CN106471053B - 组合物、由其制造的注塑制品以及制造注塑制品的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种组合物，所述组合物包括(a)具有0.860至0.870g/cc的密度的丙烯/乙烯互聚物；(b)选自由以下组成的群组的丙烯类聚合物：均聚物聚丙烯、无规丙烯/α‑烯烃互聚物，以及它们的任何组合，并且其中所述丙烯类聚合物具有>0.885g/cc的密度；(c)增塑剂；以及(d)选自由以下组成的群组的第三聚合物：(i)具有大于或等于‑40℃的Tg(橡胶嵌段)的苯乙烯系乙烯/丁烯三嵌段共聚物，(ii)以组合物的重量计小于或等于15wt％的乙烯/α‑烯烃/二烯互聚物，或者乙烯/丙烯共聚物，(iii)乙烯乙酸乙烯酯共聚物，以及(iv)它们的任何组合。本发明进一步提供了一种包含所述组合物的注塑制品以及一种用于制造注塑制品的方法。

Description

组合物、由其制造的注塑制品以及制造注塑制品的方法
技术领域
本发明涉及一种组合物、由其制造的注塑制品以及制造注塑制品的方法。
背景技术
在许多产品中使用透明柔性PVC，其中最终用户和制造商优选重量较轻、不含邻苯二甲酸酯的聚合物选择。一种此类产品是鞋类，并且具体地为靴子。
此类产品通常是注塑而成的，从而需要模量控制和耐温性、低粘着性和至少85℃的DSC重结晶温度(Tc)。另外有用的是，具有小于65的肖氏A硬度，同时不对流动性质、透明度或Tc产生负面影响。
发明内容
本发明是一种组合物、由其制造的注塑制品以及制造注塑制品的方法。
在一个实施例中，本发明提供了一种组合物，该组合物包含：(a)具有0.860至0.870g/cc的密度的丙烯/乙烯互聚物；(b)选自由以下组成的群组的丙烯基聚合物：均聚物聚丙烯、无规丙烯/α-烯烃，以及它们的任何组合，并且其中丙烯基聚合物具有大于或等于0.885g/cc的密度；(c)增塑剂；以及(d)选自由以下组成的群组的第三聚合物：(i)具有大于或等于-40℃的Tg(橡胶嵌段)的苯乙烯类乙烯/丁烯三嵌段共聚物，(ii)以组合物的重量计小于或等于15wt％的乙烯/α-烯烃/二烯互聚物，(iii)乙烯醋酸乙烯酯共聚物，以及(iv)它们的任何组合。
附图说明
图1是说明两种KRATON聚合物的DSC曲线和Tg的曲线图。
具体实施方式
本发明是一种组合物、由其制造的注塑制品以及制造注塑制品的方法。
如本文所使用的术语“聚合物”是指通过聚合相同或不同类型的单体制备的聚合物化合物。因此，通用术语聚合物包括术语均聚物(用于指仅由一种类型的单体制备的聚合物，其中应该理解，痕量的杂质可能被引入到聚合物结构中)以及如下文定义的术语互聚物。痕量的杂质(例如，催化剂残余物)可能被引入到聚合物中和/或其内。
如本文所使用的术语“互聚物”是指通过至少两种不同类型的单体的聚合制备的聚合物。通用术语互聚物包括共聚物(用于指由由两种不同类型的单体制备的聚合物)以及由多于两种的不同类型的单体制备的聚合物。
如本文所使用的术语“乙烯基聚合物”是指包含大部分量的聚合的乙烯单体(以聚合物的重量计)并且任选地可以含有至少一种共聚单体的聚合物。
如本文所使用的术语“乙烯/α-烯烃互聚物”是指包含大部分量的聚合的乙烯单体(以互聚物的重量计)和至少一种α-烯烃的互聚物。
如本文所使用的术语“乙烯/α-烯烃共聚物”是指包含大部分量的聚合的乙烯单体(以共聚物的重量计)和α-烯烃(例如仅有两种单体类型)的共聚物。
如本文所使用的术语“丙烯基聚合物”是指包含大部分量的聚合的丙烯单体(以聚合物的重量计)并且任选地可以包含至少一种共聚单体的聚合物。
如本文所使用的术语“丙烯/α-烯烃互聚物”是指包含大部分量的聚合的丙烯单体(以互聚物的重量计)和至少一种α-烯烃的互聚物，其中α-烯烃包括乙烯。
如本文所使用的术语“丙烯/α-烯烃共聚物”是指包含大部分量的聚合的丙烯单体(以共聚物的重量计)和α-烯烃(例如仅有两种单体类型)的共聚物，其中α-烯烃包括乙烯。
如本文所使用的术语“组合物”包括包含所述组合物的材料的混合物，以及由所述组合物的材料形成的反应产物和分解产物。
术语“包含”、“包括”、“具有”及其派生词不意在排除任何额外的组分、步骤或程序的存在，无论其是否具体公开。为了避免任何疑问，通过使用术语“包含”要求保护的所有组合物可以包括任何额外的添加剂、佐剂或化合物，而不管其是聚合的或非聚合的，除非进行了相反的陈述。相反，术语“基本上由……组成”从任何随后列举的范围排除了任何其它组分、步骤或程序，但那些对可操作性不是必需的除外。术语“由…组成”排除了未具体描述或列出的任何组分、步骤或程序。
如本文所使用的术语“丙烯/乙烯共聚物”是以聚合形式含有(i)主要重量百分比的丙烯单体和(ii)乙烯单体的共聚物。“无规丙烯/乙烯共聚物”是具有乙烯单体的各个重复单元的聚合物，所述各个重复单元在聚合物链中以无规或统计学分布存在。
根据本发明所述的组合物包含(a)具有0.860至0.870g/cc的密度的丙烯/乙烯互聚物；(b)选自由以下组成的群组的丙烯基聚合物：均聚物聚丙烯、无规丙烯/α-烯烃，以及它们的任何组合，并且其中丙烯基聚合物具有大于或等于0.885g/cc的密度；(c)增塑剂；以及(d)选自由以下组成的群组的第三聚合物：(i)具有大于或等于-40℃的Tg(橡胶嵌段)的苯乙烯类乙烯/丁烯三嵌段共聚物，(ii)以组合物的重量计小于或等于15wt％的乙烯/α-烯烃/二烯互聚物、乙烯/丙烯共聚物，或者它们的组合，(iii)乙烯醋酸乙烯酯共聚物，以及(iv)它们的任何组合。
在一个特定实施例中，组合物包含25至80wt％的组分(a)、2至25wt％的组分(b)、5至40wt％的组分(c)，以及1至20wt％的组分(d)，均以组合物的总重量计。本文包括并公开了从25至80wt％的丙烯/α-烯烃互聚物(组分(a))的量的所有单个值和子范围；例如，组分(a)的量的范围可以为从25、35、45、55、65或75wt％的下限至30、40、50、60、70或80wt％的上限。例如，组分(a)的量可以为25至80wt％；或者可选地，为25至45wt％；或者可选地，为55至80wt％；或者可选地，为35至60wt％；或者可选地，为30至70wt％。
本文包括并公开了从2至25wt％的第二聚合物(组分(b))的量的所有单个值和子范围；例如，组分(b)的量的范围可以为从2、12、17、22或24wt％的下限至4、14、18、23或25wt％的上限。例如，组分(b)的量可以为2至25wt％；或者可选地，为2至15wt％；或者可选地，为15至25wt％；或者可选地，为8至20wt％；或者可选地，为12至22wt％。
