BR112016022120B1 - Composto de tetrazolinona, seu uso, agente e método de controle depatógenos de planta - Google Patents
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Abstract
Um composto de tetrazolinona representado pela fórmula (1): (na fórmula, R1 e R2 cada qual independentemente repre-senta um átomo de hidrogênio, um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, ou similares; R3 representa um átomo de hidrogênio, grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, ou similares; R4 representa um átomo de halogênio, grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, ou similares; h representa qualquer número in-teiro de 0 a 4; X representa um átomo de nitrogênio ou CR5; e R5representa um átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, ou simila-res) tem um efeito de controle excepcional contra as pestes.
Description
[001] A presente invenção refere-se a um composto de tetrazolinona e aplicação do mesmo.
[002] Até agora, vários produtos químicos foram desenvolvidos a fim de controlar pestes e fornecidos em uso prático, porém em alguns casos, estes produtos químicos podem não exercer atividade suficiente.
[003] Entretanto, foram conhecidos, como compostos para controle de pestes, os compostos tendo um anel de triazolinona representado pela seguinte fórmula (A):
(veja, WO 96/36229 A).
[004] A presente invenção fornece compostos tendo excelente atividade de controle contra pestes.
[005] Os presentes inventores têm intensivamente estudado de modo a encontrar compostos tendo excelente atividade de controle contra pestes, e constataram que um composto de tetrazolinona representado pela seguinte fórmula (1) tem excelente atividade de controle contra pestes, desse modo completando a presente invenção.
[006] A presente invenção inclui os seguintes [1] a [8].
[007] [1] Um composto de tetrazolinona representado pela fórmula (1):
em que R1 e R2 cada qual independentemente representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, ou um grupo C1-C4 alcóxi opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio;
[008] R3 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halo- gênio, um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, um grupo C3-C4 cicloalquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, ou um grupo C1-C4 alcóxi opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio;
[009] R4 representa um átomo de halogênio, um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C4 alcóxi opcionalmente tendo um ou mais átomos de halo- gênio, ou um grupo ciano;
[0010] h representa qualquer um dentre os números inteiros 0 a 4 em que quando h é um número inteiro de 2 ou mais, cada R4pode ser o mesmo como ou diferente do outro pelo menos um R4;
[0011] X representa um átomo de nitrogênio ou CR5; e
[0012] R5 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halo- gênio, um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C4 alcóxi opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, ou um grupo ciano.
[0013] [2] O composto de tetrazolinona de acordo com [1], em que o composto X é um átomo de nitrogênio.
[0014] [3] O composto de tetrazolinona de acordo com [1], em que X é CR5.
[0015] [4] Um agente de controle de peste compreendendo o composto de tetrazolinona de acordo com qualquer um dentre [1] a [3].
[0016] [5] Um método para controlar pestes, que compreende aplicar uma quantidade efetiva do composto de tetrazolinona de acordo com qualquer um dentre [1] a [3] às plantas ou solo.
[0017] [6] Uso do composto de tetrazolinona de acordo com qualquer um dentre [1] a [3] para controlar pestes.
[0018] De acordo com a presente invenção, as pestes podem ser controladas.
[0019] Na presente invenção, um composto de tetrazolinona representado por fórmula (1) é referido como o presente composto, e um agente de controle de peste contendo o presente composto é referido como o presente agente de controle.
[0020] Os substituintes quando aqui usado serão mencionados abaixo.
[0021] O átomo de halogênio representa um átomo de flúor, um átomo de cloro, um átomo de bromo, e um átomo de iodo.
[0022] Exemplos do grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio incluem um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila, um grupo isopropila, um grupo butila, um grupo isobutila, um grupo sec-butila, um grupo terc-butila, um grupo fluoro- metila, um grupo clorometila, um grupo diclorometila, um grupo difluo- rometila, um grupo trifluorometila, um grupo triclorometila, um grupo 2- fluoroetila, um grupo 2,2,2-trifluoroetila, e um grupo 1-trifluorometil- 2,2,2-trifluoroetila.
[0023] Exemplos do grupo C1-C4 alcóxi opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio incluem um grupo metóxi, um grupo etó- xi, um grupo propilóxi, um grupo isopropilóxi, um grupo butilóxi, um grupo trifluorometóxi, um grupo difluorometóxi, um grupo 2-fluoroetóxi, um grupo 2,2,2-trifluoroetóxi, um grupo 3-cloropropóxi, e um grupo 3- clorobutilóxi.
[0024] Exemplos do grupo C3-C4 cicloalquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio incluem um grupo ciclopropila, um grupo ciclobutila, um grupo 2,2-diclorociclopropila, e um grupo 2,2- difluorociclopropila.
[0025] Exemplos do Aspecto do presente composto incluem os seguintes compostos.
[0026] Um composto de tetrazolinona em que R3 é um átomo de hidrogênio na fórmula (1).
[0027] Um composto de tetrazolinona em que R3 é um átomo de halogênio na fórmula (1).
[0028] Um composto de tetrazolinona em que R3 é um grupo C1C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio na fórmula (1).
[0029] Um composto de tetrazolinona em que R3 é um grupo C3C4 cicloalquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio na fórmula (1).
[0030] Um composto de tetrazolinona em que R3 é um grupo C1C4 alcóxi opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio na fórmula (1).
[0031] Um composto de tetrazolinona em que R2 é um átomo de hidrogênio na fórmula (1).
[0032] Um composto de tetrazolinona em que R2 é um átomo de halogênio na fórmula (1).
[0033] Um composto de tetrazolinona em que R2 é um grupo C1C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio na fórmula (1).
[0034] Um composto de tetrazolinona em que R2 é um grupo C3C4 cicloalquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio na fórmula (1).
[0035] Um composto de tetrazolinona em que R2 é um grupo C1C4 alcóxi opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio na fórmula (1).
[0036] Um composto de tetrazolinona em que R1 é um átomo de hidrogênio na fórmula (1).
[0037] Um composto de tetrazolinona em que R1 é um átomo de halogênio na fórmula (1).
[0038] Um composto de tetrazolinona em que R1 é um grupo C1C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio na fórmula (1).
[0039] Um composto de tetrazolinona em que R1 é um grupo C3C4 cicloalquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio na fórmula (1).
[0040] Um composto de tetrazolinona em que R1 é um grupo C1C4 alcóxi opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio na fórmula (1).
[0041] Um composto de tetrazolinona em que R3 é um grupo C1C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, R2 é um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, ou um átomo de halogênio, R1 é um átomo de hidrogênio, e cada de R4 é um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halo- gênio, ou um grupo C1-C4 alcóxi opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio na fórmula (1).
[0042] Um composto de tetrazolinona em que R1 é um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, R2 é um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, e R3 é um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais áto- mos de halogênio na fórmula (1).
[0043] Um composto de tetrazolinona em que X é um átomo de nitrogênio, R1 é um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, R2 é um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, e R3 é um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio na fórmula (1).
[0044] Um composto de tetrazolinona em que X é CR5, R1 é um átomo de hidrogênio, R2 é um átomo de hidrogênio ou um grupo C1C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, R3 é um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, e R5 é um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio na fórmula (1).
[0045] Um composto de tetrazolinona em que X é CR5, R1 é um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, R2 é um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halo- gênio, R3 é um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, R5 é um átomo de hidrogênio ou um grupo C1C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, h é 1, e R4 é um átomo de halogênio, um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, ou um grupo C1-C4 alcóxi opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio na fórmula (1). [Aspecto 1]
[0046] Um composto de tetrazolinona representado pela fórmula (1a):
em que E1, E2, e E3 cada qual independentemente representa um átomo de halogênio, um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C4 alcóxi opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, ou um grupo ciano, e R1, R2, e R3 são os mesmos como definido acima (em que dois E1(s) e dois E2(s) podem ser os mesmos ou diferentes um do outro)].
[0047] Um composto de tetrazolinona em que R3 é um grupo C1C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, ou um átomo de hidrogênio em [Aspecto 1].
[0048] Um composto de tetrazolinona em que R3 é um grupo C1C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, um átomo de halogênio, ou um grupo C1-C4 alcóxi opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio em [Aspecto 1].
[0049] Um composto de tetrazolinona em que R3 é um grupo C3C4 cicloalquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio em [Aspecto 1].
[0050] Um composto de tetrazolinona em que R3 é um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio em [Aspecto 1].
[0051] Um composto de tetrazolinona em que R3 é um átomo de hidrogênio em [Aspecto 1].
[0052] Um composto de tetrazolinona em que R3 é um átomo de halogênio em [Aspecto 1].
[0053] Um composto de tetrazolinona em que R3 é um grupo meti- la em [Aspecto 1].
[0054] Um composto de tetrazolinona em que R3 é um grupo etila em [Aspecto 1].
[0055] Um composto de tetrazolinona em que R3 é um grupo me- tóxi em [Aspecto 1].
[0056] Um composto de tetrazolinona em que R3 é um grupo ciclo- propila em [Aspecto 1].
[0057] Um composto de tetrazolinona em que R3 é um grupo C1C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C4 alcóxi opcionalmente tendo um ou mais átomos de halo- gênio, ou um grupo C3-C4 cicloalquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, R1 é um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, R2 é um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila opcionalmen-te tendo um ou mais átomos de halogênio, e E1, E2, e E3 são átomos de hidrogênio, átomos de halogênio, grupos C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, ou grupos C1-C4 alcóxi opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio em [Aspecto 1].
[0058] Um composto de tetrazolinona em que R3 é um grupo C1C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C4 alcóxi opcionalmente tendo um ou mais átomos de halo- gênio, ou um grupo C3-C4 cicloalquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, R1 é um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, R2 é um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, E1 é um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, E2 é um átomo de hidrogênio, um átomo de halogê- nio, ou um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, e E3 é um átomo de hidrogênio, um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, ou um grupo C1-C4 alcóxi opcionalmente tendo um ou mais átomos de halo- gênio em [Aspecto 1].
[0059] Um composto de tetrazolinona em que R3 é um grupo C1C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C4 alcóxi opcionalmente tendo um ou mais átomos de halo- gênio, ou um grupo C3-C4 cicloalquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, R1 é um átomo de hidrogênio, R2 é um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halo- gênio, E1 é um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, E2 é um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, ou um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, e E3 é um átomo de hidrogênio, um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, ou um grupo C1-C4 alcóxi opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio em [Aspecto 1].
[0060] Um composto de tetrazolinona em que R3 é um grupo C1C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, R1 é um átomo de hidrogênio, R2 é um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, E1 é um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, E2 é um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, ou um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, e E3 é um átomo de hidrogênio, um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, ou um grupo C1-C4 alcóxi opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio em [Aspecto 1]. [Aspecto 2]
[0061] Um composto de tetrazolinona representado pela fórmula (1b):
em que G1, G2, G3, e G4 cada qual independentemente representa um átomo de halogênio, um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C4 alcóxi opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, ou um grupo ciano, e R1, R2, e R3 são os mesmos como definido acima.
[0062] Um composto de tetrazolinona em que R3 é um grupo C1C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, ou um átomo de hidrogênio em [Aspecto 2].
[0063] Um composto de tetrazolinona em que R3 é um grupo C1C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, um átomo de halogênio, ou um grupo C1-C4 alcóxi opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio em [Aspecto 2].
[0064] Um composto de tetrazolinona em que R3 é um grupo C3C4 cicloalquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio em [Aspecto 2].
[0065] Um composto de tetrazolinona em que R3 é um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio em [Aspecto 2].
[0066] Um composto de tetrazolinona em que R3 é um átomo de hidrogênio em [Aspecto 2].
[0067] Um composto de tetrazolinona em que R3 é um átomo de halogênio em [Aspecto 2].
[0068] Um composto de tetrazolinona em que R3 é um grupo meti- la em [Aspecto 2].
[0069] Um composto de tetrazolinona em que R3 é um grupo etila em [Aspecto 2].
[0070] Um composto de tetrazolinona em que R3 é um grupo me- tóxi em [Aspecto 2].
[0071] Um composto de tetrazolinona em que R3 é um grupo ciclo- propila em [Aspecto 2].
[0072] Um composto de tetrazolinona em que R3 é um grupo C1C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C4 alcóxi opcionalmente tendo um ou mais átomos de halo- gênio, ou um grupo C3-C4 cicloalquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, R1 é um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, R2 é um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila opcionalmen-te tendo um ou mais átomos de halogênio, e cada dentre G1, G2, G3, e G4 é um átomo de hidrogênio em [Aspecto 2].
[0073] Um composto de tetrazolinona em que R3 é um grupo C1C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C4 alcóxi opcionalmente tendo um ou mais átomos de halo- gênio, ou um grupo C3-C4 cicloalquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, R1 é um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, R2 é um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila opcionalmen-te tendo um ou mais átomos de halogênio, G1 e G3 são átomos de hidrogênio, átomos de halogênio, grupos C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, ou grupos C1-C4 alcóxi opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, e G2 e G4 são átomos de hidrogênio em [Aspecto 2].
[0074] Um composto de tetrazolinona em que R3 é um grupo C1C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C4 alcóxi opcionalmente tendo um ou mais átomos de halo- gênio, ou um grupo C3-C4 cicloalquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, R1 é um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, R2 é um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, e cada dentre G1, G2, G3, e G4 é um átomo de hidrogênio em [Aspecto 2].
[0075] Um composto de tetrazolinona em que R3 é um grupo C1C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C4 alcóxi opcionalmente tendo um ou mais átomos de halo- gênio, ou um grupo C3-C4 cicloalquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, R1 é um átomo de hidrogênio, R2 é um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halo- gênio, e cada dentre G1, G2, G3, e G4 é um átomo de hidrogênio em [Aspecto 2].
[0076] Um composto de tetrazolinona em que R3 é um grupo C1C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, R1 é um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, R2 é um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, e cada dentre G1, G2, G3, e G4 é um átomo de hidrogênio em [Aspecto 2].
[0077] Em seguida, um processo para produzir o presente composto será descrito.
[0078] O presente composto pode ser produzido, por exemplo, pelos seguintes Processos de Produção. (Processo de Produção A)
[0079] O presente composto pode ser produzido submetendo-se um composto representado por fórmula (A-1) (a seguir referido como o composto (A-1)) e um composto representado por fórmula (A-2) (a seguir referido como o composto (A-2)) a uma reação de acoplamento na presença de uma base e um catalisador:
em que R1, R2, R3, R4, X e h são os mesmos como definido acima , Z12 representa B(OH)2, um grupo dialcoxiboranila, ou trifluoroborato (BF3- K+), e Z22 representa um átomo de cloro, um átomo de bromo, ou um átomo de iodo.
[0080] A reação é normalmente realizada em um solvente.
[0081] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem hi- drocarbonetos tais como n-hexano, ciclo-hexano, tolueno, e xileno; éteres tais como tetra-hidrofurano, 1,4-dioxano, dimetil éter de etileno glicol, metil terc-butil éter, e diisopropil éter; hidrocarbonetos haloge- nados tais como clorofórmio, 1,2-dicloroetano, e clorobenzeno; amidas ácidas tais como dimetilformamida, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, e N- metilpirrolidona; ésteres tais como acetato de etila e acetato de metila; sulfóxidos tal como dimetil sulfóxido; cetonas tais como acetona, metil etil cetona, e metil isobutil cetona; nitrilas tal como acetonitrila; misturas dos mesmos, e misturas de água e estes solventes.
