BR112015019579B1 - composição de mistura, processo para fazer um artigo moldado por injeção, artigo moldado e artigo - Google Patents
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Abstract
COMPOSIÇÃO DE MISTURA, PROCESSO PARA FAZER UM ARTIGO MOLDADO POR INJEÇÃO, ARTIGO MOLDADO E ARTIGO. A presente invenção provê uma composição de mistura adequada para artigos moldados por injeção. A composição de mistura adequada para artigos moldados por injeção de acordo com a presente invenção compreende: (a) de 50 a 80 por cento em peso de uma composição de interpolímero de propileno/?-olefina; (b) de 5 a 25 por cento em peso de um polipropileno homopolímero, um polipropileno copolímero aleatório, um polipropileno copolímero aleatório clarificado e combinação destes; e c) de 5 a 35 por cento em peso de um agente plastificante, sendo que a dita composição tem uma névoa total de menos que 25 por cento.
Description
[0001] A presente invenção se refere a uma composição adequada para aplicações de moldagem por injeção.
[0002] Poli(cloreto de vinila) (PVC) flexivel incolor é tipicamente usado em artigos esportivos, utilidades domésticas e calçados de moda e produtos de consumo. Entretanto, o PVC requer plastificantes para processabilidade e maciez. Muitos plastificantes de PVC são materiais baseados em ftalatos, que estão crescentemente sob escrutinio em aplicações de contato com a pele.
[0003] Dai, existe a necessidade de uma composição de mistura que reduza a necessidade de plastificantes de ftalatos e proveja propriedades de névoa adequadas.
[0004] A presente invenção provê uma composição de mistura adequada para artigos moldados por injeção.
[0005] Em uma concretização, a presente invenção provê uma composição de mistura para aplicações de moldagem por injeção compreendendo: (a) de 50 a 80 por cento em peso de uma composição de interpolimero de propileno/a-olefina; (b) de 5 a 25 por cento em peso de um polipropileno homopolimero, um polipropileno copolimero aleatório, um polipropileno copolimero aleatório clarificado e combinação destes; e (c) de 5 a 35 por cento em peso de um agente plastificante, sendo que a dita composição tem uma névoa total de menos que 25 por cento.
[0006] Em uma concretização, a presente invenção provê um processo para fazer um artigo moldado por injeção compreendendo as etapas de: (a) selecionar de 50 a 80 por cento em peso de uma composição de interpolimero de propileno/a-olefina; (b) selecionar de 5 a 25 por cento em peso de um polipropileno homopolimero, um polipropileno copolimero aleatório, um polipropileno copolímero aleatório clarificado e combinação destes; e (c) selecionar de 5 a 35 por cento em peso de um agente plastificante, (d) contatar os ditos componentes a-c na presença de calor; (e) formar assim uma composição de mistura, sendo que a dita composição de mistura tem uma névoa total de menos que 25 por cento; e (f) conformar a dita composição de mistura à forma de um artigo moldado.
[0007] Em uma outra concretização alternativa, a presente invenção provê um artigo moldado por injeção transparente p.ex., bens de consumo tais como calçados, p.ex. bens de consumo tais como calçados "jelly", utilidades domésticas, cabos, e assemelhados.
[0008] A presente invenção provê uma composição de mistura adequada para artigos moldados por injeção. A composição de mistura adequada para aplicações de moldagem por injeção da presente invenção compreende: (a) de 50 a 80, adicionalmente de 55 a 75, adicionalmente de 60 a 70 por cento em peso de uma composição de interpolimero de propileno/a-olefina; (b) de 5 a 25, adicionalmente de 7 a 20, adicionalmente de 8 a 15 por cento em peso de um polipropileno homopolimero, um polipropileno copolimero aleatório, um polipropileno copolimero aleatório clarificado e combinação destes; e c) de 5 a 39, adicionalmente de 5 a 37, adicionalmente de 5 a 35, por cento em peso de um agente plastificante, sendo que a dita composição tem uma névoa total de menos que 2 5 por cento, adicionalmente de menos que, ou igual a 23%. Cada percentual em peso é baseado no peso da composição de mistura.
[0009] A composição de mistura poderá ter uma dureza Shore A na faixa de 50 a 90, por exemplo, de 5 a 75. A composição de mistura também poderá ter uma taxa de fluxo de fundido, medida a 190°C e 2,16 kg, na faixa de 8 a 70 g/10 minutos, por exemplo, de 10 a 25 g/10 minutos. A composição de mistura poderá também ter uma impressão digital, após envelhecer a 70 C durante uma semana a 70°C, de 1 ou 2. A composição de mistura também poderá ter uma névoa de menos que 25%, após a dita composição de mistura ser envelhecida em uma estufa a 55°C, ou mais, durante pelo menos 5 dias consecutivos.