第二聚合物
本文包括并公开了从5至40wt％的增塑剂(组分(c))的量的所有单个值和子范围；例如，组分(c)的量的范围可以为从5、15、25或35wt％的下限至7、17、27、37或40wt％的上限。例如，组分(c)的量可以为5至40wt％；或者可选地，为5至25wt％；或者可选地，为25至40wt％；或者可选地，为15至30wt％；或者可选地，为17至35wt％。
本文包括并公开了从1至20wt％的第三聚合物(组分(d))的量的所有单个值和子范围；例如，组分(d)的量的范围可以为从1、4、7、10、13、16或19wt％的下限至2、5、8、11、14、17或20wt％的上限。例如，组分(d)的量可以为1至20wt％；或者可选地，为12至20wt％；或者可选地，为1至13wt％；或者可选地，为6至18wt％；或者可选地，为9至15wt％。
在一个实施例中，本发明提供了根据本文所公开的任何实施例所述的组合物，所不同的是组合物表现出小于或等于60的肖氏A硬度。本文包括并公开了小于或等于60的所有单个值和子范围。例如，组合物的肖氏A硬度可以小于或等于60；或者可选地，小于或等于55；或者可选地，小于或等于50；或者可选地，小于或等于45；或者可选地，小于或等于35。
在另一个实施例中，本发明提供了根据本文所公开的任何实施例所述的组合物，所不同的是组合物表现出在3.2mm厚的注塑板上测量的小于30百分比的总雾度。本文包括并公开了小于30百分比的所有单个值和子范围。例如，组合物的总雾度可以小于30百分比；或者可选地，小于29百分比；或者可选地，小于28百分比；或者可选地，小于27百分比；或者可选地，小于26百分比。
在又一个实施例中，本发明提供了根据本文所公开的任何实施例所述的组合物，所不同的是组合物表现出75至95℃的结晶温度(Tc)。本文包括并公开了75至95℃的所有单个值和子范围；例如，Tc可以为从75、80、85或90℃的下限至77、82、87、92或95℃的上限。例如，组合物的Tc可以为75至95℃；或者可选地，为75至90℃；或者可选地，为80至95℃；或者可选地，为80至90℃。
在又一个实施例中，本发明提供了根据本文所公开的任何实施例所述的组合物，所不同的是组合物表现出20至35J/g的ΔHm。本文包括并公开了20至35J/g的所有单个值和子范围；例如，ΔHm可以为从20、22、24、26、28、30、32或34J/g的下限至21、23、25、27、29、31、33或35J/g的上限。例如，ΔHm可以为20至35J/g；或者可选地，为20至29J/g；或者可选地，为29至35J/g；或者可选地，为22至30J/g；或者可选地，为23至33J/g。
在又一个实施例中，本发明提供了根据本文所公开的任何实施例所述的组合物，所不同的是组合物表现出大于20g/10min的熔体流动速率(“MFR”)(在190℃、2.16kg下测量)。本文包括并公开了大于20g/10min的所有单个值和子范围。例如，MFR可以大于40g/10min；或者可选地，大于60g/10min；或者可选地，大于80g/10min；或者可选地，大于100g/10min；或者可选地，大于120g/10min。
在又一个实施例中，本发明提供了根据本文所公开的任何实施例所述的组合物，所不同的是组分(a)、(b)和(c)的总含量以组合物的总重量计大于或等于90wt％。本文包括并公开了大于或等于90wt％的所有单个值和子范围。例如，组分(a)、(b)和(c)的总含量可以大于90、92、94或95wt％。
在又一个实施例中，本发明提供了根据本文所公开的任何实施例所述的组合物，所不同的是组合物进一步包含热解二氧化硅和/或沉淀二氧化硅。
在又一个实施例中，本发明提供了根据本文所公开的任何实施例所述的组合物，所不同的是组合物进一步包含脱模剂。在一个特定实施例中，脱模剂包含油酰胺。
丙烯/α-烯烃互聚物(组分(a))
如在术语“丙烯/α-烯烃互聚物”中所使用的，α-烯烃包括乙烯以及更高碳数的α-烯烃，例如1-丁烯，1-己烯和1-辛烯。
适合于根据本发明所述的注塑制品的组合物包含50至80重量百分比(例如55至65重量百分比)的丙烯/α-烯烃互聚物组合物(PBE)。丙烯/α-烯烃互聚物组合物包含丙烯/α-烯烃共聚物，并且可以任选地进一步包含一种或多种聚合物，例如无规共聚物聚丙烯(RCP)。在一个特定实施例中，丙烯/α-烯烃共聚物的特征在于具有基本全同立构的丙烯序列。“基本全同立构的丙烯序列”是指序列具有由13C NMR测量的大于约0.85的全同立构三单元组(mm)；可选地，大于约0.90；另选地，大于约0.92；以及另选地，大于约0.93。全同立构三单元组在本领域中是公知的，并且在例如美国专利号5,504,172和国际公开号WO 00/01745中对其进行了描述，其指按照由13C NMR光谱测定的共聚物分子链中的三单元组单元的全同立构序列。
丙烯/α-烯烃共聚物可以具有根据ASTM D-1238(在230℃/2.16Kg下)测量的在0.1至25g/10min范围内的熔体流动速率。本文包括并且本文公开了从0.1至25g/10min的所有单个值和子范围；例如，熔体流动速率可以为从0.1g/10min、0.2g/10min、0.5g/10min、2g/10min、4g/10min、5g/10min、10g/10min或15g/10min的下限至25g/10min、20g/10min、18g/10min、15g/10min、10g/10min、8g/10min或5g/10min的上限。例如，丙烯/α-烯烃共聚物可以具有在0.1至20g/10min、或者在0.1至18g/10min、或者在0.1至15g/10min、或者在0.1至12g/10min、或者在0.1至10g/10min、或者在0.1至5g/10min、或者在0.1至2g/10min范围内的熔体流动速率。
