JP2001220513A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 柔軟性、成形性、機械的強度及び熱融着強度
に優れ、ヘーズ（曇価）が７０％以下半透明性で、ブリ
ードの少ない熱可塑性エラストマー組成物。 【解決手段】 （イ） Ａ−（Ｂ−Ａ）ｎ又は（Ａ−
Ｂ）ｎで表される、重量平均分子量が１０万〜４５万の
ブロック共重合体の水素添加物 ：２０〜８０重量
％（Ａはビニル芳香族炭化水素単位からなる重合体ブロ
ック、Ｂは共役ジエン単位からなる重合体ブロックであ
り、ｎは１〜５） （ロ）炭化水素系ゴム用軟化剤
：８０〜２０重量％（（イ）と（ロ）の合計量を１０
０重量％とし、（ハ）（ニ）の含有量は、（イ）と
（ロ）の合計量を１００重量部とした場合の値） （ハ）結晶性プロピレン系重合体部と、非結晶性プロピ
レン−α−オレフィン共重合体部よりなるブロック共重
合体：１０〜３００重量部 （ニ）示差走査熱量計による最大融解ピーク温度が１３
５℃以下のエチレン−α−オレフィン共重合体

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性エラストマー組
成物に関し、特に柔軟性、機械的強度、熱融着強度およ
び成形加工性に優れ、かつ軟化剤のブリードの少ない熱
可塑性エラストマー組成物に関するものである。この組
成物は食品用途、衣料・履物等の日用雑貨用途、玩具・
運動用具用途、デスクマットなどの文具用途、自動車内
外装用途、土木シート、防水シートなどの土木・建築用
途、ＡＶ・家電機器用途、ＯＡ・事務機器用途、テキス
タイル用途、各種カテーテル、ガスケット、キャップ類
等の医療用機器用途、紙オムツ・生理用品等の衛生用
品、化学・鉱工業用資材、包装輸送用資材、農・畜・水
産資材等の広い分野で利用可能である。

【０００２】

【従来の技術】近年、ゴム的な軟質材料であって加硫工
程を必要とせず、熱可塑性樹脂と同様な成形加工性を有
する熱可塑性エラストマーが、自動車部品、家電部品、
電線被覆、医療用部品、雑貨、履物等の分野で広く用い
られている。このような熱可塑性エラストマーの中で、
ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合
体の水素添加物（以下「水添ブロック共重合体」と略記
する）を用いたエラストマー組成物に関し、いくつかの
提案がなされている。例えば特願昭５０−１４７４２号
公報、特開昭５２−６５５５１号公報、特開昭５８−２
０６６４４号公報には、水添ブロック共重合体に炭化水
素油及びオレフィン系重合体を配合したエラストマー状
組成物が開示されている。

【０００３】更に、特開平１１−２１５４３号公報に
は、結晶性プロピレン系重合体部と、非結晶性プロピレ
ン−α−オレフィン共重合体部とからなるプロピレン系
ブロック共重合体を用い、特定の水添ブロック共重合体
および鉱物油系ゴム用軟化剤を配合した熱可塑性エラス
トマー組成物が柔軟で強度、異形押出成形性に優れ、熱
融着性が改良される旨の提案がなされている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の従来技術により得られる熱可塑性エラストマー組成物
を更に改良し、その優れた柔軟性、成形性等の物性を損
なうことなく、機械的強度や熱融着強度に優れるととも
に、ヘーズ（曇価）が７０％以下のように半透明性で、
かつ軟化剤のブリードの少ない熱可塑性エラストマー組
成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の課題
を解決するために種々の研究を重ねた結果、特定のビニ
ル芳香族炭化水素ブロックと共役ジエンブロックとから
なる水添ブロック共重合体と炭化水素系ゴム用軟化剤と
に、特定のプロピレン系ブロック共重合体及び特定のエ
チレン−α−オレフィン共重合体を配合してなる組成物
が、柔軟性、機械的強度、耐候性、成形性に優れ、半透
明で、軟化剤のブリードも少なく、かつ熱融着強度が優
れていることを見出して、本発明を完成するに至ったも
のである。