[0082] É possível normalmente usar, como o composto (A-1) a ser usado na reação, compostos produzidos por um método conhecido mencionado em N. Miyaura e A. Suzuki, Chem. Rev., 1995, 95, 2457. É possível produzir, como o composto (A-1) a ser usado na reação, um derivado de éster de ácido borônico reagindo-se um composto (A- 1-I) em que Z12 é iodo no composto (A-1) com butillítio, seguido por uma reação com um éster de ácido borônico. É possível produzir um derivado de ácido borônico hidrolisando-se opcionalmente o derivado de éster de ácido borônico obtido pela reação acima mencionada. É da mesma forma possível produzir um trifluoroborato (BF3-K+) fluorando- se o derivado de éster de ácido borônico com fluoreto de potássio de acordo com um método conhecido mencionado em Molander et al. Acc. Chem. Res., 2007, 40, 275.
[0083] Produtos comercialmente disponíveis são normalmente usados como o composto (A-2) a ser usado na reação.
[0084] Exemplos do catalisador a ser usado na reação incluem acetato de paládio(II), diclorobis(trifenilfosfina)paládio, tetra- cis(trifenilfosfina)paládio(0), acetato de paládio(II)/trisciclo-hexilfosfina, dicloreto de bis(difenilfosfinoferrocenil)paládio(II), dímero de 1,3- bis(2,6-diisopropilfenil)imidazol-2-ilideno(1,4-naftoquinona)paládio, alil(cloro)(1,3-dimesitil-1,3-di-hidro-2H-imidazol-2-ilideno)paládio ou acetato de paládio(II)/diciclo-hexil(2’,4’,6’-triisopropilbifenil-2-il)fosfina, tris(dibenzilidinaacetona)dipaládio, e similares.
[0085] Exemplos da base a ser usada na reação incluem bases orgânicas tais como trietilamina, piridina, N-metilmorfolina, 4- dimetilaminopiridina, diisopropiletilamina, e diazabicicloundeceno; car-bonatos de metal de álcali tais como carbonato de lítio, carbonato de sódio, e carbonato de potássio; hidrogenocarbonatos de metal de álcali tal como hidrogenocarbonato de sódio; hidróxidos de metal de álcali tais como hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, e hidróxido de césio; fluoretos de metal de álcali tais como fluoreto de sódio, fluoreto de potássio, e fluoreto de césio; hidretos de metal de álcali tais como hidreto de lítio, hidreto de sódio, e hidreto de potássio; fosfatos de metal de álcali tais como fosfato de tripotássio; e alcóxidos de metal de álcali tais como metóxido de sódio, etóxido de sódio, terc- butóxido de sódio, e terc-butóxido de potássio.
[0086] Na reação, o composto (A-2) é normalmente usado na proporção dentro de uma faixa de 1 a 10 mols, a base é normalmente usada na proporção dentro de uma faixa de 1 a 10 mols, e o catalisa- dor é normalmente usado na proporção dentro de uma faixa de 0,0001 a 1 mol, com base em 1 mol do composto (A-1).
[0087] A temperatura de reação da reação está normalmente dentro de uma faixa de 0 a 150°C. O tempo de reação da reação está normalmente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[0088] Após a conclusão da reação, o presente composto pode ser isolado realizando-se operações pós-tratamento tais como extração da mistura reacional com um solvente orgânico, e secagem e concentração da camada orgânica. O presente composto isolado pode da mesma forma ser purificado por cromatografia, recristalização, e similares. (Processo de Produção B)
[0089] O presente composto pode ser produzido submetendo-se um composto representado por fórmula (B-1) (a seguir referido como o composto (B-1)) e um composto representado por fórmula (B-2) (a seguir referido como o composto (B-2)) a uma reação de acoplamento na presença de uma base e um catalisador:
em que os símbolos são os mesmos como definido acima.
[0090] A reação é normalmente realizada em um solvente.
[0091] Exemplos do solvente a serem usados na reação incluem hidrocarbonetos tais como n-hexano, ciclo-hexano, tolueno, e xileno; éteres tais como tetra-hidrofurano, 1,4-dioxano, dimetil éter de etileno glicol, metil terc-butil éter, e diisopropil éter; hidrocarbonetos haloge- nados tais como clorofórmio, 1,2-dicloroetano, e clorobenzeno; amidas ácidas tais como dimetilformamida, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, e N- metilpirrolidona; ésteres tais como acetato de etila e acetato de metila; sulfóxidos tal como dimetil sulfóxido; cetonas tais como acetona, metil etil cetona, e metil isobutil cetona; nitrilas tal como acetonitrila; misturas dos mesmos, e misturas de água e estes solventes.
[0092] É possível normalmente usar, como o composto (B-2) a ser usado na reação, compostos comercialmente disponíveis, ou compostos produzidos por um método conhecido mencionado em N. Miyaura e A. Suzuki, Chem. Rev., 1995, 95, 2457. É possível produzir, como o composto (B-2) a ser usado na reação, um derivado de éster de ácido borônico reagindo-se um composto (B-2-I) em que Z22 é iodo no composto (B-2) com butillítio, seguido por uma reação com um éster de ácido borônico. É possível produzir um derivado de ácido borônico hidrolisando-se opcionalmente o derivado de éster de ácido borônico obtido pela reação acima mencionada. É da mesma forma possível produzir um trifluoroborato (BF3-K+) fluorando-se o éster de ácido borônico com fluoreto de potássio de acordo com um método conhecido mencionado em Molander et al. Acc. Chem. Res., 2007, 40, 275.
[0093] Exemplos do catalisador a ser usado na reação incluem acetato de paládio(II), diclorobis(trifenilfosfina)paládio, tetra- cis(trifenilfosfina)paládio(0), acetato de paládio(II)/trisciclo-hexilfosfina, dicloreto de bis(difenilfosfinoferrocenil)paládio(II), dímero de 1,3- bis(2,6-diisopropilfenil)imidazol-2-ilideno(1,4-naftoquinona)paládio, alil(cloro)(1,3-dimesitil-1,3-di-hidro-2H-imidazol-2-ilideno)paládio ou acetato de paládio(II)/diciclo-hexil(2’,4’,6’-triisopropilbifenil-2-il)fosfina, tris(dibenzilidinaacetona)dipaládio, e similares.
[0094] Exemplos da base a ser usada na reação incluem bases orgânicas tais como trietilamina, piridina, N-metilmorfolina, 4- dimetilaminopiridina, diisopropiletilamina, e diazabicicloundeceno; car-bonatos de metal de álcali tais como carbonato de lítio, carbonato de sódio, e carbonato de potássio; hidrogenocarbonatos de metal de álca- li tal como hidrogenocarbonato de sódio; hidróxidos de metal de álcali tais como hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, e hidróxido de césio; fluoretos de metal de álcali tais como fluoreto de sódio, fluoreto de potássio, e fluoreto de césio; hidretos de metal de álcali tais como hidreto de lítio, hidreto de sódio, e hidreto de potássio; fosfatos de metal de álcali tais como fosfato de tripotássio; e alcóxidos de metal de álcali tais como metóxido de sódio, etóxido de sódio, terc- butóxido de sódio, e terc-butóxido de potássio.
[0095] Na reação, o composto (B-2) é normalmente usado na proporção dentro de uma faixa de 1 a 10 mols, a base é normalmente usada na proporção dentro de uma faixa de 1 a 10 mols, e o catalisador é normalmente usado na proporção dentro de uma faixa de 0,0001 a 1 mol, com base em 1 mol do composto (B-1).
[0096] A temperatura de reação da reação está normalmente dentro de uma faixa de 0 a 150°C. O tempo de reação da reação está normalmente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[0097] Após a conclusão da reação, o presente composto pode ser isolado realizando-se operações pós-tratamento tais como extração da mistura reacional com um solvente orgânico, e secagem e concentração da camada orgânica. O presente composto isolado pode da mesma forma ser purificado por cromatografia, recristalização, e similares.
[0098] O método para sintetizar um composto intermediário será mencionado em detalhes abaixo. (Processo de Produção de Referência A)
[0099] Um composto representado por fórmula (B-1) pode ser produzido reagindo-se um composto representado por fórmula (AA-1) (a seguir referido como o composto (AA-1)) com um composto representado por fórmula (AA-2) (a seguir referido como o composto (AA-2)) na presença de uma base:
em que R1, R2, e R3 são os mesmos como definido acima , e Z11representa um grupo de saída tal como um átomo de cloro, um átomo de bromo, um átomo de iodo, um grupo metanossulfonilóxi, um grupo trifluorometanossulfonilóxi, ou um grupo p-toluenossulfonilóxi.
[00100] A reação é normalmente realizada em um solvente.
[00101] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem hi- drocarbonetos tais como n-hexano, ciclo-hexano, tolueno, e xileno; éteres tais como tetra-hidrofurano, 1,4-dioxano, dimetil éter de etileno glicol, metil terc-butil éter, e diisopropil éter; hidrocarbonetos haloge- nados tais como clorofórmio, 1,2-dicloroetano, e clorobenzeno; amidas ácidas tais como dimetilformamida, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, e N- metilpirrolidona; ésteres tais como acetato de etila e acetato de metila; sulfóxidos tal como dimetil sulfóxido; cetonas tais como acetona, metil etil cetona, e metil isobutil cetona; nitrilas tal como acetonitrila; misturas dos mesmos, e misturas de água e estes solventes.
[00102] Exemplos da base a ser usada na reação incluem bases orgânicas tais como trietilamina, piridina, N-metilmorfolina, 4- dimetilaminopiridina, diisopropiletilamina, e diazabicicloundeceno; car-bonatos de metal de álcali tais como carbonato de lítio, carbonato de sódio, e carbonato de potássio; hidrogenocarbonatos de metal de álcali tal como hidrogenocarbonato de sódio; hidróxidos de metal de álcali tais como hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, e hidróxido de césio; e alcóxidos de metal de álcali tais como terc- butóxido de sódio e terc-butóxido de potássio.
[00103] O composto (AA-1) pode ser produzido de acordo com o método mencionado em WO 2013/162072A.
[00104] Na reação, o composto (AA-2) é normalmente usado na proporção dentro de uma faixa de 1 a 10 mols, e a base é normalmente usada na proporção dentro de uma faixa de 0,5 a 5 mols, com base em 1 mol do composto (AA-1).
[00105] A temperatura de reação da reação está normalmente dentro de uma faixa de -20 a 150°C. O tempo de reação da reação está normalmente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[00106] Na reação, se necessário, iodeto de sódio, iodeto de tetra- butilamônio, e similares podem ser adicionados, e estes compostos são normalmente usados na proporção dentro de uma faixa de 0,001 a 1,2 mols, com base em 1 mol do composto (AA-1).
[00107] Após a conclusão da reação, o composto (AA-3) pode ser isolado realizando-se operações pós-tratamento tais como extração da mistura reacional com um solvente orgânico, e secagem e concentração da camada orgânica. O composto isolado (AA-3) pode da mesma forma ser purificado por cromatografia, recristalização, e similares. (Processo de Produção de Referência B)
[00108] O composto (AA-2) pode ser produzido misturando-se um composto representado por fórmula (AA-4) (a seguir referido como o composto (AA-4)) com a base:
em que R1, R2, e Z11 são os mesmos como definido acima , e RA re- presenta um grupo C1-C6 alquila.
[00109] A reação é normalmente realizada em um solvente.
[00110] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem al- coóis tais como metanol, etanol, isopropanol, e butanol; hidrocarbone- tos tais como tolueno e xileno; éteres tais como tetra-hidrofurano, 1,4- dioxano, dimetil éter de etileno glicol, e anisol; amidas ácidas tais como dimetilformamida, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, e N- metilpirrolidona; sulfóxidos tal como dimetil sulfóxido; nitrilas tal como acetonitrila; água e misturas dos mesmos.
[00111] Exemplos da base a ser usada na reação incluem carbonatos de metal de álcali tais como carbonato de lítio, carbonato de sódio, e carbonato de potássio; hidrogenocarbonatos de metal de álcali tal como hidrogenocarbonato de sódio; hidróxidos de metal de álcali tais como hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, e hidróxido de césio; hidretos de metal de álcali tais como hidreto de lí- tio, hidreto de sódio, e hidreto de potássio; e alcóxidos de metal de álcali tais como terc-butóxido de sódio e terc-butóxido de potássio.
[00112] Na reação, a base é normalmente usada na proporção dentro de uma faixa de 0,5 a 5 mols com base em 1 mol do composto (AA- 4).
[00113] A temperatura de reação da reação está normalmente dentro de uma faixa de -20 a 150°C. O tempo de reação da reação está normalmente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[00114] Após a conclusão da reação, o composto (AA-2) pode ser isolado realizando-se operações pós-tratamento tais como extração da mistura reacional com um solvente orgânico, e secagem e concentração da camada orgânica. O composto isolado (AA-2) pode da mesma forma ser purificado por cromatografia, recristalização, e similares. (Processo de Produção de Referência C)
[00115] O composto (AA-4) pode ser produzido aquecendo-se um composto representado por fórmula (AA-5) (a seguir referido como o composto (AA-5)) na presença de um solvente:
em que os símbolos são os mesmos como definido acima.
[00116] A reação é normalmente realizada em um solvente.
[00117] Exemplos do solvente a ser usado na reação incluem hi- drocarbonetos tais como tolueno e xileno; éteres tais como dimetil éter de etileno glicol, anisol, e difenil éter; amidas ácidas tais como dimetil- formamida, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, e N-metilpirrolidona; sulfóxi- dos tal como dimetil sulfóxido; nitrilas tal como acetonitrila; e misturas dos mesmos.
[00118] A temperatura de reação da reação está normalmente dentro de uma faixa de 20 a 300°C. O tempo de reação da reação está normalmente dentro de uma faixa de 0,1 a 50 horas.
[00119] Após a conclusão da reação, o composto (AA-4) pode ser isolado realizando-se operações pós-tratamento tais como extração da mistura reacional com um solvente orgânico, e secagem e concentração da camada orgânica. O composto isolado (AA-4) pode da mesma forma ser purificado por cromatografia, recristalização, e similares. (Processo de Produção de Referência D)
[00120] O composto (AA-5) pode ser produzido reagindo-se um composto representado por fórmula (AA-6) (a seguir referido como o composto (AA-6)) com tiocarbamatos representados por fórmula (AA- 7) (a seguir referido como o composto (AA-7)) na presença de uma base:
(AA-6) em que os símbolos são os mesmos como definido acima.
[00121] A reação é normalmente realizada em um solvente.
[00122] Exemplos dos mesmos incluem alcoóis tais como metanol, etanol, isopropanol, e butanol; hidrocarbonetos tais como tolueno e xileno; éteres tais como tetra-hidrofurano, 1,4-dioxano, dimetil éter de etileno glicol, e anisol; amidas ácidas tais como dimetilformamida, 1,3- dimetil-2-imidazolidinona, e N-metilpirrolidona; sulfóxidos tal como di- metil sulfóxido; nitrilas tal como acetonitrila; água e misturas dos mes-mos.
[00123] Exemplos da base a ser usada na reação incluem carbonatos de metal de álcali tais como carbonato de lítio, carbonato de sódio, e carbonato de potássio; hidrogenocarbonatos de metal de álcali tal como hidrogenocarbonato de sódio; hidróxidos de metal de álcali tais como hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, e hidróxido de césio; hidretos de metal de álcali tais como hidreto de lí- tio, hidreto de sódio, e hidreto de potássio; alcóxidos de metal de álcali tais como terc-butóxido de sódio e terc-butóxido de potássio.
[00124] Exemplos do composto (AA-7) incluem cloreto de dimetil- carbamoíla comercialmente disponível, cloreto de dietilcarbamoíla co-mercialmente disponível, e similares.
[00125] Na reação, o composto (AA-7) é normalmente usado na proporção dentro de uma faixa de 0,5 a 5 mols, e a base é normalmente usada na proporção dentro de uma faixa de 0,5 a 5 mols, com base em 1 mol do composto (AA-6).
