KR102155923B1 - 사출 성형 응용분야에 적합한 블렌드 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 사출 성형품에 적합한 블렌드 조성물을 제공한다. 본 발명에 따른 사출 성형품에 적합한 블렌드 조성물은 (a) 50 내지 80 중량%의 프로필렌/α-올레핀 혼성중합체 조성물; (b) 5 내지 25 중량%의 단독중합체 폴리프로필렌, 랜덤 공중합체 폴리프로필렌, 투명화 랜덤 공중합체 폴리프로필렌, 및 그의 조합; 및 (c) 5 내지 39 중량%의 가소제를 포함하며; 상기 블렌드 조성물은 25% 미만의 총 헤이즈를 갖는다.
Description
<관련 출원에 대한 참조>
본 출원은 2013년 2월 28일에 출원된 미국 가출원 번호 61/770,717 및 2013년 9월 25일에 출원된 미국 가출원 번호 61/882,095의 이익을 청구한다.
본 발명은 사출 성형 응용분야에 적합한 블렌드 조성물에 관한 것이다.
투명 가요성 폴리비닐 클로라이드 (PVC)는 스포츠 제품, 가정용품 및 패션 신발류 및 소비자 제품에 전형적으로 사용된다. 그러나, PVC는 가공성 및 연성을 위해 가소제를 필요로 한다. 다수의 PVC 가소제는 피부 접촉 응용분야에서 점점 정밀 조사되는 프탈레이트 기재 물질이다.
따라서, 프탈레이트 가소제에 대한 필요를 감소시키고 허용되는 헤이즈 특성을 제공하는 블렌드 조성물이 요구되고 있다.
본 발명은 사출 성형품에 적합한 블렌드 조성물을 제공한다.
한 실시양태에서, 본 발명은 (a) 50 내지 80 중량%의 프로필렌/α-올레핀 혼성중합체 조성물; (b) 5 내지 25 중량%의 단독중합체 폴리프로필렌, 랜덤 공중합체 폴리프로필렌, 투명화(clarified) 랜덤 공중합체 폴리프로필렌, 및 그의 조합; 및 (c) 5 내지 35 중량%의 가소제를 포함하며, 25% 미만의 총 헤이즈를 갖는, 사출 성형 응용분야에 적합한 블렌드 조성물을 제공한다.
대안적 실시양태에서, 본 발명은 또한 (a) 50 내지 80 중량%의 프로필렌/α-올레핀 혼성중합체 조성물을 선택하는 단계; (b) 5 내지 25 중량%의 단독중합체 폴리프로필렌, 랜덤 공중합체 폴리프로필렌, 투명화 랜덤 공중합체 폴리프로필렌, 및 그의 조합을 선택하는 단계; (c) 5 내지 35 중량%의 가소제를 선택하는 단계; (d) 열의 존재 하에 상기 a-c 성분을 접촉시키는 단계; (e) 이렇게 함으로써 25% 미만의 총 헤이즈를 갖는 블렌드 조성물을 형성하는 단계; 및 (f) 상기 블렌드 조성물을 성형품으로 형성하는 단계를 포함하는, 사출 성형품을 제조하는 방법을 제공한다.
또 다른 대안적 실시양태에서, 본 발명은 또한 투명 사출 성형품, 예를 들어 소비자 상품, 예컨대 신발, 예를 들어 젤리 슈즈, 부츠, 가정용품, 손잡이 등을 제공한다.
본 발명은 사출 성형품에 적합한 블렌드 조성물을 제공한다. 본 발명에 따른 사출 성형 응용분야에 적합한 블렌드 조성물은 (a) 50 내지 80, 또한 55 내지 75, 또한 60 내지 70 중량%의 프로필렌/α-올레핀 혼성중합체 조성물; (b) 5 내지 25, 또한 7 내지 20, 또한 8 내지 15 중량%의 단독중합체 폴리프로필렌, 랜덤 공중합체 폴리프로필렌, 투명화 랜덤 공중합체 폴리프로필렌, 및 그의 조합; 및 (c) 5 내지 39, 또한 5 내지 37, 또한 5 내지 35 중량%의 가소제를 포함하며; 상기 블렌드 조성물은 25% 미만, 또한 23% 이하의 총 헤이즈를 갖는다. 각각의 중량%는 블렌드 조성물의 중량을 기준으로 한다.
블렌드 조성물은 50 내지 90, 예를 들어 50 내지 75 범위의 쇼어 A 경도를 가질 수 있다. 블렌드 조성물은 또한 190℃ 및 2.16 kg에서 측정시에 8 내지 70 g/10분, 예를 들어 10 내지 25 g/10분 범위의 용융 유량을 가질 수 있다. 블렌드 조성물은 또한 70℃에서 1주일 동안 노화시킨 후에 1 또는 2의 핑거프린트를 가질 수 있다. 블렌드 조성물은 또한 상기 블렌드 조성물을 55℃ 이상의 오븐에서 적어도 연속 5일 동안 노화시킨 후에 25% 미만의 헤이즈를 가질 수 있다.