【０００６】すなわち、本発明の要旨は、下記の成分
（イ）、（ロ）、（ハ）及び（ニ）の四成分を含有する
熱可塑性エラストマー組成物、に存している。 （イ）一般式 Ａ−（Ｂ−Ａ）ｎ又は（Ａ−Ｂ）ｎで表
される、重量平均分子量が１０万〜４５万のブロック共
重合体の水素添加物 ：２０〜８０重量％（但し、
式中Ａはビニル芳香族炭化水素単位からなる重合体ブロ
ック、Ｂは共役ジエン単位からなる重合体ブロックであ
り、ｎは１〜５の整数である） （ロ）炭化水素系ゴム用軟化剤
：８０〜２０重量％（但し、（イ）成分と（ロ）成分
の合計量を１００重量％とし、かつ以下の（ハ）成分、
（ニ）成分の含有量は、（イ）成分と（ロ）成分の合計
量を１００重量部とした場合の値を示す） （ハ）結晶性プロピレン系重合体部と、非結晶性プロピ
レン−α−オレフィン共重合体部とからなり、かつ全共
重合体中の前記非結晶性プロピレン−α−オレフィン共
重合体部の割合が３０〜９０重量％のプロピレン系ブロ
ック共重合体：１０〜３００重量部 （ニ）示差走査熱量計（ＤＳＣ）による最大融解ピーク
温度が１３５℃以下のエチレン−α−オレフィン共重合
体 ：１０〜２００重量部 本発明の他の要旨は、（イ）成分のブロック共重合体が
スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イ
ソプレンブロック共重合体及びスチレン−ブタジエン／
イソプレンブロック共重合体からなる群から選ばれる少
なくとも１種のブロック共重合体である前記の熱可塑性
エラストマー組成物及び（ハ）成分中の非結晶性プロピ
レン−α−オレフィン共重合体部のプロピレン含有量が
５〜９０重量％である前記の熱可塑性エラストマー組成
物にも存しており、また本発明の別の要旨は、（ニ）成
分のエチレン−α−オレフィン共重合体を構成するα−
オレフィンの炭素原子数が４〜２０である上記の熱可塑
性エラストマー組成物及び（ニ）成分のエチレン−α−
オレフィン共重合体のＤＳＣによる最大融解ピーク温度
が９５℃以下であり、かつエチレン−α−オレフィン共
重合体を構成するα−オレフィンがブテン−１、ヘキセ
ン−１、オクテン−１からなる群から選ばれる少なくと
も１種のα−オレフィンである上記の熱可塑性エラスト
マー組成物にも存している。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の構成を詳細に説明
する。本発明の組成物において（イ）成分として用いら
れる水添ブロック共重合体は、一般式 Ａ−（Ｂ−Ａ）
ｎ又は（Ａ−Ｂ）ｎで表される、重量平均分子量が１０
万〜４５万のブロック共重合体の水素添加物（但し、式
中Ａはビニル芳香族炭化水素単位からなる重合体ブロッ
ク、Ｂは共役ジエン単位からなる重合体ブロックであ
り、ｎは１〜５の整数である）である。

【０００８】この（イ）成分の水添ブロック共重合体の
重量平均分子量は、１０万〜４５万の範囲内にあること
が必要である。より好ましい重量平均分子量は１５万〜
４０万、更に好ましくは２０万〜３５万である。重量平
均分子量が１０万未満では、得られる熱可塑性エラスト
マー組成物の機械的強度、熱融着強度が劣り、４５万を
超えると溶融時の粘度が高くなって成形加工性が劣る。

【０００９】なお、本発明で言う「重量平均分子量」
は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により次の
条件で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量であ
る。このブロック共重合体の式（１）、（２）における
ｎの値は１〜５の整数である。ｎが５を超えるようなも
のは製造が煩雑となり経済的でなく、かつ５を超えるこ
とによる効果の顕著な向上は得られない。なお、ｎが１
未満ではブロック共重合体にはならない。

【００１０】この重合体ブロック（Ａ）を構成する単量
体のビニル芳香族炭化水素としては、スチレン、α−メ
チルスチレン、ｏ−，ｍ−及びｐ−メチルスチレン、
１，３−ジメチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニル
アントラセン等が挙げられ、中でもスチレン、α−メチ
ルスチレンが好ましく用いられる。重合体ブロック
（Ｂ）を構成する共役ジエン単量体としてはブタジエン
又はイソプレンが好ましく、また両者の混合物でもよ
い。重合体ブロック（Ｂ）がブタジエンのみから構成さ
れる場合には、このブロックのミクロ構造中の１，２−
付加構造が２０〜５０％であるものが水素添加後のエラ
ストマーとしての性質を保持する上で好ましい。より好
ましい１，２−付加構造の割合は３５〜４５％である。

【００１１】また、水添ブロック共重合体の分子構造
は、直鎖状、分岐状、放射状あるいはこれらの任意の組
合せのいずれであってもよい。重合体ブロック（Ａ）の
前記共重合体中に占める割合は１０〜５０重量％、好ま
しくは１５〜４５重量％、更に好ましくは２０〜４０重
量％である。重合体ブロック（Ａ）が１０重量％未満の
場合には、得られる熱可塑性エラストマーの機械的強
度、耐熱性が劣る傾向となり、一方、重合体ブロック
（Ａ）の含有量が５０重量％を超える場合には、柔軟性
およびゴム弾性に劣るとともに（ロ）成分の軟化剤のブ
リードが悪化しやすくなる。