[00126] A temperatura de reação da reação está normalmente dentro de uma faixa de -90 a 150°C. O tempo de reação da reação está normalmente dentro de uma faixa de 0,1 a 24 horas.
[00127] Após a conclusão da reação, o composto (AA-5) pode ser isolado realizando-se operações pós-tratamento tais como extração da mistura reacional com um solvente orgânico, e secagem e concentração da camada orgânica. O composto isolado (AA-5) pode da mesma forma ser purificado por cromatografia, recristalização, e similares.
[00128] Embora uma forma usada para o presente composto possa ser o presente composto propriamente dito, o presente composto é normalmente usado após misturar com veículos sólidos, veículos líqui-dos, tensoativos, e similares, e opcionalmente adicionando agentes auxiliares para formulação, tais como adesivos, dispersantes, e estabi- lizantes para desse modo formular em pós umectáveis, grânulos dis- persíveis em água, fluíveis, grânulos, fluíveis secos, concentrados emulsificáveis, soluções aquosas, soluções oleosas, agentes de fumi-gação, aerossóis, microcápsulas, e similares. Nestas formulações, o presente composto está normalmente contido dentro de uma faixa de 0,1 a 99%, e preferivelmente 0,2 a 90 % em peso.
[00129] Exemplos dos veículos sólidos incluem argilas (por exemplo, caulim, terra diatomácea, dióxido de silício hidratado sintético, argila Fubasami, bentonita, e argila ácida), talcos ou outros minerais inorgânicos (por exemplo, sericita, pó de quartzo, pó de enxofre, carvão vegetal ativado, carbonato de cálcio, e sílica hidratada) na forma de pós finos ou particulados, e exemplos dos veículos líquidos incluem água, alcoóis (por exemplo, metanol e etanol), cetonas (por exemplo, acetona e metil etil cetona), hidrocarbonetos aromáticos (por exemplo, benzeno, tolueno, xileno, etilbenzeno, e metil naftaleno), hidrocarbone- tos alifáticos (por exemplo, n-hexano, ciclo-hexanona, e querosene), ésteres, (por exemplo, acetato de etila e acetato de butila), nitrilas (por exemplo, acetonitrila e isobutironitrila), éteres (por exemplo, 1,4- dioxano e diisopropiléter), amidas ácidas, (por exemplo, dimetilforma- mida e dimetilacetamida), e hidrocarbonetos halogenados (por exemplo, dicloroetano, tricloroetileno, e tetracloreto de carbono).
[00130] Exemplos dos tensoativos incluem sulfatos de alquila, sulfonatos de alquila, sulfonatos de alquil arila, alquil aril éteres, e compostos polioxietilenados dos mesmos, éteres de polioxietileno glicol, ésteres de álcool poliídrico, e derivados de álcool de açúcar.
[00131] Exemplos de outros agentes auxiliares para formulação incluem adesivos e dispersantes, especificamente caseína, gelatina, po- lissacarídeos (por exemplo, amido, goma arábica, derivados de celulose, e ácido algínico), derivados de lignina, bentonita, açúcares, polímeros sintéticos solúveis em água (por exemplo, álcool de polivinila, poli- vinilpirrolidona, e ácidos poliacrílicos), PAP (fosfato de isopropila ácido), BHT (2,6-di-terc-butil-4-metilfenol), BHA (uma mistura de 2-terc- butil-4-metoxifenol e 3-terc-butil-4-metoxifenol), óleos vegetais, óleos minerais, ácidos graxos ou ésteres de ácido graxo dos mesmos, e similares.
[00132] O método para aplicar o presente agente de controle não é particularmente limitado, contanto que a forma de aplicação seja uma forma pela qual o presente agente de controle possa ser aplicado substancialmente, e inclui, por exemplo, uma aplicação às plantas tais como uma aplicação à folhagem; uma aplicação à área para cultivar plantas tal como um tratamento submerso; e uma aplicação às sementes tal como desinfecção da semente.
[00133] O presente agente de controle pode ser usado como uma mistura com vários óleos, tais como óleos minerais ou óleos vegetais, ou tensoativos. Exemplos específicos de óleos ou tensoativos, que podem ser usados como uma mistura com vários óleos ou tensoativos incluem Nimbus (marca comercial registrada), Assist (marca comercial registrada), Aureo (marca comercial registrada), Iharol (marca comercial registrada), Silwet L-77 (marca comercial registrada), BreakThru (marca comercial registrada), SundanceII (marca comercial registrada), Induce (marca comercial registrada), Penetrator (marca comercial registrada), AgriDex (marca comercial registrada), Lutensol A8 (marca comercial registrada), NP-7 (marca comercial registrada), Triton (marca comercial registrada), Nufilm (marca comercial registrada), Emulga- tor NP7 (marca comercial registrada), Emulad (marca comercial registrada), TRITON X 45 (marca comercial registrada), AGRAL 90 (marca comercial registrada), AGROTIN (marca comercial registrada), ARPON (marca comercial registrada), EnSpray N (marca comercial registrada), BANOLE (marca comercial registrada), e similares.
[00134] O presente composto pode da mesma forma ser usado como uma mistura com outros fungicidas, inseticidas, acaricidas, nemati- cidas, e reguladores do crescimento de planta, ou simultaneamente com estes.
[00135] A dose de aplicação do presente agente de controle varia dependendo das condições climáticas, formas de dosagem, época de aplicação, métodos de aplicação, áreas a serem aplicadas, doenças alvo, plantas alvo, e similares, e a quantidade do presente composto no presente agente de controle está normalmente dentro de uma faixa de 1 a 500 g, e preferivelmente 2 a 200 g, por 1.000 m2 da área a ser aplicada. O concentrado emulsificável, o pó umctável ou o concentrado de suspensão é normalmente aplicado diluindo-se com água. Neste caso, a concentração do presente composto após diluição está normalmente dentro de uma faixa de 0,0005 a 2% em peso, e preferivelmente 0,005 a 1% em peso. A formulação em pó ou a formulação granular é normalmente aplicada, como a própria sem diluição. Na aplicação às sementes, a quantidade do presente composto no presente agente de controle está normalmente dentro de uma faixa de 0,001 a 100 g, e preferivelmente 0,01 a 50 g, por 1 kg das sementes.
[00136] Da mesma forma, em outra modalidade, por exemplo, o presente composto ou o presente agente de controle pode ser administrado ao interior (dentro do corpo) ou ao exterior (superfície do corpo) do vertebrado abaixo mencionado para desse modo exterminar sistemicamente ou não sistemicamente os seres vivos ou parasitas que são parasíticos sobre o vertebrado. Exemplos de um método da administração interna incluem administração oral, administração anal, transplante, ou administração por meio de injeção subcutânea, intra-muscular ou intravenosa. Exemplos de um método da administração externa incluem administração transdérmica. Da mesma forma, o pre-sente composto pode ser ingerido em um animal de rebanho a fim de exterminar insetos sanitários que ocorrem no excremento do animal.
[00137] Quando o presente composto ou o presente agente de controle é aplicado aos animais tais como o animal de rebanho e animais domésticos sobre os quais as pestes são parasíticas, a dose varia de-pendendo do método de administração etc., e é desejável administrar o presente composto de modo que a dose do ingrediente ativo (presente composto) esteja geralmente dentro de uma faixa de 0,1 mg a 2.000 mg, e preferivelmente 0,5 mg a 1.000 mg, por 1 kg de peso corporal do animal.
[00138] O presente composto ou o presente agente de controle pode ser usado como um agente para o controle de doenças de planta em áreas agrícolas, tais como campos, arrozais, gramados, e pomares. O presente composto pode controlar doenças que ocorrem nas áreas agrícolas para o cultivo das seguintes plantas.
[00139] Culturas: milho, arroz, trigo, cevada, centeio, aveia, sorgo, algodão, soja, amendoim, trigo, beterraba, colza, girassol, cana-de- açúcar, tabaco, e similares; Vegetais: vegetais solanáceos (por exemplo, berinjela, tomate, pimento, pimenta e batata), vegetais cucurbitá- ceos (por exemplo, pepino, abóbora, abobrinha, melancia, e melão), vegetais crucíferos (por exemplo, rabanete Japonês, nabo branco, rá-bano, couve-rábano, repolho chinês, repolho, folha da mostarda, bró- colis e couve-flor), vegetais asteráceos (por exemplo, bardana, marga-rida coroa, alcachofra, e alface), vegetais liliáceos (por exemplo, cebola verde, cebola, alho e espargo), vegetais umbelíferos (por exemplo, cenoura, salsa, aipo e cherivia), vegetais chenopodiáceos (por exemplo, espinafre e acelga Suíça), vegetais lamiáceos (por exemplo, Perilla frutescens, hortelã, e manjericão), morango, batata-doce, Dioscorea japonica, colocasia, e similares; Flores; Plantas de folhagem ornamental;
[00140] Frutos: frutos pomáceos (por exemplo, maçã, pera, pera Japonesa, marmelo chinês, e marmelo), frutos com caroço (por exemplo, pêssego, ameixa, nectarina, Prunus mume, cereja, damasco e ameixa), frutos cítricos (por exemplo, Mikan, laranja, limão, lima e toranja), nozes (por exemplo, castanha, nozes, avelãs, amêndoas, pistache, castanha de caju e nozes da macadâmia), frutos de baga (por exemplo, mirtilo, oxicoco, amora preta, e framboesa), uva, caqui, oliva, nêspera, banana, café, tamareira, coco, e similares;
[00141] Árvores não frutíferas: chá, amoreira, planta de florescência, árvores na estrada (por exemplo, freixo, bétula, cornizo, Eucalipto, Ginkgo biloba, lilac, bordo, Quercus, álamo, árvore da Judeia, Liqui- dambar formosana, plátano, zelkova, Japanese arborvitae, abeto, cicuta, zimbro, Pinus, Picea, e Taxus cuspidate); e similares.
[00142] Gramado: gramas de gramado (grama esmeralda, grama de gramado Coreana, etc.), gramas de Bermuda (cynodon dactilon, etc.), capim-panasco (grama redtop, capim-panasco rastejante, capim- panasco colonial, etc.), capim-do-campo (capim-do-campo de Kentucky, capim-do-campo áspero, etc.), gramas de galho (festuca, festu- ca mastigadora, festuca vermelha rastejante, etc.), azevéns perenes (azevém Italiano, linho perene, etc.), grama de pomar, erva-dos- prados, etc.
[00143] As plantas acima mencionadas incluem culturas geneticamente modificadas.
[00144] As pestes que podem ser controladas pelo presente composto incluem patógenos de planta, tal como fungo filamentoso, bem como artrópodes nocivos, tais como insetos nocivos e ácaros nocivos, e nematelmintos tais como nematódeos, e especificamente incluem os seguintes exemplos, porém não estão limitados a eles.
[00145] Doenças do arroz: explosão (Magnaporthe grisea), mancha marrom (Cochliobolus miyabeanus), ferrugem da bainha (Rhizoctonia solani), doença bakanae (Gibberella fujikuroi), e mofo felpudo (Scle- rophthora macrospora); Doenças do trigo: mofo pulverulento (Erysiphe graminis), ferrugem fusarium (Fusarium graminaarum, F. avenaceum, F. culmorum, Microdochium nivale), ferrugem (Puccinia striiformis, P. graminis, P. recondita), mofo neve (Micronectriella nivale), ferrugem neve de Typhula (Typhula sp.), ferrugem solta (Ustilago tritici), fuligem fedorenta (Tilletia caries, T. controversa), ocelo (Pseudocercosporella herpotrichoides), helmintosporiose (Septoria tritici), mancha glume (Stagonosporo nodorum), mancha amarela (Pyrenophora tritici- repentis), ferrugem da muda causada pelo fungo Rhizoctonia (Rhizoc- tonia solani), e doença take-all (Gaeumannomyces graminis); Doenças da cevada: mofo pulverulento (Erysiphe graminis), ferrugem fusarium (Fusarium gaminaarum, F. avenaceum, F. culmorum, Microdochium nivale), ferrugem (Puccinia striiformis, P. graminis, P. hordei), ferrugem solta (Ustilago nuda), queimadura (Rhynchosporium secalis), pústula líquida (Pyrenophora teres), helmintoposriose (Cochliobolus sativus), listra da folha (Pyrenophora graminaa), doença Ramularia (Ramularia collo-cygni), e ferrugem da muda causada pelo fungo Rhizoctonia (Rhizoctonia solani);
[00146] Doenças do milho: ferrugem (Puccinia sorghi), ferrugem do sul (Puccinia polysora), ferrugem da folha do norte (Setosphaeria turcica), ferrugem da folha do sul (Cochliobolus heterostrophus), antracno- se (Colletotrichum graminicola), mancha da folha cinza (Cercospora zeae-maydis), ocelo (Kabatiella zeae), e mancha da folha de phaeos- phaeria (Phaeosphaeria maydis); Doenças do algodão: antracnose (Colletotrichum gossypii), mofo cinzento (Ramularia areola), e mancha da folha da alternária (Alternaria macrospora, A. gossypii); Doenças do café: ferrugem (Hemileia vastatrix); Doenças da colza: podridão da esclerotínia (Sclerotinia sclerotiorum), mancha preta (Alternaria brassi- cae), e carbúnculo (Phoma lingam); Doenças dos cítricos: melanose (Diaporthe citri), cicatriz (Elsinoe fawcetti), e podridão de frutos (Peni- cillium digitatum, P. italicum); Doenças da maçã: ferrugem da floração (Monilinia mali), cancro (Valsa ceratosperma), mofo pulverulento (Po- dosphaera leucotricha), mancha da folha da alternária (patótipo da maçã de Alternaria alternata), cicatriz (Venturia inaequalis), e podridão amarga (Glomerella cingulata); Doenças da pera: cicatriz (Venturia nashicola, V. pirina), mancha preta (patótipo da pera de Alternaria al- ternata), e ferrugem (Gymnosporangium haraeanum); Doenças do pêssego: podridão marrom (Monilinia fructicola), cicatriz (Cladosporium carpophilum), e podridão de Phomopsis (Phomopsis sp.); Doenças da uva: antracnose (Elsinoe ampelina), podridão madura (Glomerella cin- gulata), mofo pulverulento (Uncinula necator), ferrugem (Phakopsora ampelopsidis), podridão preta (Guignardia bidwellii), e mofo felpudo (Plasmopara viticola); Doenças do caqui Japonês: antracnose (Gloeosporium kaki) e mancha da folha (Cercospora kaki, Mycosphae- rella nawae); Doenças da família da cabaça: antracnose (Colleto- trichum lagenarium), mofo pulverulento (Sphaerotheca fuliginea), ferrugem do caule gomoso (Didymella bryoniae), mancha alvo (Corynes- pora cassiicola), fusariose (Fusarium oxisporum), mofo felpudo (Pseu- doperonospora cubensis), podridão de phytophthora (Phytophthora sp.), e murchamento (Pythium sp.);
[00147] Doenças do tomate: ferrugem precoce (Alternaria solani), mofo da folha (Cladosporium fulvum), mofo da folha (Pseudocercospo- ra fuligena), e ferrugem tardia (Phytophthora infestans); Doenças da berinjela: mancha marrom (Phomopsis vexans) e mofo pulverulento (Erysiphe cichoracearum); Doenças de vegetais crucíferos: mancha da folha da alternária (Alternaria japonica), mancha branca (Cercosporella brassicae), raiz deformada (Plasmodiophora brassicae), e mofo felpudo (Peronospora parasitica); Doenças da cebola galesa: ferrugem (Puccinia allii); Doenças da soja: mancha púrpura (Cercospora kiku- chii), sphaceloma scad (Elsinoe glycines), ferrugem da vagem e do caule (Diaporthe phaseolorum var. sojae), ferrugem (Phakopsora pachyrhizi), mancha alvo (Corynespora cassiicola), antracnose (Colle- totrichum glycines, C. truncatum), podridão aérea de Rhizoctonia (Rhi- zoctonia solani), mancha marrom da septória (Septoria glycines), e mancha da folha olho de rã (Cercospora sojina); Doenças do feijão comum: antracnose (Colletotrichum lindemuthianum); Doenças do amendoim: mancha da folha precoce (Cercospora personata), mancha da folha tardia (Cercospora arachidicola), e ferrugem do sul (Sclerotium rolfsii); Doenças da ervilha de jardim: mofo pulverulento (Erysiphe pisi); Doenças da batata: ferrugem precoce (Alternaria solani), ferrugem tardia (Phytophthora infestans), e murchamento do verticílio (Ver- ticillium albo-atrum, V. dahliae, V. nigrescens); Doenças do morango: mofo pulverulento (Sphaerotheca humuli); Doenças do chá: ferrugem em bolha líquida (Exobasidium reticulatum), cicatriz branca (Elsinoe leucospila), ferrugem cinzenta (Pestalotiopsis sp.), e antracnose (Colletotrichum theae-sinensis); Doenças do tabaco: mancha marrom (Alternaria longipes), mofo pulverulento (Erysiphe cichoracearum), an- tracnose (Colletotrichum tabacum), mofo felpudo (Peronospora tabaci- na), e pedúnculo preto (Phytophthora nicotianae);
[00148] Doenças da beterraba açucareira: mancha da folha de cer- cospora (Cercospora beticola), ferrugem da folha (Thanatephorus cu- cumeris), podridão da raiz (Thanatephorus cucumeris), e podridão da raiz de aphanomyces (Aphanomyces cochlioides); Doenças da rosa: mancha preta (Diplocarpon rosae) e mofo pulverulento (Sphaerotheca pannosa); Doenças do crisântemo: ferrugem da folha (Septoria chrysanthemi-indici) e ferrugem branca (Puccinia horiana); Doenças da cebola: ferrugem da folha de botrytis (Botrytis cinerea, B. byssoidea, B. squamosa), podridão do pescoço do mofo cinzento (Botrytis alli), e podridão esclerótica pequena (Botrytis squamosa); várias doenças de culturas: mofo cinzento (Botrytis cinerea) e podridão da esclerotínia (Sclerotinia sclerotiorum); Doenças do rabanete Japonês: mancha da folha da alternária (Alternaria brassicicola); Doenças de gramado: mancha de dólar (Sclerotinia homoeocarpa) e mancha marrom e mancha grande (Rhizoctonia solani); e Doenças da banana: doença Si- gatoka (Mycosphaerella fijiensis, Mycosphaerella musicola).