[00010] Em uma concretização, a composição de mistura compreende de 10 a 39, adicionalmente de 10 a 37, adicionalmente de 10 a 35, adicionalmente de 10 a 30, por cento em peso, do agente plastificante.
[00011] Em uma concretização, a composição de mistura compreende de 15 a 39, adicionalmente de 15 a 37, adicionalmente de 15 a 35, adicionalmente de 15 a 30, por cento em peso, do agente plastificante.
[00012] Em uma concretização, a composição de mistura compreende de 20 a 39, adicionalmente de 20 a 37, adicionalmente de 20 a 35, adicionalmente de 20 a 30, por cento em peso, do agente plastificante.
[00013] Em uma concretização, a composição de mistura compreende mais que, ou igual a, 96 por cento em peso de componentes (a) e (b), com base no peso total dos componentes de polímero na composição de mistura. Em uma concretização adicional, a composição de mistura compreende mais que, ou igual a, 97 por cento em peso de componentes (a) e (b) , com base no peso total dos componentes de polímero na composição de mistura. Em uma concretização adicional, a composição de mistura compreende mais que, ou igual a, 98 por cento em peso de componentes (a) e (b), com base no peso total dos componentes de polímero na composição de mistura.
[00014] Em uma concretização, a composição de mistura tem uma densidade de 0,85 a 0,91 g/cm3, adicionalmente de 0,86 a 0,90 g/cm3, adicionalmente de 0,87 a 0,89 g/cm3.
[00015] Em uma concretização, a composição de mistura tem um índice de fusão (230°C; 2,16 kg) de 5 a 100 g/10 min, adicionalmente de 10 a 90 g/10 min, adicionalmente de 18 a 80 g/10 min.
[00016] Em uma concretização, a composição de mistura tem uma Tc maior que 80°C, adicionalmente maior que, ou igual a 81°C, conforme determinada por DSC.
[00017] Em uma concretização, a composição de mistura não compreende uma carga.
[00018] Em uma concretização, a composição de mistura não compreende um copolímero de etileno/alfa-olefina, onde a alfa-olefina seja uma alfa-olefina C3 a C20. Um composição de etileno/alfa-olefina compreende uma quantidade majoritária de etileno polimerizado, com base no peso do polímero, e uma alfa-olefina, como os dois únicos tipos de monômeros. Em uma concretização adicional, a composição de mistura não compreende um interpolimero de etileno/a-olefina, onde a alfa-olefina seja uma alfa-olefina C3 a C20. Um interpolimero de etileno/alfa-olefina compreende uma quantidade majoritária de etileno polimerizado, com base no peso do polímero, e uma alfa-olefina. Em uma concretização adicional, a composição de mistura não compreende um polímero baseado em etileno. Um polímero baseado em etileno compreende uma quantidade majoritária de etileno polimerizado, com base no peso do polímero.
[00019] Em uma concretização, a composição de mistura não compreende um copolímero de etileno/alfa-olefina, onde a alfa-olefina seja uma alfa-olefina C4 a C2o- Um copolímero de etileno/alfa-olefina compreende uma quantidade majoritária de etileno polimerizado, com base no peso do polímero, e uma alfa-olefina, como os dois únicos tipos de monômeros. Em uma concretização adicional, a composição de mistura não compreende um polímero baseado em etileno. Um polímero baseado em etileno compreende uma quantidade majoritária de etileno polimerizado, com base no peso do polímero.
[00020] A composição de mistura poderá compreender uma combinação de duas ou mais concretizações ou características conforme descritas aqui.
[00021] A composição de mistura adequada para um artigo moldado por injeção de acordo com a presente invenção compreende de 50 a 80 por cento em peso de composição de interpolímero de propileno/a-olefina (PBE), por exemplo, 55 a 65 por cento em peso. A composição de interpolímero de propileno/a-olefina compreende um copolímero de propileno/ alfa-olefina, e opcionalmente poderá adicionalmente compreender um ou mais polímeros, p.ex., um polipropileno copolímero aleatório (RCP). Em uma concretização particular, o copolímero de propileno/alfa—olefina é caracterizado por ter sequências de propileno substancialmente isotáticas. "Sequências de propileno substancialmente isotáticas" significa que as sequências têm uma triade isotática (mm) medida por NMR de C13 maior que cerca de 0,85; na alternativa, maior que cerca de 0,90; na alternativa, maior que cerca de 0,92; na alternativa, maior que cerca de 0,93. Triades isotáticas são bem conhecidas na técnica e estão descritas, por exemplo, na patente U.S. n° 5.504.172 e na publicação internacional n° WO 00/01745, que se refere à sequência isotática em termos de unidade de triade na cadeia molecular do copolimero determinada por espectro de NMR de C13.
