aqui no que se refere a copolímeros de propileno/α-olefina, refere-se a um comprimento de cadeia de dois (2) carbonos a menos que o número de carbonos no comonômero. Por exemplo, um interpolímero de propileno/1- octeno tem cadeias principais com ramificações de cadeia longa de pelo menos sete (7) carbonos de comprimento, mas estas cadeias principais também têm ramificações de cadeia curta de apenas seis (6) carbonos de comprimento. Tais copolímeros de propileno/α-olefina são ainda descritos em detalhe no Pedido de Patente Provisório US n°. 60/988,999 e no Pedido de Patente Internacional n°. PCT/US08/082599, cada um dos quais sendo aqui incorporado por referência.

[0042] Em uma modalidade particular, a invenção fornece uma composição de acordo com qualquer modalidade aqui descrita, exceto que o componente (a) apresenta uma ou mais das seguintes propriedades: uma densidade de 0,86 a 0,87 g/cc, uma cristalinidade de 2 a 12% em peso, um ΔHm de 0 a 22 J/g, Tm menor que 80°C, um teor de comonômero de α-olefina maior que 9% em peso e um índice de fluidez de 0,5 a 30 g/10 min.

[0043] Todos os valores e subfaixas individuais de uma densidade de componente (a) de 0,86 a 0,87 g/cc são incluídos e divulgados aqui; por exemplo, a densidade do componente (a) pode ser de um limite inferior de 0,86, 0,862, 0,864, 0,866 ou 0,868 g/cc até um limite superior de 0,861, 0,863, 0,865, 0,867, 0,869 ou 0,87 g/cc. Por exemplo, a densidade do componente (a) pode ser de 0,86 a 0,87 g/cc ou, em alternativa, de 0,860 a 0,868 g/cc ou, em alternativa, de 0,863 a 0,867 g/cc, ou em alternativa, de 0,865 a 0,87 g/cc.

[0044] Todos os valores e subfaixas individuais de uma cristalinidade de componente (a) de 2 a 12 por cento em peso (% em peso) são incluídos aqui e divulgados aqui; por exemplo, a cristalinidade pode variar de um limite inferior de 2, 4, 6, 8 ou 10 por cento em peso até um limite superior de 3, 5, 7, 9, 11 ou 12 por cento em peso. Por exemplo, a cristalinidade do componente (a) pode ser de 2 a 12 por cento em peso ou, em alternativa, de 2 a 7 por cento em peso, ou em alternativa, de 6 a 12 por cento em peso, ou em alternativa, De 4 a 10 por cento em peso ou, em alternativa, de 3 a 11 por cento em peso.

[0045] Todos os valores e subfaixas individuais do calor de fusão (ΔHm) de 0 a 22 Joules por grama (J/g) são incluídos aqui e divulgados aqui; por exemplo, o ΔHm pode variar de um limite inferior de 0, 4, 8, 12, 16 ou 20 J/g até um limite superior de 2, 6, 10, 14, 18 ou 22 J/g. Por exemplo, o ΔHm pode ser de 0 a 22 J/g, ou em alternativa, de 0 a 11 J/g, ou em alternativa, de 11 a 22 J/g, ou em alternativa, de 5 a 17 J/g, ou, em alternativa, de 8 a 19 J/g.

[0046] Todos os valores e subfaixas individuais de um ponto de fusão de DSC (Tm) menor que 80°C são incluídos aqui e divulgados aqui. Por exemplo, a Tm pode ser menor que 80°C ou, em alternativa, menor que 70°C ou, em alternativa, menor que 60°C ou, em alternativa, menor que 50°C ou, em alternativa, menor que 40°C ou, em alternativa, menor que 30°C.

[0047] Todos os valores e subfaixas individuais de um índice de fluxo (MFR) de 0,5 a 30 g/10 min são aqui incluídos e divulgados aqui; por exemplo, a MFR pode ser de um limite inferior de 0,5, 5, 10, 15, 20 ou 25 g/10 min até um limite superior de 1, 8, 13, 17, 23, 27 ou 30 g/10 min. Por exemplo, o componente (a) pode ter uma MFR na faixa de 0,5 a 30 g/10 min; ou, em alternativa, de 0,5 a 15 g/10 min; ou, em alternativa, de 15 a 0 g/10 min; ou, em alternativa, de 12 a 22 g/10 min; ou, em alternativa, de 15 a 20 g/10 min.

[0048] Em uma modalidade específica, o copolímero de propileno/α-olefina tem uma distribuição de peso molecular (MWD), definida como o peso molecular médio ponderal dividido pelo peso molecular médio numérico (Mw/Mn) de 3,5 ou menos; em alternativa 3,0 ou menos; ou em outra alternativa de 1,8 a 3,0.