丙烯/α-烯烃共聚物具有在至少1重量百分比(熔化热为至少2焦耳/克)至20重量百分比(熔化热小于33焦耳/克)范围内的结晶度。本文包括并且本文公开了从1重量百分比(熔化热为至少2焦耳/克)至20重量百分比(熔化热小于33焦耳/克)的所有单个值和子范围；例如，结晶度可以为从1重量百分比(熔化热为至少2焦耳/克)、2.5重量百分比(熔化热为至少4焦耳/克)或3重量百分比(熔化热为至少5焦耳/克)的下限至20重量百分比(熔化热小于33焦耳/克)、16重量百分比(熔化热小于26焦耳/克)、12重量百分比(熔化热小于20焦耳/克)或7重量百分比(熔化热小于11焦耳/克)的上限。例如，丙烯/α-烯烃共聚物可以具有在至少1重量百分比(熔化热为至少2焦耳/克)至20重量百分比(熔化热小于33焦耳/克)范围内的结晶度；或者可选地，丙烯/α-烯烃共聚物可以具有在至少1重量百分比(熔化热为至少2焦耳/克)至15重量百分比(熔化热小于24.8焦耳/克)范围内的结晶度；或者可选地，丙烯/α-烯烃共聚物可以具有在至少1重量百分比(熔化热为至少2焦耳/克)至7重量百分比(熔化热小于11焦耳/克)范围内的结晶度；或者可选地，丙烯/α-烯烃共聚物可以具有在至少1重量百分比(熔化热为至少2焦耳/克)至5重量百分比(熔化热小于8.3焦耳/克)范围内的结晶度。结晶度通过差示扫描量热法(DSC)测量。
丙烯/α-烯烃共聚物具有小于80℃、例如25至75℃、或者可选地在40至70℃之间的DSC熔点(第二热)。
丙烯/α-烯烃共聚物包含衍生自丙烯的单元和衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的聚合物单元。用于制造丙烯/α-烯烃共聚物的示范性共聚单体是C2以及C4至C10α-烯烃；例如C2、C4、C6和C8α-烯烃。
在一个实施例中，丙烯/α-烯烃共聚物包含9至40重量百分比的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元。本文包括并且本文公开了从9至40重量百分比的所有单个值和子范围；例如，衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元的重量百分比可以为从9、10、11、12或13重量百分比的下限至40、35、30、27、20或15重量百分比的上限。例如，丙烯/α-烯烃共聚物包含9至35重量百分比的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元；或者可选地，丙烯/α-烯烃共聚物包含10至25重量百分比的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元；或者可选地，丙烯/α-烯烃共聚物包含10至20重量百分比的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元；或者可选地，丙烯/α-烯烃共聚物包含10至15重量百分比的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元。
丙烯/α-烯烃共聚物具有作为重均分子量除以数均分子量(Mw/Mn)定义的为3.5或更小的分子量分布(MWD)；可选地，为3.0或更小；或者另选地，为1.8至3.0。
在美国专利号6,960,635和6,525,157中进一步详细描述了此类丙烯/α-烯烃共聚物，所述文献通过引用并入本文。此类丙烯/α-烯烃共聚物可以商品名VERSIFYTM从陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)商购获得，或者以商品名VISTAMAXXTM从埃克森美孚化工公司(ExxonMobil Chemical Company)商购获得。
在一个实施例中，丙烯/α-烯烃共聚物的特征进一步在于包含(A)在60与小于91之间，优选地在80与90之间，且更优选地在85与90重量百分比之间的衍生自丙烯的单元，以及(B)在9与40之间，优选地在10与20之间，且更优选地在10与15重量百分比之间的衍生自乙烯和/或C4至C10α-烯烃中的至少一种的单元；并且特征在于平均含有至少0.001，优选地平均含有至少0.005，且更优选地平均含有至少0.01个长支链/1000个总碳。丙烯/α-烯烃共聚物中的长支链的最大数目不是关键的，但通常其不超过3个长支链/1000个总碳。如本文关于丙烯/α-烯烃共聚物所使用的术语长支链是指比短支链多至少一(1)个碳的链长，以及如本文关于丙烯/α-烯烃共聚物所使用的短支链是指比共聚单体中的碳数目少两(2)个碳的链长。例如，丙烯/1-辛烯互聚物具有长度为至少七(7)个碳的长支链的主链，但这些主链也具有长度仅有六(6)个碳的短支链。在美国临时专利申请号60/988,999和国际专利申请号PCT/US08/082599中进一步详细描述了此类丙烯/α-烯烃共聚物，所述文献各自通过引用并入本文。
在一个特定实施例中，本发明提供了一种根据本文所公开的任何实施例所述的组合物，所不同的是组分(a)表现出以下性质中的一种或多种：0.86至0.87g/cc的密度、2至12wt％的结晶度、0至22J/g的ΔHm、小于80℃的Tm、大于9wt％的α-烯烃共聚单体含量，以及0.5至30g/10min的熔体流动速率。
本文包括并公开了从0.86至0.87g/cc的组分(a)密度的所有单个值和子范围；例如，组分(a)的密度可以为从0.86、0.862、0.864、0.866或0.868g/cc的下限至0.861、0.863、0.865、0.867、0.869或0.87g/cc的上限。例如，组分(a)密度可以为0.86至0.87g/cc；或者可选地，为0.860至0.868g/cc；或者可选地，为0.863至0.867g/cc；或者可选地，为0.865至0.87g/cc。
本文包括并且本文公开了从2至12重量百分比(wt％)的组分(a)结晶度的所有单个值和子范围；例如，结晶度的范围可以为从2、4、6、8或10重量百分比的下限至3、5、7、9、11或12重量百分比的上限。例如，组分(a)的结晶度可以为2至12重量百分比；或者可选地，为2至7重量百分比；或者可选地，为6至12重量百分比；或者可选地，为4至10重量百分比；或者可选地，为3至11重量百分比。
本文包括并且本文公开了从0至22焦耳/克(J/g)的熔化热的所有单个值和子范围；例如，ΔHm的范围可以为从0、4、8、12、16或20J/g的下限至2、6、10、14、18或22J/g的上限。例如，ΔHm可以为0至22J/g；或者可选地，为0至11J/g；或者可选地，为11至22J/g；或者可选地，为5至17J/g；或者可选地，为8至19J/g。