[00149] Hemípteros: Gafanhotos de planta (Delphacidae) tais como gafanhoto de planta marrom pequeno (Laodelphax striatellus), gafanhoto da planta do arroz marrom (Nilaparvata lugens), e gafanhoto da planta do arroz das costas branca (Sogatella furcifera); gafanhotos das folhas (Deltocephalidae) tais como gafanhoto da folha do arroz verde (Nephotettix cincticeps) e gafanhoto da folha do arroz verde (Nephotet- tix virescens); afídios (Aphididae) tais como afídio do algodão (Aphis gossypii), afídio do pêssego verde (Myzus persicae), afídio do repolho (Brevicoryne brassicae), afídio da batata (Macrosiphum euphorbiae), afídio de dedaleira (Aulacorthum solani), afídio do pássaro-cerejeira de aveia (Rhopalosiphum padi) e afídio das plantas cítricas tropicais (To- xoptera citricidus), percevejos fedorentos (Pentatomidae) tais como percevejo fedorento verde (Nezara antennata), percevejo do feijão (Riptortus clavetus), percevejo do arroz (Leptocorisa chinensis), perce-vejo espinhudo de mancha branca (Eysarcoris parvus), percevejo fe-dorento (Halyomorpha mista), e percevejo da planta manchado (Lygus lineolaris); moscas brancas (Aleyrodidae) tais como mosca branca de estufa (Trialeurodes vaporariorum) e mosca branca da folha prata (Bemisia argentifolii); cochonilhas (Coccidae) tais como cochonilha vermelha da Calfórnia (Aonidiella aurantii), cochonilha de São José (Comstockaspis perniciosa), cochonilha das plantas cítricas do norte (Unaspis citri), cochonilha da cera vermelha (Ceroplastes rubens), e cochonilha acolchoado cotonígera (Icerya purchasi), percevejos ataca-dores (Tingidae); piolhos saltadores da planta (Homoptera, Psylloidea); e percevejos de cama (Cimex lectularius).
[00150] Lepidópteros: Traças Pyralid (Pyralidae) tais como broca do talo do arroz (Chilo suppressalis), broca do arroz amarelo (Tryporyza incertulas), enrolador das folhas do arroz (Cnaphalocrocis medinalis), enrolador das folhas do algodão (Notarcha derogata), traça da refeição Indiana (Plodia interpunctella), broca do milho oriental (Ostrinia furna- calis), larva das teias do repolho (Hellula undalis), e larvas das teias do capim-do-campo (Pediasia teterrellus); traças owlet (Noctuidae) tais como lagarta comum (Spodoptera litura), lagarta dos cereais da beter-raba (Spodoptera exigua), lagarta dos cereais (Pseudaletia separata), lagarta dos cereais do repolho (Mamestra brassicae), lagarta preta (Agrotis ipsilon), semilarva da beterraba (Plusia nigrisigna), Thorico- plusia spp., Heliothis Spp., e Helicoverpa spp.; borboletas brancas (Pi- eridae) tais como branca comum (Pieris rapae); traças tortricid (Tortri- cidae) tal como Adoxophyes spp., traça da fruta oriental (Grapholita molesta), broca da vagem da soja (Leguminivora glycinivorella), lagarta da vagem do feijão azúqui (Matsumuraeses azukivora), traça tortrix da fruta de verão (Adoxophyes orana fasciata), tortrix do chá pequena (Adoxophyes sp.), tortrix do chá oriental (Homona magnanima), tortrix da macieira (Archips fuscocupreanus), e traça da maçã verde (Cydia pomonella); bicho mineiro da pústula da folha (Gracillariidae) tal como enrolador das folhas de chá (Caloptilia theivora), e bicho mineiro da folha da maçã (Phyllonorycter ringoneella); mariposas das maçãs (Carposimidae) tal como traça do fruto do pessegueiro (Carposina ni- ponensis); traças lyonetiid (Lyonetiidae) tal como Lyonetia spp.; mari-posas do tufo da grama (Lymantriidae) tais como Lymantria spp., e Euproctis spp.; traças yponomeutid (Yponomeutidae) tal como com as costas em forma de diamante (Plutella xylostella); traças gelechiid (Ge- lechiidae) tal como lagarta rosada do algodoeiro (Pectinophora gos- sypiella), e traça do tubérculo da batata (Phthorimaea operculella); ma-riposa tigrina e aliados (Arctiidae) tais como larva das teias do outono (Hyphantria cunea); e traças de tineid (Tineidae) tal como traça dos tecidos de fabricação de malas (Tinea translucens), e traça dos tecidos de rede (Tineola bisselliella).
[00151] Tisanópteros: Tripes das frutas cítricas amarelas (Franklini- ella occidentalis), tripes do melão (Thrips palmi), tripes do chá amarelo (Scirtothrips dorsalis), tripes da cebola (Thrips tabaci), tripes das flores (Frankliniella intonsa), e tripes do tabaco (Frankliniella fusca).
[00152] Dípteros: Moscas (Musca domestica), mosquito comum (Culex pipiens pallens), mutuca (Tabanus trigonus), larva do inseto da cebola (Hylemya anitqua), bicho do queijo da semente do milho (Hylemya platura), Anopheles sinensis, bicho mineiro da folha do arroz (Agromyza oryzae), bicho mineiro da folha do arroz (Hydrellia griseo- la), larva do inseto do caule do arroz (Clorops oryzae), mosca do melão (Dacus cucurbitae), mosca das frutas do Mediterrâneo (Ceratitis capitata), e bicho mineiro das folhas de legumes (Liriomyza trifolii).
[00153] Coleópteros: Joaninha de vinte e oito manchas (Epilachna vigintioctopunctata), besouro das folhas da cucúrbita (Aulacophora fe- moralis), besouro pulga de listras amarelas (Phyllotreta striolata); be- souro das folhas do arroz (Oulema oryzae), gorgulho do arroz (Echino- cnemus squameus), gorgulho aquático do arroz (Lissorhoptrus ory- zophilus), gorgulho do algodão (Anthonomus grandis), gorgulho do feijão de azuki (Callosobruchus chinensis), percevejo caçador (Sphe- nophorus venatus), besouro Japonês (Popillia japonica), escaravelho da cor do cobre (Anomala cuprea), lagartas da raiz do milho (Diabroti- ca spp.), besouro do Colorado (Leptinotarsa decemlineata), besouros de estalo (Agriotes spp.), besouros do cigarro (Lasioderma serricorne), besouro de carpete variado (Anthrenus verbasci), besouro da farinha de trigo vermelho (Tribolium castaneum), besouro de pó de mourão (Lyctus brunneus), besouro longicórneo de manchas brancas (Ano- plophora malasiaca), e besouro do broto do pinheiro (Tomicus piniper- da).
[00154] Ortópteros: Gafanhoto asiático (Locusta migratoria), grilo toupeira africano (Gryllotalpa africana), gafanhoto do arroz (Oxya ye- zoensis), e gafanhoto do arroz (Oxya japonica).
[00155] Himenópteros: Vespão do repolho (Athalia rosae), formiga cortante da folha (Acromyrmex spp.), e formiga fogo (Solenopsis spp.).
[00156] Nematódeos: Nematódeo da ponta branca do arroz (Aphe- lenchoides besseyi), nematódeo do botão do morango (Nothotylen- chus acris), nematódeo do cisto da soja (Heterodera glycines), nema- tódeo de nó da raiz do sul (Meloidogyne incognita), nematódeo da lesão da raiz de cobb (Pratylenchus penetrans), e nematódeo do nó da raiz falsa (Nacobbus aberrans).
[00157] Blattariae: Barata alemã (Blattella germanica), barata marrom enfumaçada (Periplaneta fuliginosa), barata Americana (Peripla- neta americana), barata marrom (Periplaneta brunnea), e barata oriental (Blatta orientalis).
[00158] Acarinos: Tetranychidae (por exemplo, ácaros aranha de duas manchas (Tetranychus urticae), ácaro vermelho das plantas cítri- cas (Panonychus citri), e Oligonychus spp.); Eriophyidae (por exemplo, ácaro da ferrugem das plantas cítricas rosado (Aculops pelekassi), Tarsonemidae (por exemplo, ácaro amplo (Poliphagotarsonemus la- tus)); Tenuipalpidae; Tuckerellidae; Tuckerellidae Acaridae (por exemplo, ácaro do grão comum (Tyrophagus putrescentiae)); Pyroglyphidae (por exemplo, ácaro de poeira doméstica Americano (Dermatophagoi- des farinae) e ácaro de poeira doméstica (Dermatophagoides ptrenyssnus)); Cheyletidae (por exemplo, ácaro cheyletid (Cheyletus eruditus), Cheyletus malaccensis, e Cheyletus moorei; e Dermanyssi- dae.
[00159] A formulação compreendendo o presente composto pode ser usada no campo com relação a um tratamento de doenças do rebanho ou indústria pecuária, e pode exterminar os seres vivos ou parasitas que são parasíticos no interior e/ou no exterior de vertebrados, tais como seres humanos, vaca, ovelha, cabra, porco, aves domésticas, cão, gato, e peixe, a fim de manter a saúde pública. Exemplos das pestes incluem carrapatos (Ixodes spp.) (por exemplo, Ixodes scapularis), Boophilus spp. (por exemplo, carrapato de gado vacum (Boophilus microplus)), Amblyomma spp., Hyalomma spp., Rhipi- cephalus spp. (por exemplo, carrapato de canil (Rhipicephalus sanguineus)), Haemaphysalis spp. (por exemplo, Haemaphysalis longicornis), Dermacentor spp., Ornithodoros spp. (por exemplo, Ornithodoros moubata), ácaros vermelhos (Dermanyssus gallinae), formiga fantasma (Ornithonyssus sylviarum), Sarcoptes spp. (por exemplo, Sarcop- tes scabiei), Psoroptes spp., Chorioptes spp., Demodex spp., Eutrom- bicula spp., Aedes spp. (por exemplo, mosquito tigre asiático (Aedes albopictus)), Anopheles spp., Culex spp., Culicoides spp., Musca spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Haematobia spp., Tabanus spp., Simulium spp., Triatoma spp., piolhos (Phthiraptera) (por exemplo, Damalinia spp.), Linognathus spp., Haematopinus spp., Ctenocephali- des spp. (por exemplo, pulga de gato (Ctenocephalides felis)) Xenosyl- la spp., formiga do Faraó (Monomorium pharaonis) e nematódeos [por exemplo, vermes de cabelo (por exemplo, Nippostrongylus brasiliensis, Trichostrongylus axei, Trichostrongylus colubriformis), Trichinella spp. (por exemplo, Trichinella spiralis), verme polo do barbeiro (Haemon- chus contortus), Nematodirus spp. (por exemplo, Nematodirus battus), Ostertagia circumcincta, Cooperia spp., Hymenolepis nana, e similares.
[00160] O presente agente de controle contendo pelo menos aquele selecionado a partir do grupo consistindo em fungicidas, inseticida, acaricidas, nematicidas conhecidos, e reguladores do crescimento de planta pode ser diretamente aplicado ao corpo de uma planta a ser protegido de pestes, ou pode ser aplicado ao solo para o plantio de correção do corpo da planta, e sementes.
[00161] Pelo menos aquele selecionado a partir do grupo consistindo em fungicidas, inseticida, acaricidas, nematicidas conhecidos, e reguladores do crescimento de planta podem ser aplicados ao corpo da planta, simultaneamente ou separadamente, quando usando juntamente com o presente agente de controle. Ao aplicar separadamente, uma data de aplicação pode ser diferente e uma forma de dosagem diferente pode ser usada.
[00162] É possível combinar uma aplicação do presente agente de controle às sementes da planta com uma aplicação de pelo menos aquele selecionado a partir do grupo consistindo em fungicidas, inseticida, acaricidas, nematicidas conhecidos, e reguladores do crescimento de planta à planta, ou solo para o plantio de correção da planta. É da mesma forma possível combinar uma aplicação de pelo menos aquele selecionado a partir do grupo consistindo em fungicidas, inseticida, acaricidas, nematicidas conhecidos, e reguladores do crescimento de planta às sementes da planta com uma aplicação do presente agente de controle à planta, ou solo para o plantio de correção da planta. Uma aplicação à planta, ou solo para o plantio de correção da planta pode ser realizada antes, em, ou após o plantio de correção.
[00163] Este método de aplicação é preferivelmente aplicado ao cultivo do milho, trigo e arroz.
[00164] É possível combinar uma aplicação do presente agente de controle ao corpo de uma planta, ou solo em que o corpo da planta é cultivado ou deve ser cultivado (por exemplo, solos dos arrozais, campos de cultivo, pomares ou terras não cultivadas) com uma aplicação de pelo menos aquele selecionado de herbicidas conhecidos ao solo. O agente de controle de peste da presente invenção e herbicidas podem ser aplicados simultaneamente ou separadamente. Ao aplicar se-paradamente, a aplicação pode ser realizada no mesmo dia ou em dia diferente.