[0049] Em uma modalidade, os copolímeros de propileno/α- olefina são ainda caracterizados como compreendendo (A) entre 60 e menos de 100, de preferência, entre 80 e 99 e com mais preferência, entre 85 e 99, unidades de porcentagem em peso derivadas de propileno e (B) entre maior que zero e 40, de preferência, entre 1 e 20, com mais preferência, entre 4 e 16 e ainda com mais preferência, entre 4 e 15, por cento em peso de unidades derivadas de pelo menos um dentre etileno e/ou uma C4-10 α-olefina; e contendo uma média de pelo menos 0,001, de preferência, uma média de pelo menos 0,005 e com mais preferência, uma média de pelo menos 0,01, ramificações de cadeia longa/1000 átomos de carbono totais. O número máximo de ramificações de cadeia longa no copolímero de propileno/α- olefina não é crítico, mas tipicamente não excede 3 ramificações de cadeia longa/1000 carbonos totais. O termo ramificação de cadeia longa, como usado aqui no que diz respeito aos copolímeros de propileno/α-olefina, refere-se a um comprimento de cadeia de pelo menos um (1) carbono a mais do que uma ramificação de cadeia curta e ramificação de cadeia curta, como usado aqui no que se refere a copolímeros de propileno/α-olefina, refere-se a um comprimento de cadeia de dois (2) carbonos a menos que o número de carbonos no comonômero. Por exemplo, um interpolímero de propileno/1- octeno tem cadeias principais com ramificações de cadeia longa de pelo menos sete (7) carbonos de comprimento, mas estas cadeias principais também têm ramificações de cadeia curta de apenas seis (6) carbonos de comprimento. Tais copolímeros de propileno/α-olefina são ainda descritos em detalhe no Pedido de Patente Provisório US 60/988.999 e Pedido de Patente Internacional n° PCT/US08/082599, cada um dos quais sendo aqui incorporado por referência.

[0050] O interpolímero de propileno/α-olefina pode, em algumas modalidades, compreender, ainda, um ou mais aditivos. Tais aditivos incluem, mas não se limitam a, agentes antiestáticos, intensificadores de cor, corantes, lubrificantes, cargas, pigmentos, antioxidantes primários, antioxidantes secundários, auxiliares de processamento, estabilizadores de UV e combinações dos mesmos. A composição de interpolímero de propileno/α-olefina pode conter quaisquer quantidades de aditivos. A composição de propileno/α-olefina pode comprometer de cerca de 0 a cerca de 20 por cento pelo peso combinado destes aditivos, com base no peso da composição de interpolímero de propileno/α-olefina e um ou mais aditivos. O Segundo Polímero (Componente (b))

[0051] A composição compreende um segundo polímero selecionado do grupo que consiste em homopolímero de polipropileno (hPP), copolímero aleatório de polipropileno (RCPP) e qualquer combinação dos mesmos.

[0052] Em uma modalidade particular, o componente (b) apresenta uma ou mais das seguintes propriedades: resistência à tração à ruptura de 4 a 10 MPa; e alongamento à ruptura de 5 a 15.

[0053] Todos os valores e subfaixas individuais de resistência à tração à ruptura de 4 a 10 MPa estão incluídos e divulgados aqui; por exemplo, a resistência à tração pode ser de um limite inferior de 4, 6 ou 8 MPa até um limite superior de 5, 7, 9 ou 1 MPa. Por exemplo, a resistência à tração do componente (b) pode ser de 4 a 10 MPa, ou, em alternativa, de 4 a 6 MPa, ou em alternativa, de 6 a 10 MPa, ou em alternativa, de 5 a 7 MPa.

[0054] Todos os valores e subfaixas individuais de alongamento à ruptura de 5 a 15% estão incluídos e divulgados aqui; por exemplo, o alongamento pode ser de um limite inferior de 5, 7, 9, 11 ou 13% até um limite superior de 6, 8, 10, 13, 14 ou 15%. Por exemplo, o alongamento à ruptura pode ser de 5 a 15% ou, em alternativa, de 5 a 10% ou, em alternativa, de 10 a 15% ou, em alternativa, de 7 a 12%, ou em alternativa, de 6 a 14%.

[0055] Todos os valores e subfaixas individuais do módulo de flexão de 900 a 1500 MPa são incluídos e divulgados aqui; por exemplo, o módulo de flexão pode ser de um limite inferior de 900, 1100 ou 1300 MPa até um limite superior de 1000, 1200, 1400 ou 1500 MPa. Por exemplo, o módulo de flexão pode ser de 900 a 1500 MPa, ou em alternativa, de 900 a 1200 MPa, ou em alternativa, de 1200 a 1500 MPa, ou, em alternativa, de 1100 a 1400 MPa, ou em alternativa, de 1000 a 1300 MPa.

[0056] Todos os valores e subfaixas individuais de resistência ao impacto izod com entalhe de 20 a 65 J/m são incluídos e divulgados aqui; por exemplo, a resistência ao impacto izod com entalhe pode ser de um limite inferior de 20, 30, 40 50 ou 60 J/m até um limite superior de 25, 35, 45, 55 ou 65 J/m. Por exemplo, a resistência ao impacto izod com entalhe pode ser de 20 a 65 J/g, ou, em alternativa, de 20 a 45 J/g, ou em alternativa, de 44 a 65 J/g, ou, de 30 a 55 J/g, ou, em alternativa, de 35 a 60 J/g. Homopolímero de Polipropileno

[0057] Qualquer homopolímero de polipropileno pode ser usado nas modalidades da composição, incluindo homopolímero de polipropileno cristalino e não cristalino. As Patentes US 5.483.002 e EP 643100 descrevem um homopolímero de polipropileno semicristalino com um ponto de fusão de 125 a 165°C, o homopolímero de polipropileno semicristalino tendo um ponto de fusão menor que 130°C, o homopolímero de polipropileno não cristalizante tendo uma temperatura de transição vítrea menor ou igual a -10°C e misturas dos mesmos, sendo que qualquer um destes pode ser usado em várias modalidades da composição.

[0058] Exemplos de hPP úteis na presente invenção incluem vários graus de PROFAX, comercialmente disponíveis junto à LyondellBasell, Inc. Copolímero Aleatório de Polipropilenos

[0059] O copolímero aleatório de polipropileno compreende propileno polimerizado com um ou mais outros monômeros polimerizáveis por adição com propileno. Os outros monômeros são, de preferência, olefinas, com mais preferência, α- olefinas (incluindo etileno), com mais preferência, etileno ou uma olefina tendo uma estrutura RCH=CH2 em que R é um grupo alifático ou aromático e tem pelo menos duas e, de preferência, menos que 18 átomos de carbono. Os monômeros de olefina de hidrocarboneto dentro da especialidade na técnica incluem hidrocarbonetos com uma ou mais ligações duplas, pelo menos uma das quais sendo polimerizáveis com o monômero de α- olefina.