【００１２】本発明に用いるブロック共重合体の製造方
法としては、上記の構造・物性が得られるものであれば
どのような製造方法を用いてもよい。例えば、特公昭４
０−２３７９８号公報に記載された方法により、リチウ
ム触媒等を用いて不活性溶媒中でブロック重合を行うこ
とによって得ることができる。また、これらのブロック
共重合体の水素添加処理は、例えば特公昭４２−８７０
４号公報、特公昭４３−６６３６号公報、あるいは特開
昭５９−１３３２０３号公報および特開昭６０−７９０
０５号公報に記載された方法により、不活性溶媒中で水
素添加触媒の存在下で行うことができる。この水素添加
処理においては、重合体ブロック（Ｂ）中のオレフィン
性二重結合の少なくとも５０％、好ましくは８０％以上
が水素添加され、かつ重合体ブロック（Ａ）中の芳香族
不飽和結合の２５％以下のみが水素添加されるようにし
て行うのが好ましい。

【００１３】このような水素添加されたブロック共重合
体の市販品としては、「ＫＲＡＴＯＮ−Ｇ」（シェル・
ケミカル社）、「セプトン」（株式会社クラレ）、「タ
フテック」（旭化成株式会社）等の商品が例示できる。
本発明で（ロ）成分として用いられる炭化水素系ゴム用
軟化剤としては、パラフィン系、ナフテン系、芳香族系
の鉱物油系炭化水素、及び低分子量ポリブテン、低分子
量ポリブタジエン等の合成樹脂系炭化水素等が挙げられ
るが、中でも鉱物油系炭化水素が好ましく、重量平均分
子量で３００〜２，０００、特には５００〜１，５００
の分子量のものが好ましい。

【００１４】鉱物油系軟化剤は、一般に芳香族炭化水
素、ナフテン系炭化水素、及びパラフィン系炭化水素の
混合物で、パラフィン系炭化水素の炭素原子数が全炭素
原子中の５０％以上を占めるものがパラフィン系オイル
と呼ばれ、一方、ナフテン系炭化水素の炭素原子数が３
０〜４５％のものがナフテン系オイルと、芳香族系炭化
水素の炭素原子数が３５％以上のもの芳香族系オイルと
呼ばれている。これらの中で本発明に用いる炭化水素系
ゴム用軟化剤としてはパラフィン系オイルが好ましい。

【００１５】本発明に用いる炭化水素系ゴム用軟化剤と
しては、４０℃動粘度が２０〜８００ｃｓｔ（センチス
トークス）、好ましくは５０〜６００ｃｓｔ、流動度が
０〜−４０℃、好ましくは０〜−３０℃、及び引火点
（ＣＯＣ法）が２００〜４００℃、好ましくは２５０〜
３５０℃のものが好適である。本発明で（ハ）成分とし
て用いられるプロピレン系ブロック共重合体は、結晶性
プロピレン系重合体部と、非結晶性プロピレン−α−オ
レフィン共重合体部から構成される。結晶性プロピレン
系重合体としては、プロピレンの単独重合体又はプロピ
レンと他の少量のα−オレフィンとのランダム共重合体
などが例示できる。一方、非結晶性プロピレン−α−オ
レフィン共重合体としては、プロピレンと他のα−オレ
フィンとの非結晶性ランダム共重合体が挙げられる。

【００１６】上記の他のα−オレフィンとしては、炭素
原子数２又は４〜１２のものが好ましく、具体例として
は、エチレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、
３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、ビニルシクロペ
ンタン、ビニルシクロヘキサン等が挙げられる。これら
のα−オレフィンは１種類を用いても、２種類以上を混
合して用いてもよい。

【００１７】また、このα−オレフィンに加えて１，４
−ヘキサジエン、５−メチル−１，５−ヘキサジエン、
１，４−オクタジエン、シクロヘキサジエン、シクロオ
クタジエン、ジシクロペンタジエン、５−メチレン−２
−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、
５−ブチリデン−２−ノルボルネン、５−イソプロペニ
ル−２−ノルボルネン等の非共役ジエンを共重合した三
元又は四元以上の共重合体も使用することができる。

【００１８】また、プロピレン系ブロック共重合体中に
占める非結晶性プロピレン−α−オレフィン共重合体部
の割合は３０〜９０重量％であることが必要である。よ
り好ましい割合は、４０〜８０重量％である。非結晶性
プロピレン−α−オレフィン共重合体部の割合が３０重
量％未満では製品の柔軟性が劣るとともに熱融着強度も
悪化する。また、９０重量％を超える場合には成形性が
悪化する。