한 실시양태에서, 블렌드 조성물은 10 내지 39, 또한 10 내지 37, 또한 10 내지 35, 또한 10 내지 30 중량%의 가소제를 포함한다.
한 실시양태에서, 블렌드 조성물은 15 내지 39, 또한 15 내지 37, 또한 15 내지 35, 또한 15 내지 30 중량%의 가소제를 포함한다.
한 실시양태에서, 블렌드 조성물은 20 내지 39, 또한 20 내지 37, 또한 20 내지 35, 또한 20 내지 30 중량%의 가소제를 포함한다.
한 실시양태에서, 블렌드 조성물은, 블렌드 조성물 중 중합체 성분의 총 중량을 기준으로 하여 96 중량% 이상의 성분 (a) 및 (b)를 포함한다. 추가의 실시양태에서, 블렌드 조성물은, 블렌드 조성물 중 중합체 성분의 총 중량을 기준으로 하여 97 중량% 이상의 성분 (a) 및 (b)를 포함한다. 추가의 실시양태에서, 블렌드 조성물은, 블렌드 조성물 중 중합체 성분의 총 중량을 기준으로 하여 98 중량% 이상의 성분 (a) 및 (b)를 포함한다.
한 실시양태에서, 블렌드 조성물은 0.85 내지 0.91 g/cc, 또한 0.86 내지 0.90 g/cc, 또한 0.87 내지 0.89 g/cc (1 cc=1 cm3)의 밀도를 갖는다.
한 실시양태에서, 블렌드 조성물은 5 내지 100 g/10 min, 또한 10 내지 90 g/10 min, 또한 18 내지 80 g/10 min의 용융 지수 (230℃; 2.16 kg)를 갖는다.
한 실시양태에서, 블렌드 조성물은 DSC에 의해 측정시에 80℃ 초과, 또한 81℃ 이상의 Tc를 갖는다.
한 실시양태에서, 블렌드 조성물은 충전제를 포함하지 않는다.
한 실시양태에서, 블렌드 조성물은 에틸렌/알파-올레핀 공중합체를 포함하지 않으며, 여기서 알파-올레핀은 C3 내지 C20 알파-올레핀이다. 에틸렌/알파-올레핀 공중합체는, 중합체의 중량을 기준으로 하여 다수량의 중합된 에틸렌, 및 단지 단량체 유형으로서의 알파-올레핀을 포함한다. 추가의 실시양태에서, 블렌드 조성물은 에틸렌/알파-올레핀 혼성중합체를 포함하지 않으며, 여기서 알파-올레핀은 C3 내지 C20 알파-올레핀이다. 에틸렌/알파-올레핀 혼성중합체는, 중합체의 중량을 기준으로 하여 다수량의 중합된 에틸렌, 및 알파-올레핀을 포함한다. 추가의 실시양태에서, 블렌드 조성물은 에틸렌-기재 중합체를 포함하지 않는다. 에틸렌-기재 중합체는, 중합체의 중량을 기준으로 하여 다수량의 중합된 에틸렌을 포함한다.
한 실시양태에서, 블렌드 조성물은 에틸렌/알파-올레핀 공중합체를 포함하지 않으며, 여기서 알파-올레핀은 C4 내지 C20 알파-올레핀이다. 에틸렌/알파-올레핀 공중합체는, 중합체의 중량을 기준으로 하여 다수량의 중합된 에틸렌, 및 단지 단량체 유형으로서의 알파-올레핀을 포함한다. 추가의 실시양태에서, 블렌드 조성물은 에틸렌/알파-올레핀 혼성중합체를 포함하지 않으며, 여기서 알파-올레핀은 C4 내지 C20 알파-올레핀이다. 에틸렌/알파-올레핀 혼성중합체는, 중합체의 중량을 기준으로 하여 다수량의 중합된 에틸렌, 및 알파-올레핀을 포함한다. 추가의 실시양태에서, 블렌드 조성물은 에틸렌-기재 중합체를 포함하지 않는다. 에틸렌-기재 중합체는, 중합체의 중량을 기준으로 하여 다수량의 중합된 에틸렌을 포함한다.
블렌드 조성물은 본원에 기재된 바와 같은 둘 이상의 실시양태 또는 특징부의 조합을 포함할 수 있다.