[0060] As α-olefinas adequadas para polimerização com propileno incluem 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno, 1- noneno, 1-deceno, 1-unideceno, 1-dodeceno e semelhantes, bem como, 4-metil-1-penteno, 4-metil-1-hexeno, 5-metil-1-hexeno, vinilciclo-hexano, estireno e semelhantes. As α-olefinas preferenciais incluem etileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno.

[0061] Opcionalmente, o RCPP compreende monômeros tendo pelo menos duas ligações duplas que são, de preferência, dienos ou trienos. Os comonômeros de dieno e trieno adequados incluem 7-metil-1,6-octadieno, 3,7-dimetil-1,6-octadieno, 5,7- dimetil-1,6-octadieno, 3,7,11-trimetil-1,6,10-octatrieno, 6- metil-1,5-heptadieno, 1,3-butadieno, 1,6-heptadieno, 1,7- octadieno, 1,8-nonadieno, 1,9-decadieno, 1,10-undecadieno, norborneno, tetraciclododeceno, ou misturas dos mesmos, de preferência, butadieno, hexadienos, e octadienos, com mais preferência 1,4-hexadieno, 1,9-decadieno, 4-metil-1,4- hexadieno, 5-metil-1,4-hexadieno, diciclopentactieno, e 5- etilideno-2-norborneno. O Terceiro Polímero (componente (d))

[0062] A composição compreende um terceiro polímero selecionado do grupo que consiste em (i) um copolímero de tribloco estirênico/etileno/butileno tendo uma Tg (bloco de borracha) maior ou igual a -50°C, (ii) menos que, ou igual a, 15% em peso, com base no peso da composição, do seguinte: um interpolímero de etileno/α-olefina/dieno, um copolímero de etileno/propileno que tem uma densidade de 0,850 a 0,870 g/cc, ou uma combinação dos mesmos; (iii) um copolímero de etileno - acetato de vinila, e (iv) qualquer combinação dos mesmos.

[0063] Em uma modalidade, o terceiro polímero é um ou mais copolímeros de tribloco estirênico/etileno/butileno com um teor de butileno de tal modo que uma Tg de um bloco de borracha é maior ou igual a -50°C. Todos os valores e subfaixas individuais de uma Tg maior que -50°C estão incluídos e divulgados aqui. Por exemplo, a Tg do bloco de borracha do copolímero pode ser maior que -50°C, ou em alternativa, maior que -49°C, ou em alternativa, maior que - 48°C, ou em alternativa, maior que -47°C, ou em alternativa, maior que -46°C, ou em alternativa, maior que -45°C.

[0064] Em uma modalidade, o um ou mais copolímeros de tribloco estirênico/etileno/butileno podem ter uma MFR (medida a 230°C, 2,16 kg) de 2 a 25 g/10 min. Todos os valores e subfaixas individuais de MFR do copolímero de 2 a 25 g/10 min estão incluídos e divulgados aqui; por exemplo, a MFR pode variar entre um limite inferior de 2, 7, 12, 17, 22, ou 24 min g/10 a um limite superior de 4, 9, 14, 19, 24 ou 25 g/10 min. Por exemplo, a MFR do copolímero pode ser de 2 a 25 g/10 min, ou em alternativa, de 2 a 14 g/10 min, ou em alternativa, 13 a 25 g/10 min, ou em alternativa, a partir de 7 a 20 g/10 min, ou em alternativa, de 5 a 15 g/10 min.

[0065] Os copolímeros de tribloco estirênico/etileno/butileno (SEBS) são conhecidos na técnica.

[0066] Em uma outra modalidade, o terceiro polímero é menos que, ou igual a, 15% em peso, com base no peso da composição, do seguinte: um interpolímero de etileno/α-olefina/dieno, um copolímero de etileno/propileno tendo uma densidade 0,850 a 0,870 g/cc, ou uma combinação dos mesmos. Um copolímero de etileno/propileno é um copolímero tendo uma maioria de unidades em % em peso derivadas de etileno com as unidades derivadas de propileno restante. Em uma modalidade particular, o copolímero de etileno/propileno tem uma viscosidade de Mooney de 15 a 80. Todos os valores e subfaixas individuais de 15 a 80 estão incluídos e divulgados aqui. Por exemplo, a Viscosidade de Mooney pode variar entre um limite inferior de 15, 30, 45, 60 ou 75 a um limite superior de 20, 35, 50, 65, ou 80.

[0067] Em uma outra modalidade, o terceiro polímero é um ou mais interpolímeros de etileno/α-olefina/dieno tendo uma densidade maior que 0,85 a menor ou igual a 0,88 g/cm3. Todos os valores e subfaixas individuais de interpolímero de densidade maior que 0,85 a menor ou igual a 0,88 g/cm3 estão incluídos e divulgados aqui; por exemplo, a densidade pode variar entre um limite inferior de 0,85, 0,857, 0,864, 0,871, ou 0,878 g/cm3 até um limite superior de 0,855, 0,860, 0,869, 0,875 ou 0,88 g/cm3. Por exemplo, a densidade do interpolímero pode ser de 0,85 a 0,88 g/cm3, ou em alternativa, de 0,85 a 0,864 g/cm3, ou em alternativa, 0,859 a 0,88 g/cm3, ou em alternativa, de 0,86 a 0,87 g/cm3, ou em alternativa, de 0,8555 a 0,875 g/cm3.