[00165] Exemplos do herbicida, que pode ser usado juntamente com o presente agente de controle, incluem glifosato, sais de glifosato, glifosinato, sais de glifosato, 2,4-D, sais de 2,4-D, dicamba, sais de dicamba, e flumioxazina.
[00166] A presente invenção será descrita em mais detalhes abaixo por meio de Exemplos de Produção, Exemplos de Formulação e Exemplos Teste, porém a presente invenção não está limitada a estes Exemplos.
[00167] Primeiro, os Exemplos de Produção serão descritos. Exemplo de Produção 1
[00168] Uma mistura de 0,30 g de X2 mencionado em Exemplo de Produção de Referência 3, 0,12 g de ácido 2-metilfenilborônico, 0,057 g de um aduzido de dicloreto de [1,1’- bis(difenilfosfino)ferroceno]paládio (II) diclorometano, 0,22 g de acetato de potássio e 5 mL de 1,2-dimetoxietano foi agitada a 80°C durante 5 horas. Depois de resfriar em temperatura ambiente, a mistura reacio- nal foi filtrada, e o filtrado foi concentrado. O resíduo desse modo obtido foi submetido à cromatografia de coluna em sílica-gel para obter 0,27 g de 1-{2-[4-(2-metil-fenil)-2-metilfeniltiometil]-3-metilfenil}-4-metil- 1,4-di-hidrotetrazol-5-ona (daqui em diante referido como o presente composto 1). Presente Composto 1
[00169] 1H-RMN (CDCI3) δ: 7,32-7,32 (2H, m), 7,24-7,20 (6H, m), 7,11 (1H, d, J = 1,8 Hz), 7,06 (1H, dd, J = 7,7, 1,8 Hz), 4,15 (2H, s), 3,65 (3H, s), 2,43 (3H, s), 2,29 (3H, s), 2,27 (3H, s). Exemplo de Produção 2
[00170] Ao usar Z1 mencionado no ExempIo de Produção de Referência 5 no lugar de X2 e ao usar ácido fenilborônico no lugar de ácido 2-metilfenilborônico no Exemplo de Produção 1, a mesma reação foi realizada para obter 1-{2-[4-fenil-feniltiometil]-3-metilfenil}-4-metil-1,4- di-hidrotetrazol-5-ona (daqui em diante referido como o presente composto 2). Presente Composto 2
[00171] 1H-RMN (CDCl3) δ: 7,59-7,55 (1H, m), 7,48-7,42 (2H, m), 7,38-7,34 (1H, m), 7,33-7,30 (6H, m), 7,22-7,17 (1H, m), 7,13-7,09 (1H, m), 4,22 (2H, s), 3,60 (3H, s), 2,40 (3H, s). Exemplo de Produção 3
[00172] Ao usar Z1 mencionado no Exemplo de Produção de Referência 5 no lugar de X2 no Exemplo de Produção 1, a mesma reação foi realizada para obter 1-{2-[4-(2-metil-fenil)-feniltiometil]-3-metilfenil}- 4-metil-1,4-di-hidrotetrazol-5-ona (daqui em diante referido como o presente composto 3). Presente Composto 3
[00173] 1H-RMN (CDCl3) δ: 7,31-7,29 (3H, m), 7,28-7,23 (4H, m), 7,22-7,17 (4H, m), 4,21 (2H, s), 3,66 (3H, s), 2,39 (3H, s), 2,26 (3H, s). Exemplo de Produção 4
[00174] Ao usar Z1 mencionado no Exemplo de Produção de Referência 5 no lugar de X2 no Exemplo de Produção 1 e ao usar ácido 4- metilfenilborônico no lugar de ácido 2-metilfenilborônico, a mesma reação foi realizada para obter 1-{2-[4-(4-metil-fenil)-feniltiometil]-3- metilfenil}-4-metil-1,4-di-hidrotetrazol-5-ona (daqui em diante referido como o presente composto 4). Presente Composto 4
[00175] 1H-RMN (CDCl3) δ: 7,47-7,44 (2H, m), 7,35-7,33 (2H, m), 7,31-7,29 (3H, m), 7,24 (1H, s), 7,21-7,18 (1H, m), 7,11-7,10 (2H, m), 4,21 (2H, s), 3,59 (3H, s), 2,39 (6H, s). Exemplo de Produção 5
[00176] Ao usar Z1 mencionado no Exemplo de Produção de Referência 5 no lugar de X2 e ao usar ácido 3-clorofenilborônico no lugar de ácido 2-metilfenilborônico no Exemplo de Produção 1, a mesma reação foi realizada para obter 1-{2-[4-(3-cloro-fenil)-feniltiometil]-3- metilfenil}-4-metil-1,4-di-hidrotetrazol-5-ona (daqui em diante referido como o presente composto 5). Presente Composto 5
[00177] 1H-RMN (CDCI3) δ: 7,55 (1H, t, J = 1,9 Hz), 7,45-7,42 (3H, m), 7,37 (1H, t, J = 7,7 Hz), 7,33-7,30 (5H, m), 7,22-7,18 (1H, m), 4,22 (2H, s), 3,61 (3H, s), 2,40 (3H, s). Exemplo de Produção 6
[00178] Ao usar Z1 mencionado no ExempIo de Produção de Referência 5 no lugar de X2 e ao usar ácido 4-metoxifenilborônico no lugar de ácido 2-metilfenilborônico no Exemplo de Produção 1, a mesma reação foi realizada para obter 1-{2-[4-(4-metóxi-fenil)-feniltiometil]-3- metilfenil}-4-metil-1,4-di-hidrotetrazol-5-ona (daqui em diante referido como o presente composto 6). Presente Composto 6
[00179] 1H-RMN (CDCl3) δ: 7,51 (2H, dt, J = 9,4, 2,6 Hz), 7,42 (2H, dt, J = 8,5, 2,2 Hz), 7,31-7,27 (4H, m), 7,22-7,17 (1H, m), 6,98 (2H, dt, J = 9,4, 2,6 Hz), 4,21 (2H, s), 3,85 (3H, s), 3,59 (3H, s), 2,39 (3H, s). Exemplo de Produção 7
[00180] Ao usar ácido fenilborônico no lugar de ácido 2- metilfenilborônico no Exemplo de Produção 1, a mesma reação foi rea-lizada para obter 1-{2-[4-fenil-2-metil-feniltiometil]-3-metilfenil}-4-metil- 1,4-di-hidrotetrazol-5-ona (daqui em diante referido como o presente composto 7). Presente Composto 7
[00181] 1H-RMN (CDCI3) δ: 7,60-7,55 (2H, m), 7,47-7,41 (2H, m), 7,39-7,29 (6H, m), 7,22-7,17 (1H, m), 4,16 (2H, s), 3,59 (3H, s), 2,44 (3H, s), 2,32 (3H, s). Exemplo de Produção 8
[00182] Ao usar ácido 3-metil fenilborônico no lugar de ácido 2- metilfenilborônico no Exemplo de Produção 1, a mesma reação foi rea-lizada para obter 1-{2-[3-(3-metil-fenil)-2-metil-feniltiometil]-3- metilfenil}-4-metil-1,4-di-hidrotetrazol-5-ona (daqui em diante referido como o presente composto 8).
[00183] 1H-RMN (CDCl3) δ: 7,39-7,35 (3H, m), 7,35-7,29 (5H, m), 7,21-7,19 (1H, m), 7,18-7,15 (1H, m), 4,16 (2H, s), 3,59 (3H, s), 2,43 (3H, s), 2,42 (3H, s), 2,31 (3H, s). Exemplo de Produção 9
[00184] Ao usar ácido 4-metilfenilborônico no lugar de ácido 2- metilfenilborônico no Exemplo de Produção 1, a mesma reação foi rea-lizada para obter 1-{2-[3-(4-metil-fenil)-2-metil-feniltiometil]-3- metilfenil}-4-metil-1,4-di-hidrotetrazol-5-ona (daqui em diante referido como o presente composto 9). Presente Composto 9
[00185] 1H-RMN (CDCI3) δ: 7,49-7,46 (2H, m), 7,37-7,36 (1H, m), 7,33-7,29 (4H, m), 7,27-7,25 (1H, m), 7,23 (1H, s), 7,21-7,18 (1H, m), 4,15 (2H, s), 3,58 (3H, s), 2,43 (3H, s), 2,39 (3H, s), 2,31 (3H, s). Exemplo de Produção 10
[00186] Uma mistura de 0,40 g de X1 mencionado no Exemplo de Produção de Referência 1, 0,11 g de 2-cloropiridina, 0,147 g de um aduzido de dicloreto de [1,1’-bis(difenilfosfino)ferroceno]paládio (II) di- clorometano, 0,56 g de fosfato de tripotássio e 5 mL de 1,2- dimetoxietano foi agitada a 80°C durante 5 horas. Depois de resfriar em temperatura ambiente, a mistura reacional foi filtrada, e o filtrado foi concentrado. O resíduo desse modo obtido foi submetido à croma- tografia de coluna em sílica-gel para obter 0,27 g de 1-{2-[4-(piridin-2- il)-2-metilfeniltiometil]-3-metilfenil}-4-metil-1,4-di-hidrotetrazol-5-ona (daqui em diante referido como o presente composto 10). Presente Composto 10
[00187] 1H-RMN (CDCl3) δ: 8,68 (1H, dq, J = 4,8, 0,9 Hz), 7,82 (1H, d, J = 1,6 Hz), 7,77-7,69 (3H, m), 7,34-7,29 (3H, m), 7,25-7,18 (2H, m), 4,18 (2H, s), 3,61 (3H, s), 2,43 (3H, s), 2,34 (3H, s). Exemplo de Produção 11
[00188] Ao usar Y1 mencionado no ExempIo de Produção de Referência 2 no lugar de X1 no Exemplo de Produção 10, a mesma reação foi realizada para obter 1-{2-[4-(piridin-2-il)-2,5-dimetil feniltiometil]-3- metilfenil}-4-metil-1,4-di-hidrotetrazol-5-ona (daqui em diante referido como o presente composto 11). Presente Composto 11
[00189] 1H-RMN (CDCl3) δ: 8,69 (1H, dq, J = 4,8, 0,9 Hz), 7,74 (1H, td, J = 7,7, 1,8 Hz), 7,40 (1H, dt, J = 7,9, 1,0 Hz), 7,34-7,31 (2H, m), 7,26-7,19 (3H, m), 7,13 (1H, s), 4,15 (2H, s), 3,65 (3H, s), 2,46 (3H, s), 2,30 (3H, s), 2,25 (3H, s).
[00190] Com respeito à produção de intermediários para a produção dos presentes compostos acima mencionados, Exemplos de Produção de Referência são mostrados abaixo. Exemplo de Produção de Referência 1
[00191] Uma mistura de 2 g de X2 mencionado no Exemplo de Produção de Referência 3, 0,74 g de um aduzido de dicloreto de [1,1’- bis(difenilfosfino)ferroceno]paládio (II) diclorometano, 2,2 g de acetato de potássio, 2,1 g de bis(pinacolato)diboro e 30 mL de dimetil sulfóxido foi agitada a 90°C durante 12 horas. Depois de resfriar em temperatura ambiente, uma solução salina saturada foi adicionada à mistura reaci- onal, e a mistura foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com uma solução salina saturada, secada em sulfato de magnésio anidroso, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo desse modo obtido foi submetido à cromatografia de coluna em sílica-gel para obter 2,5 g de X1 mostrado abaixo.
[00192] 1H-RMN (CDCI3) δ: 7,56 (2H, d, J = 6,3 Hz), 7,34-7,30 (2H, m), 7,22-7,19 (2H, m), 4,16 (2H, s), 3,63 (3H, s), 2,43 (3H, s), 2,24 (3H, s), 1,34 (12H, s). Exemplo de Produção de Referência 2
[00193] Ao usar Y2 mencionado no ExempIo de Produção de Referência 4 no lugar de X2 no Exemplo de Produção de Referência 1, a mesma reação foi realizada para obter Y1 mostrado abaixo.
[00194] 1H-RMN (CDCl3) δ: 7,50 (1H, s), 7,34-7,31 (2H, m), 7,20 (1H, dd, J = 6,5, 3,1 Hz), 7,00 (1H, s), 4,14 (2H, s), 3,63 (3H, s), 2,47 (3H, s), 2,44 (3H, s), 2,20 (3H, s), 1,33 (12H, s). Exemplo de Produção de Referência 3
[00195] Uma mistura de 4 g de 1-(2-bromometil-3-metilfenil)-4-metil- 1,4-di-hidrotetrazol-5-ona (produzido de acordo com o método mencionado em WO 2013/162072A), 4,1 g de 1A mencionado no Exemplo de Produção de Referência 6, 7,6 g de carbonato de potássio e 20 ml de acetonitrila foi agitada a 80°C durante 7 horas. A mistura reacional foi concentrada sob pressão reduzida. O resíduo desse modo obtido foi submetido à cromatografia de coluna em sílica-gel para obter 6,42 g de X2 mostrado abaixo.
[00196] 1H-RMN (CDCI3) δ: 7,33-7,29 (3H, m), 7,22-7,18 (2H, m), 7,07 (1H, d, J = 8,2 Hz), 4,10 (2H, s), 3,64 (3H, s), 2,39 (3H, s), 2,22 (3H, s). Exemplo de Produção de Referência 4
[00197] Ao usar 2A mencionado no Exemplo de Produção de Referência 7 no lugar de 1A no Exemplo de Produção de Referência 3, a mesma reação foi realizada para obter Y2 mostrado abaixo.
[00198] 1H-RMN (CDCl3) δ: 7,32-7,30 (3H, m), 7,20-7,16 (1H, m), 7,05 (1H, s), 4,09 (2H, s), 3,63 (3H, s), 2,40 (3H, s), 2,29 (3H, s), 2,18 (3H, s). Exemplo de Produção de Referência 5
[00199] Ao usar 4-bromotiofenol comercialmente disponível no lugar de 1A no Exemplo de Produção de Referência 3, a mesma reação foi realizada para obter Z1 mostrado abaixo.
[00200] 1H-RMN (CDCl3) δ: 7,36-7,33 (2H, m), 7,31-7,29 (2H, m), 7,21-7,19 (1H, m), 7,12-7,09 (2H, m), 4,16 (2H, s), 3,65 (3H, s), 2,35 (3H, s). Exemplo de Produção de Referência 6
[00201] Uma mistura de 13 g de 1C mencionado no ExempIo de Produção de Referência 9 e 50 ml de difenil éter foi agitada a 230°C durante 24 horas, e em seguida a solução foi submetida à cromatogra- fia de coluna em sílica-gel para obter 10 g de 1B mostrado abaixo.
[00202] Uma mistura de 10 g de 1B, 50 ml de uma solução de hidróxido de sódio a 20% aquosa e 50 ml de isopropanol foi agitada a 80°C durante 24 horas. À mistura reacional, ácido clorídrico a 10% foi adicionado, e a mistura foi extraída com clorofórmio. A camada orgânica foi lavada com água, secada em sulfato de magnésio anidroso, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo desse modo obtido foi submetido à cromatografia de coluna em sílica-gel para obter 8,2 g de 1A.
[00203] 1H-RMN (CDCl3) δ: 7,30 (1H, d, J = 2,1 Hz), 7,19 (1H, dd, J = 8,2, 2,1 Hz), 7,13 (1H, d, J = 8,2 Hz), 3,28 (1H, s), 2,30 (3H, s). Exemplo de Produção de Referência 7
[00204] Ao usar 2B mencionado no Exemplo de Produção de Referência 8 no lugar de 1B no Exemplo de Produção de Referência 6, a mesma reação foi realizada para obter 2A mostrado abaixo.