프로필렌/α-올레핀 혼성중합체 조성물 (PBE)
본 발명에 따른 사출 성형품에 적합한 블렌드 조성물은 50 내지 80 중량%, 예를 들어 55 내지 65 중량%의 프로필렌/α-올레핀 혼성중합체 조성물 (PBE)을 포함한다. 프로필렌/α-올레핀 혼성중합체 조성물은 프로필렌/알파-올레핀 공중합체를 포함하고, 임의로 1종 이상의 중합체, 예를 들어 랜덤 공중합체 폴리프로필렌 (RCP)을 추가로 포함할 수 있다. 한 특정한 실시양태에서, 프로필렌/알파-올레핀 공중합체는 실질적 이소택틱 프로필렌 시퀀스를 갖는 것을 특징으로 한다. "실질적 이소택틱 프로필렌 시퀀스"는 시퀀스가 13C NMR에 의해 측정된 약 0.85 초과; 대안으로서 약 0.90 초과; 또 다른 대안으로서 약 0.92 초과; 및 또 다른 대안으로서 약 0.93 초과의 이소택틱 트리아드(triad) (mm)를 가짐을 의미한다. 이소택틱 트리아드는 관련 기술분야에 널리 공지되어 있고, 예를 들어 미국 특허 번호 5,504,172 및 국제 공보 번호 WO 00/01745에 기재되어 있으며, 이는 13C NMR 스펙트럼에 의해 결정된 공중합체 분자 사슬 내 트리아드 단위의 관점에서의 이소택틱 시퀀스를 지칭한다.
프로필렌/알파-올레핀 공중합체는 ASTM D-1238에 따라 측정시에 (230℃/2.16 kg에서) 0.1 내지 25 g/10분 범위의 용융 유량을 가질 수 있다. 0.1 내지 25 g/10분으로부터의 모든 개별적인 값 및 하위범위는 본원에 포함되고 본원에 개시되며; 예를 들어 용융 유량은 0.1 g/10분, 0.2 g/10분, 0.5 g/10분, 2 g/10분, 4 g/10분, 5 g/10분, 10 g/10분 또는 15 g/10분의 하한치 내지 25 g/10분, 20 g/10분, 18 g/10분, 15 g/10분, 10 g/10분, 8 g/10분 또는 5 g/10분의 상한치일 수 있다. 예를 들어, 프로필렌/알파-올레핀 공중합체는 0.1 내지 20 g/10분; 또는 0.1 내지 18 g/10분; 또는 0.1 내지 15 g/10분; 또는 0.1 내지 12 g/10분; 또는 0.1 내지 10 g/10분; 또는 0.1 내지 5 g/10분; 또는 0.1 내지 2 g/10분 범위의 용융 유량을 가질 수 있다.
프로필렌/알파-올레핀 공중합체는 1 중량% 이상 (2 줄/그램 이상의 융해열) 내지 20 중량% (33 줄/그램 미만의 융해열) 범위의 결정화도를 갖는다. 1 중량% (2 줄/그램 이상의 융해열) 내지 20 중량% (33 줄/그램 미만의 융해열)로부터의 모든 개별 값 및 하위범위는 본원에 포함되고 본원에 개시되며; 예를 들어 결정화도는 1 중량% (2 줄/그램 이상의 융해열), 2.5% (4 줄/그램 이상의 융해열) 또는 3% (5 줄/그램 이상의 융해열)의 하한치 내지 20 중량% (33 줄/그램 미만의 융해열), 16 중량% (26 줄/그램 미만의 융해열), 12 중량% (20 줄/그램 미만의 융해열) 또는 7 중량% (11 줄/그램 미만의 융해열)의 상한치일 수 있다. 예를 들어, 프로필렌/알파-올레핀 공중합체는 1 중량% 이상 (2 줄/그램 이상의 융해열) 내지 20 중량% (33 줄/그램 미만의 융해열) 범위의 결정화도를 가질 수 있고; 또는 대안으로서 프로필렌/알파-올레핀 공중합체는 1 중량% 이상 (2 줄/그램 이상의 융해열) 내지 15 중량% (24.8 줄/그램 미만의 융해열) 범위의 결정화도를 가질 수 있고; 또는 대안으로서 프로필렌/알파-올레핀 공중합체는 1 중량% 이상 (2 줄/그램 이상의 융해열) 내지 7 중량% (11 줄/그램 미만의 융해열) 범위의 결정화도를 가질 수 있고; 또는 대안으로서 프로필렌/알파-올레핀 공중합체는 1 중량% 이상 (2 줄/그램 이상의 융해열) 내지 5 중량% (8.3 줄/그램 미만의 융해열) 범위의 결정화도를 가질 수 있다. 결정화도는 시차 주사 열량측정법 (DSC)을 통해 측정된다.
프로필렌/알파-올레핀 공중합체는 80℃ 미만, 예를 들어 25 내지 75℃, 또는 대안으로서 40 내지 70℃의 DSC 용융점 (제2 열)을 갖는다.
프로필렌/알파-올레핀 공중합체는 프로필렌으로부터 유도된 단위 및 1종 이상의 알파-올레핀 공단량체로부터 유도되는 중합체성 단위를 포함한다. 프로필렌/알파-올레핀 공중합체 제조에 사용되는 예시적인 공단량체는 C2 및 C4 내지 C10 알파-올레핀; 예를 들어 C2, C4, C6 및 C8 알파-올레핀이다.
