JP2017522439A - 組成物、それから作製された射出成形物品、及び射出成形物品を作製するためのプロセス - Google Patents

組成物、それから作製された射出成形物品、及び射出成形物品を作製するためのプロセス Download PDF

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Abstract

（ａ）０．８６０〜０．８７０ｇ／ｃｃの密度を有するプロピレン／エチレンインターポリマーと、（ｂ）ホモポリマーポリプロピレン、ランダムプロピレン／α−オレフィンインターポリマー、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択され、０．８８５ｇ／ｃｃ以上の密度を有する、プロピレン系ポリマーと、（ｃ）可塑剤と、（ｄ）下記：（ｉ）−４０℃以上のＴｇを有するスチレンエチレン／ブチレントリブロックコポリマー（ゴムブロック）、（ｉｉ）組成物の重量に基づき１５重量％以下の、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー、またはエチレン／プロピレンコポリマー、（ｉｉｉ）エチレン酢酸ビニルコポリマー、及び（ｉｖ）これらの任意の組み合わせ、からなる群から選択される第３のポリマーと、を含む組成物が提供される。本組成物を含む射出成形物品、及び射出成形物品を作製するためのプロセスがさらに提供される。【選択図】なし

Description

本発明は、組成物、それから作製された射出成形物品、及び射出成形物品を作製するためのプロセスに関する。
透明な可撓性ＰＶＣは、エンドユーザ及び製造者がより軽量でフタレートを含まないポリマーの選択を好む、いくつかの製品に使用される。このような製品の１つは、履物、特にブーツである。
このような製品は典型的には射出成形され、したがって、弾性率の制御及び耐熱性、低粘着性、ならびに少なくとも８５℃のＤＳＣ再結晶化温度（Ｔｃ）を必要とする。流動特性、透明性、またはＴｃに負の影響を与えずに、６５未満のショアＡ硬度を有することもさらに有用であろう。
本発明は、組成物、それから作製された射出成形物品、及び射出成形物品を作製するためのプロセスである。
一実施形態では、本発明は、（ａ）０．８６０〜０．８７０ｇ／ｃｃの密度を有するプロピレン／エチレンインターポリマーと、（ｂ）ホモポリマーポリプロピレン、ランダムプロピレン／α−オレフィン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、０．８８５ｇ／ｃｃ以上の密度を有する、プロピレン系ポリマーと、（ｃ）可塑剤と、（ｄ）第３のポリマーであって、（ｉ）−４０℃以上のＴｇを有するスチレンエチレン／ブチレントリブロックコポリマー（ゴムブロック）、（ｉｉ）組成物の重量に基づき１５重量％以下の、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー、（ｉｉｉ）エチレン酢酸ビニルコポリマー、及び（ｉｖ）これらの任意の組み合わせ、からなる群から選択される第３のポリマーと、を含む組成物を提供する。
２つのＫＲＡＴＯＮポリマーのＤＳＣ曲線及びＴｇを図示するグラフである。
本発明は、組成物、それから作製された射出成形物品、及び射出成形物品を作製するためのプロセスである。
本明細書で使用される場合、用語「ポリマー」は、同じまたは異なる種類のものにかかわらず、モノマーの重合により調製されたポリマー化合物を指す。よって、一般的な用語ポリマーは、用語ホモポリマー（１種類のモノマーのみから調製されたポリマーを指すために採用され、微量の不純物がポリマー構造中に組み込まれる場合があることを理解する）、及び以下に定義される用語インターポリマーを包含する。微量の不純物（例えば、触媒残留物）がポリマー中及び／または内に組み込まれる場合がある。
本明細書で使用される場合、用語「インターポリマー」は、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合により調製されたポリマーを指す。一般的な用語「インターポリマー」は、コポリマー（２つの異なる種類のモノマーから調製されたポリマーを指すために採用される）、及び３つ以上の異なる種類のモノマーから調製されたポリマーを含む。
本明細書で使用される場合、用語「エチレン系ポリマー」は、多量の重合性エチレンモノマー（ポリマーの重量に基づく）を含むポリマーを指し、任意に、少なくとも１つのコモノマーを含有し得る。
本明細書で使用される場合、用語「エチレン／α−オレフィンインターポリマー」は、多量の重合性エチレンモノマー（インターポリマーの重量に基づく）及び少なくとも１つのα−オレフィンを含むインターポリマーを指す。
本明細書で使用される場合、用語「エチレン／α−オレフィンコポリマー」は、唯一２つのモノマー種類として、多量の重合性エチレンモノマー（コポリマーの重量に基づく）及びα−オレフィンを含むコポリマーを指す。
本明細書で使用される場合、用語「プロピレン系ポリマー」は、多量の重合性プロピレンモノマー（ポリマーの重量に基づく）を含むポリマーを指し、任意に、少なくとも１つのコモノマーを含み得る。
本明細書で使用される場合、用語「プロピレン／α−オレフィンインターポリマー」は、多量の重合性プロピレンモノマー（インターポリマーの重量に基づく）及び少なくとも１つのα−オレフィンを含むインターポリマーを指し、α−オレフィンはエチレンを含む。
本明細書で使用される場合、用語「プロピレン／α−オレフィンコポリマー」は、唯一２つのモノマー種類として、多量の重合性プロピレンモノマー（コポリマーの重量に基づく）及びα−オレフィンを含むコポリマーを指し、α−オレフィンはエチレンを含む。
本明細書で使用される場合、用語「組成物」は、組成物、ならびに組成物の材料から形成された反応生成物及び分解生成物を含む、材料の混合物を含む。
用語「備える」、「含む」、「有する」、及びそれらの派生語は、任意の追加の構成成分、ステップ、または手順の存在を、それらが具体的に開示されるか否かにかかわらず、除外することを意図しない。あらゆる疑義を回避するために、用語「備える」の使用を通して特許請求されるすべての組成物は、ポリマーであるかそうでないかにかかわらず、異なって記述されない限り、任意の追加の添加剤、アジュバント、または化合物を含み得る。対照的に、用語「本質的に〜からなる」は、操作性に必須ではないものを除き、任意の先行する列挙の範囲から任意の他の構成成分、ステップ、または手順を除外する。用語「〜からなる」は、具体的に記述または列記されない任意の構成成分、ステップ、または手順を除外する。
本明細書で使用される場合、用語「プロピレン／エチレンコポリマー」は、重合形態で、（ｉ）過半重量パーセントのプロピレンモノマー、及び（ｉｉ）エチレンモノマーを含有するコポリマーである。「ランダムプロピレン／エチレンコポリマー」は、ポリマー鎖中のランダムまたは統計分布において存在するエチレンモノマーの個々の反復単位を有するポリマーである。
本発明に従う組成物は、（ａ）０．８６０〜０．８７０ｇ／ｃｃの密度を有するプロピレン／エチレンインターポリマーと、（ｂ）ホモポリマーポリプロピレン、ランダムプロピレン／α−オレフィン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択され、０．８８５ｇ／ｃｃ以上の密度を有する、プロピレン系ポリマーと、（ｃ）可塑剤と、（ｄ）第３のポリマーであって、（ｉ）−４０℃以上のＴｇを有するスチレンエチレン／ブチレントリブロックコポリマー（ゴムブロック）、（ｉｉ）組成物の重量に基づき１５重量％以下の、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー、エチレン／プロピレンコポリマー、またはこれらの組み合わせ、（ｉｉｉ）エチレン酢酸ビニルコポリマー、及び（ｉｖ）これらの任意の組み合わせ、からなる群から選択される第３のポリマーと、を含む。
特定の実施形態では、組成物は、２５〜８０重量％の構成成分（ａ）と、２〜２５重量％の構成成分（ｂ）と、５〜４０重量％の構成成分（ｃ）と、１〜２０重量％の構成成分（ｄ）と、を含み、すべて組成物の全重量に基づく。２５〜８０重量％のプロピレン／α−オレフィンインターポリマー（構成成分（ａ））の量のすべての個々の値及び下位範囲が本明細書に含まれ、かつ開示され、例えば、構成成分（ａ）の量は、下限２５、３５、４５、５５、６５、または７５重量％から、上限３０、４０、５０、６０、７０、または８０重量％の範囲であり得る。例えば、構成成分（ａ）の量は、２５〜８０重量％、または代替案では２５〜４５重量％、または代替案では５５〜８０重量％、または代替案では３５〜６０重量％、または代替案では３０〜７０重量％であり得る。