[0068] Os dienos exemplares para uso nos interpolímeros de etileno/α-olefina/dieno incluem dienos policíclicos ou cíclicos, conjugados ou não conjugados, de cadeia linear ou ramificada contendo de 4 a 20 átomos de carbono. Os dienos preferenciais incluem 1,4-pentadieno, 1,4-hexadieno, 5- etilideno-2-norborneno, diciclopentadieno, ciclo-hexadieno, e 5-butilideno-2-norborneno.

[0069] As α-olefinas para uso nos interpolímeros de etileno/α-olefina/dieno podem ser selecionadas, em certas modalidades, a partir do grupo de C3-C20 α-olefinas. As α- olefinas preferenciais para uso em certas modalidades da invenção são designados pela fórmula CH2CHR*, em que R* é um grupo alquil linear ou ramificado de 1 a 12 átomos de carbono de cadeia. Exemplos de α-olefinas adequadas incluem, mas não se limitam a, propileno, isobutileno, 1-buteno, 1-penteno, 1- hexeno, 4-metil-1-penteno e 1-octeno. Em uma modalidade, a α- olefina é propileno.

[0070] Em uma modalidade particular, o componente (d) é um interpolímero de etileno/α-olefina/dieno, que apresentem uma ou mais das seguintes propriedades: teor de etileno de 60 a 80% em peso, um teor de propileno de 20 a 30% em peso, e uma viscosidade de Mooney (ML 1+4, 121°C) de 60 a 80. Todos os valores e subfaixas individuais de teor de etileno de 60 a 80 % em peso, com base no peso total do interpolímero de etileno/α-olefina/dieno são incluídos e divulgados aqui; por exemplo, o teor de etileno pode ser a partir de um limite inferior de 60, 64, 68, 72, ou 76% em peso e um limite superior de 62, 66, 70, 74, 78 ou 80% em peso. Por exemplo, o teor de etileno pode ser de 60 a 80% em peso, ou, em alternativa, de 70 a 80%, ou, em alternativa, 60 a 70% em peso, ou, em alternativa, 65 a 75% em peso. Todos os valores e subfaixas individuais de uma Viscosidade de Mooney (ML 1+4, 121°C) de 60 a 80 estão incluídos e divulgados aqui; por exemplo, a viscosidade de Mooney (ML 1+4, 121°C) pode ser a partir de um limite inferior de 60, 64, 68, 72 ou 76 a um limite superior de 62, 66, 70, 74, 78 ou 80. Por exemplo, a Viscosidade de Mooney pode ser de 60 a 80, ou em alternativa, de 70 a 80, ou em alternativa, de 60 a 70, ou em alternativa, 66 a 75.

[0071] Em uma modalidade, a composição é de acordo com qualquer uma das modalidades aqui descritas, exceto que o componente (d), o terceiro polímero, não inclui o acetato de vinila - etileno.

[0072] Em uma modalidade, a composição é de acordo com qualquer uma das modalidades aqui descritas, exceto que o componente (d), o terceiro polímero, não inclui o acetato de vinila - etileno ou EPDM. Agentes Plastificantes (Componente (c))

[0073] A composição compreende um agente plastificante. Como usado aqui, o termo "agente plastificante" significa um aditivo usado para modificar as propriedades reológicas de uma consistência desejada. Os plastificantes adequados são bem conhecidos na técnica e incluem, por exemplo, ésteres de ácidos dibásicos (ou seus anidridos) com álcoois mono- hídricos, tais como o-ftalatos, adipatos e benzoatos. Em uma modalidade particular, a composição de mistura adequada para injeção de artigos moldados de acordo com a presente invenção compreende de 5 a 35 por cento em peso de um ou mais agentes plastificantes, por exemplo, de 10 a 30 por cento em peso, ou em alternativa, de 20 e 30 por cento em peso.

[0074] O agente plastificante pode estar em óleo. O óleo pode ser um óleo aromático, um óleo mineral, um óleo naftênico, um óleo parafínico, um óleo vegetal com base em triglicerídeos, tais como óleo de rícino, um óleo de hidrocarboneto sintético tal como óleo de polipropileno, um óleo de silicone, ou qualquer combinação dos mesmos.

[0075] Óleos minerais brancos são os preferenciais. O óleo é um óleo de hidrocarboneto, frequentemente chamado de um óleo mineral branco, ou, em alternativa, de um polímero ou um óleo de processamento. Estes óleos são quimicamente definidos como destilados parafínicos pesados hidrotratados ou um óleo mineral branco. Os óleos de maior utilidade têm pouco ou nenhum teor de aromático, a partir do teor parafínico de 50 a 90%, e um teor naftênico de 10 a 50%, e com mais preferência, um teor parafínico de 65 a 75% e de 25 a 35% de teor naftênico. Tal agente plastificante pode ter uma viscosidade na faixa de 12 a 70, por exemplo, de 15 a 55, cSt a 40°C medida de acordo com a norma ASTM D-445.

[0076] Os agentes plastificantes adequados incluem, mas não se limitam a, óleos minerais, tais como óleos minerais de hidrocarbonetos, por exemplo, PARALUX 6001R, disponível junto à Chevron Texaco; HYDROBRITE 550, disponível junto à Sonneborn, Inc. LP 200, disponível junto à Sonneborn; INDOPOL H-15, disponível junto a INEOS, RISELLA X 420, disponível junto à Shell Deutschland Oil GmbH, PLASTHALL 100, disponível junto à The HallStar Company.