[00205] 1H-RMN (CDCl3) δ: 7,32 (1H, s), 7,14 (1H, s), 3,24 (1H, s), 2,30 (3H, s), 2,26 (3H, s). Exemplo de Produção de Referência 8
[00206] Ao usar 2C mencionado no ExempIo de Produção de Referência 10 no lugar de 1C no Exemplo de Produção de Referência 6, a mesma reação foi realizada para obter 2B mostrado abaixo.
[00207] 1H-RMN (CDCl3) δ: 7,47 (1H, s), 7,33 (1H, s), 3,12 (3H, br s), 3,01 (3H, br s), 2,34 (6H, s). Exemplo de Produção de Referência 9
[00208] A uma mistura de 10,3 g de 2-metil-4-bromo-fenol comerci-almente disponível e 100 ml de dimetilformamida, 2,64 g de hidreto de sódio a 55% foram adicionados a 0°C, seguido por agitação em tempe-ratura ambiente durante 0,5 hora, adição de 7,5 g de cloreto de dimetil- tiocarbamoíla a 0°C, e também agitação em temperatura ambiente du-rante 5 horas. À mistura reacional, água foi adicionada, e a mistura foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com água, secada em sulfato de magnésio anidroso, e em seguida concentrada sob pressão reduzida. O resíduo desse modo obtido foi submetido à cromatografia de coluna em sílica-gel para obter 13 g de 1C mostrado abaixo.
[00209] 1H-RMN (CDCl3) δ: 7,38 (1H, d, J = 2,3 Hz), 7,33 (1H, dd, J = 8,7, 2,3 Hz), 6,86 (1H, d, J = 8,7 Hz), 3,46 (3H, s), 3,36 (3H, s), 2,17 (3H, s). Exemplo de Produção de Referência 10
[00210] Ao usar 2,5-dimetiI-4-bromofenoI comerciaImente disponíveI no lugar de 2-metil-4-bromo-fenol no Exemplo de Produção de Referência 9, a mesma reação foi realizada para obter 2C mostrado abaixo.
[00211] 1H-RMN (CDCl3) δ: 7,40 (1H, s), 6,86 (1H, s), 3,46 (3H, s), 3,35 (3H, s), 2,35 (3H, s), 2,14 (3H, s).
[00212] De acordo com o processo mencionado acima, é possível obter os compostos HA1001-1 a IO1012-438. Os compostos acima mencionados HA1001-1 a IO1012-438 (daqui em diante referidos como o composto A) são compostos aromáticos mostrados abaixo [em que A representa qualquer um dos números de substituinte mencionados abaixo 1 a 438)]. No seguinte [número de substituinte; A], F representa fluoro, Cl representa cloro, Br representa bromo, CN representa ciano, Me representa metila, Et representa etila, CF3 representa trifluo- rometila, CHF2 representa difluorometila, OMe representa metóxi e OEt representa etóxi.
[00213] 1aa ou 1bb em A representa a seguinte estrutura:
[00214] Por exemplo, HA1001-100 representa um composto em que A é um grupo representado pelo número de substituinte 100 na fórmula (HA1001), e o número de substituinte100 significa um composto em que A é 1bb mencionado acima, G1 é um grupo metila, C2 é um grupo ciano, e G3 e G4 são átomos de hidrogênio, e especificamente significam um composto representado pela seguinte fórmula.
[00215] [número de substituinte; A]:[1; 1bb, G1=H, G2=H, G3=H, G4=H], [2; 1bb, G1=Me, G2=H, G3=H, G4=H], [3; 1bb, G1=H, G2=Me, G3=H, G4=H], [4; 1bb, G1=H, G2=H, G3=Me, G4=H], [5; 1bb, G1=H, G2=H, G3=H, G4=Me], [6; 1bb, G1=Me, G2=Me, G3=H, G4=H], [7; 1bb, G1=Me, G2=H, G3=Me, G4=H], [8; 1bb, G1=Me, G2=H, G3=H, G4=Me], [9; 1bb, G1=H, G2=Me, G3=Me, G4=H], [10; 1bb, G1=H, G2=Me, G3=H, G4=Me], [11; 1bb, G1=H, G2=H, G3=Me, G4=Me], [12; 1bb, G1=H, G2=Me, G3=H, G4=H], [13; 1bb, G1=Me, G2=Me, G3=Me, G4=H], [14; 1bb, G1=Me, G2=Me, G3=H, G4=Me], [15; 1bb, G1=Me, G2=H, G3=Me, G4=Me], [16; 1bb, G1=H, G2=Me, G3=Me, G4=Me], [17; 1bb, G1=Me, G2=Me, G3=Me, G4=Me], [18; 1bb, G1=Me, G2=F, G3=H, G4=H], [19; 1bb, G1=Me, G2=H, G3=F, G4=H], [20; 1bb, G1=Me, G2=H, G3=H, G4=F], [21; 1bb, G1=Me, G2=F, G3=F, G4=H], [22; 1bb, G1=Me, G2=F, G3=H, G4=F], [23; 1bb, G1=Me, G2=H, G3=F, G4=F], [24; 1bb, G1=Me, G2=F, G3=F, G4=F], [25; 1bb, G1=F, G2=Me, G3=H, G4=H], [26; 1bb, G1=H, G2=Me, G3=F, G4=H], [27; 1bb, G1=H, G2=Me, G3=H, G4=F], [28; 1bb, G1=F, G2=Me, G3=F, G4=H], [29; 1bb, G1=F, G2=Me, G3=H, G4=F], [30; 1bb, G1=H, G2=Me, G3=F, G4=F], [31; 1bb, G1=F, G2=Me, G3=F, G4=F], [32; 1bb, G1=F, G2=H, G3=Me, G4=H], [33; 1bb, G1=H, G2=F, G3=Me, G4=H], [34; 1bb, G1=H, G2=H, G3=Me, G4=F], [35; 1bb, G1=F, G2=F, G3=Me, G4=H], [36; 1bb, G1=F, G2=H, G3=Me, G4=F], [37; 1bb, G1=H, G2=F, G3=Me, G4=F], [38; 1bb, G1=F, G2=F, G3=Me, G4=F], [39; 1bb, G1=F, G2=H, G3=H, G4=Me], [40; 1bb, G1=H, G2=F, G3=H, G4=Me], [41; 1bb, G1=H, G2=H, G3=F, G4=Me], [42; 1bb, G1=F, G2=F, G3=H, G4=Me], [43; 1bb, G1=F, G2=H, G3=F, G4=Me], [44; 1bb, G1=H, G2=F, G3=F, G4=Me], [45; 1bb, G1=F, G2=F, G3=F, G4=Me], [46; 1bb, G1=Me, G2=Me, G3=F, G4=H], [47; 1bb, G1=Me, G2=Me, G3=H, G4=F], [48; 1bb, G1=Me, G2=F, G3=Me, G4=H], [49; 1bb, G1=Me, G2=H, G3=Me, G4=F], [50; 1bb, G1=Me, G2=F, G3=H, G4=Me], [51; 1bb, G1=Me, G2=H, G3=F, G4=Me], [52; 1bb, G1=Me, G2=Me, G3=Cl, G4=H], [53; 1bb, G1=Me, G2=Me, G3=H, G4=Cl], [54; 1bb, G1=Me, G2=Cl, G3=Me, G4=H], [55; 1bb, G1=Me, G2=H, G3=Me, G4=Cl], [56; 1bb, G1=Me, G2=Cl, G3=H, G4=Me], [57; 1bb, G1=Me, G2=H, G3=Cl, G4=Me], [58; 1bb, G1=Me, G2=Cl, G3=H, G4=H], [59; 1bb, G1=Me, G2=H, G3=Cl, G4=H], [60; 1bb, G1=Me, G2=H, G3=H, G4=Cl], [61; 1bb, G1=Me, G2=Cl, G3=Cl, G4=H], [62; 1bb, G1=Me, G2=Cl, G3=H, G4=Cl], [63; 1bb, G1=Me, G2=H, G3=Cl, G4=Cl], [64; 1bb, G1=Cl, G2=Me, G3=H, G4=H], [65; 1bb, G1=H, G2=Me, G3=Cl, G4=H], [66; 1bb, G1=H, G2=Me, G3=H, G4=Cl], [67; 1bb, G1=Cl, G2=Me, G3=Cl, G4=H], [68; 1bb, G1=Cl, G2=Me, G3=H, G4=Cl], [69; 1bb, G1=H, G2=Me, G3=Cl, G4=Cl], [70; 1bb, G1=Cl, G2=H, G3=Me, G4=H], [71; 1bb, G1=H, G2=Cl, G3=Me, G4=H], [72; 1bb, G1=H, G2=H, G3=Me, G4=Cl], [73; 1bb, G1=Cl, G2=Cl, G3=Me, G4=H], [74; 1bb, G1=Cl, G2=H, G3=Me, G4=Cl], [75; 1bb, G1=H, G2=Cl, G3=Me, G4=Cl], [76; 1bb, G1=Cl, G2=H, G3=H, G4=Me], [77; 1bb, G1=H, G2=Cl, G3=H, G4=Me], [78; 1bb, G1=H, G2=H, G3=Cl, G4=Me], [79; 1bb, G1=Cl, G2=Cl, G3=H, G4=Me], [80; 1bb, G1=Cl, G2=H, G3=Cl, G4=Me], [81; 1bb, G1=H, G2=Cl, G3=Cl, G4=Me], [82; 1bb, G1=Me, G2=Br, G3=H, G4=H], [83; 1bb, G1=Me, G2=H, G3=Br, G4=H], [84; 1bb, G1=Me, G2=H, G3=H, G4=Br], [85; 1bb, G1=Br, G2=Me, G3=H, G4=H], [86; 1bb, G1=H, G2=Me, G3=Br, G4=H], [87; 1bb, G1=H, G2=Me, G3=H, G4=Br], [88; 1bb, G1=Br, G2=H, G3=Me, G4=H], [89; 1bb, G1=H, G2=Br, G3=Me, G4=H], [90; 1bb, G1=H, G2=H, G3=Me, G4=Br], [91; 1bb, G1=Br, G2=H, G3=H, G4=Me], [92; 1bb, G1=H, G2=Br, G3=H, G4=Me], [93; 1bb, G1=H, G2=H, G3=Br, G4=Me], [94; 1bb, G1=Me, G2=Me, G3=Br, G4=H], [95; 1bb, G1=Me, G2=Me, G3=H, G4=Br], [96; 1bb, G1=Me, G2=Br, G3=Me, G4=H], [97; 1bb, G1=Me, G2=H, G3=Me, G4=Br], [98; 1bb, G1=Me, G2=Br, G3=H, G4=Me], [99; 1bb, G1=Me, G2=H, G3=Br, G4=Me], [100; 1bb, G1=Me, G2=CN, G3=H, G4=H],
[00216] [101; 1bb, G1=Me, G2=H, G3=CN, G4=H], [102; 1bb, G1=Me, G2=H, G3=H, G4=CN], [103; 1bb, G1=CN, G2=Me, G3=H, G4=H], [104; 1bb, G1=H, G2=Me, G3=CN, G4=H], [105; 1bb, G1=H, G2=Me, G3=H, G4=CN], [106; 1bb, G1=CN, G2=H, G3=Me, G4=H], [107; 1bb, G1=H, G2=CN, G3=Me, G4=H], [108; 1bb, G1=H, G2=H, G3=Me, G4=CN], [109; 1bb, G1=CN, G2=H, G3=H, G4=Me], [110; 1bb, G1=H, G2=CN, G3=H, G4=Me], [111; 1bb, G1=H, G2=H, G3=CN, G4=Me], [112; 1bb, G1=Me, G2=Me, G3=CN, G4=H], [113; 1bb, G1=Me, G2=Me, G3=H, G4=CN], [114; 1bb, G1=Me, G2=CN, G3=Me, G4=H], [115; 1bb, G1=Me, G2=H, G3=Me, G4=CN], [116; 1bb, G1=Me, G2=CN, G3=H, G4=Me], [117; 1bb, G1=Me, G2=H, G3=CN, G4=Me], [118; 1bb, G1=Me, G2=OMe, G3=H, G4=H], [119; 1bb, G1=Me, G2=H, G3=OMe, G4=H], [120; 1bb, G1=Me, G2=H, G3=H, G4=OMe], [121; 1bb, G1=OMe, G2=Me, G3=H, G4=H], [122; 1bb, G1=H, G2=Me, G3=OMe, G4=H], [123; 1bb, G1=H, G2=Me, G3=H, G4=OMe], [124; 1bb, G1=OMe, G2=H, G3=Me, G4=H], [125; 1bb, G1=H, G2=OMe, G3=Me, G4=H], [126; 1bb, G1=H, G2=H, G3=Me, G4=OMe], [127; 1bb, G1=OMe, G2=H, G3=H, G4=Me], [128; 1bb, G1=H, G2=OMe, G3=H, G4=Me], [129; 1bb, G1=H, G2=H, G3=OMe, G4=Me], [130; 1bb, G1=Me, G2=Me, G3=OMe, G4=H], [131; 1bb, G1=Me, G2=Me, G3=H, G4=OMe], [132; 1bb, G1=Me, G2=OMe, G3=Me, G4=H], [133; 1bb, G1=Me, G2=H, G3=Me, G4=OMe], [134; 1bb, G1=Me, G2=OMe, G3=H, G4=Me], [135; 1bb, G1=Me, G2=H, G3=OMe, G4=Me], [136; 1bb, G1=Me, G2=OEt, G3=H, G4=H], [137; 1bb, G1=Me, G2=H, G3=OEt, G4=H], [138; 1bb, G1=Me, G2=H, G3=H, G4=OEt], [139; 1bb, G1=OEt, G2=Me, G3=H, G4=H], [140; 1bb, G1=H, G2=Me, G3=OEt, G4=H], [141; 1bb, G1=H, G2=Me, G3=H, G4=OEt], [142; 1bb, G1=OEt, G2=H, G3=Me, G4=H], [143; 1bb, G1=H, G2=OEt, G3=Me, G4=H], [144; 1bb, G1=H, G2=H, G3=Me, G4=OEt], [145; 1bb, G1=OEt, G2=H, G3=H, G4=Me], [146; 1bb, G1=H, G2=OEt, G3=H, G4=Me], [147; 1bb, G1=H, G2=H, G3=OEt, G4=Me], [148; 1bb, G1=Me, G2=Me, G3=OEt, G4=H], [149; 1bb, G1=Me, G2=Me, G3=H, G4=OEt], [150; 1bb, G1=Me, G2=OEt, G3=Me, G4=H], [151; 1bb, G1=Me, G2=H, G3=Me, G4=OEt], [152; 1bb, G1=Me, G2=OEt, G3=H, G4=Me], [153; 1bb, G1=Me, G2=H, G3=OEt, G4=Me], [154; 1bb, G1=Me, G2=Et, G3=H, G4=H], [155; 1bb, G1=Me, G2=H, G3=Et, G4=H], [156; 1bb, G1=Me, G2=H, G3=H, G4=Et], [157; 1bb, G1=Et, G2=Me, G3=H, G4=H], [158; 1bb, G1=H, G2=Me, G3=Et, G4=H], [159; 1bb, G1=H, G2=Me, G3=H, G4=Et], [160; 1bb, G1=Et, G2=H, G3=Me, G4=H], [161; 1bb, G1=H, G2=Et, G3=Me, G4=H], [162; 1bb, G1=H, G2=H, G3=Me, G4=Et], [163; 1bb, G1=Et, G2=H, G3=H, G4=Me], [164; 1bb, G1=H, G2=Et, G3=H, G4=Me], [165; 1bb, G1=H, G2=H, G3=Et, G4=Me], [166; 1bb, G1=Me, G2=Me, G3=Et, G4=H], [167; 1bb, G1=Me, G2=Me, G3=H, G4=Et], [168; 1bb, G1=Me, G2=Et, G3=Me, G4=H], [169; 1bb, G1=Me, G2=H, G3=Me, G4=Et], [170; 1bb, G1=Me, G2=Et, G3=H, G4=Me], [171; 1bb, G1=Me, G2=H, G3=Et, G4=Me], [172; 1bb, G1=Me, G2=CF3, G3=H, G4=H], [173; 1bb, G1=Me, G2=H, G3=CF3, G4=H], [174; 1bb, G1=Me, G2=H, G3=H, G4=CF3], [175; 1bb, G1=CF3, G2=Me, G3=H, G4=H], [176; 1bb, G1=H, G2=Me, G3=CF3, G4=H], [177; 1bb, G1=H, G2=Me, G3=H, G4=CF3], [178; 1bb, G1=CF3, G2=H, G3=Me, G4=H], [179; 1bb, G1=H, G2=CF3, G3=Me, G4=H], [180; 1bb, G1=H, G2=H, G3=Me, G4=CF3], [181; 1bb, G1=CF3, G2=H, G3=H, G4=Me], [182; 1bb, G1=H, G2=CF3, G3=H, G4=Me], [183; 1bb, G1=H, G2=H, G3=CF3, G4=Me], [184; 1bb, G1=Et, G2=H, G3=H, G4=H], [185; 1bb, G1=H, G2=Et, G3=H, G4=H], [186; 1bb, G1=H, G2=H, G3=Et, G4=H], [187; 1bb, G1=H, G2=H, G3=H, G4=Et], [188; 1bb, G1=Et, G2=Et, G3=H, G4=H], [189; 1bb, G1=Et, G2=H, G3=Et, G4=H], [190; 1bb, G1=Et, G2=H, G3=H, G4=Et], [191; 1bb, G1=H, G2=Et, G3=Et, G4=H], [192; 1bb, G1=H, G2=Et, G3=H, G4=Et], [193; 1bb, G1=H, G2=H, G3=Et, G4=Et], [194; 1bb, G1=Et, G2=Et, G3=Et, G4=H], [195; 1bb, G1=Et, G2=Et, G3=H, G4=Et], [196; 1bb, G1=Et, G2=F, G3=H, G4=H], [197; 1bb, G1=Et, G2=H, G3=F, G4=H], [198; 1bb, G1=Et, G2=H, G3=H, G4=F], [199; 1bb, G1=Et, G2=F, G3=F, G4=H], [200; 1bb, G1=Et, G2=F, G3=H, G4=F],