프로필렌/알파-올레핀 공중합체는 9 내지 40 중량%의 1종 이상의 알파-올레핀 공단량체로부터 유도된 단위를 포함한다. 9 내지 40 중량%로부터의 모든 개별 값 및 하위범위는 본원에 포함되고 본원에 개시되며; 예를 들어 1종 이상의 알파-올레핀 공단량체로부터 유도된 단위의 중량%는 9, 10, 11, 12 또는 13 중량%의 하한치 내지 40, 35, 30, 27, 20 또는 15 중량%의 상한치일 수 있다. 예를 들어, 프로필렌/알파-올레핀 공중합체는 9 내지 35 중량%의 1종 이상의 알파-올레핀 공단량체로부터 유도된 단위를 포함하고; 또는 대안으로서 프로필렌/알파-올레핀 공중합체는 10 내지 25 중량%의 1종 이상의 알파-올레핀 공단량체로부터 유도된 단위를 포함하고; 또는 대안으로서 프로필렌/알파-올레핀 공중합체는 10 내지 20 중량%의 1종 이상의 알파-올레핀 공단량체로부터 유도된 단위를 포함하고; 또는 대안으로서 프로필렌/알파-올레핀 공중합체는 10 내지 15 중량%의 1종 이상의 알파-올레핀 공단량체로부터 유도된 단위를 포함한다.
프로필렌/알파-올레핀 공중합체는 3.5 이하; 대안으로서 3.0 이하; 또는 또 다른 대안으로서 1.8 내지 3.0의, 중량 평균 분자량을 수 평균 분자량으로 나눈 것 (Mw/Mn)으로서 정의되는 분자량 분포 (MWD)를 갖는다.
이러한 프로필렌/알파-올레핀 공중합체는 또한 본원에 참조로 포함된 미국 특허 번호 6,960,635 및 6,525,157에 상세히 기재되어 있다. 이러한 프로필렌/알파-올레핀 공중합체는 더 다우 케미칼 캄파니(The Dow Chemical Company)로부터 상표명 베르시파이(VERSIFY)™ 하에, 또는 엑손모빌 케미칼 캄파니(ExxonMobil Chemical Company)로부터 상표명 비스타막스(VISTAMAXX)™ 하에 상업적으로 입수가능하다.
한 실시양태에서, 프로필렌/알파-올레핀 공중합체는 또한 (A) 60 내지 91 미만, 바람직하게는 80 내지 90, 더 바람직하게는 85 내지 90 중량%의 프로필렌으로부터 유도된 단위, 및 (B) 9 내지 40, 바람직하게는 10 내지 20, 더 바람직하게는 10 내지 15 중량%의 에틸렌 및/또는 C4-10 α-올레핀 중 적어도 1종으로부터 유도된 단위를 포함하고; 평균 0.001개 이상, 바람직하게는 평균 0.005개 이상, 더 바람직하게는 평균 0.01개 이상의 장쇄 분지/1000개의 전체 탄소를 함유하는 것을 특징으로 한다. 프로필렌/알파-올레핀 공중합체 내 장쇄 분지의 최대 수는 결정적이지 않지만, 전형적으로 3개의 장쇄 분지/1000개의 전체 탄소를 초과하지 않는다. 프로필렌/알파-올레핀 공중합체와 관련하여 본원에 사용된 용어 장쇄 분지는, 단쇄 분지보다 탄소가 1개 이상 많은 사슬 길이를 지칭하며, 프로필렌/알파-올레핀 공중합체와 관련하여 본원에 사용된 단쇄 분지는, 공단량체 내 탄소의 수보다 탄소가 2개 적은 사슬 길이를 지칭한다. 예를 들어, 프로필렌/1-옥텐 혼성중합체는 길이로 7개 이상의 탄소의 장쇄 분지를 갖는 골격을 갖지만, 이러한 골격은 또한 길이로 단지 6개의 탄소의 단쇄 분지를 갖는다. 이러한 프로필렌/알파-올레핀 공중합체는 또한 미국 가특허출원 번호 60/988,999 및 국제 특허 출원 번호 PCT/US08/082599에 상세히 기재되어 있고, 이들 각각은 본원에 참조로 포함된다.
기타 중합체성 성분
본 발명에 따른 사출 성형 응용분야에 적합한 블렌드 조성물은 5 내지 25 중량%, 예를 들어 10 내지 20 중량%의 단독중합체 폴리프로필렌, 랜덤 공중합체 폴리프로필렌, 투명화 랜덤 공중합체 폴리프로필렌, 및 그의 조합을 포함한다. 추가의 실시양태에서, 이러한 단독중합체 폴리프로필렌, 랜덤 공중합체 폴리프로필렌 및 투명화 랜덤 공중합체 폴리프로필렌은 120℃ 초과, 예를 들어 140℃ 내지 165℃의 DSC 용융점 온도를 갖는다.