[0077] O óleo mineral pode ser um óleo mineral branco que tem um índice de refração na faixa de 1,45 a 1,49, medido de acordo com a norma ASTM-D 1218, tendo um teor de carbono parafínico na faixa de 50 a 90 por cento, medido de acordo com a norma ASTM-D 3238, tendo um teor de carbono naftênico na faixa de 10 a 50 por cento, medido de acordo com a norma ASTM-D 3238, e/ou uma viscosidade cinemática a 40°C na faixa de 15 a 400 cSt, medido de acordo com a norma ASTM-D 445.

[0078] Em uma modalidade particular, o agente plastificante é um ou mais óleos minerais de hidrocarbonetos. Em ainda outra modalidade, o óleo mineral de hidrocarboneto apresenta uma ou mais das seguintes propriedades: viscosidade a 40°C, 15 a 400 cSt e gravidade específica de 0,85 a 0,89. Todos os valores e subfaixas individuais de viscosidade, a 40°C, 15 a 400 cSt estão incluídos e divulgados aqui; por exemplo, a viscosidade pode ser a partir de um limite inferior de 15, 50, 125, 200, 275, ou 325 para um limite superior de 20, 100, 175, 250, 350 ou 400 cSt. Por exemplo, a viscosidade pode ser de 15 a 400 cSt, ou em alternativa, de 15 a 200 cSt, ou em alternativa, de 200 a 400 cSt, ou em alternativa, de 150 a 350 cSt, ou em alternativa, de 55 a 250 cSt. Todos os valores e subfaixas individuais de gravidade específica de 0,85 a 0,89 estão incluídos e divulgados aqui; por exemplo, a gravidade específica pode ser a partir de um limite inferior de 0,85, 0,86, 0,87 ou 0,88 para um limite superior de, 0,86, 0,87, 0,88, ou 0,89. Por exemplo, a densidade pode ser de 0,85 a 0,89, ou em alternativa, de 0,85 a 0,87, ou em alternativa, de 0,87 a 0,89, ou em alternativa, de 0,86 a 0,88.

Modalidades Adicionais

[0079] Em uma modalidade particular, a invenção fornece ainda a composição de acordo com qualquer modalidade aqui divulgada, exceto que o Índice de Refração (RI) do componente d está dentro de +/- 1,2% do índice de refração do componente a. Todos os valores e subfaixas individuais de +/- 1,2% estão incluídos e divulgados aqui. Por exemplo, o índice de refração (RI) do componente d pode estar dentro de +/- 1,2%, ou, em alternativa, dentro de +/- 1,0%; ou, em alternativa, dentro de +/- 0,8% do índice de refração do componente a.

[0080] Em uma modalidade particular, a invenção fornece ainda a composição de acordo com qualquer modalidade aqui divulgada, exceto que o índice de refração (RI) do componente b está dentro de +/- 5% do índice de refração do componente a. Todos os valores e subfaixas individuais de +/- 5% estão incluídos e divulgados aqui. Por exemplo, o índice de refração (RI) do componente b pode estar dentro de +/- 5%, ou, em alternativa, dentro de +/- 2%; ou, em alternativa, dentro de +/- 2% do índice de refração do componente a.

[0081] Em uma modalidade, a invenção fornece, ainda, a composição de acordo com qualquer modalidade aqui divulgada, exceto que o componente d é um interpolímero de etileno/propileno/dieno.

[0082] Em uma modalidade, a invenção fornece ainda a composição de acordo com qualquer modalidade aqui divulgada, exceto que o componente d é um copolímero de etileno/propileno.

[0083] Em uma modalidade, a invenção fornece, ainda, a composição de acordo com qualquer modalidade aqui divulgada, exceto que o componente d é uma combinação de um interpolímero de etileno/propileno/dieno e um copolímero de etileno/propileno.

[0084] A invenção fornece ainda um artigo moldado por injeção que compreende a composição de acordo com qualquer modalidade aqui divulgada. Em uma modalidade particular, o artigo moldado por injeção é o calçado ou um componente de calçado.

[0085] A invenção fornece, ainda, um processo para produzir um artigo moldado por injeção que compreende: (a) selecionar de 20 a 80% em peso de uma composição de interpolímero de propileno/α-olefina; (b) selecionar entre 2 a 25% em peso de um segundo polímero selecionado do grupo que consiste em homopolímero de polipropileno, um copolímero aleatório de polipropileno, copolímero aleatório clarificado de polipropileno, e combinações dos mesmos; e (c) selecionar de 5 a 40% em peso de um agente plastificante; (d) um terceiro polímero selecionado do grupo que consiste em (i) copolímeros de tribloco estirênico/etileno/butileno com um teor de butileno de tal modo que uma Tg de um bloco de borracha é maior que -40°C e tendo uma MFR (medida a 230°C, 2,16 kg) de 2 a 25 g/10 min, (ii) interpolímeros de etileno/α- olefina/dieno com uma densidade maior que 0,85 a menor ou igual a 0,88 g/cc, e qualquer combinação dos mesmos; (e) colocar em contato os referidos componentes de a-d na presença de calor; (f) formar, assim, uma composição, em que a referida composição de mistura tem uma turvação total de menos que 25 por cento; e (g) formar a referida composição em um artigo moldado.

[0086] Em uma modalidade particular, a invenção fornece o processo para produzir um artigo moldado por injeção que compreende, ainda, selecionar um agente de liberação de molde, e colocar em contato os referidos componentes de a-d e o referido agente de liberação de molde na presença de calor; formando assim uma composição, em que a referida composição tem uma turvação total de menos que 25 por cento; e formar a referida composição de mistura para um artigo moldado.