２〜２５重量％の第２のポリマー（構成成分（ｂ））の量のすべての個々の値及び下位範囲が本明細書に含まれ、かつ開示され、例えば、構成成分（ｂ）の量は、下限２、１２、１７、２２、または２４重量％から、上限４、１４、１８、２３、または２５重量％の範囲であり得る。例えば、構成成分（ｂ）の量は、２〜２５重量％、または代替案では２〜１５重量％、または代替案では１５〜２５重量％、または代替案では８〜２０重量％、または代替案では１２〜２２重量％であり得る。
第２のポリマー
５〜４０重量％の可塑剤（構成成分（ｃ））の量のすべての個々の値及び下位範囲が本明細書に含まれ、かつ開示され、例えば、構成成分（ｃ）の量は、下限５、１５、２５、または３５重量％から、上限７、１７、２７、３７、または４０重量％の範囲であり得る。例えば、構成成分（ｃ）の量は、５〜４０重量％、または代替案では５〜２５重量％、または代替案では２５〜４０重量％、または代替案では１５〜３０重量％、または代替案では１７〜３５重量％であり得る。
１〜２０重量％の第３のポリマー（構成成分（ｄ））の量のすべての個々の値及び下位範囲が本明細書に含まれ、かつ開示され、例えば、構成成分（ｄ）の量は、下限１、４、７、１０、１３、１６、または１９重量％から、上限２、５、８、１１、１４、１７、または２０重量％の範囲であり得る。例えば、構成成分（ｄ）の量は、１〜２０重量％、または代替案では１２〜２０重量％、または代替案では１〜１３重量％、または代替案では６〜１８重量％、または代替案では９〜１５重量％であり得る。
一実施形態では、本発明は、組成物が６０以下のショアＡ硬度を呈することを除き、本明細書に開示されるいずれかの実施形態に従う組成物を提供する。６０以下のすべての個々の値及び下位範囲が本明細書に含まれ、かつ開示される。例えば、組成物のショアＡ硬度は、６０以下、または代替案では５５以下、または代替案では５０以下、または代替案では４５以下、または代替案では３５以下であり得る。
別の実施形態では、本発明は、組成物が３．２ｍｍ厚の射出成形プラークで測定されるとき、３０パーセント未満の合計ヘイズを呈することを除き、本明細書に開示されるいずれかの実施形態に従う組成物を提供する。３０パーセント未満のすべての個々の値及び下位範囲が本明細書に含まれ、かつ開示される。例えば、組成物の合計ヘイズは、３０パーセント未満、または代替案では２９パーセント未満、または代替案では２８パーセント未満、または代替案では２７パーセント未満、または代替案では２６パーセント未満であり得る。
さらに別の実施形態では、本発明は、組成物が７５〜９５℃の結晶化温度（Ｔｃ）を呈することを除き、本明細書に開示されるいずれかの実施形態に従う組成物を提供する。７５〜９５℃のすべての個々の値及び下位範囲が本明細書に含まれ、かつ開示され、例えば、Ｔｃは、下限７５、８０、８５、または９０℃から、上限７７、８２、８７、９２、または９５℃であり得る。例えば、組成物のＴｃは、７５〜９５℃、または代替案では７５〜９０℃、または代替案では８０〜９５℃、または代替案では８０〜９０℃であり得る。
さらに別の実施形態では、本発明は、組成物が２０〜３５Ｊ／ｇのΔＨｍを呈することを除き、本明細書に開示されるいずれかの実施形態に従う組成物を提供する。２０〜３５Ｊ／ｇのすべての個々の値及び下位範囲が本明細書に含まれ、かつ開示され、例えば、ΔＨｍは、下限２０、２２、２４、２６、２８、３０、３２、または３４Ｊ／ｇから、上限２１、２３、２５、２７、２９、３１、３３、または３５Ｊ／ｇであり得る。例えば、ΔＨｍは、２０〜３５Ｊ／ｇ、または代替案では２０〜２９Ｊ／ｇ、または代替案では２９〜３５Ｊ／ｇ、または代替案では２２〜３０Ｊ／ｇ、または代替案では２３〜３３Ｊ／ｇであり得る。
さらに別の実施形態では、本発明は、組成物が２０ｇ／１０分を超えるメルトフローレート（「ＭＦＲ」）（１９０℃、２．１６ｋｇで測定される）を呈することを除き、本明細書に開示されるいずれかの実施形態に従う組成物を提供する。２０ｇ／１０分を超えるすべての個々の値及び下位範囲が本明細書に含まれ、かつ開示される。例えば、ＭＦＲは、４０ｇ／１０分超、または代替案では６０ｇ／１０分超、または代替案では８０ｇ／１０分超、または代替案では１００ｇ／１０分超、または代替案では１２０ｇ／１０分超であり得る。
さらに別の実施形態では、本発明は、構成成分（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）の合計含量が組成物の全重量に基づき、９０重量％以上であることを除き、本明細書に開示されるいずれかの実施形態に従う組成物を提供する。９０重量％以上のすべての個々の値及び下位範囲が本明細書に含まれ、かつ開示される。例えば、構成成分（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）の合計含量は、９０、９２、９４、または９５重量％超であり得る。
さらに別の実施形態では、本発明は、組成物がヒュームドシリカ及び／または沈殿シリカをさらに含むことを除き、本明細書に開示されるいずれかの実施形態に従う組成物を提供する。
さらに別の実施形態では、本発明は、組成物が離型剤をさらに含むことを除き、本明細書に開示されるいずれかの実施形態に従う組成物を提供する。特定の実施形態では、離型剤はオレアミドを含む。
プロピレン／α−オレフィンインターポリマー（構成成分（ａ））
用語「プロピレン／α−オレフィンインターポリマー」に使用される場合、α−オレフィンは、エチレン、ならびに１−ブテン、１−ヘキセン、及び１−オクテンなどの高炭素数のα−オレフィンを含む。
本発明に従う射出成形物品に好適な組成物は、５０〜８０重量％のプロピレン／α−オレフィンインターポリマー組成物（ＰＢＥ）、例えば５５〜６５重量％を含む。プロピレン／α−オレフィンインターポリマー組成物は、プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーを含み、任意でさらに１つ以上のポリマー、例えばランダムコポリマーポリプロピレン（ＲＣＰ）を含み得る。１つの特定の実施形態では、プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、実質的アイソタクチックプロピレン配列を有すると特徴付けられる。「実質的アイソタクチックプロピレン連鎖」は、連鎖が、１３Ｃ ＮＭＲによって測定される、約０．８５を超える、代替案では約０．９０を超える、別の代替案では約０．９２を超える、別の代替案では約０．９３を超える、アイソタクチック三連子（ｍｍ）を有することを意味する。アイソタクチック三連子は、当業者に公知であり、例えば、米国特許第５，５０４，１７２号及び国際公開第２０００／０１７４５号に記載され、これらは、１３Ｃ ＮＭＲスペクトルによって決定される、コポリマー分子鎖内の三連子単位に関してアイソタクチック連鎖に言及する。
プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８（２３０℃／２．１６Ｋｇ）に従って測定される、０．１〜２５ｇ／１０分の範囲のメルトフローレートを有し得る。０．１〜２５ｇ／１０分のすべての個々の値及び下位範囲が、本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示され、例えば、メルトフローレートは、下限０．１ｇ／１０分、０．２ｇ／１０分、０．５ｇ／１０分、２ｇ／１０分、４ｇ／１０分、５ｇ／１０分、１０ｇ／１０分、または１５ｇ／１０分から、上限２５ｇ／１０分、２０ｇ／１０分、１８ｇ／１０分、１５ｇ／１０分、１０ｇ／１０分、８ｇ／１０分、または５ｇ／１０分であり得る。例えば、プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、０．１〜２０ｇ／１０分、または０．１〜１８ｇ／１０分、または０．１〜１５ｇ／１０分、または０．１〜１２ｇ／１０分、または０．１〜１０ｇ／１０分、または０．１〜５ｇ／１０分、または０．１〜２ｇ／１０分の範囲のメルトフローレートを有し得る。
プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、少なくとも１重量％（少なくとも２ジュール／グラムの融解熱）〜２０重量％（３３ジュール／グラム未満の融解熱）の範囲の結晶度を有する。１重量％（少なくとも２ジュール／グラムの融解熱）〜２０重量％（３３ジュール／グラム未満の融解熱）のすべての個々の値及び下位範囲が、本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示され、例えば、結晶度は、下限１重量％（少なくとも２ジュール／グラムの融解熱）、２．５％（少なくとも４ジュール／グラムの融解熱）、または３％（少なくとも５ジュール／グラムの融解熱）から、上限２０重量％（３３ジュール／グラム未満の融解熱）、１６重量％（２６ジュール／グラム未満の融解熱）、１２重量％（２０ジュール／グラム未満の融解熱）、または７重量％（１１ジュール／グラム未満の融解熱）であり得る。例えば、プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、少なくとも１重量％（少なくとも２ジュール／グラムの融解熱）〜２０重量％（３３ジュール／グラム未満の融解熱）の範囲の結晶度を有し得、または代替案では、プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、１重量％（少なくとも２ジュール／グラムの融解熱）〜１５重量％（２４．８ジュール／グラム未満の融解熱）の範囲の結晶度を有し得、または代替案では、プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、少なくとも１重量％（少なくとも２ジュール／グラムの融解熱）〜７重量％（１１ジュール／グラム未満の融解熱）の範囲の結晶度を有し得、または代替案では、プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、少なくとも１重量％（少なくとも２ジュール／グラムの融解熱）〜５重量％（８．３ジュール／グラム未満の融解熱）の範囲の結晶度を有し得る。結晶度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法によって測定される。
プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、８０℃未満、例えば２５〜７５℃、または代替案では４０〜７０℃の、ＤＳＣ融点（第２の加熱）を有する。
プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、プロピレン由来の単位と、１つ以上のアルファ−オレフィンコモノマー由来のポリマー単位を含む。プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーを製造するのに利用される例示的なコモノマーは、Ｃ２、及びＣ４〜Ｃ１０アルファ−オレフィン、例えばＣ２、Ｃ４、Ｃ６、及びＣ８アルファ−オレフィンである。
一実施形態では、プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、９〜４０重量％の、１つ以上のアルファ−オレフィンコモノマー由来の単位を含む。９〜４０重量％のすべての個々の値及び下位範囲が、本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示され、例えば、１つ以上のアルファ−オレフィンコモノマー由来の単位の重量％は、下限９、１０、１１、１２、または１３重量％から、上限４０、３５、３０、２７、２０、または１５重量％であり得る。例えば、プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、９〜３５重量％の、１つ以上のアルファ−オレフィンコモノマー由来の単位を含み、または代替案では、プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、１０〜２５重量％の、１つ以上のアルファ−オレフィンコモノマー由来の単位を含み、または代替案では、プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、１０〜２０重量％の、１つ以上のアルファ−オレフィンコモノマー由来の単位を含み、または代替案では、プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、１０〜１５重量％の、１つ以上のアルファ−オレフィンコモノマー由来の単位を含む。
プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、３．５以下、代替案では３．０以下、または別の代替案では１．８〜３．０の、数平均分子量で割った重量平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）として定義される、分子量分布（ＭＷＤ）を有する。
かかるプロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第６，９６０，６３５号及び同第６，５２５，１５７号において詳細にさらに記載される。かかるプロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＶＥＲＳＩＦＹ（商標）という商品名の下で、またはＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（商標）という商品名の下で市販されている。
一実施形態では、プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、（Ａ）６０〜９１未満、好ましくは８０〜９０、及びより好ましくは８５〜９０重量％のプロピレン由来の単位、ならびに（Ｂ）９〜４０、好ましくは１０〜２０、及びより好ましくは１０〜１５重量％の、エチレン及び／またはＣ４〜１０α−オレフィンのうちの少なくとも１つ由来の単位を含み、かつ、平均で少なくとも０．００１、好ましくは平均で少なくとも０．００５、及びより好ましくは平均で少なくとも０．０１の、１０００合計炭素当たりの長鎖分岐を含むとさらに特徴付けられる。プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマー内の長鎖分岐の最大数は、重要ではないが、典型的に１０００合計炭素当たり３長鎖分岐を超えない。長鎖分岐という用語は、プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーに関して本明細書で使用される場合、短鎖分岐よりも少なくとも１炭素多い鎖長を指し、短鎖分岐は、プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーに関して本明細書で使用される場合、コモノマー内の炭素の数よりも２炭素少ない鎖長を指す。例えば、プロピレン／１−オクテンインターポリマーは、長さが少なくとも７炭素の長鎖分岐を有する主鎖を有するが、これらの主鎖は、長さが６炭素のみの短鎖分岐もまた有する。かかるプロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、米国特許仮出願第６０／９８８，９９９号及び国際特許出願第ＰＣＴ／ＵＳ０８／０８２５９９号において、詳細にさらに記載され、該特許のそれぞれは、参照により本明細書に組み込まれる。
特定の実施形態では、本発明は、構成成分（ａ）が次の特性：０．８６〜０．８７ｇ／ｃｃの密度、２〜１２重量％の結晶度、０〜２２Ｊ／ｇのΔＨｍ、８０℃未満のＴｍ、９重量％を超えるα−オレフィンコモノマー含量、及び０．５〜３０ｇ／１０分のメルトフローレートのうちの１つ以上を呈することを除き、本明細書に開示されるいずれかの実施形態に従う組成物を提供する。
０．８６〜０．８７ｇ／ｃｃの構成成分（ａ）の密度のすべての個々の値及び下位範囲が本明細書に含まれ、かつ開示され、例えば、構成成分（ａ）の密度は、下限０．８６、０．８６２、０．８６４、０．８６６、または０．８６８ｇ／ｃｃから、上限０．８６１、０．８６３、０．８６５、０．８６７、０．８６９、または０．８７ｇ／ｃｃであり得る。例えば、構成成分（ａ）の密度は、０．８６〜０．８７ｇ／ｃｃ、または代替案では０．８６０〜０．８６８ｇ／ｃｃ、または代替案では０．８６３〜０．８６７ｇ／ｃｃ、または代替案では０．８６５〜０．８７ｇ／ｃｃであり得る。
２〜１２重量パーセント（重量％）の構成成分（ａ）の結晶度のすべての個々の値及び下位範囲が本明細書に含まれ、かつ開示され、例えば、結晶度は、下限２、４、６、８、または１０重量パーセントから、上限３、５、７、９、１１、または１２重量パーセントの範囲であり得る。例えば、構成成分（ａ）の結晶度は、２〜１２重量パーセント、または代替案では２〜７重量パーセント、または代替案では６〜１２重量パーセント、または代替案では４〜１０重量パーセント、または代替案では３〜１１重量パーセントであり得る。
０〜２２ジュール／グラム（Ｊ／ｇ）の融解熱（ΔＨｍ）のすべての個々の値及び下位範囲が本明細書に含まれ、かつ開示され、例えば、ΔＨｍは、下限０、４、８、１２、１６、または２０Ｊ／ｇから、上限２、６、１０、１４、１８、または２２Ｊ／ｇの範囲であり得る。例えば、ΔＨｍは、０〜２２Ｊ／ｇ、または代替案では０〜１１Ｊ／ｇ、または代替案では１１〜２２Ｊ／ｇ、または代替案では５〜１７Ｊ／ｇ、または代替案では８〜１９Ｊ／ｇであり得る。