가소제(들)
본 발명에 따른 사출 성형품에 적합한 블렌드 조성물은 5 내지 35 중량%, 예를 들어 10 내지 30 중량%, 또는 대안으로서 20 내지 30 중량%의 1종 이상의 가소제를 포함한다.
가소제는 오일일 수 있다. 오일은 방향족 오일, 미네랄 오일, 나프텐계 오일, 파라핀계 오일, 트리글리세리드-기재 식물성 오일, 예컨대 피마자 오일, 합성 탄화수소 오일, 예컨대 폴리프로필렌 오일, 실리콘 오일, 또는 그의 임의의 조합일 수 있다.
화이트 미네랄 오일이 바람직하다. 오일은, 화이트 미네랄 오일 또는 대안으로서 중합체 또는 가공 오일로서 종종 지칭되는 탄화수소 오일이다. 이러한 오일은 수소처리된 중질 파라핀계 증류물 또는 화이트 미네랄 오일로서 화학적으로 정의된다. 가장 유용한 오일은, 거의 내지 전혀 없는 방향족 함량, 50 내지 90% 파라핀계 함량 및 10 내지 50% 나프텐계 함량을 가지며, 가장 바람직하게는 65 내지 75% 파라핀계 함량 및 25 내지 35% 나프텐계 함량을 갖는다. 이러한 가소제는 ASTM D-445에 따라 측정시에 40℃에서 12 내지 70, 예를 들어 15 내지 55 cSt 범위의 점도를 가질 수 있으며, 또한 오일이다.
이러한 가소제는 미네랄 오일, 예컨대 탄화수소 미네랄 오일, 예를 들어 쉐브론텍사코(ChevronTexaco)로부터 입수가능한 파라룩스(PARALUX) 6001R; 소네본 인크.(Sonneborn Inc.)로부터 입수가능한 하이드로브라이트(HYDROBRITE) 550, 소네본으로부터 입수가능한 LP 200; 이네오스(INEOS)로부터 입수가능한 인도폴(INDOPOL) H-15, 쉘 도이칠란드 오일 게엠베하(Shell Deutschland Oil GmbH)로부터 입수가능한 리젤라(RISELLA) X 420, 더 홀스타 캄파니(The HallStar Company)로부터 입수가능한 플라스톨(PLASTHALL) 100을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다.
미네랄 오일은 ASTM-D 1218에 따라 측정시에 1.45 내지 1.49 범위의 굴절률을 갖고/거나, ASTM-D 3238에 따라 측정시에 50 내지 90% 범위의 파라핀계 탄소 함량을 갖고/거나, ASTM-D 3238에 따라 측정시에 10 내지 50% 범위의 나프텐계 탄소 함량을 갖고/거나, ASTM-D 445에 따라 측정시에 40℃에서 15 내지 400 cSt 범위의 동점도를 갖는 화이트 미네랄 오일일 수 있다.
추가의 성분
본 발명에 따른 사출 성형 응용분야에 적합한 블렌드 조성물은 1종 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 이러한 첨가제는 대전방지제, 색 증강제, 염료, 윤활제, 충전제, 안료, 일차 산화방지제, 이차 산화방지제, 가공 보조제, UV 안정화제, 이형제, 및 그의 조합을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 본 발명에 따른 사출 성형품에 적합한 블렌드 조성물은 임의의 양의 첨가제를 함유할 수 있다. 블렌드 조성물은, 블렌드 조성물 및 1종 이상의 첨가제의 중량을 기준으로 하여, 합한 중량으로 약 0 내지 약 25%의 이러한 첨가제를 포함할 수 있다.
이형제는 올레아미드, 예컨대 9-옥타데센아미드를 포함할 수 있다. 올레아미드는 하기 분자 구조를 가질 수 있다.
블렌드 조성물을 제조하는 방법
본 발명의 블렌드 조성물은 임의의 통상의 용융 블렌딩 공정, 예컨대 압출기, 예를 들어 단일 또는 이중 스크류 압출기를 통한 압출에 의해 제조될 수 있다. PBE; 단독중합체 폴리프로필렌, 랜덤 공중합체 폴리프로필렌, 투명화 랜덤 공중합체 폴리프로필렌, 및 그의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 추가의 중합체성 성분; 1종 이상의 가소제; 및 임의로 1종 이상의 첨가제를, 1개 이상의 압출기를 통해 임의의 순서로 용융 블렌딩하여, 균일한 블렌드 조성물을 형성할 수 있다. 대안으로서, PBE; 단독중합체 폴리프로필렌, 랜덤 공중합체 폴리프로필렌, 투명화 랜덤 공중합체 폴리프로필렌, 및 그의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 추가의 중합체성 성분; 1종 이상의 가소제; 및 임의로 1종 이상의 첨가제를 임의의 순서로 건조 블렌딩하고, 후속적으로 압출하여, 사출 성형품을 형성할 수 있다.