[00022] O copolimero de propileno/a-olefina poderá ter uma taxa de fluxo de fundido na faixa de 0, 1 a 25 g/10 minutos medida de acordo com ASTM D-1238 (a 230°C, 2,16 kg). Todos os valores individuais e sub-faixas de 0,1 a 25 g/10 minutos estarão incluidos aqui e divulgados aqui; por exemplo, a taxa de fluxo de fundido poderá ser desde um limite inferior 0, 1 g/10 minutos, 0,2 g/10 minutos, 0,5 g/10 minutos, 2 g/10 minutos, 4 g/10 minutos, 5 g/10 minutos, 10 g/10 minutos, ou 15 g/10 minutos até um limite superior de 25 g/10 minutos, 20 g/10 minutos, 18 g/10 minutos, 15 g/10 minutos, 10 g/10 minutos, 8 g/10 minutos, ou 5 g/10 minutos. Por exemplo, o copolimero de propileno/alfa-olefina poderá ter uma taxa de fluxo de fundido de 0,1 a 20 g/10 minutos; ou de 0,1 a 18 g/10 minutos; ou de 0,1 a 15 g/10 minutos; ou de 0,1 a 12 g/10 minutos; ou de 0,1 a 10 g/10 minutos; ou de 0,1 a 5 g/iQ minutos; ou de 0,1 a 2 g/10 minutos.
[00023] O copolimero de propileno/alfa-olefina tem Uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 por cento em peso (um calor de fusão de pelo menos 2 Joules/grama) a 20 por cento em peso (um calor de fusão de menos que 33 Joules/grama) . Todos os valores individuais e subfaixas de 1 por cento em peso (um calor de fusão de pelo menos 2 Joules/grama) a 20 por cento em peso (um calor de fusão de menos que 33 Joules/grama) estarão incluidos aqui e divulgados aqui; por exemplo, a cristalinidade poderá ser desde um limite inferior de 1 por cento em peso (um calor de fusão de pelo menos 2 Joules/grama), 2,5 por cento (um calor de fusão de pelo menos 4 Joules/grama), ou 3 por cento (um calor de fusão de pelo menos 5 Joules/grama), até um limite superior de 20 por cento em peso (um calor de fusão de menos que 33 Joules/grama) , 16 por cento em peso (um calor de fusão de menos que 26 Joules/grama), 12 por cento em peso (um calor de fusão de menos que 20 Joules/grama) ou 7 por cento em peso (um calor de fusão de menos que 11 Joules/grama). Por exemplo, o copolimero de propileno /alfa-olefina poderá ter uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 por cento em peso (um calor de fusão de pelo menos 2 Joules/grama) a 20 por cento em peso (um calor de fusão de menos que 33 Joules/grama); ou, na alternativa, o copolimero de propileno /alfa-olefina poderá ter uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 por cento em peso (um calor de fusão de pelo menos 2 Joules/grama) a 15 por cento em peso (um calor de fusão de menos que 24,8 Joules/grama); ou, na alternativa, o copolimero de propileno /alfa-olefina poderá ter uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 por cento em peso (um calor de fusão de pelo menos 2 Joules/grama) a 7 por cento em peso (um calor de fusão de menos que 11 Joules/grama); ou, na alternativa, o copolimero de propileno /alfa-olefina poderá ter uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 por cento em peso (um calor de fusão de pelo menos 2 Joules/grama) a 5 por cento em peso (um calor de fusão de menos que 8,3 Joules/grama). A cristalinidade é medida pelo método da calorimetria de varredura diferencial (DSC).
[00024] O copolímero de propileno/alfa-olefina tem um ponto de fusão por DSC (segundo aquecimento) de menos que 80°C, por exemplo, de 25 a 75°C, ou, na alternativa, entre 40 a 70°C.
[00025] O copolímero de propileno/alfa-olefina compreende unidades poliméricas derivadas propileno e unidades poliméricas derivadas de um ou mais comonômeros de alfa- olefina. Comonômeros exemplificativos utilizados na manufatura do copolímero de propileno/alfa-olefina são alfa- olefinas C2, e de C4 a Ci0; por exemplo, alfa-olefinas C2, C4, Cg, e Cg.