８０℃未満のＤＳＣ融点（Ｔｍ）のすべての個々の値及び下位範囲が本明細書に含まれ、かつ開示される。例えば、Ｔｍは、８０℃未満、または代替案では７０℃未満、または代替案では６０℃未満、または代替案では５０℃未満、または代替案では４０℃未満、または代替案では３０℃未満であり得る。
０．５〜３０ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）のすべての個々の値及び下位範囲が本明細書に含まれ、かつ開示され、例えば、ＭＦＲは、下限０．５、５、１０、１５、２０、または２５ｇ／１０分から、上限１、８、１３、１７、２３、２７、または３０ｇ／１０分であり得る。例えば、構成成分（ａ）は、０．５〜３０ｇ／１０分、または代替案では０．５〜１５ｇ／１０分、または代替案では１５〜０ｇ／１０分、または代替案では１２〜２２ｇ／１０分、または代替案では１５〜２０ｇ／１０分の範囲のＭＦＲを有し得る。
特定の実施形態では、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、３．５以下、代替案では３．０以下、または別の代替案では１．８〜３．０の、数平均分子量で割った重量平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）として定義される、分子量分布（ＭＷＤ）を有する。
一実施形態では、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、（Ａ）６０〜１００未満、好ましくは８０〜９９、及びより好ましくは８５〜９９重量パーセントのプロピレン由来の単位、ならびに（Ｂ）０超〜４０、好ましくは１〜２０、より好ましくは４〜１６、及びさらにより好ましくは４〜１５重量パーセントの、エチレン及び／またはＣ４〜１０α−オレフィンのうちの少なくとも１つに由来の単位を含み、かつ平均で少なくとも０．００１、好ましくは平均で少なくとも０．００５、及びより好ましくは平均で少なくとも０．０１の、１０００合計炭素当たりの長鎖分岐を含むとさらに特徴付けられる。プロピレン／α−オレフィンコポリマー内の長鎖分岐の最大数は、重要ではないが、典型的に１０００合計炭素当たり３長鎖分岐を超えない。長鎖分岐という用語は、プロピレン／α−オレフィンコポリマーに関して本明細書で使用される場合、短鎖分岐よりも少なくとも１炭素多い鎖長を指し、短鎖分岐は、プロピレン／α−オレフィンコポリマーに関して本明細書で使用される場合、コモノマー内の炭素の数よりも２炭素少ない鎖長を指す。例えば、プロピレン／１−オクテンインターポリマーは、長さが少なくとも７炭素の長鎖分岐を有する主鎖を有するが、これらの主鎖は、長さが６炭素のみの短鎖分岐もまた有する。かかるプロピレン／α−オレフィンコポリマーは、米国特許仮出願第６０／９８８，９９９号及び国際特許出願第ＰＣＴ／ＵＳ０８／０８２５９９号において、詳細にさらに記載され、該特許のそれぞれは、参照により本明細書に組み込まれる。
プロピレン／α−オレフィンインターポリマーは、いくつかの実施形態では、１つ以上の添加剤をさらに含む。かかる添加剤は、帯電防止剤、カラーエンハンサー、染料、潤滑剤、充填剤、色素、一次酸化防止剤、二次酸化防止剤、加工助剤、ＵＶ安定剤、及びこれらの組み合わせを含むが、これらに限定されない。プロピレン／α−オレフィンインターポリマー組成物は、任意の量の添加剤を含有し得る。プロピレン／α−オレフィン組成物は、プロピレン／α−オレフィンインターポリマー組成物及び１つ以上の添加剤の重量に基づき、約０〜約２０合計重量パーセントのかかる添加剤を含み得る。
第２のポリマー（構成成分（ｂ））
本組成物は、ホモポリマーポリプロピレン（ｈＰＰ）、ランダムコポリマーポリプロピレン（ＲＣＰＰ）、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される第２のポリマーを含む。
特定の実施形態では、構成成分（ｂ）は、次の特性：４〜１０ＭＰａの降伏引張強度、及び５〜１５の降伏点伸びのうちの１つ以上を呈する。
４〜１０ＭＰの降伏引張強度のすべての個々の値及び下位範囲が本明細書に含まれ、かつ開示され、例えば、引張強度は、下限４、６、または８ＭＰａから、上限５、７、９、または１ＭＰａであり得る。例えば、構成成分（ｂ）の引張強度は、４〜１０ＭＰａ、または代替案では４〜６ＭＰａ、または代替案では６〜１０ＭＰａ、または代替案では５〜７ＭＰａであり得る。
５〜１５％の降伏点伸びのすべての個々の値及び下位範囲が本明細書に含まれ、かつ開示され、例えば、伸びは、下限５、７、９、１１、または１３％から、上限６、８、１０、１３、１４、または１５％であり得る。例えば、降伏点伸びは、５〜１５％、または代替案では５〜１０％、または代替案では１０〜１５％、または代替案では７〜１２％、または代替案では６〜１４％であり得る。
９００〜１５００ＭＰａの曲げ弾性率のすべての個々の値及び下位範囲が本明細書に含まれ、かつ開示され、例えば、曲げ弾性率は、下限９００、１１００、または１３００ＭＰａから、上限１０００、１２００、１４００、または１５００ＭＰａであり得る。例えば、曲げ弾性率は、９００〜１５００ＭＰａ、または代替案では９００〜１２００ＭＰａ、または代替案では１２００〜１５００ＭＰａ、または代替案では１１００〜１４００ＭＰａ、または代替案では１０００〜１３００ＭＰａであり得る。
２０〜６５Ｊ／ｍのノッチ付きアイゾット衝撃強度のすべての個々の値及び下位範囲が本明細書に含まれ、かつ開示され、例えば、ノッチ付きアイゾット衝撃強度は、下限２０、３０、４０ ５０、または６０Ｊ／ｍから、上限２５、３５、４５、５５、または６５Ｊ／ｍであり得る。例に関して、ノッチ付きアイゾット衝撃強度は、２０〜６５Ｊ／ｇ、または代替案では２０〜４５Ｊ／ｇ、または代替案では４４〜６５Ｊ／ｇ、または代替案では３０〜５５Ｊ／ｇ、または代替案では３５〜６０Ｊ／ｇであり得る。
ホモポリマーポリプロピレン
結晶性及び非結晶性ホモポリマーポリプロピレンを含む、任意のホモポリマーポリプロピレンが組成物の実施形態において使用され得る。米国特許第５，４８３，００２号及び欧州特許第ＥＰ６４３１００号（その両方の開示は参照により本明細書に組み込まれる）は、１２５〜１６５℃の融点を有する半結晶性ホモポリマーポリプロピレン、１３０℃を下回る融点を有する半結晶性ホモポリマーポリプロピレン、−１０℃以下のガラス転移温度を有する非結晶化ホモポリマーポリプロピレン、及びこれらのブレンドを教示しており、そのいずれも組成物の様々な実施形態において使用することができる。
本発明に有用な例示的なｈＰＰは、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ，Ｉｎｃ．から市販されている様々なグレードのＰＲＯＦＡＸを含む。
ランダムコポリマーポリプロピレン
ランダムコポリマーポリプロピレンは、プロピレンと重合可能な１つ以上の他のモノマー付加により重合されるプロピレンを含む。他のモノマーは、好ましくはオレフィン、より好ましくはα−オレフィン（エチレンを含む）、最も好ましくはエチレンまたは構造ＲＣＨ＝ＣＨ２（式中、Ｒは脂肪族または芳香族であり、少なくとも２個、及び好ましくは１８個未満の炭素原子を有する）を有するオレフィンである。当該技術分野内での炭化水素オレフィンモノマーは、少なくとも１つがα−オレフィンモノマーと重合可能である、１つ以上の２重結合を有する炭化水素を含む。
プロピレンとの重合に好適なα−オレフィンは、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウニデセン、１−ドデセンなど、ならびに４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、５−メチル−ｌ−ヘキセン、ビニルシクロヘキサン、スチレンなどを含む。好ましいα−オレフィンは、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、及び１−オクテンを含む。
任意に、ＲＣＰＰは、好ましくはジエンまたはトリエンである、少なくとも２つの２重結合を有するモノマーを含む。好適なジエン及びトリエンコモノマーは、７−メチル−１，６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、５，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、３，７，１１−トリメチル−１，６，１０−オクタトリエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、１，３−ブタジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、１，１０−ウンデカジエン、ノルボルネン、テトラシクロドデセン、またはこれらの混合物、好ましくはブタジエン、ヘキサジエン、及びオクタジエン、最も好ましくは１，４−ヘキサジエン、１，９−デカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタクティエン、及び５−エチリデン−２−ノルボルネンを含む。