本文包括并且本文公开了小于80℃的DSC熔点(Tm)的所有单个值和子范围。例如，Tm可以小于80℃；或者可选地，小于70℃；或者可选地，小于60℃；或者可选地，小于50℃；或者可选地，小于40℃；或者可选地，小于30℃。
本文包括并且本文公开了从0.5至30g/10min的熔体流动速率(MFR)的所有单个值和子范围；例如，MFR可以为从0.5、5、10、15、20或25g/10min的下限至1、8、13、17、23、27或30g/10min的上限。例如，组分(a)可以具有在0.5至30g/10min范围内的MFR；或者可选地，在0.5至15g/10min范围内；或者可选地，在15至0g/10min范围内；或者可选地，在12至22g/10min范围内；或者可选地，在15至20g/10min范围内。
在一个具体实施例中，丙烯/α-烯烃共聚物具有作为重均分子量除以数均分子量(Mw/Mn)定义的为3.5或更小的分子量分布(MWD)；可选地，为3.0或更小；或者可选地，为1.8至3.0。
在一个实施例中，丙烯/α-烯烃共聚物的特征进一步在于包含(A)在60与小于100之间，优选地在80与99之间，且更优选地在85至99重量百分比之间的衍生自丙烯的单元，以及(B)在大于0与40之间，优选地在1与20wt％之间，更优选地在4与16之间，且甚至更优选地在4与15重量百分比之间的衍生自乙烯和/或C4至C10α-烯烃中的至少一种的单元；并且特征在于平均含有至少0.001，优选地平均含有至少0.005，且更优选地平均含有至少0.01个长支链/1000个总碳。丙烯/α-烯烃共聚物中的长支链的最大数目不是关键的，但通常其不超过3个长支链/1000个总碳。如本文关于丙烯/α-烯烃共聚物所使用的术语长支链是指比短支链多至少一(1)个碳的链长，以及如本文关于丙烯/α-烯烃共聚物所使用的术语短支链是指比共聚单体中的碳的数目少两(2)个碳的链长。例如，丙烯/1-辛烯互聚物具有长度为至少七(7)个碳的长支链的主链，但这些主链也具有长度仅有六(6)个碳的短支链。在美国临时专利申请号60/988,999和国际专利申请号PCT/US08/082599中进一步详细描述了此类丙烯/α-烯烃共聚物，所述文献各自通过引用并入本文。
在一些实施例中，丙烯/α-烯烃互聚物可以进一步包含一种或多种添加剂。此类添加剂包括但不限于抗静电剂、颜色增强剂、染料、润滑剂、填料、颜料、主抗氧化剂、二次抗氧化剂、加工助剂、UV稳定剂，以及它们的组合。丙烯/α-烯烃互聚物组合物可以含有任何量的添加剂。以丙烯/α-烯烃互聚物组合物和一种或多种添加剂的重量计，丙烯/α-烯烃组合物可以包含组合重量为约0至约20重量百分比的此类添加剂。
第二聚合物(组分(b))
组合物包含选自由以下组成的群组的第二聚合物：均聚物聚丙烯(hPP)、无规共聚物聚丙烯(RCPP)，以及它们的任何组合。
在一个特定实施例中，组分(b)表现出以下性质中的一种或多种：4至10MPa的屈服拉伸强度；以及5至15的屈服伸长率。
本文包括并公开了从4至10MPa的屈服拉伸强度的所有单个值和子范围；例如，拉伸强度可以为从4、6或8MPa的下限至5、7、9或1MPa的上限。例如，组分(b)的拉伸强度可以为4至10MPa；或者可选地，为4至6MPa；或者可选地，为6至10MPa；或者可选地，为5至7MPa。
本文包括并公开了从5至15％的屈服伸长率的所有单个值和子范围；例如，伸长率可以为从5、7、9、11或13％的下限至6、8、10、13、14或15％的上限。例如，屈服伸长率可以为5至15％；或者可选地，为5至10％；或者可选地，为10至15％；或者可选地，为7至12％；或者可选地，为6至14％。
本文包括并公开了从900至1500MPa的挠曲模量的所有单个值和子范围；例如，挠曲模量可以为从900、1100或1300MPa的下限至1000、1200、1400或1500MPa的上限。例如，挠曲模量可以为900至1500MPa；或者可选地，为900至1200MPa；或者可选地，为1200至1500MPa；或者可选地，为1100至1400MPa；或者可选地，为1000至1300MPa。
本文包括并公开了从20至65J/m的缺口伊佐德冲击强度的所有单个值和子范围；例如，缺口伊佐德冲击强度可以为从20、30、40、50或60J/m的下限至25、35、45、55或65J/m的上限。例如，缺口伊佐德冲击强度可以为20至65J/g；或者可选地，为20至45J/g；或者可选地，为44至65J/g；或者可选地，为30至55J/g；或者可选地，为35至60J/g。
均聚物聚丙烯
在所述组合物的实施例中可以使用任何均聚物聚丙烯，包括结晶和非结晶均聚物聚丙烯。美国专利号5,483,002和EP 643100(这两篇文献的公开内容通过引用并入本文)教导了具有125至165℃的熔点的半结晶均聚物聚丙烯、具有低于130℃的熔点的半结晶均聚物聚丙烯、具有小于或等于-10℃的玻璃化转变温度的非结晶均聚物聚丙烯，以及它们的共混物，在所述组合物的各种实施例中可以使用它们中的任何一种。
可用于本发明的示范性hPP包括可从莱昂德尔巴塞尔工业公司(LyondellBasell，Inc)商购获得的各种等级的PROFAX。
无规共聚物聚丙烯
无规共聚物聚丙烯包含与一种或多种单体聚合的丙烯，所述一种或多种单体可与丙烯加成聚合。其它单体优选地为烯烃、更优选地为α-烯烃(包括乙烯)、最优选地为乙烯或具有RCH＝CH2结构的烯烃，其中R是脂族或芳族的并且具有至少两个、优选地少于18个的碳原子。本领域技术范围内的烃类烯烃单体包括具有一个或多个双键的烃，其中至少一个双键可与α-烯烃单体聚合。
用于与丙烯聚合的合适的α-烯烃包括1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯等以及4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、5-甲基-1-己烯、乙烯基环己烷、苯乙烯等。优选的α-烯烃包括乙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。