Exemplos

[0087] Os exemplos seguintes ilustram a presente invenção, mas não se destinam a limitar o escopo da invenção. Os seguintes materiais foram usados na preparação dos Exemplos inventivos e comparativos.

[0088] Copolímero PE 1 (DE 2400,05, que está comercialmente disponível junto à The Dow Chemical Company) é um copolímero de propileno/etileno tendo um índice de fluxo (em 230°C, 2,16 kg) de 2 g/10 minutos e uma densidade de 0,863 g/cc.

[0089] KRATON G1652 SEBS, comercialmente disponível junto à Kraton Polymers US LLC (Houston, TX, EUA), é um copolímero de tribloco linear com base em estireno e etileno/butileno com um teor de poliestireno de 29,0 a 30,8% em peso (com base no peso do polímero) tendo um índice de fluxo (a 230°C, 5,0 kg) de 5 g/10 minutos (alvo), e Tg (bloco de borracha) = -54,6°C.

[0090] KRATON G1645 SEBS, comercialmente disponível junto à Kraton Polymers US LLC (Houston, TX, EUA), é um copolímero de tribloco linear com base em estireno e etileno/butileno com um teor de poliestireno de 11,5 a 13,5% tendo um índice de fluidez (a 230°C, 2,16 kg) de 2 a 4,5 g/10 minutos, Tg de bloco de borracha de -45,70°C.

[0091] BRASKEM PP R7021-50RNA, comercialmente disponível junto à Braskem Corp. (Filadélfia, PA, EUA), é um copolímero aleatório de polipropileno clarificado tendo um índice de fluidez alvo (a 230°C, 2,16 kg) de 50 g/10 minutos.

[0092] AM Fine AX-71 é um agente de liberação à base de fosfato de alquila tendo um peso molecular médio de 490, e uma temperatura de ponto de fusão na faixa de 70 a 75°C, que é comercialmente disponível junto à Amfine Chemical Corporation (Hopkinsville, KY, EUA).

[0093] CRODAMIDE VRX é uma amida primária C18 insaturada derivada de uma fonte vegetal que rapidamente floresce para a superfície para conferir características de deslizamento. CRODAMIDE VRX funde a 72-77°C e é comercialmente disponível junto à Croda Inc. (Edison, NJ, EUA).

[0094] HYDROBRITE LP200, que está comercialmente disponível junto à Sonneborn LLC (Parsippany, NJ, EUA) é um óleo mineral branco e altamente refinado de 20,5 cSt a 40°C e uma densidade de 0,81 a 0,89 g/cm3.

[0095] NORDEL 4770, comercialmente disponível junto à The Dow Chemical Company (Midland, MI, EUA) é um terpolímero de etileno-propileno-dieno com uma viscosidade de Mooney (ML 1+4 a 125°C) de 70, um teor de 70% de etileno, 4,9% de ENB, e uma Tc alvo de 34°C.

[0096] ELVAX 260, comercialmente disponível junto à E.I. DuPont deNemours Company (Wilmington, DE, EUA) é uma resina de copolímero de etileno-acetato de vinila com 28% em peso de conteúdo de comonômero de acetato de vinila e um índice de fluxo de 6 g/10 min (190°C /2,16kg.

[0097] AXEL INT-33RTE é um Liberador de Molde Interno/Aditivo Auxiliar de Processo, que está comercialmente disponível junto à Axel Plastics Research Laboratories, Inc. (Woodside, NJ, EUA).

[0098] As Composições do Exemplo Comparativo e Inventivas e as propriedades selecionadas são mostradas na Tabela 1.

[0099] As formulações descritas na Tabela 1 foram preparadas de acordo com o seguinte processo. Os componentes da formulação descritos na Tabela 1 foram misturados por fusão através de uma extrusora de parafuso duplo, extrusora ZSK de 30 mm equipada com um banho de água, e cortador de fio ou peletização debaixo da água produzindo, assim, pastilhas de polímero. As condições de extrusão são mostradas na Tabela 2. Tabela 2

[00100] As composições formuladas (péletes) foram moldadas por injeção em placas (4 polegadas x 6 polegadas x 0,125 polegadas) em uma máquina de moldagem por injeção Krauss Maffei KM 110-390/390 CL, equipada com uma única base de molde de disparo usando as condições listadas na Tabela 3. Tabela 3

Tabela 4

[00101] O Exemplo Comparativo (Comp. Ex.) 1 e o Exemplo Comparativo 2 exemplificam uma composição contendo misturas auxiliadoras de liberação VERSIFY/RCPP/óleo/ que passam e não passam (respectivamente) no teste de envelhecimento por calor (55°C/5 dias), portanto, indicando que 35% é cerca da quantidade máxima de plastificante que pode ser usada. A incorporação de uma resina do terceiro polímero (Exemplo Inventivo 1 (Inv. Ex. 1)) aborda a constituição de aderência e permite reduzir a dureza. O Exemplo Inventivo 2 mostra que o uso de ELVAX diminui a turvação. O Exemplo Inventivo 3 mostra uma formulação com 40% de plastificante que passa no teste de envelhecimento por calor e tem baixa turbidez.

[00102] A adição de "componente d" auxilia na intensificação de incorporação de óleo, conservando a claridade da mistura. Para preservar as propriedades óticas da mistura, os componentes têm que ser compatíveis e as diferenças nos índices de refração têm que ser pequenas. Foi descoberto que tais diferenças no índice de refração necessitam ser menores do que 1% em relação ao "componente A" (ver Tabela 4). Nota-se, como no caso de KRATON 1652, que a diferença de índice de refração não cumpre este requisito, portanto, resultando em misturas turvas. O maior índice de refração de KRATON 1652 em relação ao KRATON 1645, é atribuído ao seu menor teor de butileno e maior teor de etileno no meio do bloco, como refletido pela sua Tg inferior e um certo grau de cristalinidade, tal como indicado pela presença de um pico de fusão (7,4 C). O polipropileno (componente b) é compatível com um componente resultante em uma mistura de baixa turvação.