第３のポリマー（構成成分（ｄ））
本組成物は、（ｉ）−５０℃以上のＴｇを有するスチレンエチレン／ブチレントリブロックコポリマー（ゴムブロック）、（ｉｉ）組成物の重量に基づき１５重量％以下の、下記：エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー、０．８５０〜０．８７０ｇ／ｃｃの密度を有するエチレン／プロピレンコポリマー、またはこれらの組み合わせ、（ｉｉｉ）エチレン酢酸ビニルコポリマー、ならびに（ｉｖ）これらの任意の組み合わせからなる群から選択される第３のポリマーを含む。
一実施形態では、第３のポリマーは、ゴムブロックのＴｇが−５０℃以上であるようにブチレン含量を有する１つ以上のスチレンエチレン／ブチレントリブロックコポリマーである。−５０℃超からのＴｇのすべての個々の値及び下位範囲が本明細書に含まれ、かつ開示される。例えば、コポリマーのゴムブロックのＴｇは、−５０℃超、または代替案では−４９℃超、または代替案では−４８℃超、または代替案では−４７℃超、または代替案では−４６℃超、または代替案では−４５℃超であり得る。
一実施形態では、１つ以上のスチレンエチレン／ブチレントリブロックコポリマーは、２〜２５ｇ／１０分のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇで測定される）を有し得る。２〜２５ｇ／１０分のコポリマーのＭＦＲのすべての個々の値及び下位範囲が本明細書に含まれ、かつ開示され、例えば、ＭＦＲは、下限２、７、１２、１７、２２、または２４ｇ．１０分から、上限４、９、１４、１９、２４、または２５ｇ／１０分の範囲であり得る。例えば、コポリマーのＭＦＲは、２〜２５ｇ／１０分、または代替案では２〜１４ｇ／１０分、または代替案では１３〜２５ｇ／１０分、または代替案では７〜２０ｇ／１０分、または代替案では５〜１５ｇ／１０分であり得る。
スチレン／エチレン／ブチレントリブロックコポリマー（ＳＥＢ）は当該技術分野において既知である。
別の実施形態では、第３のポリマーは、組成物の重量に基づき、１５重量％以下の下記：エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー、０．８５０〜０．８７０ｇ／ｃｃの密度を有するエチレン／プロピレンコポリマー、またはこれらの組み合わせである。エチレン／プロピレンコポリマーは、過半重量％の、エチレン由来の単位を有するコポリマーであり、残りはプロピレン由来の単位である。特定の実施形態では、エチレン／プロピレンコポリマーは、１５〜８０のムーニー粘度を有する。１５〜８０のすべての個々の値及び下位範囲が本明細書に含まれ、かつ開示される。例えば、ムーニー粘度は、下限１５、３０、４５、６０、または７５から、上限２０、３５、５０、６５、または８０の範囲であり得る。
別の実施形態では、第３のポリマーは、０．８５超〜０．８８ｇ／ｃｃ以下の密度を有する１つ以上のエチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーである。０．８５超〜０．８８ｇ／ｃｃ以下のインターポリマーの密度のすべての個々の値及び下位範囲が本明細書に含まれ、かつ開示され、例えば、密度は、下限０．８５、０．８５７、０．８６４、０．８７１、または０．８７８ｇ／ｃｃから、上限０．８５５、０．８６０、０．８６９、０．８７５、または０．８８ｇ／ｃｃの範囲であり得る。例えば、インターポリマーの密度は、０．８５〜０．８８ｇ／ｃｃ、または代替案では０．８５〜０．８６４ｇ／ｃｃ、または代替案では０．８５９〜０．８８ｇ／ｃｃ、または代替案では０．８６〜０．８７ｇ／ｃｃ、または代替案では０．８５５５〜０．８７５ｇ／ｃｃであり得る。
エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーに使用するための例示的なジエンは、４〜２０個の炭素を含む、共役型もしくは非共役型、直鎖もしくは分岐鎖、環式もしくは多環式のジエンを含む。好ましいジエンは、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、及び５−ブチルジエン−２−ノルボルネンを含む。
エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーに使用するためのα−オレフィンは、ある特定の実施形態では、Ｃ３〜Ｃ２０α−オレフィンの群から選択され得る。本発明のある特定の実施形態に使用するための好ましいα−オレフィンは、式ＣＨ２ＣＨＲ＊（式中、Ｒ＊は、１〜１２個の炭素原子の直鎖または分岐アルキル基である）により示される。好適なα−オレフィンの例としては、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、及び１−オクテンが挙げられるが、これらに限定されない。一実施形態では、α−オレフィンはプロピレンである。
特定の実施形態では、構成成分（ｄ）は、次の特性：６０〜８０重量％のエチレン含量、２０〜３０重量％のプロピレン含量、及び６０〜８０のムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１２１℃）のうちの１つ以上を呈する、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーである。エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーの全重量に基づき、６０〜８０重量％のエチレン含量のすべての個々の値及び下位範囲が本明細書に含まれ、かつ開示され、例えば、エチレン含量は、下限６０、６４、６８、７２、または７６重量％から、上限６２、６６、７０、７４、７８、または８０重量％であり得る。例えば、エチレン含量は、６０〜８０重量％、または代替案では７０〜８０重量％、または代替案では６０〜７０重量％、または代替案では６５〜７５重量％であり得る。６０〜８０のムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１２１℃）のすべての個々の値及び下位範囲が本明細書に含まれ、かつ開示され、例えば、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１２１℃）は、下限６０、６４、６８、７２、または７６から、上限６２、６６、７０、７４、７８、または８０であり得る。例えば、ムーニー粘度は、６０〜８０、または代替案では７０〜８０、または代替案では６０〜７０、または代替案では６６〜７５であり得る。
一実施形態では、組成物は、構成成分（ｄ）の第３のポリマーがエチレン酢酸ビニルを含まないことを除き、本明細書に開示される実施形態のいずれかに従う。
一実施形態では、組成物は、構成成分（ｄ）の第３のポリマーがエチレン酢酸ビニルまたはＥＰＤＭを含まないことを除き、本明細書に開示される実施形態のいずれかに従う。
可塑剤（構成成分（ｃ））
本組成物は可塑剤を含む。本明細書で使用される場合、用語「可塑剤」は、所望の稠度にレオロジー特性を修正するために使用される添加剤を意味する。好適な可塑剤は、当該技術分野において周知であり、例えば、ｏ−フタレート、アジパート、及びベンゾエートなどの一水酸基アルコールとの二塩基酸のエステル（またはそれらの無水物）などを含む。特定の実施形態では、本発明に従う射出成形物品に好適なブレンド組成物は、５〜３５重量パーセント、例えば、１０〜３０重量パーセント、または代替案では２０〜３０重量パーセントの１つ以上の可塑剤を含む。
可塑剤は油中であってもよい。油は、芳香族油、鉱油、ナフテン油、パラフィン油、トリグリセリド系植物油（ヒマシ油など）、合成炭化水素油（ポリプロピレン油）、シリコーン油、またはこれらの任意の組み合わせであり得る。
白色鉱油が好ましい。油は、しばしば白色鉱油と、または代替でポリマーもしくはプロセス油と称される、炭化水素油である。これらの油は、水素化処理された重パラフィン系蒸留液または白色鉱油と化学的に定義される。最も有用性のある油は、ごくわずかから無芳香含量、５０〜９０％のパラフィン系含量及び１０〜５０％のナフテン含量、ならびに最も好ましくは６５〜７５％のパラフィン系含量及び２５〜３５％のナフテン含量を、有する。かかる可塑剤は、ＡＳＴＭ Ｄ−４４５に従って測定される、４０℃で１２〜７０、例えば１５〜５５ｃＳｔの範囲の粘度を有し得る。