최종-용도 응용분야
본 발명의 본 블렌드 조성물은, 예를 들어 사출 성형 공정을 통해 투명 사출 성형품, 예를 들어 소비자 상품, 예컨대 신발, 예를 들어 젤리 슈즈, 부츠, 가정용품, 손잡이 등으로 형성될 수 있다.
사출 성형 공정에서, 본 발명의 블렌드 조성물을 호퍼를 통해 압출기 내로 공급한다. 압출기는 본 발명의 블렌드 조성물을 운반, 가열, 용융 및 가압하여 용융물 스트림을 형성한다. 용융물 스트림을 가압 하에 압출기 외부로부터 노즐을 통해 밀폐 상태로 유지된 비교적 차가운 몰드 내로 강제하여, 몰드에 충전한다. 용융물을 냉각시키고, 완전히 고정될 때까지 경화시킨다. 이어서, 몰드를 개방하고, 성형품, 예를 들어 신발을 제거한다.
실시예
하기 실시예는 본 발명을 예시하며, 본 발명의 범주를 제한하려는 것은 아니다.
블렌드 조성물 성분:
DE 2400.05는 2 g/10분의 표적 용융 유량 (230℃, 2.16 kg에서), 0.863 g/cc의 표적 밀도를 갖는 프로필렌/에틸렌 공중합체이다.
베르시파이 2200은 2 g/10분의 표적 용융 유량 (230℃, 2.16 kg에서), 대략 82℃의 DSC 용융 피크, 0.876 g/cc의 표적 밀도를 갖는 프로필렌/에틸렌 공중합체이다.
베르시파이 2300은 2 g/10분의 표적 용융 유량 (230℃, 2.16 kg에서), 대략 66℃의 DSC 용융 피크, 0.866 g/cc의 표적 밀도를 갖는 프로필렌/에틸렌 공중합체이다.
베르시파이 4301은 25 g/10분의 표적 용융 유량 (230℃, 2.16 kg에서), 대략 64℃의 DSC 용융 피크, 0.866 g/cc의 표적 밀도를 갖는 프로필렌/에틸렌 공중합체이다.
브라스켐 PP R7021-50RNA는 50 g/10분의 표적 용융 유량 (230℃, 2.16 kg에서)을 갖는 랜덤-공중합체 폴리프로필렌이다.
브라스켐 PP 5D49는 38 g/10분의 표적 용융 유량 (230℃, 2.16 kg에서)을 갖는 단독중합체 폴리프로필렌이다.
브라스켐 PP H110-02N은 2 g/10 min의 표적 용융 유량 (230℃, 2.16 kg에서)을 갖는 단독중합체 폴리프로필렌이다.
다우 HPDE DMDA-8965 NT 7은 66 g/10분의 표적 용융 유량 (190℃, 2.16 kg에서), 0.954 g/cc의 표적 밀도를 갖는 고-밀도 폴리에틸렌이다.
파라룩스 6001R은 116 cSt의 40℃에서의 표적 점도 (ASTM D-445), 1.4781의 20℃에서의 굴절률 (ASTM D1218)을 갖는 가공 오일이다.
AM 파인(Fine) AX-71은 490의 평균 분자량, 및 70 내지 75℃ 범위의 용융점 온도를 갖는, 앰파인 케미칼 코포레이션(Amfine Chemical Corporation)으로부터 상업적으로 입수가능한 알킬 포스페이트-기재 이형제이다.
소네본으로부터 상업적으로 입수가능한 LP-200은 ASTM D-4052를 통해 측정시에 60℉/60℉에서 0.875 내지 0.895 범위의 비중, 및 ASTM D-2161을 통해 측정시에 100℉에서 190 내지 210 SUS 범위의 세이볼트 점도 (40℃에서 41-45 cSt로 추정 (ASTM D-445))를 갖는 화이트 미네랄 오일이다.
크로다미드 VRX는 크로다(Croda)로부터 상업적으로 입수가능한 C18 불포화 아미드이다.
이네오스로부터 상업적으로 입수가능한 인도폴 H-15는 액체 형태의 폴리부텐(이소부틸렌/부텐 공중합체, CAS 번호 9003-29-6이다.
쉘 도이칠란드 오일 게엠베하로부터 상업적으로 입수가능한 리젤라 X 420은 가공 오일, REACH 등록 번호 01-0000020163-82-0001이다.
더 홀스타 캄파니로부터 상업적으로 입수가능한 플라스톨 100은 액체 형태의 이소옥틸 탈레이트, CAS 번호 68333-78-8이다.