Métodos de Teste

[00103] A densidade (g/cc) foi medida de acordo com a norma ASTM-D 792-03, Método B, em isopropanol. As amostras foram medidas no banho de isopropanol a 23°C durante 8 minutos para atingir o equilíbrio térmico antes da medição.

[00104] A Dureza Shore A foi testada de acordo com ASTM D2240 em um durômetro Shore A elétrico. O peso foi aplicado durante 10 segundos.

[00105] A turvação foi medida em placas moldadas por injeção de 0,125" de espessura (ver seção experimental) de acordo com a norma ASTM D-1003.

[00106] A temperatura de DSC do ponto de cristalização (Tc) é derivada a partir da curva de resfriamento de DSC.

[00107] O calor de fusão é derivado a partir da curva de fusão de DSC.

[00108] A cristalinidade em porcentagem em peso é medida por meio de calorimetria de varredura diferencial (DSC).

[00109] A Calorimetria de Varredura Diferencial (DSC) baseia- se no seguinte. Todos os resultados aqui relatados foram gerados através de um equipamento da TA Instruments Modelo Q1000 DSC equipado com um acessório de resfriamento RCS (refrigerated cooling system (sistema de resfriamento refrigerado)) e um amostrador automático. Um fluxo de gás de purga de nitrogênio de 50 ml/min foi usado ao longo do experimento. A amostra (5-10 gramas) foi comprimida em um filme fino utilizando uma prensa a 175°C e 1500 psi (10,3 MPa) de pressão máxima de cerca de 15 segundos, em seguida, resfriado ao ar até a temperatura ambiente à pressão atmosférica. Cerca de 3 a 10 mg de material foram então cortados em um disco de 6 mm de diâmetro usando um perfurador de papel, pesados com a aproximação de 0,001 mg, colocados em um cadinho de alumínio leve (cerca de 50 mg) e fechados com pressão em seguida. O comportamento térmico da amostra foi investigado com o perfil de temperatura seguinte: A amostra foi rapidamente aquecida a 180°C e mantida isotérmica durante 3 minutos a fim de remover qualquer história térmica anterior. A amostra foi então resfriada a -80°C à taxa de resfriamento de 10°C/min e foi mantida a -80°C durante 3 minutos. A amostra foi depois aquecida a 180°C a 10°C/min velocidade de aquecimento. As curvas de resfriamento e de segunda de aquecimento foram registradas.

[00110] A análise termomecânica (TMA) foi realizada nas amostras moldadas por injeção (ver seção experimental) usando um analisador TA Instruments 2940 Themomechanical equipado com uma sonda de diâmetro contato de 0,89 mm. Uma força de 1 N foi aplicada a uma amostra de aproximadamente 0,2 x 0,2" cortada da placa moldada por injeção de 0,125" de espessura. O teste foi iniciado à temperatura ambiente e a temperatura aumentou em 5° C/min. A temperatura à qual a sonda penetrou 1000 mícrons na amostra é relatada.

[00111] O índice de fusão (I2) foi medido em cada 190 ou 230°C sob uma carga de 2,16 kg de acordo com a norma ASTM D- 1238-03.

[00112] A aderência das amostras moldadas por injeção foi avaliada usando um teste de impressão digital qualitativo. O aparecimento de uma impressão digital sobre a superfície das placas moldadas por injeção foi determinado aplicando uma pressão firme uniforme com o polegar durante 5 segundos a uma chapa; a primeira placa aquecida envelheceu a 70°C durante 7 dias e, em seguida, foi resfriada até a temperatura ambiente, antes de pressionar o polegar. O aparecimento de uma impressão digital foi avaliado utilizando a seguinte escala: 1 = sem impressão digital visível, 2 = impressão digital marginalmente visível, e 3 = impressão digital claramente visível.

[00113] A resistência à tração e alongamento na ruptura foram obtidos de acordo com a norma ASTM D638. Os espécimes de microtensão foram cortados das placas moldadas por injeção (ver seção experimental).

[00114] O teste de rasgo-C da matriz foi realizado de acordo com a norma ASTM D624. Os espécimes de rasgo-C foram cortados das placas moldadas por injeção (ver seção experimental).

[00115] O Índice de refração (RI) foi medido como segue: Um acoplador de prisma Metricon é usado para medir o índice de refração dos filmes com alta precisão (+ ou - 0,001). A medição é realizada por transmissão da luz laser através de um filme e detectando a luz refletida com um fotodetector. Dependendo do filme, o tempo de medição varia de 10 segundos a 75 segundos. As amostras foram preparadas para a medição do RI de acordo com o seguinte: Para medir o índice de refração, o polímero sob a forma de péletes foi moldado por compressão em uma prensa Carver a 30000 lbf para preparar filmes de 2 polegadas x 2 em filmes com espessuras de até 60 mils (1,5 mm). A etapa de fusão foi de 30 segundos de duração a 190°C, seguido por resfriamento a 24°C durante 30 segundos. Tabela 4, como mostrada acima, fornece o RI para os componentes selecionados dos exemplos anteriores.

[00116] A viscosidade de Mooney (ML1+4) da borracha de EPDM foi medida a 125°C de acordo com a norma ASTM D1646-04 com o tempo de pré-aquecimento de um minuto e um tempo de operação do rotor de quatro minutos. O instrumento usado foi um viscosímetro de Mooney MV2000E de Alpha Technologies.