[00217] [201; 1bb, G1=Et, G2=H, G3=F, G4=F], [202; 1bb, G1=F, G2=Et, G3=H, G4=H], [203; 1bb, G1=H, G2=Et, G3=F, G4=H], [204; 1bb, G1=H, G2=Et, G3=H, G4=F], [205; 1bb, G1=F, G2=Et, G3=F, G4=H], [206; 1bb, G1=F, G2=Et, G3=H, G4=F], [207; 1bb, G1=H, G2=Et, G3=F, G4=F], [208; 1bb, G1=F, G2=H, G3=Et, G4=H], [209; 1bb, G1=H, G2=F, G3=Et, G4=H], [210; 1bb, G1=H, G2=H, G3=Et, G4=F], [211; 1bb, G1=F, G2=F, G3=Et, G4=H], [212; 1bb, G1=F, G2=H, G3=Et, G4=F], [213; 1bb, G1=H, G2=F, G3=Et, G4=F], [214; 1bb, G1=F, G2=H, G3=H, G4=Et], [215; 1bb, G1=H, G2=F, G3=H, G4=Et], [216; 1bb, G1=H, G2=H, G3=F, G4=Et], [217; 1bb, G1=F, G2=F, G3=H, G4=Et], [218; 1bb, G1=F, G2=H, G3=F, G4=Et], [219; 1bb, G1=H, G2=F, G3=F, G4=Et], [220; 1bb, G1=Et, G2=Et, G3=F, G4=H], [221; 1bb, G1=Et, G2=Et, G3=H, G4=F], [222; 1bb, G1=Et, G2=F, G3=Et, G4=H], [223; 1bb, G1=Et, G2=H, G3=Et, G4=F], [224; 1bb, G1=Et, G2=F, G3=H, G4=Et], [225; 1bb, G1=Et, G2=Et, G3=Cl, G4=H], [226; 1bb, G1=Et, G2=Et, G3=H, G4=Cl], [227; 1bb, G1=Et, G2=Cl, G3=Et, G4=H], [228; 1bb, G1=Et, G2=H, G3=Et, G4=Cl], [229; 1bb, G1=Et, G2=Cl, G3=H, G4=Et], [230; 1bb, G1=Et, G2=H, G3=Cl, G4=Et], [231; 1bb, G1=Et, G2=Cl, G3=H, G4=H], [232; 1bb, G1=Et, G2=H, G3=Cl, G4=H], [233; 1bb, G1=Et, G2=H, G3=H, G4=Cl], [234; 1bb, G1=Et, G2=Cl, G3=Cl, G4=H], [235; 1bb, G1=Et, G2=Cl, G3=H, G4=Cl], [236; 1bb, G1=Et, G2=H, G3=Cl, G4=Cl], [237; 1bb, G1=Cl, G2=Et, G3=H, G4=H], [238; 1bb, G1=H, G2=Et, G3=Cl, G4=H], [239; 1bb, G1=H, G2=Et, G3=H, G4=Cl], [240; 1bb, G1=Cl, G2=Et, G3=Cl, G4=H], [241; 1bb, G1=Cl, G2=Et, G3=H, G4=Cl], [242; 1bb, G1=H, G2=Et, G3=Cl, G4=Cl], [243; 1bb, G1=Cl, G2=H, G3=Et, G4=H], [244; 1bb, G1=H, G2=Cl, G3=Et, G4=H], [245; 1bb, G1=H, G2=H, G3=Et, G4=Cl], [246; 1bb, G1=Cl, G2=Cl, G3=Et, G4=H], [247; 1bb, G1=Cl, G2=H, G3=Et, G4=Cl], [248; 1bb, G1=H, G2=Cl, G3=Et, G4=Cl], [249; 1bb, G1=Cl, G2=H, G3=H, G4=Et], [250; 1bb, G1=H, G2=Cl, G3=H, G4=Et], [251; 1bb, G1=H, G2=H, G3=Cl, G4=Et], [252; 1bb, G1=Cl, G2=Cl, G3=H, G4=Et], [253; 1bb, G1=Cl, G2=H, G3=Cl, G4=Et], [254; 1bb, G1=H, G2=Cl, G3=Cl, G4=Et], [255; 1bb, G1=Et, G2=CN, G3=H, G4=H], [256; 1bb, G1=Et, G2=H, G3=CN, G4=H], [257; 1bb, G1=Et, G2=H, G3=H, G4=CN], [258; 1bb, G1=CN, G2=Et, G3=H, G4=H], [259; 1bb, G1=H, G2=Et, G3=CN, G4=H], [260; 1bb, G1=H, G2=Et, G3=H, G4=CN], [261; 1bb, G1=CN, G2=H, G3=Et, G4=H], [262; 1bb, G1=H, G2=CN, G3=Et, G4=H], [263; 1bb, G1=H, G2=H, G3=Et, G4=CN], [264; 1bb, G1=CN, G2=H, G3=H, G4=Et], [265; 1bb, G1=H, G2=CN, G3=H, G4=Et], [266; 1bb, G1=H, G2=H, G3=CN, G4=Et], [267; 1bb, G1=Et, G2=CF3, G3=H, G4=H], [268; 1bb, G1=Et, G2=H, G3=CF3, G4=H], [269; 1bb, G1=Et, G2=H, G3=H, G4=CF3], [270; 1bb, G1=CF3, G2=Et, G3=H, G4=H], [271; 1bb, G1=H, G2=Et, G3=CF3, G4=H], [272; 1bb, G1=H, G2=Et, G3=H, G4=CF3], [273; 1bb, G1=CF3, G2=H, G3=Et, G4=H], [274; 1bb, G1=H, G2=CF3, G3=Et, G4=H], [275; 1bb, G1=H, G2=H, G3=Et, G4=CF3], [276; 1bb, G1=CF3, G2=H, G3=H, G4=Et], [277; 1bb, G1=H, G2=CF3, G3=H, G4=Et], [278; 1bb, G1=H, G2=H, G3=CF3, G4=Et], [279; 1bb, G1=Et, G2=OMe, G3=H, G4=H], [280; 1bb, G1=Et, G2=H, G3=OMe, G4=H], [281; 1bb, G1=Et, G2=H, G3=H, G4=OMe], [282; 1bb, G1=OMe, G2=Et, G3=H, G4=H], [283; 1bb, G1=H, G2=Et, G3=OMe, G4=H], [284; 1bb, G1=H, G2=Et, G3=H, G4=OMe], [285; 1bb, G1=OMe, G2=H, G3=Et, G4=H], [286; 1bb, G1=H, G2=OMe, G3=Et, G4=H], [287; 1bb, G1=H, G2=H, G3=Et, G4=OMe], [288; 1bb, G1=OMe, G2=H, G3=H, G4=Et], [289; 1bb, G1=H, G2=OMe, G3=H, G4=Et], [290; 1bb, G1=H, G2=H, G3=OMe, G4=Et], [291; 1bb, G1=F, G2=H, G3=H, G4=H], [292; 1bb, G1=H, G2=F, G3=H, G4=H], [293; 1bb, G1=H, G2=H, G3=F, G4=H], [294; 1bb, G1=H, G2=H, G3=H, G4=F], [295; 1bb, G1=F, G2=F, G3=H, G4=H], [296; 1bb, G1=F, G2=H, G3=F, G4=H], [297; 1bb, G1=F, G2=H, G3=H, G4=F], [298; 1bb, G1=H, G2=F, G3=F, G4=H], [299; 1bb, G1=H, G2=F, G3=H, G4=F], [300; 1bb, G1=H, G2=H, G3=F, G4=F],
[00218] [301; 1bb, G1=F, G2=F, G3=F, G4=H], [302; 1bb, G1=F, G2=H, G3=F, G4=F], [303; 1bb, G1=F, G2=F, G3=H, G4=F], [304; 1bb, G1=Cl, G2=H, G3=H, G4=H], [305; 1bb, G1=H, G2=Cl, G3=H, G4=H], [306; 1bb, G1=H, G2=H, G3=Cl, G4=H], [307; 1bb, G1=H, G2=H, G3=H, G4=Cl], [308; 1bb, G1=Cl, G2=Cl, G3=H, G4=H], [309; 1bb, G1=Cl, G2=H, G3=Cl, G4=H], [310; 1bb, G1=Cl, G2=H, G3=H, G4=Cl], [311; 1bb, G1=H, G2=Cl, G3=Cl, G4=H], [312; 1bb, G1=H, G2=Cl, G3=H, G4=Cl], [313; 1bb, G1=H, G2=H, G3=Cl, G4=Cl], [314; 1bb, G1=Cl, G2=H, G3=Cl, G4=Cl], [315; 1bb, G1=Cl, G2=Cl, G3=H, G4=Cl], [316; 1bb, G1=Cl, G2=Cl, G3=Cl, G4=H], [317; 1bb, G1=F, G2=Cl, G3=H, G4=H], [318; 1bb, G1=F, G2=H, G3=Cl, G4=H], [319; 1bb, G1=F, G2=H, G3=H, G4=Cl], [320; 1bb, G1=Cl, G2=F, G3=H, G4=H], [321; 1bb, G1=H, G2=F, G3=Cl, G4=H], [322; 1bb, G1=H, G2=F, G3=H, G4=Cl], [323; 1bb, G1=Cl, G2=H, G3=F, G4=H], [324; 1bb, G1=H, G2=Cl, G3=F, G4=H], [325; 1bb, G1=H, G2=H, G3=F, G4=Cl], [326; 1bb, G1=Cl, G2=H, G3=H, G4=F], [327; 1bb, G1=H, G2=Cl, G3=H, G4=F], [328; 1bb, G1=H, G2=H, G3=Cl, G4=F], [329; 1bb, G1=n-propila, G2=H, G3=H, G4=H], [330; 1bb, G1=H, G2=n- propila, G3=H, G4=H], [331; 1bb, G1=H, G2=H, G3=n-propila, G4=H], [332; 1bb, G1=H, G2=H, G3=H, G4=n-propila], [333; 1bb, G1=isopropila, G2=H, G3=H, G4=H], [334; 1bb, G1=H, G2=isopropila, G3=H, G4=H], [335; 1bb, G1=H, G2=H, G3=isopropila, G4=H], [336; 1bb, G1=H, G2=H, G3=H, G4=isopropila], [337; 1bb, G1=OMe, G2=H, G3=H, G4=H], [338; 1bb, G1=H, G2=H, G3=H, G4=OMe], [339; 1bb, G1=OMe, G2=H, G3=H, G4=H], [340; 1bb, G1=OMe, G2=H, G3=H, G4=H], [341; 1bb, G1=H, G2=OMe, G3=H, G4=H], [342; 1bb, G1=H, G2=H, G3=OMe, G4=H], [343; 1bb, G1=H, G2=H, G3=H, G4=OMe], [344; 1bb, G1=OMe, G2=F, G3=H, G4=H], [345; 1bb, G1=OMe, G2=H, G3=F, G4=H], [346; 1bb, G1=OMe, G2=H, G3=H, G4=F], [347; 1bb, G1=F, G2=OMe, G3=H, G4=H], [348; 1bb, G1=H, G2=OMe, G3=F, G4=H], [349; 1bb, G1=H, G2=OMe, G3=H, G4=F], [350; 1bb, G1=F, G2=H, G3=OMe, G4=H], [351; 1bb, G1=H, G2=F, G3=OMe, G4=H], [352; 1bb, G1=H, G2=H, G3=OMe, G4=F], [353; 1bb, G1=F, G2=H, G3=H, G4=OMe], [354; 1bb, G1=H, G2=F, G3=H, G4=OMe], [355; 1bb, G1=H, G2=H, G3=F, G4=OMe], [356; 1bb, G1=OMe, G2=Cl, G3=H, G4=H], [357; 1bb, G1=OMe, G2=H, G3=Cl, G4=H], [358; 1bb, G1=OMe, G2=H, G3=H, G4=Cl], [359; 1bb, G1=Cl, G2=OMe, G3=H, G4=H], [360; 1bb, G1=H, G2=OMe, G3=Cl, G4=H], [361; 1bb, G1=H, G2=OMe, G3=H, G4=Cl], [362; 1bb, G1=Cl, G2=H, G3=OMe, G4=H], [363; 1bb, G1=H, G2=Cl, G3=OMe, G4=H], [364; 1bb, G1=H, G2=H, G3=OMe, G4=Cl], [365; 1bb, G1=Cl, G2=H, G3=H, G4=OMe], [366; 1bb, G1=H, G2=Cl, G3=H, G4=OMe], [367; 1bb, G1=H, G2=H, G3=Cl, G4=OMe], [368; 1bb, G1=CN, G2=H, G3=H, G4=H], [369; 1bb, G1=H, G2=CN, G3=H, G4=H], [370; 1bb, G1=H, G2=H, G3=CN, G4=H], [371; 1bb, G1=H, G2=H, G3=H, G4=CN], [372; 1bb, G1=CN, G2=F, G3=H, G4=H], [373; 1bb, G1=CN, G2=H, G3=F, G4=H], [374; 1bb, G1=CN, G2=H, G3=H, G4=F], [375; 1bb, G1=F, G2=CN, G3=H, G4=H], [376; 1bb, G1=H, G2=CN, G3=F, G4=H], [377; 1bb, G1=H, G2=CN, G3=H, G4=F], [378; 1bb, G1=F, G2=H, G3=CN, G4=H], [379; 1bb, G1=H, G2=F, G3=CN, G4=H], [380; 1bb, G1=H, G2=H, G3=CN, G4=F], [381; 1bb, G1=F, G2=H, G3=H, G4=CN], [382; 1bb, G1=H, G2=F, G3=H, G4=CN], [383; 1bb, G1=H, G2=H, G3=F, G4=CN], [384; 1bb, G1=CN, G2=Cl, G3=H, G4=H], [385; 1bb, G1=CN, G2=H, G3=Cl, G4=H], [386; 1bb, G1=CN, G2=H, G3=H, G4=Cl], [387; 1bb, G1=Cl, G2=CN, G3=H, G4=H], [388; 1bb, G1=H, G2=CN, G3=Cl, G4=H], [389; 1bb, G1=H, G2=CN, G3=H, G4=Cl], [390; 1bb, G1=Cl, G2=H, G3=CN, G4=H], [391; 1bb, G1=H, G2=Cl, G3=CN, G4=H], [392; 1bb, G1=H, G2=H, G3=CN, G4=Cl], [393; 1bb, G1=Cl, G2=H, G3=H, G4=CN], [394; 1bb, G1=H, G2=Cl, G3=H, G4=CN], [395; 1bb, G1=H, G2=H, G3=Cl, G4=CN], [396; 1aa, E1=H, E2=Me, E3=H], [397; 1aa, E1=H, E2=H, -Ms r^QP- 1 oo EI-P* P2-U P3-U1 ftQQ* p1—U P2-P+ p3-LJ1 =Me], [398; 1aa, E =Et, E =H, E =H], [399; 1aa, E =H, E =Et, E =H], [400; 1aa, E1=H, E2=H, E3=Et],
[00219] [401; 1aa, E1=F, E2=H, E3=H], [402; 1aa, E1=H, E2=F, — LJ1 doo p1—U P2—U p3—Cl MAA- doo c1—P C2—U c3_iJl = H], [403; 1aa, E =H, E =H, E =F], [404; 1aa, E =Cl, E =H, E =H], 1 —1_| C2—n c3_m MAft- 1 oo C1—U C2—U E3-ri MA7- [nv>j; iaa, i_ =H, E =Cl, E =H], [406; 1aa, E =H, E =H, E =Cl], [407; 1aa, E1=Br, E2=H, E3=H], [408; 1aa, E1=H, E2=Br, E3=H], [409; 1aa, E1 23 1 23 1 =H, E =H, E =Br], [4 10; iaa, E =CN, E =H, E =H], [411; iaa, E =H, E2 3 12 3 1 =CN, E =H], [4 12; 1aa, E =H, E =H, E =CN], [4 13; 1aa, E =OMe, E2 3 12 3 12 = H, E =H], [4 14; 1aa, E =H, E =OMe, E =H], [4 15; 1aa, E =H, E =H, E3=OMe], [416; 1aa, E1=OEt, E2=H, E3=H], [417; 1aa, E1=H, E2=OEt, E3 — LJ1 1 oo C1—U C2—U C3—pc+1 M1Q- 1 oo c1—PC c1— LJ = H], [4 18; 1aa, E =H, E =H, E =OEt], [4 19; 1aa, E =CF3, E =H, E1 12 3 12 =H], [420; 1aa, E =H, E =CF3, E =H], [421; 1aa, E =H, E =H, E3=CF3], [422; 1aa, E1=CHF2, E2=H, E3=H], [423; 1aa, E1=H, E2=CHF2, E3=H], [424; 1aa, E1=H, E2=H, E3=CHF2], [425; 1aa, E1=Me, E2=Me, E3 1 23 1 2 =H], [426; 1aa, E =Me, E =H, E =Me], [427; 1aa, E =Cl, E =Cl, E3 1 23 12 =H], [428; 1aa, E =Cl, E =H, E =Cl], [429; 1aa, E =H, E =Me, E3 123 1 2 =Me], [430; 1aa, E =H, E =Cl, E =Cl], [431; 1aa, E =OMe, E =H, E3 1 23 1 2 =Cl], [432; 1aa, E =OMe, E =H, E =CN], [433; 1aa, E =OMe, E =H, E3 123 123 =F], [434; 1aa, E =F, E =H, E =Cl], [435; 1aa, E =F, E =H, E =CN], d n . . o d . . n . . o 123 123 [436; 1aa, E =F, E =H, E =F], [437; 1aa, E =H, E =H, E =H], [438; 1aa, E1=Me, E2=H, E3=H]
[00220] Exemplos do presente agente de controle serão mostrados abaixo. Exemplo de Formulação 1
[00221] Cinquenta partes (50 partes) de qualquer um dos presentes compostos A, 3 partes de ligninsulfonato de cálcio, 2 partes de sulfato de laurilmagnésio e 45 partes de óxido de silício hidratado sintético são completamente moídas e misturadas para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 2
[00222] Vinte partes (20 partes) de qualquer um dos presentes com-postos A e 1,5 partes de trioleato de sorbitano são misturadas com 28,5 partes de uma solução aquosa contendo 2 partes de álcool polivi- nílico, e a mistura foi finamente moída por um método de moagem úmida. Em seguida, 40 partes de uma solução aquosa contendo 0,05 parte de goma xantana e 0,1 parte de silicato de magnésio de alumínio são adicionadas a isso e 10 partes de propileno glicol também são adicionadas, seguido por agitação e mistura para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 3
[00223] Duas partes (2 partes) de qualquer um dos presentes compostos A, 88 partes de argila caulim e 10 partes de talco são comple- tamente moídas e misturadas para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 4