[00026] O copolímero de propileno/alfa-olefina compreende de 9 a 40 por cento em peso de unidades poliméricas derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina. Todos os valores individuais e subfaixas de 9 a 40 por cento em peso estarão incluídos aqui e divulgados aqui; por exemplo, o percentual em peso de unidades poliméricas derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina poderá ser desde um limite inferior de 9, 10, 11, 12 ou 13 por cento em peso até um limite superior de 40, 35, 30, 27, 20 ou 15 por cento em peso. Por exemplo, o copolímero de propileno/alfa-olefina compreende de 9 a 35 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina* ou na alternativa, o copolímero de propileno/alfa-olefina compreende de 10 a 25 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina; ou, na alternativa, o copolimero de propileno/alfa-olefina compreende de 10 a 20 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina; ou, na alternativa, o copolimero de propileno/alfa-olefina compreende de 10 a 15 por cento em peso de unidades poliméricas derivadas de um ou mais comonômeros de alfa- olefina.
[00027] O copolimero de propileno/alfa-olefina tem uma distribuição de peso molecular (MWD), definida como o peso molecular médio ponderai dividido pelo peso molecular médio numérico (Mw/Mn) de 3,5 ou menos; na alternativa, 3,0 ou menos; ou em outra alternativa, de 1,8 a 3,0.
[00028] Tais copolimeros de propileno/alfa-olefina estão adicionalmente descritos em detalhes nas patentes U.S. nos 6.960.635 e 6.525.157, incorporadas aqui por referência. Tais copolimeros de propileno/alfa-olefina estão comercialmente disponíveis da The Dow Chemical Company sob a designação comercial de VERSIFYMR, OUda ExxonMobil Chemical Company sob a designação comercial de VISTAMAXXMR.
[00029] Em uma concretização, os copolimeros de propileno/alfa-olefina são adicionalmente caracterizados por compreenderem (A) entre 60 e menos que 91, preferivelmente entre 80 e 90 e mais preferivelmente entre 85 e 90, por cento em peso de unidades derivadas de propileno, e (B) entre 9 e 40, preferivelmente entre 10 e 20, e mais preferivelmente entre 10 e 15, por cento em peso de unidades derivadas de pelo menos um dentre etileno e/ou uma α-olefina C4-10; e contendo uma média de pelo menos 0,001, preferivelmente uma média de pelo menos 0,005 e mais preferivelmente uma média de pelo menos 0,01, ramificações de cadeia longa/1000 carbonos totais. O número máximo de ramificações de cadeia longa no copolimero de propileno/alfa-olefina não é critico, mas tipicamente ele não excede 3 ramificações de cadeia longa/1000 carbonos totais. O termo ramificação de cadeia longa, conforme usado aqui com relação a copolímeros de propileno/alfa-olefina, refere-se a um comprimento de cadeia de pelo menos um (1) carbono a mais que uma ramificação de cadeia curta, e ramificação de cadeia curta, conforme usado aqui, com relação aos copolímeros de propileno/alfa-olefina refere-se a um comprimento de cadeia de dois (2) carbonos menos que o número de carbonos no comonômero. Por exemplo, um interpolimero de propileno/l-octeno possui cadeias principais com ramificações de cadeia longa com comprimento de pelo menos sete (7) carbonos, porém estas cadeias principais também têm ramificações de cadeia curta com comprimento de apenas seis (6) carbonos. Tais copolímeros de propileno/alfa- olefina estão adicionalmente descritos em mais detalhe no pedido de patente provisório U.S. n° 60/988.999 e no pedido de patente internacional n° PCT/US/08/082599, cada um dos quais sendo aqui incorporado por referência.
[00030] A composição de mistura adequada para aplicações de moldagem por injeção de acordo com a presente invenção compreende de 5 a 25 por cento em peso de um polipropileno homopolimero, um polipropileno copolimero aleatório, um polipropileno copolimero aleatório clarificado, e combinações destes, por exemplo, de 10 a 20 por cento em peso. Em uma concretização adicional, tais polipropilenos homopolímeros, polipropilenos copolímeros aleatórios, polipropilenos copolímeros aleatórios clarificados, têm uma temperatura de ponto de fusão por DSC de superior a 120°C, por exemplo, de 140°C a 165°C.
[00031] A composição de mistura adequada para artigos moldados por injeção de acordo com a presente invenção compreende de 5 a 35 por cento em peso de um ou mais agentes plastificantes, por exemplo, de 10 a 30 por cento em peso ou, na alternativa, de 20 a 30 por cento em peso.
[00032] O agente plastificante poderá ser um óleo. O óleo poderá ser um óleo aromático, um óleo mineral, um óleo naftênico, um óleo parafinico, um óleo vegetal baseado em triglicerideo tal como óleo de mamona, um óleo de hidrocarboneto sintético tal como óleo de polipropileno, um óleo de silicone, ou qualquer combinação destes.