[00117] A presente invenção pode ser concretizada em outras formas sem se distanciar do espírito e dos atributos essenciais da mesma e, portanto, deve ser feita referência às reivindicações anexas, em vez de ao relatório descritivo exposto anteriormente, como indicando o escopo da invenção.

Claims

1. Composição, caracterizada pelo fato de compreender o seguinte: (a) interpolímero de propileno/etileno tendo uma densidade de 0,860 a 0,870 g/cm3, um ponto de fusão DSC (segundo calor) menor que 80°C, e sequências tendo uma tríade isotáctica (mm) medida por 13C NMR maior que 0,85; (b) um polímero à base de propileno selecionado do grupo que consiste em um homopolímero de polipropileno, um interpolímero aleatório de propileno/α-olefina e qualquer combinação dos mesmos, e em que o polímero à base de propileno tem uma densidade > 0,885 g/cm3; (c) um agente plastificante; e (d) um terceiro polímero selecionado do grupo que consiste no seguinte: (i) um copolímero de tribloco estirênico/etileno/butileno tendo uma Tg (bloco de borracha) maior ou igual a -50°C, (ii) menos que, ou igual a, 15% em peso, com base no peso da composição, do seguinte: um interpolímero de etileno/α- olefina/dieno, um copolímero de etileno/propileno que tem uma densidade de 0,850 a 0,870 g/cm3, ou uma combinação dos mesmos; (iii) um copolímero de etileno - acetato de vinila, e (iv) qualquer combinação dos mesmos; e sendo que a composição exibe uma dureza Shore A menor que 55.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o índice de refração (RI) do componente d está dentro de +/- 1,2% do índice de refração do componente a.

3. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de o índice de refração (RI) do componente b estar dentro de +/- 5% do índice de refração do componente a.

4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizada pelo fato de o terceiro polímero ser um copolímero tribloco de estirênico/etileno/butileno tendo uma Tg (bloco de borracha) maior que, ou igual a -40°C e um MFR a 230°C, 2,16 kg de 2 a 25 g/10 min.

5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizada pelo fato de o terceiro polímero ser menor que, ou igual a 15% em peso com base no peso da composição, de um interpolímero etileno/a-olefina/dieno tendo uma densidade maior que, ou igual a, 0,85 g/cm3 a menor que ou igual a 0,87 g/cm3.

6. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizada pelo fato de a composição compreender ainda um agente de liberação de molde compreendendo um oleamida.

7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizada pelo fato de a composição exibir uma turbidez total menor que 30%, como medida sobre placas moldadas por injeção com espessura de 3,2 mm.

8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, caracterizada pelo fato de a composição exibir uma Tc de 75 a 95°C.

9. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, caracterizada pelo fato de a composição exibir uma ΔHm de 20 a 35 J/g.

10. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 9, caracterizada pelo fato de a composição exibir uma taxa de fluxo fundido a 230°C, 2,16 kg maior que, ou igual a, 20g/10 min.

11. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 10, caracterizada pelo fato de o componente (b) exibir uma ou mais das propriedades a seguir: resistência à tensão, em um rendimento de 4 a 10 MPa, e alongamento em um rendimento de 5% a 15%.

12. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 11, caracterizada pelo fato de o componente (d) ser um interpolímero de etileno/α-olefina/dieno que apresenta uma ou mais das propriedades a seguir: teor de etileno de 60 a 80%, um teor de propileno de 20 a 30% em peso, e uma viscosidade Mooney de 60 a 80.

13. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 12, caracterizada pelo fato de o agente plastificante ser um ou mais óleos minerais de hidrocarboneto, e sendo que o óleo mineral de hidrocarboneto exibe uma ou mais das propriedades a seguir: viscosidade a 40°C de 15 a 400 cSt e gravidade específica de 0,85 a 0,89 g/cm3.

14. Artigo moldado por injeção, caracterizado pelo fato de compreender pelo menos um componente formado a partir da composição definida na reivindicação 1, sendo que o artigo é selecionado do grupo consistindo de artigos de calçado, empunhadura de escova de dentes, cápsulas, tampas, e sobremoldes sobre substratos contendo polipropileno.

15. Processo para produzir um artigo moldado por injeção, caracterizado pelo fato de compreender as etapas de: (a) selecionar de 20 a 80% em peso de uma composição de interpolímero de propileno/α-olefina, compreendendo um interpolímero de propileno/a-olefina tendo uma densidade de 0,860 a 0,870 g/cm3, um ponto de fusão DSC (segundo calor) menor que 80°C, e sequências tendo uma tríade isotáctica (mm) medida por 13C NMR maior que 0,85; (b) selecionar entre 2 e 25% em peso de um segundo polímero selecionado do grupo consistindo em homopolímero de polipropileno, um copolímero aleatório de polipropileno, e qualquer combinação dos mesmos; e (c) selecionar de 5 a 40% em peso de um agente plastificante; (d) selecionar de 1 a 20% em peso de um terceiro polímero selecionado do grupo consistindo em (i) copolímeros de tribloco estirênico/etileno/butileno tendo uma Tg (bloco de borracha) maior que -40°C e/ou tendo uma MFR a 230°C, 2,16 kg de 2 a 25 g/10 min, (ii) interpolímeros de etileno/α- olefina/dieno com uma densidade maior que 0,85 a menor ou igual a 0,88 g/cm3, e qualquer combinação dos mesmos; (e) contatar os referidos componentes de a-d na presença de calor; (f) formar, assim, uma composição, em que a referida composição de mistura tem uma turbidez total menor que 30% e uma dureza Shore A menor que 55; e (g) formar a referida composição em um artigo moldado.