好適な可塑剤は、例えば、ＣｈｅｖｒｏｎＴｅｘａｃｏから市販されるＰＡＲＡＬＵＸ ６００１Ｒ、Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ，Ｉｎｃ．から市販されるＨＹＤＲＯＢＲＩＴＥ ５５０、Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎから市販されるＬＰ ２００、ＩＮＥＯＳから市販されるＩＮＤＯＰＯＬ Ｈ−１５、Ｓｈｅｌｌ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ｏｉｌ ＧｍｂＨから市販されるＲＩＳＥＬＬＡ Ｘ ４２０、Ｔｈｅ ＨａｌｌＳｔａｒ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されるＰＬＡＳＴＨＡＬＬ １００のような、炭化水素鉱油等の鉱油を含むがこれらに限定されない。
鉱油は、ＡＳＴＭ−Ｄ １２１８に従って測定される１．４５〜１．４９の範囲の屈折率を有し、ＡＳＴＭ−Ｄ ３２３８に従って測定される５０〜９０％の範囲のパラフィン系炭素含量を有し、ＡＳＴＭ−Ｄ ３２３８に従って測定される１０〜５０％の範囲のナフテン炭素含量、及び／または、ＡＳＴＭ−Ｄ ４４５に従って測定される４０℃で１５〜４００ｃＳｔの範囲の動粘度を有する、白色鉱油であり得る。
特定の実施形態では、可塑剤は、１つ以上の炭化水素鉱油である。さらに別の実施形態では、炭化水素鉱油は、次の特性：４０℃で１５〜４００ｃＳｔの粘度、及び０．８５〜０．８９の比重のうちの１つ以上を呈する。４０℃で１５〜４００ｃＳｔの粘度のすべての個々の値及び下位範囲が本明細書に含まれ、かつ開示され、例えば、粘度は、下限１５、５０、１２５、２００、２７５、または３２５から、上限２０、１００、１７５、２５０、３５０、または４００ｃＳｔであり得る。例えば、粘度は、１５〜４００ｃＳｔ、または代替案では１５〜２００ｃＳｔ、または代替案では２００〜４００ｃＳｔ、または代替案では１５０〜３５０ｃＳｔ、または代替案では５５〜２５０ｃＳｔであり得る。０．８５〜０．８９の比重のすべての個々の値及び下位範囲が本明細書に含まれ、かつ開示され、例えば、比重は、下限０．８５、０．８６、０．８７、または０．８８から、上限０．８６、０．８７、０．８８、または０．８９であり得る。例えば、比重は、０．８５〜０．８９、または代替案では０．８５〜０．８７、または代替案では０．８７〜０．８９、または代替案では０．８６〜０．８８であり得る。
さらなる実施形態
特定の実施形態では、本発明は、構成成分ｄの屈折率（ＲＩ）が構成成分ａの屈折率の＋／−１．２％以内であることを除き、本明細書に開示されるいずれかの実施形態に従う組成物をさらに提供する。＋／−１．２％からのすべての個々の値及び下位範囲が本明細書に含まれ、かつ開示される。例えば、構成成分ｄの屈折率（ＲＩ）は、構成成分ａの屈折率の＋／−１．２％以内、または代替案では＋／−１．０％以内、または代替案では＋／−０．８％以内であり得る。
特定の実施形態では、本発明は、構成成分ｂの屈折率（ＲＩ）が構成成分ａの屈折率の＋／−５％以内であることを除き、本明細書に開示されるいずれかの実施形態に従う組成物をさらに提供する。＋／−５％からのすべての個々の値及び下位範囲が本明細書に含まれ、かつ開示される。例えば、構成成分ｂの屈折率（ＲＩ）は、構成成分ａの屈折率の＋／−５％以内、または代替案では＋／−２％以内、または代替案では＋／−２％以内であり得る。
一実施形態では、本発明は、構成成分ｄがエチレン／プロピレン／ジエンインターポリマーであることを除き、本明細書に開示されるいずれかの実施形態に従う組成物をさらに提供する。
一実施形態では、本発明は、構成成分ｄがエチレン／プロピレンコポリマーであることを除き、本明細書に開示されるいずれかの実施形態に従う組成物をさらに提供する。
一実施形態では、本発明は、構成成分ｄがエチレン／プロピレン／ジエンインターポリマー及びエチレン／プロピレンコポリマーの組み合わせであることを除き、本明細書に開示されるいずれかの実施形態に従う組成物をさらに提供する。
本発明は、本明細書に開示されるいずれかの実施形態に従う組成物を含む射出成形物品をさらに提供する。特定の実施形態では、射出成形物品は、履物または履物の構成要素である。
本発明は、（ａ）２０〜８０重量％のプロピレン／α−オレフィンインターポリマー組成物を選択することと、（ｂ）ホモポリマーポリプロピレン、ランダムコポリマーポリプロピレン、明確化されたランダムコポリマーポリプロピレン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、２〜２５重量％の第２のポリマーを選択することと、（ｃ）５〜４０重量％の可塑剤を選択することと、（ｄ）第３のポリマーが、（ｉ）ゴムブロックのＴｇが−４０℃を超えるようにブチレン含量を有する、かつ２〜２５ｇ／１０分のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇで測定される）を有するスチレンエチレン／ブチレントリブロックコポリマー、（ｉｉ）０．８５超〜０．８８ｇ／ｃｃ以下の密度を有するエチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー、及びこれらの任意の組み合わせ、からなる群から選択されることと、（ｅ）該ａ〜ｄの構成成分を熱の存在下で接触させることと、（ｆ）それにより組成物を形成することであって、該ブレンド組成物が２５パーセント未満の合計ヘイズを有する、形成することと、（ｇ）該組成物を成形物品に形成することと、を含む、射出成形物品を作製するためのプロセスをさらに提供する。
特定の実施形態では、本発明は、離型剤を選択し、該ａ〜ｄの構成成分及び該離型剤を熱の存在下で接触させることと、それにより組成物を形成することであって、該組成物が２５パーセント未満の合計ヘイズを有する、形成することと、該ブレンド組成物を成形物品に形成することと、をさらに含む、射出成形物品を作製するためのプロセスを提供する。
以下の実施例は、本発明を例示するが、本発明の範囲を制限することを意図しない。以下の材料は、本発明及び比較例を調製する際に使用された。
ＰＥコポリマー１（ＤＥ ２４００．０５、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）は、２ｇ／１０分のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇで）及び０．８６３ｇ／ｃｃの密度を有するプロピレン／エチレンコポリマーである。
ＫＲＡＴＯＮ Ｇ１６５２ ＳＥＢＳ（Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｕ．Ｓ ＬＬＣ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ，ＵＳＡ）から市販されている）は、５ｇ／１０分（標的）のメルトフローレート（２３０℃、５．０ｋｇで）及びＴｇ（ゴムブロック）＝−５４．６℃を有する、２９．０〜３０．８重量％（ポリマーの重量に基づく）のポリスチレン含量を有するスチレン及びエチレン／ブチレンに基づく直鎖トリブロックコポリマーである。
ＫＲＡＴＯＮ Ｇ１６４５ ＳＥＢＳ（Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｕ．Ｓ ＬＬＣ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ，ＵＳＡ）から市販されている）は、２〜４．５ｇ／１０分のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇで）、−４５．７０℃のゴムブロックのＴｇを有する、１１．５〜１３．５％のポリスチレン含量を有するスチレン及びエチレン／ブチレンに基づく直鎖トリブロックコポリマーである。
ＢＲＡＳＫＥＭ ＰＰ Ｒ７０２１−５０ＲＮＡ（Ｂｒａｓｋｅｍ Ｃｏｒｐ．（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ，ＵＳＡ）から市販されている）は、５０ｇ／１０分の標的メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇで）を有するランダムの明確化されたコポリマーポリプロピレンである。
ＡＭ Ｆｉｎｅ ＡＸ−７１は、４９０の平均分子量、及び７０〜７５℃の範囲の融点温度を有するアルキルホスフェート系離型剤であり、Ａｍｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｈｏｐｋｉｎｓｖｉｌｌｅ，ＫＹ，ＵＳＡ）から市販されている。