본 발명의 블렌드 조성물 1-8 및 비교 블렌드 조성물 1-6
본 발명의 블렌드 조성물 1-8 및 비교 블렌드 조성물 1-6은 표 1A 및 1B에 열거된 배합물 성분을 기재로 하여 하기 공정에 따라 제조했다. 표 1A 및 1B에 보고된 배합물 성분을 수조 및 스트랜드 커터가 장착된 이중 스크류 압출기인 ZSK 30 mm 압출기를 통해 표 2에 제시된 조건을 사용하여 용융-블렌딩했다.
<표 1A>
<표 1B>
<표 2>
본 발명의 블렌드 조성물 1-8 및 비교 블렌드 조성물 1-6을 그의 특성에 대해 시험하고, 결과를 표 3A 및 3B에 보고했다.
<표 3A>
<표 3B>
표 3A에 제시된 바와 같이, 본 발명의 블렌드 조성물은 우수한 가공성을 위한 충분히 높은 I2 및 충분히 높은 Tc를 갖는다.
본 발명의 사출 성형품 (IIMA) 1-8 및 비교 사출 성형품 (CIMA) 1-6
본 발명의 블렌드 조성물 1-8 및 비교 블렌드 조성물 1-6을 표 4에 열거된 조건을 사용하여 싱글 샷 몰드 베이스가 장착된 크라우스 마파이(Krauss Maffei) KM 110-390/390 CL 사출 성형 기계 상에서 IIMA 1-7 및 CIMA 1-4, 즉 플라크 (4x6x0.125")로 사출 성형했다.
<표 4>
IIMA 1-8 및 CIMA 1-6을 그의 특성에 대해 시험하고, 결과를 표 5A 및 5B에 보고했다.
<표 5A>
<표 5B>
표 5A에 제시된 바와 같이 본 발명의 블렌드 조성물은, 표 5B의 비교 조성물에 비해, 충분히 낮은 경도; 낮은 헤이즈; 및 열 노화 후 사출 성형품의 낮은 헤이즈에 의해 나타난 바와 같은 오일 블리드 아웃의 부재를 갖는다. 따라서, 본 발명의 블렌드 조성물은 비교 블렌드 조성물에 비해 개선된 특성을 갖는다.
시험 방법
시험 방법은 하기를 포함한다:
밀도 (g/cm3)는 ASTM-D 792-03, 방법 B에 따라, 이소프로판올 중에서 측정했다. 측정 전 열 평형에 도달하도록 23℃ 이소프로판올 조 내에서 8분 동안 시편을 측정했다.
용융 지수 (I2)는 ASTM D-1238-03에 따라 2.16 kg의 하중 하에 190℃ 또는 230℃에서 측정했다.
쇼어 A 경도는 ASTM D2240에 따라 쇼어 A 전기 듀로미터 상에서 시험했다. 하중은 10초 동안 인가했다.
헤이즈는 ASTM D-1003에 따라 0.125" 두께의 사출 성형된 플라크 상에서 측정했다.
DSC 결정화점 온도 (Tc)는 DSC 냉각 곡선으로부터 유도했다.
융해열은 DSC 용융 곡선으로부터 유도했다.
중량% 결정화도는 시차 주사 열량측정법 (DSC)을 통해 측정했다.
시차 주사 열량측정법 (DSC)은 하기를 기초로 한다. 본원에 보고되는 모든 결과는 RCS (냉장 냉각 시스템) 냉각 부속품 및 자동 샘플러가 장착된 TA 인스트루먼츠(TA Instruments) 모델 Q1000 DSC를 통해 생성했다. 50 ml/min의 질소 퍼지 기체 유량을 전반에 걸쳐 사용했다. 샘플을 175℃ 및 1500 psi (10.3 MPa) 최대 압력 하에 약 15초 동안 프레스를 사용하여 박막으로 가압한 후에, 대기압 하에 실온으로 공기-냉각시켰다. 약 3 내지 10 mg의 물질을 종이 천공 펀치를 사용하여 0.001 mg에 가장 근접한 무게의 6 mm 직경 디스크로 절단하고, 경량 알루미늄 팬 (대략 50 mg) 내에 위치시키고, 이어서 주름잡아서 밀폐했다. 샘플의 열적 거동을 하기 온도 프로파일을 사용하여 조사했다. 샘플을 180℃로 급속 가열하고, 3분 동안 등온으로 유지하여, 임의의 이전 열적 히스토리를 제거했다. 이어서, 샘플을 10℃/min 냉각 속도로 -80℃로 냉각시키고, -80℃에서 3분 동안 유지했다. 이어서, 샘플을 10℃/min 가열 속도로 180℃로 가열했다. 냉각 및 제2 가열 곡선을 기록했다.
열기계 분석 (TMA)을 0.89 mm 접촉 직경 프로브가 장착된 TA 인스트루먼츠 2940 열기계 분석기 장비를 사용하여 사출 성형된 샘플에 대해 수행했다. 0.125" 두께의 사출 성형된 플라크로부터 절단한 대략 0.2"x0.2"의 샘플에 1 N의 힘을 인가했다. 시험을 실온에서 개시하고, 온도를 5℃/min로 증가시켰다. 프로브기 샘플 내로 1000 마이크로미터 침투한 온도를 보고했다.