【００１９】なお本発明でいう非結晶性プロピレン−α
−オレフィン共重合体部の割合は、プロピレン系ブロッ
ク共重合体１ｇを油浴中のキシレン３００ミリリットル
に入れ、キシレンの沸点である１４０℃にて攪拌下で溶
解し、１時間経過後、攪拌を続けながら１時間以内に１
００℃まで降温し急冷用油浴槽に移して攪拌下に２３±
２℃まで急冷して重合体を析出させ、２０分間以上放置
して得られる析出物を濾紙で自然濾過し、濾液をエバポ
レーターを用いて蒸発乾固し、更に１２０℃で２時間減
圧乾燥した後、常温まで放冷してその重量を測定するこ
とにより求めることができる。

【００２０】更に、本発明に用いるプロピレン系ブロッ
ク共重合体としては非結晶性プロピレン−α−オレフィ
ン共重合体部のプロピレン含量（以下「Ｆｐ」と略記す
ることがある）が５〜９０重量％であることが好まし
く、１０〜８５重量％であることがより好ましい。な
お、非結晶性プロピレン−α−オレフィン共重合体部の
Ｆｐは、上記の非結晶性プロピレン−α−オレフィン共
重合体部の割合を測定する際に得られるキシレン可溶分
の重合体について、赤外分光法により求めた。

【００２１】更に、本発明の（Ｃ）成分として用いるプ
ロピレン系ブロック共重合体としては、示差走査熱量計
（以下「ＤＳＣ」と記す）を用いて測定される主吸熱ピ
ーク温度（以下「Ｔｍｐ」と記す）が１２０〜１７０℃
であることが望ましい。Ｔｍｐが１２０℃未満では得ら
れる熱可塑性エラストマーにベタツキが生じやすくなる
とともに耐熱性が劣る傾向となる。一方、Ｔｍｐが１７
０℃を超えると組成によっては熱融着性が悪化する。な
お、Ｔｍｐは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、試
料を２５０℃に昇温して融解した後、降温速度２０℃／
分で−３０℃まで冷却して５分間保持した後、昇温速度
２０℃／分で２５０℃まで昇温したときに得られる吸熱
ピーク曲線の主吸熱ピークを示す温度として求めること
ができる。

【００２２】本発明において使用するプロピレン系ブロ
ック共重合体の製造方法は特に限定はされず、例えば、
トリエチルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物
と、チタン原子、マグネシウム原子、ハロゲン原子、及
びｔ−ブチル−メチル−ジエトキシシラン等の有機硅素
化合物等の電子供与性化合物を必須とする固体成分とか
らなる触媒を用いて、第一段の重合でプロピレン、又は
プロピレンと炭素原子数２〜１２程度の他のα−オレフ
ィンを供給して、前記触媒の存在下に、プロピレン単独
重合体、又は、プロピレン−α−オレフィン共重合体か
らなる結晶性プロピレン系重合体ブロックを製造し、引
き続き、第二段以降で、プロピレンと炭素原子数２〜１
２程度の他のα−オレフィンを供給して、前記触媒の存
在下に、プロピレン−α−オレフィン共重合体からなる
非結晶性プロピレン−α−オレフィン共重合体ブロック
を製造することによりなされる。

【００２３】なお重合は、回分式、連続式、半回分式の
いずれによって行ってもよく、第一段の重合は気相又は
溶液中、好ましくは気相中で実施し、また第二段以降の
重合は気相中で実施するのが好ましい。このプロピレン
系ブロック共重合体のメルトフローレートは、ＪＩＳ
Ｋ７２１０に準拠して２３０℃、２１．１８Ｎ（２．１
６ｋｇ荷重）で測定した値として、０．０１〜１００ｇ
／１０分であることが好ましく、０．１〜６０ｇ／１０
分であることが更に好ましい。メルトフローレートが前
記の範囲未満では、熱可塑性エラストマー組成物の成形
加工性が劣る傾向となり、一方、前記範囲を超過した場
合は、十分な機械的強度を得ることが困難な傾向とな
る。

【００２４】本発明で（ニ）成分として用いられるエチ
レン−α−オレフィン共重合体はエチレンとα−オレフ
ィンとを主成分とする共重合体である。エチレンと共重
合されるα−オレフィンとしては、炭素原子数が４〜２
０、好ましくは４〜１２のα−オレフィンから選ばれる
１種又は２種以上の混合物が好適であり、直鎖のものも
分岐鎖のものも使用できる。α−オレフィンの具体例と
してはブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン
−１、オクテン−１、デセン−１等が挙げられ、特にブ
テン−１、ヘキセン−１、オクテン−１が好ましい。