ＣＲＯＤＡＭＩＤＥ ＶＲＸは、滑り特徴を付与するために表面に迅速に広がる（ｂｌｏｏｍ）植物源に由来する一級アミドＣ１８不飽和である。クロダミドＶＲＸは７２〜７７℃で溶融し、Ｃｒｏｄａ Ｉｎｃ．（Ｅｄｉｓｏｎ，ＮＪ，ＵＳＡ）から市販されている。
ＨＹＤＲＯＢＲＩＴＥ ＬＰ２００（Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ ＬＬＣ（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ，ＵＳＡ）から市販されている）は、４０℃で２０．５ｃＳｔ、及び０．８１〜０．８９ｇ／ｃｍ３の密度の白色で高度に精製された鉱油である。
ＮＯＲＤＥＬ ４７７０（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ，ＵＳＡ）から市販されている）は、７０のムーニー粘度（１２５℃でＭＬ１＋ ４）、７０％のエチレン含量、４．９％のＥＮＢ、及び３４℃の標的Ｔｃを有するエチレンプロピレンジエンターポリマーである。
ＥＬＶＡＸ ２６０（Ｅ．Ｉ． ＤｕＰｏｎｔ ｄｅＮｅｍｏｕｒｓ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ，ＵＳＡ）から市販されている）は、２８重量％の酢酸ビニルコモノマー含量、及び６ｇ／１０分（１９０℃／２．１６ｋｇのメルトフローレートを有するエチレン−酢酸ビニルコポリマー樹脂である。
ＡＸＥＬ ＩＮＴ−３３ＲＴＥは、Ａｘｅｌ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｗｏｏｄｓｉｄｅ，ＮＪ，ＵＳＡ）から市販されている内部用離型剤／加工助剤添加剤である。
本発明及び比較例の組成物及びその選択された特性は表１に示される。
Figure 2017522439
表１に記載される配合物は、以下のプロセスに従い調製された。表１に報告される配合物の構成成分は、水浴を装備するＺＳＫ ３０ｍｍ押出機である二軸押出機を介して溶融ブレンドされ、ストランド切断装置を介して、または水中造粒されて、ポリマーペレットを製造した。押出条件は表２に示される。
Figure 2017522439
配合された組成物（ペレット）は、表３に列記される条件を使用して、単一工程成形基材を備えるＫｒａｕｓｓ Ｍａｆｆｅｉ ＫＭ １１０−３９０／３９０ ＣＬ射出成形機でプラーク（４インチ×６インチ×０．１２５インチ）に射出成形された。
Figure 2017522439
Figure 2017522439
比較例（Ｃｏｍｐ．Ｅｘ．）１及び比較例２は、熱老化試験（５５℃／５日）に合格するまたは合格しない（それぞれ）ＶＥＲＳＩＦＹ／ＲＣＰＰ／油／離型助剤ブレンドを含有する組成物を例示し、したがって、３５％が使用することができる可塑剤のほぼ最大量であることを示す。第３のポリマー樹脂の組み込み（本発明の実施例１（Ｉｎｖ．Ｅｘ．１））は、粘着性の増強に対処し、硬さの減少を可能にする。本発明の実施例２は、ＥＬＶＡＸを使用することによりヘイズが減少されることを示す。本発明の実施例３は、熱老化試験に合格し、低いヘイズを有する４０％可塑剤を有する配合物を示す。
「構成成分ｄ」の添加は、ブレンドの透明性を保持しながら、油の組み込みの強化を目的とする。ブレンドの光学特性を保持するために、構成成分は、相溶性である必要があり、それらの屈折率の差は小さくてはならない。屈折率におけるかかる差が「構成成分ａ」に対して１％より低い必要があることが分かった（表４を参照）。ＫＲＡＴＯＮ １６５２の場合において、屈折率の差は、この要件を満たさず、したがって、濁ったブレンドをもたらすことに留意する。ＫＲＡＴＯＮ１６４５に対してＫＲＡＴＯＮ １６５２の高い屈折率は、その低いＴｇにより反映されるように、中間ブロックにおけるその低いブチレン含量及び高いエチレン含量、ならびに溶融ピーク（７．４Ｃ）の存在により示されるように、ある程度の結晶度に起因する。ポリプロピレン（構成成分ｂ）は、構成成分ａと完全に相溶性であり、低ヘイズブレンドをもたらす。
試験方法
密度（ｇ／ｃｃ）は、ＡＳＴＭ−Ｄ ７９２−０３、方法Ｂに従い、イソプロパノールにおいて測定された。試験片は、測定前に熱平衡を得るために、８分間、２３℃のイソプロパノール浴中で測定された。
ショアＡ硬度は、ショアＡ電気ジュロメータで、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０により試験された。重みは１０秒間適用された。
ヘイズは、ＡＳＴＭ Ｄ−１００３に従い、０．１２５インチ厚の射出成形プラーク（実験の節を参照）で測定された。
ＤＳＣ結晶点温度（Ｔｃ）は、ＤＳＣ冷却曲線から導かれる。
融解熱は、ＤＳＣ溶融曲線から導かれる。
重量パーセント結晶度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定された。
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）は下記に基づく。本明細書に報告される結果のすべては、ＲＣＳ（冷蔵冷却システム）冷却アクセサリ及びオートサンプラーを装備するＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ モデルＱ１０００ ＤＳＣにより生成された。全体を通して５０ｍｌ／分の窒素パージガス流が使用された。約１５秒間、１７５℃及び１５００ｐｓｉ（１０．３ＭＰａ）の最大圧力のプレスを使用して、サンプル（５〜１０グラム）を薄いフィルムに押圧し、次に、大気圧で、室温に空冷した。次に、紙用穴パンチを使用して、約３〜１０ｍｇの材料を直径６ｍｍのディスクに切断し、最寄りの０．００１ｍｇに量り、軽いアルミニウム皿（約５０ｍｇ）に設置し、次に圧着閉鎖した。サンプルの熱的挙動は、次の温度プロファイルを用いて検証された：サンプルを急速に１８０℃に加熱し、任意の前の熱履歴を除去するために、３分間等温で維持した。次に、サンプルを１０℃／分の冷却速度で−８０℃に冷却し、−８０℃で３分間維持した。次に、サンプルを１０℃／分の加熱速度で１８０℃に加熱した。冷却及び第２の加熱曲線を記録した。
０．８９ｍｍの接点直径プローブを装備したＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ２９４０熱機械分析器を使用して、射出成形サンプル（実験の節を参照）で熱機械分析（ＴＭＡ）を実施した。０．１２５インチ厚の射出成形プラークから切り取った約０．２×０．２インチのサンプルに１Ｎの力を適用した。試験は室温で開始され、温度を５℃／分で増加させた。プローブがサンプル内に１０００マイクロメートル挿通した温度が報告される。
ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−０３に従い、２．１６ｋｇの負荷下でメルトインデックス（Ｉ２）が１９０または２３０℃のいずれかで測定された。
射出成形サンプルの粘着が定性指紋試験を用いて評価された。射出成形プラークの表面上の指紋の状態を、５秒間プラークに親指で一定の強い圧力を適用することにより決定し、プラークを、最初に７０℃で７日間熱老化し、次に親指で押圧する前に室温に冷却した。指紋の状態は、次の尺度を用いて評価された：１＝目に見える指紋なし、２＝わずかに目に見える指紋、及び３＝明らかに目に見える指紋。
最終的な引張強度及び破断点伸びは、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って得た。微小引張（Ｍｉｃｒｏｔｅｎｓｉｌｅ）試験片を射出成形プラークから切り取った（実験の節を参照）。
ダイＣ引裂試験はＡＳＴＭ Ｄ６２４に従い実施された。Ｃ引裂試験片は、射出成形プラークから切り取った（実験の節を参照）。
屈折率（ＲＩ）は次のように測定された：高精度（＋または−．００１）でフィルの屈折率を測定するために、Ｍｅｔｒｉｃｏｎプリズムカプラーを使用する。測定は、レーザー光をフィルムに透過させ、光検出器で反射した光を検出することにより実施される。フィルムにより、測定時間は１０秒〜７５秒まで変動する。ＲＩ測定のために、下記に従いサンプルを調製した：屈折率を測定するために、ペレット形態のポリマーを３００００ｌｂｆで、Ｃａｒｖｅｒ Ｐｒｅｓｓで圧縮成形して、最大６０ミル（１．５ｍｍ）の厚さの２インチ×２インチフィルムを調製した。溶融ステップは、１９０℃で３０秒間、続いて２４℃で３０秒の冷却であった。上記に示される表４は、先行の実施例の選択された構成成分のＲＩを提供する。
ＥＰＤＭゴムのムーニー粘度（ＭＬ１＋４）は、１分間の余熱時間及び４分のローター動作時間を伴って、ＡＳＴＭ Ｄ１６４６−０４に従い１２５℃で測定された。使用された機器は、Ａｌｐｈａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓのムーニー粘度計ＭＶ２０００Ｅであった。