각각의 사출 성형된 샘플의 점착성은 정성적 핑거프린트 시험을 사용하여 평가했다. 사출 성형된 플라크의 표면 상의 핑거프린트의 외관은, 70℃에서 7일 동안 열 노화시킨 후에, 플라크에 대해 엄지로 5초 동안 균일하고 강한 압력을 인가함으로써 결정했다. 핑거프린트의 외관은 하기 척도를 사용하여 평가했다: 1 = 가시적인 핑거프린트 없음, 2 = 미미하게 가시적인 핑거프린트 및 3 = 명확히 가시적인 핑거프린트.
인장 시험을 ASTM D1708에 따라 수행했다. 마이크로인장 시편을 사출 성형된 플라크로부터 절단했다.
C-인열 시험을 ASTM D624에 따라 수행했다. C-인열 시편을 사출 성형된 플라크로부터 절단했다.
본 발명은, 본 발명의 주제 및 본질적 속성으로부터 벗어나지 않는 한 다른 형태로 구현할 수 있고, 따라서 본 발명의 범주를 나타내는 것으로, 상기 명세서가 아닌 첨부된 청구범위를 참조해야 한다.
Claims (15)
- (a) 80℃ 미만의 DSC 용융점 (제2 열)을 갖는 프로필렌/α-올레핀 혼성중합체 조성물 55 내지 80 중량%;
(b) 120℃ 초과의 DSC 용융점 온도를 갖는 단독중합체 폴리프로필렌, 랜덤 공중합체 폴리프로필렌, 투명화 랜덤 공중합체 폴리프로필렌, 및 그의 조합 5 내지 25 중량%;
(c) ASTM D-445에 따라 측정시에 40℃에서 12 내지 70 cSt의 점도를 갖는 화이트 미네랄 오일인 가소제 5 내지 35 중량%; 및
(d) 이형제
를 포함하며, ASTM D-1003에 따라 0.32 cm 두께의 사출 성형된 플라크 상에서 측정시에 25% 미만의 총 헤이즈를 가지는, 사출 성형 응용분야에 적합한 블렌드 조성물. - (a) 80℃ 미만의 DSC 용융점 (제2 열)을 갖는 프로필렌/α-올레핀 혼성중합체 조성물 55 내지 80 중량%를 선택하는 단계;
(b) 120℃ 초과의 DSC 용융점 온도를 갖는 단독중합체 폴리프로필렌, 랜덤 공중합체 폴리프로필렌, 투명화 랜덤 공중합체 폴리프로필렌, 및 그의 조합 5 내지 25 중량%를 선택하는 단계;
(c) ASTM D-445에 따라 측정시에 40℃에서 12 내지 70 cSt의 점도를 갖는 화이트 미네랄 오일인 가소제 5 내지 35 중량%를 선택하는 단계;
(c-1) 이형제를 선택하는 단계;
(d) 열의 존재 하에 상기 (a), (b), (c), 및 (c-1) 성분을 접촉시키는 단계;
(e) 이렇게 함으로써, ASTM D-1003에 따라 0.32 cm 두께의 사출 성형된 플라크 상에서 측정시에 25% 미만의 총 헤이즈를 가지는 블렌드 조성물을 형성하는 단계; 및
(f) 상기 블렌드 조성물을 성형품으로 형성하는 단계
를 포함하는, 사출 성형품의 제조 방법. - 삭제
- 삭제
- 삭제
- 제1항에 있어서, 상기 이형제가 올레아미드를 포함하는 것인 블렌드 조성물.
- 제6항에 있어서, 올레아미드가 9-옥타데센아미드인 블렌드 조성물.
- 제6항에 있어서, 상기 올레아미드가 하기 분자 구조를 갖는 것인 블렌드 조성물.
- 제1항에 있어서, 50 내지 90 범위의 쇼어 A 경도를 갖는 블렌드 조성물.
- 제1항에 있어서, 190℃ 및 2.16 kg에서 측정시에 8 내지 70 g/10분 범위의 용융 유량을 갖는 블렌드 조성물.
- 제1항에 있어서, 70℃에서 1주일 동안 노화시킨 후에 1 또는 2의 핑거프린트를 갖는 블렌드 조성물.
- 제1항 및 제6항 내지 제11항 중 어느 한 항의 블렌드 조성물을 포함하는 성형품.
- 55℃ 이상의 오븐에서 적어도 연속 5일 동안 노화시킨 후에 25% 미만의 헤이즈를 갖는, 제1항의 블렌드 조성물을 포함하는 물품.
- 제2항에 있어서, 상기 이형제가 올레아미드를 포함하는 것인, 사출 성형품의 제조 방법.
- 삭제
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