任选地，RCPP包含具有至少两个双键的单体，优选地为二烯或三烯。合适的二烯和三烯单体包括7-甲基-1,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、5,7-二甲基-1,6-辛二烯、3,7,11-三甲基-1,6,10-辛三烯、6-甲基-1,5-庚二烯、1,3-丁二烯、1,6-庚二烯、1,7-辛二烯、1,8-壬二烯、1,9-癸二烯、1,10-十一碳二烯、降冰片烯、四环十二碳烯，或者它们的混合物，优选地丁二烯、己二烯和辛二烯，最优选地1,4-己二烯、1,9-癸二烯、4-甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,4-己二烯、二环戊二烯和5-亚乙基-2-降冰片烯。
第三聚合物(组分(d))
组合物包含选自由以下组成的群组的第三聚合物：(i)具有大于或等于-50℃的Tg(橡胶嵌段)的苯乙烯类乙烯/丁烯三嵌段共聚物，(ii)以组合物的重量计小于或等于15wt％的以下物质：乙烯/α-烯烃/二烯互聚物、具有0.850至0.870g/cc的密度的乙烯/丙烯共聚物，或者它们的组合，(iii)乙烯醋酸乙烯酯共聚物，以及(iv)它们的任何组合。
在一个实施例中，第三聚合物是具有使得橡胶嵌段的Tg等于或大于-50℃的丁烯含量的一种或多种苯乙烯类乙烯/丁烯三嵌段共聚物。本文包括并公开了大于-50℃的Tg的所有单个值和子范围。例如，共聚物的橡胶嵌段的Tg可以大于-50℃；或者可选地，大于-49℃；或者可选地，大于-48℃；或者可选地，大于-47℃；或者可选地，大于-46℃；或者可选地，大于-45℃。
在一个实施例中，一种或多种苯乙烯类乙烯/丁烯三嵌段共聚物可具有2至25g/10min的MFR(在230℃、2.16kg下测量)。本文包括并公开了从2至25g/10min共聚物的MFR的所有单个值和子范围；例如，MFR的范围可以为从2、7、12、17、22或24g/10min的下限至4、9、14、19、24或25g/10min的上限。例如，共聚物的MFR可以为2至25g/10min；或者可选地，为2至14g/10min；或者可选地，为13至25g/10min；或者可选地，为7至20g/10min；或者可选地，为5至15g/10min。
苯乙烯类/乙烯/丁烯三嵌段共聚物(SEB)在本领域中是已知的。
在另一个实施例中，第三聚合物是以组合物的重量计小于或等于15wt％的以下物质：乙烯/α-烯烃/二烯互聚物、具有0.850至0.870g/cc的密度的乙烯/丙烯共聚物，或者它们的组合。乙烯/丙烯共聚物是具有大部分wt％的衍生自乙烯的单元以及其余衍生自丙烯的单元的共聚物。在一个特定实施例中，乙烯/丙烯共聚物具有15至80的门尼粘度。本文包括并公开了从15至80的所有单个值和子范围。例如，门尼粘度的范围可以为从15、30、45、60或75的下限至20、35、50、65或80的上限。
在另一个实施例中，第三聚合物是具有大于0.85至小于或等于0.88g/cc的密度的一种或多种乙烯/α-烯烃/二烯互聚物。本文包括并公开了从大于0.85至小于或等于0.88g/cc的互聚物密度的所有单个值和子范围；例如，密度的范围可以为从0.85、0.857、0.864、0.871或0.878g/cc的下限至0.855、0.860、0.869、0.875或0.88g/cc的上限。例如，互聚物的密度可以为0.85至0.88g/cc；或者可选地，为0.85至0.864g/cc；或者可选地，为0.859至0.88g/cc；或者可选地，为0.86至0.87g/cc；或者可选地，为0.8555至0.875g/cc。
用于乙烯/α-烯烃/二烯互聚物中的示范性二烯包括包含4至20个碳的共轭或非共轭、直链或支链、环状或多环二烯。优选的二烯包括1,4-戊二烯、1,4-己二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、二环戊二烯、环己二烯和5-亚丁基-2-降冰片烯。
在某些实施例中，用于乙烯/α-烯烃/二烯互聚物中的α-烯烃可以选自C3-C20α-烯烃。用于本发明的某些实施例中的优选的α-烯烃由式CH2CHR*表示，其中R*是具有1至12个碳原子的直链或支链烷基基团。合适的α-烯烃的实例包括但不限于丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。在一个实施例中，α-烯烃是丙烯。
在一个特定实施例中，组分(d)是表现出以下性质中的一种或多种的乙烯/α-烯烃/二烯互聚物：60至80wt％的乙烯含量、20至30wt％的丙烯含量，以及60至80的门尼粘度(ML 1+4，121℃)。本文包括并公开了以乙烯/α-烯烃/二烯互聚物的总重量计为60至80wt％的乙烯含量的所有单个值和子范围；例如，乙烯含量可以为从60、64、68、72或76wt％的下限至62、66、70、74、78或80wt％的上限。例如，乙烯含量可以为60至80wt％；或者可选地，为70至80wt％；或者可选地，为60至70wt％；或者可选地，为65至75wt％。本文包括并公开了从60至80的门尼粘度(ML 1+4，121℃)的所有单个值和子范围；例如，门尼粘度(ML 1+4，121℃)可以为从60、64、68、72或76的下限至62、66、70、74、78或80的上限。例如，门尼粘度可以为60至80；或者可选地，为70至80；或者可选地，为60至70；或者可选地，为66至75。
在一个实施例中，组合物是根据本文所公开的实施例中的任何一个，所不同的是组分(d)、第三聚合物不包括乙烯醋酸乙烯酯。
在一个实施例中，组合物是根据本文所公开的实施例中的任何一个，所不同的是组分(d)、第三聚合物不包括乙烯醋酸乙烯酯或EPDM。
增塑剂(组分(c))
组合物包含增塑剂。如本文所使用的，术语“增塑剂”是指用于将流变性质改性至所需稠度的添加剂。合适的增塑剂是本领域公知的，并且包括例如二元酸(或其酸酐)与一元醇的酯，例如邻苯二甲酸酯、己二酸酯和苯甲酸酯。在一个特定实施例中，适合用于根据本发明所述的注塑制品的共混物组合物包含5至35重量百分比的一种或多种增塑剂，例如10至30重量百分比，或者可选地，20至30重量百分比。
增塑剂可以在油中。油可以是芳香油、矿物油、环烷油、石蜡油、甘油三酯基植物油(例如蓖麻油)、合成烃油(例如聚丙烯油)、硅油，或者它们的任何组合。
优选白色矿物油。该油是烃油，通常称为白色矿物油，或者可选地称为聚合物油或加工油。这些油在化学上被定义为加氢处理的重链烷烃馏分或白色矿物油。最常用的油具有很少或没有芳族含量，50至90％链烷烃含量和10至50％环烷烃含量、且最优选地65至75％链烷烃含量和25至35％环烷烃含量。此类增塑剂可以具有根据ASTM D-445测量的在40℃下为在12至70cSt，例如15至55cSt范围内的粘度。