[00033] Óleos minerais brancos são preferidos. O óleo é um óleo de hidrocarboneto, frequentemente referido como um óleo mineral branco, ou alternativamente como um polimero ou um óleo de processamento. Estes óleos são quimicamente definidos como destilados parafinicos pesados hidrotratados ou como um óleo mineral branco. Os óleos com mais utilidade têm pouco ou nenhum conteúdo aromático, de 50 a 99% de teor parafinico, e de 10 a 50% de teor naftênico, e o mais preferivelmente de 65 a 75% de teor parafinico e de 25 a 35% de teor naftênico. Tal agente plastificante pode ter uma viscosidade na faixa de 12 a 70, por exemplo, de 15 a 55, cSt a 40°C, medida de acordo com ASTM D-445, e adicionalmente é um óleo.
[00034] Tais agentes plastificantes incluem, mas não estão limitados a, óleos minerais tais como óleos minerais de hidrocarboneto, p.ex., PARALUX 6001R, comercialmente disponivel da ChevronTexaco; HYDROBRITE 550, comercialmente disponível da Sonneborn, Inc., LP 200, comercialmente disponível da Sonneborn; INDOPOL H-15, comercialmente disponível da INEOS, RISELLA X 420, comercialmente disponível da Shell Deutschland Oil GmbH, PLASTHALL 100, comercialmente disponível da HallStar Company.
[00035] O óleo mineral poderá ser um óleo mineral branco tendo um índice de retração na faixa de 1,45 a 1,49, medido de acordo com ASTM-D 1218, tendo um teor de carbono parafínico na faixa de 50 a 90 por cento, medido de acordo com ASTM-D 3238, tendo um teor de carbono naftênico na faixa de 10 a 50 por cento, medido de acordo com ASTM-D 3238, e/ou uma viscosidade cinemática a 40°C na faixa de 15 a 400 cSt, medida de acordo com ASTM-D 445.
[00036] A composição de mistura adequada para aplicações de moldagem por injeção de acordo com a presente invenção poderá adicionalmente compreender um ou mais aditivos. Tais aditivos incluem, mas não estão limitados a, agentes antiestáticos, intensificadores de cor, corantes, lubrificantes, cargas, pigmentos, antioxidantes primários, antioxidantes secundários, adjuvantes de processamento, estabilizantes de UV, agentes desmoldantes, e combinações destes. A composição de mistura adequada para um artigo moldado por injeção de acordo com a presente invenção poderá conter qualquer quantidade de aditivos. A composição de mistura poderá compreender de cerca de 0 a cerca de 25 por cento do peso combinado de tais aditivos, com base no peso da composição de mistura e os um ou mais aditivos.
[00037] Agentes desmoldantes poderão compreender Oleamida, tal como 9-Octadecenamida. A Oleamida poderá ter a seguinte fórmula estrutural:
[00038] A composição de mistura da presente invenção pode ser preparada por qualquer processo de misturação sob fusão convencional tal como uma extrusão através de uma extrusora, p.ex., uma extrusora de rosca simples ou dupla. O PBE; um ou mais componentes poliméricos adicionais selecionados do grupo consistindo de um polipropileno homopolimero, um polipropileno copolimero aleatório, um polipropileno copolimero aleatório clarificado, e uma combinação destes; um ou mais agentes plastificantes; e opcionalmente um ou mais aditivos poderão ser misturados sob fusão em qualquer ordem por meio de uma ou mais extrusoras de maneira a formar uma composição de mistura uniforme. Na alternativa, o PBE; um ou mais componentes poliméricos adicionais selecionados do grupo consistindo de polipropileno homopolimero, um polipropileno copolimero aleatório, um polipropileno copolimero aleatório clarificado, e uma combinação destes; um ou mais agentes plastificantes; e opcionalmente um ou mais aditivos poderão ser misturados a seco em qualquer ordem, e subsequentemente extrudados de maneira a formar um artigo moldado por injeção.
[00039] As composições inventivas da presente invenção poderão ser conformadas como artigos moldados por injeção transparentes, p.ex., bens de consumo tais como calçados, p.ex., calçados "jelly", botas, utilidades domésticas, cabos, e assemelhados, via, por exemplo, um processo de moldagem por injeção.
[00040] No processo de moldagem por injeção, a composição de mistura inventiva é alimentada a uma extrusora através de uma tremonha. A extrusora transporta, aquece, funde, e pressuriza a composição de mistura inventiva de maneira a formar uma corrente fundida. A corrente fundida é forçada para fora da extrusora sob pressão através de um bico para dentro de um molde relativamente frio mantido fechado preenchendo assim o molde. O fundido resfria e endurece até plenamente formado. O molde então abre e o artigo moldado, p.ex., um calçado, é removido.
[00041] Os seguintes exemplos ilustram a presente invenção, mas não são pretendidos para limitar a abrangência da invenção.