【００２５】このエチレン−α−オレフィン共重合体の
密度は０．８６〜０．９１ｇ／ｃｍ ³、好ましくは０．
８７〜０．９０５ｇ／ｃｍ³、更に好ましくは０．８７
５〜０．９０ｇ／ｃｍ³であるのが好適である。密度が
０．８６ｇ／ｃｍ³未満では、得られる熱可塑性エラス
トマー組成物の強度が低下し熱融着強度の改良効果が得
られ難く、また、密度が０．９１ｇ／ｃｍ³を超えると
柔軟性が低下するので好ましくない。

【００２６】また、この（ニ）成分のエチレン−α−オ
レフィン共重合体としては、前記（ハ）成分と同様にし
て測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜４０ｇ
／１０分、好ましくは１．５〜３０ｇ／１０分、更に好
ましくは２〜２０ｇ／１０分のものを使用するのが好適
である。メルトフローレートが１ｇ／１０分未満では得
られる熱可塑性エラストマー組成物からのブリードが問
題となりやすく、また４０ｇ／１０分を超えて高い場合
は熱融着強度の改良効果が不十分となりやすい。

【００２７】このエチレン−α−オレフィン共重合体の
示差走査熱量計（ＤＳＣ）による最大融解ピーク温度は
１３５℃以下、好ましくは１１５℃以下、更に好ましく
は９５℃以下である。このピーク温度が１３５℃を超え
ると、柔軟性が失われる傾向となるため好ましくない。
なお、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による最大融解ピーク
温度の測定は、試料を１７０℃に昇温して５分間保持し
融解させた後、降温速度１０℃／分で−１０℃まで冷却
して１分間保持し、昇温速度１０℃／分で１７０℃まで
昇温して測定したときに得られる吸熱ピーク曲線に基づ
いて行った。

【００２８】上記のエチレン−α−オレフィン共重合体
は、例えば、気相流動床法、溶液法、スラリー法や高圧
重合法等によって製造することができる。また、この重
合に際しては、少量のジエン成分、例えば、ジクロロペ
ンタジエン、エチリデンノルボルネン等を共重合させて
もよい。重合触媒としては、ハロゲン化チタンの様なチ
タン化合物、バナジウム化合物、アルキルアルミニウム
・マグネシウム錯体、アルキルアルコキシアルミニウム
・マグネシウム錯体の様な有機アルミニウム・マグネシ
ウム錯体や、アルキルアルミニウム或いはアルキルアル
ミニウムクロリド等の有機金属化合物との組み合わせに
よる、いわゆるチーグラー型触媒、又は国際公表公報Ｗ
Ｏ ９１／０４２５７号明細書等に記載されているよう
なメタロセン触媒を挙げることができる。なお、このメ
タロセン触媒と称せられる触媒としては、アルモキサン
を含まないものでもよいが、好ましくはメタロセン化合
物とアルモキサンとを組み合わせた触媒（いわゆるカミ
ンスキー系触媒）を用いるのがよい。

【００２９】本発明の熱可塑性エラストマーを構成する
各成分の配合割合は、（イ）成分と（ロ）成分の合計量
を１００重量％として、（イ）成分が２０〜８０重量
％、好ましくは２５〜７０重量％、更に好ましくは３０
〜６０重量％である。（イ）成分の量が２０重量％未満
では、得られる熱可塑性エラストマーのゴム弾性が劣
り、軟化剤のブリード性が悪化する。一方（イ）成分の
量が８０重量％を超えるものは柔軟性および成形加工性
が劣る傾向となる。

【００３０】（ハ）成分の配合量は、（イ）成分と
（ロ）成分との合計量を１００重量部とした時に１０〜
３００重量部、好ましくは１２〜２００重量部、更に好
ましくは１５〜１００重量部である。この配合量が１０
重量部未満では得られる熱可塑性エラストマー組成物の
成形加工性が劣り、３００重量部を超えて配合した場合
は、熱可塑性エラストマーの柔軟性が失われる傾向とな
る。

【００３１】（ニ）成分の配合量は、（イ）成分と
（ロ）成分の合計量１００重量部あたり１０〜２００重
量部、好ましくは１５〜１８０重量部、更に好ましくは
２０〜１５０重量部である。この配合量が１０重量部未
満の場合は得られる熱可塑性エラストマー組成物の機械
的強度、熱融着性の改良効果が少なくなり、一方２００
重量部を超えて配合した場合は、熱可塑性エラストマー
組成物の柔軟性が失われると同時に軟化剤のブリード性
が悪化する傾向となる。