合适的增塑剂包括但不限于矿物油(例如烃类矿物油)，例如可从雪佛龙德士古(ChevronTexaco)购得的PARALUX6001R；可从索恩本公司(Sonneborn，Inc)购得的HYDROBRITE 550；可从索恩本购得的LP 200；可从英力士公司(INEOS)购得的INDOPOL H-15；可从Shell Deutschland Oil GmbH购得的RISELLA X 420；可从The HallStar Company购得的PLASTHALL 100。
矿物油可以是具有根据ASTM-D 1218测量的在1.45至1.49范围内的折射率、具有根据ASTM-D 3238测量的在50至90百分比范围内的链烷烃碳含量、具有根据ASTM-D3238测量的在10至50百分比范围内的环烷烃碳含量，和/或具有根据ASTM-D445测量的在40℃下在15至400cSt范围内的运动粘度的白色矿物油。
在一个特定实施例中，增塑剂是一种或多种烃类矿物油。在又一个实施例中，烃类矿物油表现出以下性质中的一种或多种：在40℃下为15至400cSt的粘度，以及0.85至0.89的比重。本文包括并公开了在40℃下从15至400cSt的粘度的所有单个值和子范围；例如，粘度可以为从15、50、125、200、275或325cSt的下限至20、100、175、250、350或400cSt的上限。例如，粘度可以为15至400cSt；或者可选地，为15至200cSt；或者可选地，为200至400cSt；或者可选地，为150至350cSt；或者可选地，为55至250cSt。本文包括并公开了从0.85至0.89的比重的所有单个值和子范围；例如，比重可以为从0.85、0.86、0.87或0.88的下限至0.86、0.87、0.88或0.89的上限。例如，比重可以为0.85至0.89；或者可选地，为0.85至0.87；或者可选地，为0.87至0.89；或者可选地，为0.86至0.88。
附加实施例
在一个特定实施例中，本发明进一步提供了根据本文所公开的任何实施例所述的组合物，所不同的是组分d的折射率(RI)在组分a的折射率的+/-1.2％内。本文包括并公开了-1.2％至+1.2％的所有单个值和子范围。例如，组分d的折射率(RI)可以在组分a的折射率的+/-1.2％内；或者可选地，在组分a的折射率的+/-1.0％内；或者可选地，在组分a的折射率的+/-0.8％内。
在一个特定实施例中，本发明进一步提供了根据本文所公开的任何实施例所述的组合物，所不同的是组分b的折射率(RI)在组分a的折射率的+/-5％内。本文包括并公开了-5％至+5％的所有单个值和子范围。例如，组分b的折射率(RI)可以在组分a的折射率的+/-5％内；或者可选地，在组分a的折射率的+/-2％内；或者可选地，在组分a的折射率的+/-2％内。
在一个实施例中，本发明进一步提供了根据本文所公开的任何实施例所述的组合物，所不同的是组分d是乙烯/丙烯/二烯互聚物。
在一个实施例中，本发明进一步提供了根据本文所公开的任何实施例所述的组合物，所不同的是组分d是乙烯/丙烯共聚物。
在一个实施例中，本发明进一步提供了根据本文所公开的任何实施例所述的组合物，所不同的是组分d是乙烯/丙烯/二烯互聚物和乙烯/丙烯共聚物的组合。
本发明进一步提供了包含根据本文所公开的任何实施例所述的组合物的注塑制品。在一个特定实施例中，注塑制品是鞋类或鞋类的组件。
本发明进一步提供了一种用于制造注塑制品的方法，该方法包括：(a)选择20至80wt％的丙烯/α-烯烃互聚物组合物；(b)选择2至25wt％的选自由以下组成的群组的第二聚合物：均聚物聚丙烯、无规共聚物聚丙烯、净化的无规共聚物聚丙烯，以及它们的组合；以及(c)选择5至40wt％的增塑剂；(d)选择选自由以下组成的群组的第三聚合物：(i)具有使得橡胶嵌段的Tg大于-40℃的丁烯含量并且具有2至25g/10min的MFR(在230℃、2.16kg下测量)的苯乙烯类乙烯/丁烯三嵌段共聚物，(ii)具有大于0.85至小于或等于0.88g/cc的密度的乙烯/α-烯烃/二烯共聚物，以及它们的任何组合；(e)在热的存在下使所述a-d组分接触；(f)从而形成组合物，其中所述共混物组合物具有小于25百分比的总雾度；以及(g)将所述组合物形成模塑制品。
在一个特定实施例中，本发明提供了用于制造注塑制品的方法，该方法进一步包括选择脱模剂，并在热的存在下使所述a-d组分和所述脱模剂接触；从而形成组合物，其中所述组合物具有小于25百分比的总雾度；并且将所述共混物组合物形成模塑制品。
实例
以下实例说明了本发明，但不意在限制本发明的范围。以下材料用于制备本发明实例和比较实例。
PE共聚物1(DE 2400.05，其可从陶氏化学公司商购获得)是具有2g/10min的熔体流动速率(在230℃、2.16kg下)和0.863g/cc的密度的丙烯/乙烯共聚物。
可从美国科腾聚合物有限责任公司(Kraton Polymers US LLC)(美国德克萨斯州休斯顿)商购获得的KRATON G1652 SEBS是基于苯乙烯和乙烯/丁烯的线性三嵌段共聚物，其聚苯乙烯含量为29.0至30.8wt％(以聚合物的重量计)、熔体流动速率(在230℃、5.0kg下)为5g/10min(目标)，以及Tg(橡胶嵌段)＝-54.6℃。
可从美国科腾聚合物有限责任公司(美国德克萨斯州休斯顿)商购获得的KRATONG1645 SEBS是基于苯乙烯和乙烯/丁烯的线性三嵌段共聚物，其聚苯乙烯含量为11.5至13.5wt％、熔体流动速率(在230℃、2.16kg下)为2至4.5g/10min，橡胶嵌段的Tg为-45.70℃。
可从巴西布拉斯科公司(Braskem Corp.)(美国宾夕法尼亚州费城)商购获得的BRASKEM PP R7021-50RNA是具有50g/10min的目标熔体流动速率(在230℃、2.16kg下)的无规净化的共聚物聚丙烯。
AM Fine AX-71是具有为490的平均分子量和在70至75℃范围内的熔点温度的基于烷基磷酸酯的脱模剂，其可从Amfine Chemical Corporation(美国肯塔基州霍普金斯维尔)商购获得。
CRODAMIDE VRX是衍生自植物来源的伯酰胺C18不饱和物，所述植物来源向表面扩展以赋予滑动特征。Crodamide VRX在72-77℃熔化，并且可从CrodaInc(美国新泽西州爱迪生市)商购购得。