[00042] DE 2400.05 é um copolimero de propileno/etileno tendo uma taxa de fluxo de fundido alvo (a 230°C, 2,16 kg) de 2 g/10 minutos, uma densidade alvo de 0,863 g/cm3.
[00043] VERSIFY 2200 é um copolimero de propileno/etileno tendo uma taxa de fluxo de fundido alvo (a 230°C, 2,16 kg) de 2 g/10 minutos, um pico de fusão por DSC de aproximadamente 82°C, uma densidade alvo de 0,876 g/cm3.
[00044] VERSIFY 2300 é um copolimero de propileno/etileno tendo uma taxa de fluxo de fundido alvo (a 230°C, 2,16 kg) de 2 g/10 minutos, um pico de fusão por DSC de aproximadamente 66°C, uma densidade alvo de 0,866 g/cm3.
[00045] VERSIFY 4301 é um copolimero de propileno/etileno tendo uma taxa de fluxo de fundido alvo (a 230°C, 2,16 kg) de 25 g/10 minutos, um pico de fusão por DSC de aproximadamente 64°C, uma densidade alvo de 0,866 g/cm3.
[00046] BRASKEM PP R7021-50RNA é um polipropileno copolimero aleatório tendo uma taxa de fluxo de fundido alvo (a 230°C, 2,16 kg) de 50 g/10 minutos.
[00047] BRASKEM PP 5D49 é um polipropileno homopolimero tendo uma taxa de fluxo de fundido alvo (a 230°C, 2,16 kg) de 38 g/10 minutos.
[00048] BRASKEM PP H110-02N é um polipropileno homopolimero tendo uma taxa de fluxo de fundido alvo (a 230°C, 2,16 kg) de 2 g/10 minutos.
[00049] DOW HPDE DMDA-8965 NT 7 é um polietileno de alta densidade tendo uma taxa de fluxo de fundido alvo (a 190°C, 2,16 kg) de 66 g/10 minutos e uma densidade alvo de 0,954 g/cm3.
[00050] PARALUX 6001R é um óleo de processo tendo uma viscosidade alvo de 116 cSt a 40°C (ASTM D-445), um indice de refração a 20°C (ASTM D 1218) de 1,4781.
[00051] AM Fine AX-71 é um agente desmoldante baseado em fosfato de alquila tendo um peso molecular médio de 490, e uma temperatura de ponto de fusão na faixa de 70 a 75°C, que está comercialmente disponivel da Amfine Chemical Corporation.
[00052] LP-200, que está comercialmente disponivel da Sonneborn, é um óleo mineral branco tendo uma densidade na faixa de 0,875 a 0,895 g/cm3 a 60°F/60°F medida de acordo com ASTM D-4052, e uma viscosidade Saybolt na faixa de 190 a 210 SUS a 100°F medida de acordo com ASTM D-2161 (41-45 cSt estimados a 40°C (ASTM D-445)) .
[00053] CRODAMIDE VRX amidas, C18, insaturadas comercialmente disponivel da Croda.
[00054] INDOPOL H-15, que está comercialmente disponivel da INEOS, é polibuteno(copolimero de isobutileno/buteno) em forma líquida, CAS n° 9003-29-6.
[00055] RISELLA X 420, que está comercialmente disponível da Shell Deutschland Oil, GmbH, é um óleo de processo, REACH n° de Registro 01-0000020163-82-0001.
[00056] PLASTHALL 100, que está comercialmente disponível da The HallStar Company, é Tallato ("Tallate") de Isooctila, CAS n° 68333-78-8.
[00057] As composições de mistura inventivas 1-8 e composições de mistura comparativas 1-6 foram preparadas com base em componentes de formulação listadas nas tabelas 1A e 1B, de acordo com o processo a seguir. Os componentes de formulação reportados nas tabelas 1A e 1B foram misturados sob fusão em uma extrusora de rosca dupla, extrusora ZSK de 30 mm, equipada com um banho d'água e cortador de filamento, usando as condições mostradas na tabela 2.Tabela 1A
Tabela IB 
Tabela 2 
[00058] As composições de mistura inventivas 1-8 e composições de mistura comparativas 1-6 foram testadas para suas propriedades, e os resultados são mostrados nas tabelas 3A e 3B.Tabela 3A
Tabela IB 
[00059] Conforme mostrado na tabela 3A, as composições de mistura inventivas têm um I2 suficientemente alto e uma Tc suficientemente alta para boa processabilidade.