[00224] Cinco partes (5 partes) de qualquer um dos presentes com-postos A, 14 partes de estiril fenil éter de polioxietileno, 6 partes de dodecilbenzenossulfonato de cálcio e 75 partes de xileno são comple-tamente moídas e misturadas para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 5
[00225] Duas partes (2 partes) de qualquer um dos presentes compostos A, 1 parte de óxido de silício hidratado sintético, 2 partes de ligninsulfonato de cálcio, 30 partes de bentonita e 65 partes de argila caulim são completamente moídas e misturadas. Depois da adição de água, a mistura é completamente amassada e também granulada e secada para obter cada formulação. Exemplo de Formulação 6
[00226] Dez partes (10 partes) de qualquer um dos presentes compostos A, 35 partes de carbono branco contendo 50 partes de um sal de amônio de sulfato de alquil éter de polioxietileno e 55 partes de água foram finamente moídas por um método de moagem úmida para obter cada formulação.
[00227] Em seguida, os Exemplos Teste serão mostrados.
[00228] O efeito de controle foi avaliado por observação visual da área de lesão sobre cada uma das plantas teste no momento de investigação, e comparação da área de lesão sobre uma planta tratada com o presente composto com aquela sobre uma planta não tratada. Exemplo Teste 1
[00229] Cada um dos potes plásticos foi carregado com solo e pepino (cultivar: SAGAMI HANJIRO) foi semeado e cultivado em uma estufa durante 12 dias. Em seguida, cada diluição em água preparada por ajuste a fim de conter uma concentração pré-determinada (500 ppm) de qualquer um composto dos presentes compostos 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 e 11 foi pulverizada sobre caules e folhas do pepino de tal modo que ela adere suficientemente à superfície das folhas do pepino. Depois da pulverização, a planta foi secada à ar e em seguida inoculada borrifando com esporos de fungo do mofo pulverulento do pepino (Sphaerotheca fuliginea, uma cepa resistente a QoI em que, entre os genes que codificam o citocromo b, o resíduo de aminoácido na posição 143 de citocromo b é mutado de glicina para alanina). Depois da inoculação, a planta foi cultivada em uma estufa a 24 °C durante o dia e 20 °C à noite durante 8 dias, e em seguida a área de lesão foi inves-tigada. Como um resultado, a área de lesão sobre a planta tratada com o presente composto 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 11 foi 30 % ou menos daquela sobre uma planta não tratada. Exemplo Teste 2
[00230] Cada um dos potes plásticos foi carregado com solo e cevada (cultivar: NISHINOHOSHI) foi semeada e cultivada em uma estufa durante 7 dias. Em seguida, cada diluição em água preparada por ajuste a fim de conter uma concentração pré-determinada (500 ppm) de qualquer um composto dos presentes compostos 1, 2, 3, 4, 5, 7, 8, 9, 10 e 11 foi pulverizada sobre caules e folhas da cevada de tal modo que ela adere suficientemente à superfície das folhas da cevada. Depois da pulverização, a planta foi secada à ar. Depois de 2 dias, uma suspensão aquosa contendo esporos de fungo da pústula reticular da cevada (Pyrenophora teres) foi pulverizada para inocular os esporos. Depois da conclusão da inoculação, a planta foi colocada durante 3 dias em uma estufa a 23 °C durante o dia e 20 °C à noite sob condição de alta umidade e cultivada em uma estufa durante 7 dias, e em seguida a área de lesão foi investigada. Como um resultado, a área de lesão sobre a planta tratada com o presente composto 1, 2, 3, 4, 5, 7, 8, 9, 10 ou 11 foi 30 % ou menos daquela sobre uma planta não tratada. Exemplo Teste 3
[00231] Cada um dos potes plásticos foi carregado com solo e cevada (cultivar: NISHINOHOSHI) foi semeada e cultivada em uma estufa durante 7 dias. Em seguida, cada diluição em água preparada por ajuste a fim de conter uma concentração pré-determinada (200 ppm), de qualquer um composto dos presentes compostos 1, 2, 3, 4, 5, 7, 8, 9, 10 e 11 foi pulverizada sobre caules e folhas da cevada de tal modo que ela adere suficientemente à superfície das folhas da cevada. Depois da pulverização, a planta foi secada à ar. Depois de 2 dias, uma suspensão aquosa contendo esporos de fungo da pústula reticular da cevada (Rhynchosporium secalis) foi pulverizada para inocular os esporos. Depois da conclusão da inoculação, a planta foi colocada durante 3 dias em uma estufa a 23 °C durante o dia e 20 °C à noite sob condição de alta umidade e cultivada em uma estufa durante 7 dias, e em seguida a área de lesão foi investigada. Como um resultado, a área de lesão sobre a planta tratada com o presente composto 1, 2, 3, 4, 5, 7, 8, 9, 10 ou 11 foi 30 % ou menos daquela sobre uma planta não tratada. Exemplo Teste 4
[00232] Cada um dos potes plásticos foi carregado com solo e trigo (cultivar: APOGEE) foi semeado e cultivado em uma estufa durante 10 dias. Em seguida, cada diluição em água preparada por ajuste a fim de conter uma concentração pré-determinada (200 ppm) de qualquer um composto dos presentes compostos 1, 2, 3, 4, 5, 7, 8, 10 e 11 foi pul-verizada sobre caules e folhas do trigo de tal modo que ela adere sufi-cientemente à superfície das folhas do trigo. Depois da pulverização, a planta foi secada à ar. Depois de 4 dias, uma suspensão aquosa con-tendo esporos de fungo da pústula da folha do trigo (Septoria tritici) foi pulverizada para inocular os esporos. Depois da conclusão da inocula-ção, a planta foi colocada a 18 °C sob condição de alta umidade du- rante 3 dias e colocada sob iluminação durante 14 a 18 dias, e em se-guida a área de lesão foi investigada. Como um resultado, a área de lesão sobre a planta tratada com o presente composto 1, 2, 3, 4, 5, 7, 8, 10 ou 11 foi 30% ou menos daquela sobre uma planta não tratada. Exemplo Teste 5
[00233] Cada um dos potes plásticos foi carregado com solo e pepino (cultivar: SAGAMI HANJIRO) foi semeado e cultivado em uma estufa durante 12 dias. Em seguida, cada diluição em água preparada por ajuste a fim de conter uma concentração pré-determinada (200 ppm) de qualquer um composto dos presentes compostos 1, 2, 3, 7, 8, 9, 10 e 11 foi pulverizada sobre caules e folhas do pepino de tal modo que ela adere suficientemente à superfície das folhas do pepino. Depois da pulverização, a planta foi secada à ar. Depois de 1 dia, uma suspensão aquosa contendo esporos de fungo da mancha da folha alvo de pepino (Corynespora cassiicola) foi pulverizada para inocular os esporos. Depois da inoculação, a planta foi cultivada em uma estufa a 24°C durante o dia e 20°C à noite durante 7 dias, e em seguida a área de lesão foi investigada. Como um resultado, a área de lesão sobre a planta tratada com o presente composto 1, 2, 3, 7, 8, 9, 10 ou 11 foi 30% ou menos daquela sobre uma planta não tratada. Exemplo Teste 6Cada um dos compostos 1, 3, 7, 8 e 9 obtido no Exemplo de Formulação 5 foi diluído com água a fim de ajustar a con-centração de cada composto em 500 ppm para obter uma diluição.
[00235] Cerca de 30 cabeças de afídio de algodão (Aphis gossypii) (inclusive todos os estágios) foram inoculadas sobre mudas de pepino (estágio de primeira folha definitiva) plantadas em cada uma das xícaras de plástico e, depois de ser colocadas durante 1 dia, 20 mL da diluição foi pulverizados sobre as mudas.
[00236] Depois de 6 dias, o número de afídio sobrevivente de algodão que parasitam as folhas do pepino foi contado, e o valor de contro- le foi calculado pela seguinte equação. (%) = {1 - (Cb x Tai)/(Cai x Tb)} x 100
[00237] em que os símbolos na equação representam o seguinte:
[00238] Cb: Número de insetos antes do tratamento na área não tratada;
[00239] Cai: Número de parasitas sobreviventes na área não tratada durante a observação;
[00240] Tb: Número de insetos antes do tratamento na área tratada; e
[00241] Tai: Número de parasitas sobreviventes na área tratada durante a observação.
[00242] Quando aqui usada, a área não tratada significa uma área onde uma solução preparada por diluição de uma formulação não contendo o presente composto com a mesma quantidade de água como na área tratada no Exemplo de Formulação 5 foi pulverizada.
[00243] Como um resultado, todas as áreas tratadas usando a solução química teste do composto 1, 3, 7, 8 ou 9 mostraram 80% ou mais do valor de controle.
[00244] O presente composto tem atividade de controle contra pestes e é útil como um ingrediente ativo de um agente de controle de peste.
Claims (6)
1. Composto de tetrazolinona, caracterizado pelo fato de que é representado pela fórmula (1):
em que R1 e R2 cada qual independentemente representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, ou um grupo C1-C4 alcóxi opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio; R3 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, um grupo C3-C4 cicloalquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, ou um grupo C1-C4 alcóxi opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio; R4 representa um átomo de halogênio, um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C4 alcóxi opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, ou um grupo ciano; h representa qualquer um dentre os números inteiros 0 a 4 em que quando h é um número inteiro de 2 ou mais, cada R4 pode ser o mesmo como ou diferente do outro pelo menos um R4; X representa um átomo de nitrogênio ou CR5; e R5 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo C1-C4 alquila opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, um grupo C1-C4 alcóxi opcionalmente tendo um ou mais átomos de halogênio, ou um grupo ciano.
2. Composto de tetrazolinona de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto X é um átomo de nitrogênio.
3. Composto de tetrazolinona de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que X é CR5.
4. Agente de controle de patógenos de planta, caracterizado pelo fato de que compreende o composto de tetrazolinona como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3.
5. Método para controlar patógenos de planta, caracterizado pelo fato de que compreende aplicar uma quantidade efetiva do composto de tetrazolinona como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3 às plantas ou solo.
6. Uso do composto de tetrazolinona como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de ser para controlar patógenos de planta.
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