可从索恩本有限责任公司(Sonneborn LLC)(美国新泽西州帕西波尼市)商购获得的HYDROBRITE LP200是在40℃下为20.5cSt且密度为0.81-0.89g/cm3的白色且高度精制的矿物油。
可从陶氏化学公司(美国德克萨斯州米德兰市)商购获得的NORDEL 4770是门尼粘度(在125℃下ML 1+4)为70、乙烯含量为70％，ENB为4.9％以及目标Tc为34℃的乙烯丙烯二烯互聚物。
可从杜邦公司(E.I.DuPont de Nemours Company)(美国北卡罗来纳州威明顿市)商购获得的ELVAX 260是具有28wt％的乙酸乙烯酯共聚单体含量和6g/10min(190℃/2.16kg)的熔体流动速率的乙烯醋酸乙烯酯共聚物树脂。
AXEL INT-33RTE是可从Axel Plastics Research Laboratories，Inc.(美国加利福尼亚州州伍德赛德)商购获得的内部脱模剂/加工助剂添加剂。
在表1中示出了本发明实例组合物和比较实例组合物以及所选择的它们的性质。
表1
Figure BDA0001189407250000141
Figure BDA0001189407250000151
表1中所述的制剂根据以下方法制备。将表1中记录的制剂组分通过双螺杆挤出机、配备有水浴的ZSK 30mm挤出机和线料切粒机或水下造粒装置来熔融共混，从而制备聚合物粒料。挤出条件如表2所示。
表2
区域1温度(℃) 110
区域2温度(℃) 140
区域3温度(℃) 140
区域4温度(℃) 140
区域5温度(℃) 140
区域6温度(℃) 150
螺杆速度(rpm) 225
水浴温度(℃) ～5
总进料速率(lbs/hr) 25
使用表3所列的条件，将配制的组合物(粒料)在配备有单次成型模具基座的Krauss Maffei KM 110-390/390CL注塑机上注塑成板(4英寸×6英寸×0.125英寸)。
表3
Figure BDA0001189407250000152
Figure BDA0001189407250000161
表4
Figure BDA0001189407250000162
比较实例(Comp.Ex.)1和比较实例2例证了含有(分别)通过和没有通过热老化试验(55℃/5天)的VERSIFY/RCPP/油/脱模助剂共混物的组合物，因此表明35％是可以使用的增塑剂的大约最大量。引入第三聚合物树脂(本发明实例1(Inv.Ex.1))解决了粘着性建立并可以降低硬度。Inv.Ex.2显示出ELVAX的使用降低了雾度。本发明实例3显示出具有40％增塑剂通过热老化试验并具有低雾度的制剂。
“组分d”的加入旨在增强油的引入，同时保持共混物的透明度。为了保持共混物的光学性质，各组分需要是相容的，并且它们折射率的差异必须小。已经发现，相对于“组分a”，折射率的此类差异需要低于1％(参见表4)。注意在KRATON 1652的情况下，折射率的差异如何不满足该要求，因此导致混浊的共混物。KRATON 1652相对于KRATON 1645较高的折射率归因于中间嵌段中的其较低的丁烯含量和较高的乙烯含量，如由其较低的Tg和一些结晶度(如由熔融峰(7.4C)的存在所指示的)反映的。聚丙烯(组分b)与组分a完全相容，导致低雾度共混物。
试验方法
根据ASTM-D 792-03、方法B在异丙醇中测量密度(g/cc)。在23℃的异丙醇浴中测量试样8min以在测量之前达到热平衡。
根据ASTM D2240在肖氏A电硬度计上测试肖氏A硬度。施加重量10秒。
根据ASTM D-1003在0.125"厚的注塑板(参见实验部分)上测量雾度。
从DSC冷却曲线导出DSC结晶点温度(Tc)。
从DSC熔融曲线导出熔化热。
通过差示扫描量热法(DSC)测量重量百分比结晶度。
差示扫描量热法(DSC)基于以下内容。通过配备有RCS(制冷式冷却系统)冷却附件和自动取样器的TA Instruments Model Q1000DSC产生这里记录的所有结果。在整个过程中使用50ml/min的氮气吹扫气流。使用压机在175℃和1500psi(10.3MPa)最大压力下将样品(5-10克)压制成薄膜约15秒，然后在大气压下空气冷却至室温。然后使用纸用冲孔机将约3至10mg的材料切成6mm直径的圆盘，将其称重至最接近0.001mg，放置在轻质铝盘(约50mg)中，然后卷曲关闭。使用以下温度分布研究样品的热行为：将样品快速加热至180℃并保持等温3分钟，以除去任何先前的热历史。然后将样品以10℃/min的冷却速率冷却至-80℃，并在-80℃保持3分钟。然后将样品以10℃/min的加热速率加热至180℃。记录冷却曲线和第二加热曲线。
使用配备有0.89mm接触直径探针的TA Instruments 2940热机械分析仪仪器对注塑样品(参见实验部分)进行热机械分析(TMA)。将1N的力施加到从0.125"厚的注塑板上切割的约0.2×0.2"的样品上。在室温下开始测试，且温度以5℃/min升高。记录探针穿入样品中1000微米时的温度。
根据ASTM D-1238-03在190℃或230℃下、在2.16kg的负荷下测量熔体指数(I2)。
使用定性指纹试验评价注塑样品的粘着性。通过用拇指向注塑板施加均匀稳固的压力5秒来测定注塑板表面上指纹的外观；首先在70℃下使板热老化7天，且然后将其冷却至室温，之后拇指按压。使用以下等级评价指纹的外观：1＝无可见指纹，2＝边缘可见指纹，以及3＝清晰可见指纹。
根据ASTM D638获得极限拉伸强度和断裂伸长率。从注塑板上切割出微拉伸试样(参见实验部分)。
根据ASTM D624进行模C撕裂(Die C-Tear)测试。从注塑板上切割出C撕裂试样(参见实验部分)。
如下测量折射率(RI)：使用Metricon棱镜耦合器以高精度(+或-.001)测量膜的折射率。通过使激光透过膜并用光检测器检测反射光来进行测量。根据膜的不同，测量时间从10秒到75秒不等。根据以下方法制备用于RI测量的样品：为了测量折射率，将粒料形式的聚合物在Carver Press中在30000lbf下压塑以制备2英寸×2英寸的厚度高达60密耳(1.5mm)的膜。熔融步骤在190℃下持续30秒长，然后在24℃下冷却30秒。如上所示，表4提供了前述实例的所选组分的RI。