【００３２】本発明の熱可塑性エラストマー組成物に
は、上記の必須成分に加えて、本発明の効果を損なわな
い範囲で各種目的に応じ他の任意の成分を配合すること
ができる。このような成分として用いられるものとして
は、例えば、充填剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定
剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、防曇剤、アンチブロ
ッキング剤、スリップ剤、分散剤、着色剤、難燃剤、帯
電防止剤、導電性付与剤、架橋剤、架橋助剤、金属不活
性化剤、分子量調整剤、防菌剤、防黴材、蛍光増白剤等
の各種添加物、上記必須成分以外の熱可塑性樹脂、上記
必須成分以外のエラストマー等を挙げることができ、こ
れらの中から任意のものを単独でまたは併用して用いる
ことができる。

【００３３】上記の必須成分以外の熱可塑性樹脂として
は、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン
・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合
体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン
・メタクリル酸エステル共重合体のようなエチレン−
（メタ）アクリル化合物共重合体、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリブテン−１、及びポリ４−メチルペン
テン−１等のポリオレフィン樹脂、ポリフェニレンエー
テル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド
系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリオキシメチ
レンホモポリマー、ポリオキシメチレンコポリマー等の
ポリオキシメチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート
系樹脂等を挙げることができる。

【００３４】またエラストマーとしては、例えばエチレ
ン・プロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）、エチレン・プロ
ピレン・非共役ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、エチレ
ン・ブテン共重合ゴム（ＥＢＭ）、エチレン・オクテン
共重合ゴム（ＥＯＭ）、エチレン・プロピレン・ブテン
共重合ゴム等のエチレン系エラストマー、スチレン・ブ
タジエン共重合体ゴム、スチレン・イソプレン共重合体
ゴム等のスチレン系エラストマー、ポリブタジエン等を
挙げることができる。

【００３５】更に、充填剤としては、ガラス繊維、中空
ガラス球、炭素繊維、タルク、炭酸カルシウム、マイ
カ、チタン酸カリウム繊維、シリカ、二酸化チタン、カ
ーボンブラック等を挙げることができる。本発明の熱可
塑性エラストマー組成物は、例えば上記の（イ）成分〜
（ニ）成分を所定の配合割合の範囲内で、必要に応じて
その他の添加物とともに、機械的に溶融混練する方法に
よって製造することができる。ここで用いることができ
る溶融混練機としてはブラベンダープラストグラフ、バ
ンバリーミキサー、ニーダーブレンダー、ロールミル、
単軸又は二軸等の多軸混練押出機等を挙げることができ
る。混練温度は、通常１００〜３００℃、好ましくは１
２０〜２８０℃の温度範囲である。混練時間は通常５秒
〜３０分、好ましくは１０秒〜２０分である。

【００３６】混練に際しては、各成分を一括して混練し
ても、また任意の成分を混練した後、他の残りの成分を
添加して混練する多段分割混練法を用いても良い。上記
のようにして得られた熱可塑性エラストマー組成物は、
例えば射出成形（インサート成形法、二色成形法、サン
ドイッチ成形法、ガスインジェクション成形法等）、押
出成形法、インフレーション成形法、Ｔダイフィルム成
形法、ラミネート成形法、ブロー成形法、中空成形法、
圧縮成形法、カレンダー成形法等の成形法により種々の
成形品に加工することができる。このようにして得られ
た成形品は、自動車部品・家電部品等の工業部品、食品
包装材、医療機器部品、什器部品、日用雑貨品等に用い
ることができる。

【００３７】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の
実施例によって限定されるものではない。 ＜評価方法＞測定試料の調製 所定の配合（表４）にて混合された組成物１００重量部
に対して、フェノール系酸化防止剤（商品名「イルガノ
ックス１０１０」、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ
株式会社製）０．０５重量部を添加した上で、Ｌ／Ｄ＝
３３、シリンダー径４５ｍｍの二軸押出機を用いて温度
２２０℃にて溶融混練して熱可塑性エラストマー組成物
のペレットを得た。

【００３８】このペレットをインラインスクリュータイ
プ射出成形機（東芝機械（株）製射出成形機：ＩＳ１３
０Ｇ）を用いて、射出圧力５００ｋｇ／ｃｍ² 、射出温
度２２０℃、金型温度３０℃の条件で成形し、１２０ｍ
ｍ×８０ｍｍ×２ｍｍ厚のシートを作成し、このシート
を用いて下記の測定を行った。 （１）密度 ＪＩＳ−Ｋ７１１２に準拠し、水中置換法にて測定し
た。 （２）メルトフローレート（ＭＦＲ） ＪＩＳ−Ｋ７２１０の表１、条件１４に従い、温度２３
０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定した。 （３）ＤＳＣ測定 （ｉ）主吸熱ピーク温度（Ｔｍｐ）（（ハ）成分） 示差走査熱量計（ＤＳＣ測定装置、セイコー電子工業
（株）製）を用いて、試料を２５０℃に昇温して融解さ
せ、降温速度２０℃／分で−３０℃まで冷却して５分間
保持した後、昇温速度２０℃／分で２５０℃まで昇温し
たときに得られる吸熱ピーク曲線から求めた。 （ii）最大融解ピーク温度（（ニ）成分） （ｉ）と同じ装置を用いて試料を１７０℃に昇温して５
分間保持し融解させた後、降温速度１０℃／分で−１０
℃まで冷却して１分間保持し、その後昇温温度１０℃／
分で１７０℃まで昇温して測定したときに得られる吸熱
ピーク曲線から求めた。