[00060] As composições de mistura inventivas 1-8 e composições de mistura comparativas 1-6 foram moldadas por injeção a IIMA 1-7 e CIMA 1-4. i.é, placas (4x6x0,125"), em uma máquina de moldagem por injeção Krauss Maffei KM 110- 390/390 CL, equipada com um molde de cavidade única usando as condições listadas na tabela 4.Tabela 2
[00061] IIMA 1-8 e CIMA 1-6 foram testados par suas propriedades, e os resultados estão reportados nas tabelas 5A e 5B.Tabela 5A
Tabela 5B 
[00062] Conforme mostrado na tabela 5A, as composições inventivas têm dureza suficientemente baixa; baixa névoa; e uma ausência de exsudação de óleo, conforme indicado pela baixa névoa do artigo moldado por injeção após envelhecimento térmico; conforme comparado com as composições comparativas da tabela 5B. Portanto, as composições de mistura inventivas têm propriedades melhoradas conforme comparadas com as composições comparativas.
[00063] Os métodos de ensaio incluem os seguintes: A densidade (g/cm3) foi medida de acordo com ASTM-D 792-03, Método B, em isopropanol. Os corpos de ensaio foram medidos no banho de isopropanol a 23°C durante 8 min de maneira a atingir o equilibrio térmico antes da medição. 0 indice de fusão (I2) foi medido ou a 190°C ou a 230°C sob uma carga de 2,16 kg de acordo com ASTM D-1238-03. A dureza Shore A foi testada de acordo com ASTM D2240 em um durômetro elétrico de Shore A. O peso foi aplicado durante 10 segundos. A névoa foi medida em placas moldadas por injeção com 0,125" de espessura de acordo com ASTM D-1003. A temperatura ponto de cristalização por DSC (Tc) é derivada da curva de resfriamento de DSC. A cristalinidade percentual é medida por Calorimetria de Varredura Diferencial (DSC)
[00064] A Calorimetria de Varredura Diferencial (DSC) é baseada no seguinte. Todos os resultados aqui foram gerados em um DSC Modelo Q1000 da TA Instruments equipado com um acessório de resfriamento RCS (sistema de resfriamento refrigerado) e um autoamostrador. Um fluxo de gás de purga de nitrogênio de 50 mL/min foi usado todo o tempo. A amostra foi prensada a uma pelicula fina usando uma prensa a 175°C, e uma pressão máxima de 10,3 MPa (1500 psi), durante cerca de 15 segundos, em seguida resfriada ao ar até a temperatura ambiente à pressão atmosférica. Cerca de 3 a 10 mg de material foram então cortados em discos com 6 mm de diâmetro usando um perfurador de papel, pesados até o mais próximo de 0,001 mg, colocados em uma panela de aluminio leve (cerca de 50 mg), e então recravados. O comportamento térmico da amostra foi investigado com o seguinte perfil de temperatura. A amostra foi rapidamente aquecida até 180°C, e mantida isotermicamente durante 3 minutos de maneira a remover qualquer história térmica prévia. A amostra foi resfriada até -80°C a uma taxa de resfriamento de 10°C/min, e foi mantida a -80°C durante 3 minutos. A amostra foi então aquecida até 180°C a uma taxa de aquecimento de 10°C/min. As curvas de resfriamento e segundo aquecimento foram registradas.
[00065] A análise Termomecânica (TMA) foi conduzida nas amostras moldadas por injeção usando um instrumento Analisador Termomecânico TA Instruments 2940, equipado com uma sonda com diâmetro de contato de 0,89 mm. Uma força de 1 N foi aplicada a uma amostra cortada de 0,2"x 0,2" da placa moldada por injeção com 0,125" de espessura. Os ensaios foram iniciados à temperatura ambiente, e a temperatura foi aumentada a 5°C/min. A temperatura na qual a sonda penetrava 1000 micra na amostra era reportada.
[00066] A pegajosidade de cada uma das amostras moldadas por injeção foi avaliada usando um ensaio qualitativo de impressão digital. A aparência das impressões digitais na superficie das placas moldadas por injeção foi determinada aplicando uma pressão uniforme, firme com o polegar durante 5 s à placa, após o envelhecimento térmico a 70°C durante 7 dias. A aparência de uma impressão digital foi avaliada usando a seguinte escala: 1 = nenhuma impressão digital visivel, 2 = uma impressão digital marginalmente visivel, e 3 = uma impressão digital visivel.
[00067] Os ensaios tensionais foram conduzidos de acordo com ASTM D1708. Corpos de ensaio microtensionais foram cortados das placas moldadas por injeção.
[00068] O ensaio de Rasgadura-C foi realizado de acordo com ASTM D624. Corpos de ensaio de rasgadura-C foram cortados das placas moldadas por injeção.
[00069] A presente invenção poderá ser concretizada de outras maneiras, sem partir dos seus espirito e atributos essenciais e, consequentemente, referência deverá ser feita às reivindicações apensas, ao invés de ao descritivo precedente, como indicativo da abrangência da invenção.