根据ASTM D1646-04在125℃下测量EPDM橡胶的门尼粘度(ML 1+4)，其中预热时间为一分钟且转子工作时间为四分钟。所使用的仪器是Alpha Technologies门尼粘度计MV2000E。
在不脱离本发明的精神和本质属性的情况下，可以以其它形式实施本发明，因此，在指示本发明的范围时，应当参考所附权利要求书而不是前述说明书。

Claims (19)

1.一种组合物，其包含以下：
(a)具有0.860至0.870g/cc的密度、小于80℃的DSC熔点和具有由13C NMR测量的大于0.85的全同立构三单元组(mm)的序列的丙烯/乙烯互聚物；
(b)选自由以下组成的群组的丙烯类聚合物：均聚物聚丙烯、无规丙烯/α-烯烃互聚物，以及它们的任何组合，并且其中所述丙烯类聚合物具有≥0.885g/cc的密度；
(c)增塑剂；
(d)选自由以下组成的群组的第三聚合物：
(i)具有大于或等于-50℃的橡胶嵌段的Tg的苯乙烯系乙烯/丁烯三嵌段共聚物，
(ii)以所述组合物的重量计小于或等于15wt％的以下物质：乙烯/α-烯烃/二烯互聚物、具有0.850至0.870g/cc的密度的乙烯/丙烯共聚物，或者它们的组合，
(iii)乙烯乙酸乙烯酯共聚物，以及
(iv)它们的任何组合；以及
所述组合物表现出：
(i)小于55的肖氏A硬度；
(ii)75℃至95℃的Tc；
(iii)在230℃、2.16kg为大于或等于20g/10min的熔体流动速率；以及
(iv)小于30％的雾度。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，组分d的折射率RI在组分a的折射率的+/-1.2％内。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中，组分b的折射率RI在组分a的所述折射率的+/-5％内。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述组合物包含：
25至80wt％的组分(a)，
2至25wt％的组分(b)，
5至40wt％的组分(c)，以及
1至20wt％的组分(d)。
5.根据权利要求1所述的组合物，其中，组分(b)是无规丙烯/α-烯烃互聚物。
6.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述第三聚合物是具有大于或等于-40℃的橡胶嵌段的Tg且在230℃、2.16kg下为2至25g/10min的MFR的苯乙烯系乙烯/丁烯三嵌段共聚物。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述第三聚合物为以所述组合物的重量计小于或等于15wt％的、具有大于或等于0.85g/cc至小于或等于0.87g/cc的密度的乙烯/α-烯烃/二烯互聚物。
8.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述组合物进一步包含脱模剂，所述脱模剂包含油酰胺。
9.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述组合物表现出在3.2mm厚的注塑板上测量的小于30百分比的总雾度。
10.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述组合物表现出20至35J/g的ΔHm。
11.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述组合物表现出在230℃、2.16kg下大于或等于100g/10min的熔体流动速率。
12.根据权利要求1所述的组合物，其中，组分(a)表现出以下性质中的一种或多种：
0.855至0.865g/cc的密度，
2至12wt％的结晶度，
0至22J/g的ΔHm，
大于9wt％的α-烯烃共聚单体含量，以及
0.5至30g/10min的熔体流动速率。
13.根据权利要求1所述的组合物，其中，组分(b)表现出以下性质中的一种或多种：
4至10Mpa的屈服拉伸强度，以及
5％至15％的屈服伸长率。
14.根据权利要求1所述的组合物，其中，组分(d)是表现出以下性质中的一种或多种的乙烯/α-烯烃/二烯互聚物：
60至80wt％的乙烯含量，
20至30wt％的丙烯含量，以及
60至80的门尼粘度。
15.根据权利要求1所述的组合物，其中，组分(a)、(b)和(c)的总含量大于或等于90wt％。
16.根据前述权利要求中的任一项所述的组合物，其中，所述增塑剂是一种或多种烃类矿物油且其中，所述烃类矿物油表现出以下性质中的一种或多种：
在40℃下为15至400cSt的粘度，以及
0.85至0.89g/cm3的比重。
17.一种制品，其包含至少一种至少部分地由根据权利要求1所述的组合物形成的组分。
18.一种注塑制品，其包含至少一种由根据权利要求1所述的组合物形成的组分，其中，所述制品选自由以下组成的群组：鞋类制品、牙刷柄、帽、封闭件和在含有聚丙烯的基材上的包覆模制件。
19.一种用于制造注塑制品的方法，其包含以下步骤：
(a)选择20至80wt％的丙烯/α-烯烃互聚物组合物，所述丙烯/α-烯烃互聚物组合物包含具有0.860至0.870g/cc的密度、小于80℃的DSC熔点和具有由13C NMR测量的大于0.85的全同立构三单元组(mm)的序列的丙烯/α-烯烃互聚物；
(b)选择2至25wt％的选自由以下组成的群组的第二聚合物：均聚物聚丙烯、无规共聚物聚丙烯，以及它们的任何组合；
(c)选择5至40wt％的增塑剂；
(d)选择1至20wt％的选自由以下组成的群组的第三聚合物：
(i)具有大于-40℃的橡胶嵌段的Tg和/或具有在230℃、2.16kg下为2至25g/10min的MFR的苯乙烯系乙烯/丁烯三嵌段共聚物，
(ii)具有大于0.85至小于或等于0.88g/cc的密度的乙烯/α-烯烃/二烯互聚物，以及它们的任何组合；
(e)在热的存在下使所述a-d组分接触；
(f)从而形成组合物，其中所述共混物组合物具有：
(i)小于30百分比的总雾度；
(ii)小于55的肖氏A硬度；
(iii)75℃至95℃的Tc；
(iv)在230℃、2.16kg为大于或等于20g/10min的熔体流动速率；以及
(g)将所述组合物形成模塑制品。
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