【００３９】（４）柔軟性 ＪＩＳ−Ｋ６２５３に準拠し、ＪＩＳ−Ａ硬度を測定し
た。 （５）機械的強度（引張強度） ３号ダンベルで打ち抜いた試料片を用いて、ＪＩＳ−Ｋ
６２５１に準拠し、引張速度５００ｍｍ／分の条件で引
張破断点強度（ＭＰａ）及び破断点伸び（％）を測定し
た。 （６）熱融着性 上記で得られた射出成形シートを長さ９０ｍｍ、幅１０
ｍｍに打ち抜き、カッターナイフを用いて中心を切断す
る。切断面を温度２５０℃の鉄板に５秒間接触させ、直
ちに端面同士を圧着して熱融着させた。この試料を２３
℃で４８時間静置後、チャック間隔４０ｍｍ、引張速度
５００ｍｍ／分の条件で引張試験を行い、熱融着強度
（ＭＰａ）を測定した。 （７）透明性 ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠し、ヘーズ（曇価）（％）を
測定した。 （８）軟化剤のブリード 射出成形シートを８０℃で１週間ギヤオーブン中に静置
した後の表面のブリードの有無を目視にて評価した。 （９）成形加工性 上記の成形条件で得られた射出成形シートにおいて、シ
ョートショットが無く、かつゲート近傍でのデラミやフ
ローマーク等の著しい外観不良が無い場合、成形加工性
を良好とした。

【００４０】＜配合成分＞実施例および比較例で用いた
各配合成分は次の通りである。（イ）成分 （イ）成分として用いたビニル芳香族炭化水素・共役ジ
エンブロック共重合体の水素添加物（イ−１）〜（イ−
４）のブロック構造、重合体ブロック（Ａ）及び（Ｂ）
を構成する単量体、重量平均分子量、重合体ブロック
（Ａ）の含有量は表１に示す通りである。

【００４１】

【表１】 注１）単量体(A)、(B)：重合体ブロック（Ａ）、（Ｂ）を構成する単量体 ２）Ｍｗ ：重量平均分子量 ３）(A)含有量 ：共重合体中の重合体ブロック（Ａ）の含有量（ロ）成分 （ロ）成分の炭化水素系ゴム用軟化剤としては、下記の
物性を有するパラフィン系オイルを使用した。

【００４２】 品 名 ：「ＰＷ３８０」（出光興産社製） ４０℃動粘度：３８１.６ｃｓｔ 流動度 ：−１５℃ 引火点 ：３００℃（ハ）成分 （ハ）成分として用いたプロピレン系ブロック共重合体
（ハ−１）〜（ハ−６）のメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）、結晶性プロピレン系重合体部のタイプ（ホモ／ラ
ンダム）、非結晶性プロピレン−α−オレフィン共重合
体部の割合、非結晶性プロピレン−α−オレフィン共重
合体部のプロピレン含量（Ｆｐ）及びα−オレフィンの
種類、主吸熱ピーク温度（Ｔｍｐ）を表２に示す。

【００４３】

【表２】 注１）ＰＰ部：結晶性プロピレン系重合体部のタイプ
（ホモ／ランダム） ２）含有量：非結晶性プロピレン−α−オレフィン共重
合体部の割合 ３）ＰＰＹ含量：非結晶性プロピレン−α−オレフィン
共重合体部のプロピレン含量（Ｆｐ） ４）Ｔｍｐ：主吸熱ピーク温度（ニ）成分 （ニ）成分として用いたエチレン−α−オレフィン共重
合体のα−オレフィンの種類、メルトフローレート（Ｍ
ＦＲ）、密度、最大融解ピーク温度（Ｔｍ）を表３に示
す。

【００４４】

【表３】 注１）Ｔｍ ：示差走査熱量計による最大融解ピーク温
度その他の成分 上記（イ）〜（ニ）の必須成分に加えて、本実施例１１
では、組成物に無機充填材として炭酸カルシウム（「ユ
カライトＡ−１」三菱化学株式会社製）を添加した。＜
実施例１〜１１及び比較例１〜８＞表４、５にそれぞれ
の組成物の配合及び上記に従って測定した成形品の柔軟
性、機械的強度、熱融着強度、異形押出成形性等をまと
めて示す。