Claims (17)
1. Composição de mistura, adequada para aplicações em moldagem por injeção, caracterizadapelo fato de compreender: (a) de 50 a 65 por cento em peso de uma composição de interpolímero de propileno/a-olefina incluindo um copolimero de propileno/a-olefina tendo um ponto de fusão DSC menor que 80°C; (b) de 5 a 25 por cento em peso de um polipropileno homopolimero, um polipropileno copolimero aleatório e combinação destes; e (c) de 20 a 35 por cento em peso de um agente plastificante que é um óleo selecionado a partir do grupo consistindo de um óleo aromático, um óleo mineral, um óleo naftênico, um óleo parafinico, um óleo vegetal com base triglicerideo, um óleo hidrocarbono sintético, um óleo de silicone, ou qualquer combinação destes; sendo que a dita composição tem uma névoa total de menos que 25 por cento, medido em placas moldadas por injeção com espessura de 0,125", de acordo com ASTM D-1003, sendo que o polipropileno homopolimero e o polipropileno copolimero aleatório tem um ponto de fusão DSC maior que 120°C.
2. Processo para fazer um artigo moldado por injeção, caracterizadopelo fato de compreender as etapas de: (a) selecionar de 50 a 65 por cento em peso de uma composição de interpolímero de propileno/a-olefina incluindo um copolimero de propileno/a-olefina tendo um ponto de fusão DSC menor que 80°C; (b) selecionar de 5 a 25 por cento em peso de um polipropileno homopolimero, um polipropileno copolimero aleatório e combinação destes; e (c) selecionar de 20 a 35 por cento em peso de um agente plastificante, que é um óleo selecionado a partir do grupo consistindo de um óleo aromático, um óleo mineral, um óleo naftênicos, um óleo parafinico, um óleo vegetal baseado em triglicerideo, um óleo hidrocarbono sintético, um óleo de silicone, ou qualquer combinação destes; (d) contatar os ditos componentes a-c na presença de calor; (e) formar assim uma composição de mistura, sendo que a dita composição de mistura tem uma névoa total de menos que 25 por cento, medida em placas moldadas por injeção com espessura de 0,125", de acordo com ASTM D-1003; e (f) conformar a dita composição de mistura e um artigo moldado; sendo que o polipropileno homopolimero e o polipropileno copolimero aleatório tem um ponto de fusão DSC maior que 120°C.
3. Composição de mistura, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de o agente plastificante ter uma viscosidade na faixa de 12 a 70 cSt a 40°C, conforme medida de acordo com ASTM D-445.
4. Processo para fazer um artigo moldado por injeção, de acordo com a reivindicação 2, caracterizadopelo fato de adicionalmente compreender a etapa de selecionar um agente desmoldante, e contatar os ditos componentes a-c e o dito agente desmoldante na presença de calor; formando assim uma composição de mistura, sendo que a dita composição tem uma névoa total de menos que 25 por cento, e conformar a dita composição de mistura à forma de um artigo moldado.
5. Composição de mistura, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de a dita composição de mistura adicionalmente compreender um agente desmoldante.
6. Composição de mistura, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de o dito agente desmoldante compreender uma Oleamida.
7. Composição de mistura, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de a Oleamida ser 9-0ctadecenamida.
8. Composição de mistura, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de a dita Oleamida ter a seguinte estrutura molecular:
9. Composição de mistura, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a composição de mistura ter uma dureza, Shore A, na faixa de 50 a 90.
10. Composição de mistura, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a composição de mistura ter uma taxa de fluxo de fundido, medida a 230°C e 2,16 kg, na faixa de 10 a 90 g/10 minutos.
11. Composição de mistura, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a composição de mistura ter uma impressão digital, após envelhecimento a 70°C durante uma semana, de 1 ou 2.
12. Composição de mistura, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o polipropileno copolimero aleatório ser um polipropileno de copolimero aleatório clarificado.
13. Processo para fazer um artigo moldado por injeção, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de o polipropileno copolimero aleatório ser um polipropileno copolimero aleatório clarificado.
14. Artigo moldado, caracterizado pelo fato de compreender a composição de mistura, conforme definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 12.
15. Artigo, caracterizado pelo fato de compreender a composição de mistura conforme definida na reivindicação 3 tendo uma névoa de menos que 25% após o dito artigo ser envelhecido em uma forno a 55°C, ou superior, durante pelo menos 5 dias consecutivos.
16. Processo para fazer um artigo moldado por injeção, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de o dito agente desmoldante compreender uma Oleamida.
17. Processo para fazer um artigo moldado por injeção, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de o dito agente plastificante ter uma viscosidade na faixa de 12 a 70 cSt a 40°C, medida de acordo com ASTM D-445.
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