本発明は、その趣旨及び本質的属性から逸脱することなく他の形態で実施され得、したがって、本発明の範囲を示すものとして、上述の明細書ではなく添付の特許請求の範囲が参照されるべきである。

Claims (27)

  1. 組成物であって、下記：
    （ａ）０．８６０〜０．８７０ｇ／ｃｃの密度を有するプロピレン／エチレンインターポリマーと、
    （ｂ）ホモポリマーポリプロピレン、ランダムプロピレン／α−オレフィンインターポリマー、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択され、０．８８５ｇ／ｃｃ以上の密度を有する、プロピレン系ポリマーと、
    （ｃ）可塑剤と、
    （ｄ）第３のポリマーであって、下記：
    （ｉ）−５０°Ｃ以上のＴｇを有するスチレンエチレン／ブチレントリブロックコポリマー（ゴムブロック）、
    （ｉｉ）前記組成物の重量に基づき１５重量％以下の、下記：０．８５０〜０．８７０ｇ／ｃｃの密度を有する、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー、エチレン／プロピレンコポリマー、またはこれらの組み合わせ、
    （ｉｉｉ）エチレン酢酸ビニルコポリマー、及び
    （ｉｖ）これらの任意の組み合わせ、からなる群から選択される第３のポリマーと、を含む、組成物。
  2. 構成成分ｄの屈折率（ＲＩ）が、構成成分ａの屈折率の＋／−１．２％以内である、請求項１に記載の組成物。
  3. 構成成分ｂの屈折率（ＲＩ）が、構成成分ａの屈折率の＋／−５％以内である、請求項１または２に記載の組成物。
  4. 前記組成物が、２５〜８０重量％の構成成分（ａ）、２〜２５重量％の構成成分（ｂ）、５〜４０重量％の構成成分（ｃ）、及び１〜２０重量％の構成成分（ｄ）を含む、請求項１に記載の組成物。
  5. 構成成分（ｂ）がランダムプロピレン／α−オレフィンインターポリマーである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
  6. 前記第３のポリマーが、エチレン／プロピレンコポリマー及びエチレン／プロピレン／ジエンインターポリマーからなる群から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
  7. 前記第３のポリマーが、−４０℃以上のＴｇ、及び２３０℃、２．１６ｋｇで２〜２５ｇ／１０分のＭＦＲを有するスチレンエチレン／ブチレントリブロックコポリマー（ゴムブロック）である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
  8. 前記第３のポリマーが、前記組成物の重量に基づき１５重量％以下の、０．８５ｇ／ｃｃ以上〜０．８７ｇ／ｃｃ以下の密度を有するエチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
  9. 前記組成物が、６０未満のショアＡ硬度を呈する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
  10. 前記組成物が、３．２ｍｍ厚の射出成形プラーク上で測定されるとき３０パーセント未満の合計ヘイズを呈する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
  11. 前記組成物が、７５〜９５℃のＴｃを呈する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
  12. 前記組成物が、２０〜３５Ｊ／ｇのΔＨｍを呈する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
  13. 前記組成物が、２３０℃、２．１６ｋｇで２０ｇ／１０分以上のメルトフローレートを呈する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
  14. 構成成分（ａ）が、次の特性：０．８５５〜０．８６５ｇ／ｃｃの密度、２〜１２重量％の結晶度、０〜２２Ｊ／ｇのΔＨｍ、８０℃未満のＴｍ、９重量％超のα−オレフィンコモノマー含量、及び０．５〜３０ｇ／１０分のメルトフローレートのうちの１つ以上を呈する、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
  15. 構成成分（ｂ）が、次の特性：４〜１０ＭＰａの降伏引張強度、及び５〜１５の降伏点伸びのうちの１つ以上を呈する、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
  16. 構成成分（ｄ）が、次の特性：６０〜８０重量％のエチレン含量、２０〜３０重量％のプロピレン含量、及び６０〜８０のムーニー粘度のうちの１つ以上を呈する、エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーである、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の組成物。
  17. 構成成分（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）の合計含量が、９０重量％以上である、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の組成物。
  18. 前記可塑剤が、１つ以上の炭化水素鉱油である、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の組成物。
  19. 前記炭化水素鉱油が、次の特性：４０℃で１５〜４００ｃＳｔの粘度、及び０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ３の比重のうちの１つ以上を呈する、請求項１８に記載の組成物。
  20. ヒュームドシリカ及び／または沈殿シリカをさらに含む、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の組成物。
  21. 離型剤をさらに含む、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の組成物。
  22. 前記離型剤が、オレアミドを含む、請求項２１に記載の組成物。
  23. 請求項１〜２２のいずれか一項に記載の組成物から少なくとも部分的に形成された少なくとも１つの構成成分を含む、物品。
  24. 請求項１〜２３のいずれか一項に記載の組成物から形成された少なくとも１つの構成成分を含む、射出成形物品。
  25. 前記物品が、履物物品、歯ブラシの柄、キャップ、閉鎖部、及びポリプロピレン含有基材上の外側被覆部からなる群から選択される、請求項２４に記載の射出成形物品。
  26. 射出成形物品を作製するためのプロセスであって、
    （ａ）２０〜８０重量％のプロピレン／α−オレフィンインターポリマー組成物を選択するステップと、
    （ｂ）２〜２５重量％の、ホモポリマーポリプロピレン、ランダムコポリマーポリプロピレン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される第２のポリマーを選択するステップと、
    （ｃ）５〜４０重量％の可塑剤を選択するステップと、
    （ｄ）１〜２０重量％の第３のポリマーであって、（ｉ）−４０℃を超えるＴｇを有するかつ／または２３０℃、２．１６ｋｇで２〜２５ｇ／１０分のＭＦＲを有するスチレンエチレン／ブチレントリブロックコポリマー（ゴムブロック）、（ｉｉ）０．８５超〜０．８８ｇ／ｃｃ以下の密度を有するエチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー、及びこれらの任意の組み合わせ、からなる群から選択される第３のポリマーを選択するステップと、
    （ｅ）熱の存在下で前記ａ〜ｄの構成成分を接触させるステップと、
    （ｆ）それにより、組成物を形成するステップであって、前記ブレンド組成物が、３０パーセント未満の合計ヘイズを有する、ステップと、
    （ｇ）前記組成物を成形物品に形成するステップと、を含む、プロセス。
  27. 離型剤を選択するステップと、熱の存在下で前記ａ〜ｄの構成成分及び前記離型剤を接触させるステップと、それにより、３０パーセント未満の合計ヘイズを有する組成物を形成するステップと、前記ブレンド組成物を成形物品に形成するステップと、をさらに含む、請求項２６に記載の射出成形物品を作製するためのプロセス。

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