【００４５】＜結果の評価＞実施例と比較例とを対比す
ることにより、以下の諸点が判明する。 （１）（ニ）成分を欠く比較例１は、破断点強度、熱融
着強度及びヘーズが劣っている。 （２）（ニ）成分を過剰に含む比較例２は、硬度が高く
なり過ぎており、またブリードも劣る。 （３）（ロ）成分の含有量が不足している比較例３で
は、成形ができなかった。 （４）（ロ）成分の含有量が過剰な比較例４では、熱融
着強度が低下するとともに、ブリードも成形加工性も悪
化した。 （５）（ハ）成分を欠く比較例５は、熱融着強度、ブリ
ード、成形加工性のいずれもが劣っている。 （６）（ハ）成分が過剰な比較例６は、硬度が高くなっ
て、ヘーズやブリードも悪化している。 （７）（イ）成分の重量平均分子量が本発明の範囲より
も低く外れている比較例７は、熱融着強度が劣ってい
る。 （８）（イ）成分の重量平均分子量が本発明の範囲より
も低く外れており、かつ（ハ）成分中の非結晶性プロピ
レン−α−オレフィン共重合体部の割合が不足している
比較例８は、破断点強度、熱融着強度、及びヘーズが劣
っている。

【００４６】以上より、本発明の特定の構成によっての
み、硬度、引張破断点強度、熱融着強度、ヘーズ、成形
加工性及びブリードの全ての面で良好な結果が得られる
ことが判明した。

【００４７】

【表４】

【００４８】

【表５】

【００４９】

【発明の効果】本発明の熱可塑性エラストマー組成物
は、成形加工性に優れると共に、柔軟性、強度、熱融着
強度に優れ、かつ透明性も良好で、軟化剤のブリードも
少ない成型品を与えることができる。この熱可塑性エラ
ストマー組成物は、食品用途、日用雑貨用途、玩具・運
動用具用途、文具用途、自動車内外装用途、土木・建築
用途、家電機器用途、事務機器用途、医療用機器用途、
衛生用品、化学・鉱工業用資材、包装輸送用資材、農・
畜・水産資材等の種々の用途に使用可能である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の成分（イ）、（ロ）、（ハ）及び
   （ニ）の四成分を含有する熱可塑性エラストマー組成
   物。 （イ）一般式 Ａ−（Ｂ−Ａ）ｎ又は（Ａ−Ｂ）ｎで表
   される、重量平均分子量が１０万〜４５万のブロック共
   重合体の水素添加物 ：２０〜８０重量％（但し、
   式中Ａはビニル芳香族炭化水素単位からなる重合体ブロ
   ック、Ｂは共役ジエン単位からなる重合体ブロックであ
   り、ｎは１〜５の整数である） （ロ）炭化水素系ゴム用軟化剤
   ：８０〜２０重量％（但し、（イ）成分と（ロ）成分
   の合計量を１００重量％とし、かつ以下の（ハ）成分、
   （ニ）成分の含有量は、（イ）成分と（ロ）成分の合計
   量を１００重量部とした場合の値を示す） （ハ）結晶性プロピレン系重合体部と、非結晶性プロピ
   レン−α−オレフィン共重合体部とからなり、かつ全共
   重合体中の前記非結晶性プロピレン−α−オレフィン共
   重合体部の割合が３０〜９０重量％のプロピレン系ブロ
   ック共重合体：１０〜３００重量部 （ニ）示差走査熱量計（ＤＳＣ）による最大融解ピーク
   温度が１３５℃以下のエチレン−α−オレフィン共重合
   体 ：１０〜２００重量部
2. 【請求項２】 （イ）成分のブロック共重合体がスチレ
   ン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレ
   ンブロック共重合体及びスチレン−ブタジエン／イソプ
   レンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくと
   も１種のブロック共重合体である請求項１に記載の熱可
   塑性エラストマー組成物。
3. 【請求項３】 （ハ）成分中の非結晶性プロピレン−α
   −オレフィン共重合体部のプロピレン含有量が５〜９０
   重量％である請求項１又は２に記載の熱可塑性エラスト
   マー組成物。
4. 【請求項４】 （ニ）成分のエチレン−α−オレフィン
   共重合体を構成するα−オレフィンの炭素原子数が４〜
   ２０である請求項１〜３いずれか１項に記載の熱可塑性
   エラストマー組成物。
5. 【請求項５】 （ニ）成分のエチレン−α−オレフィン
   共重合体のＤＳＣによる最大融解ピーク温度が９５℃以
   下であり、かつエチレン−α−オレフィン共重合体を構
   成するα−オレフィンがブテン−１、ヘキセン−１、オ
   クテン−１からなる群から選ばれる少なくとも１種のα
   −オレフィンである請求項１〜４のいずれか１項に記載
   の熱可塑性エラストマー組成物。