BR112015020675B1 - folha de metal laminada para lata de duas peças e corpo de lata laminado de duas peças - Google Patents

folha de metal laminada para lata de duas peças e corpo de lata laminado de duas peças Download PDF

Info

Publication number
BR112015020675B1
BR112015020675B1 BR112015020675-1A BR112015020675A BR112015020675B1 BR 112015020675 B1 BR112015020675 B1 BR 112015020675B1 BR 112015020675 A BR112015020675 A BR 112015020675A BR 112015020675 B1 BR112015020675 B1 BR 112015020675B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
polyester resin
metal sheet
film
laminated
layer
Prior art date
Application number
BR112015020675-1A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112015020675A2 (pt
Inventor
Yusuke Nakagawa
Junichi Kitagawa
Yoichiro Yamanaka
Yoichi Tobiyama
Original Assignee
Jfe Steel Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jfe Steel Corporation filed Critical Jfe Steel Corporation
Publication of BR112015020675A2 publication Critical patent/BR112015020675A2/pt
Publication of BR112015020675B1 publication Critical patent/BR112015020675B1/pt

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00Layered products having a non-planar shape
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D7/00Containers having bodies formed by interconnecting or uniting two or more rigid, or substantially rigid, components made wholly or mainly of metal
    • B65D7/02Containers having bodies formed by interconnecting or uniting two or more rigid, or substantially rigid, components made wholly or mainly of metal characterised by shape
    • B65D7/04Containers having bodies formed by interconnecting or uniting two or more rigid, or substantially rigid, components made wholly or mainly of metal characterised by shape of curved cross-section, e.g. cans of circular or elliptical cross-section
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00Layered products having a non-planar shape
    • B32B1/08Tubular products
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/09Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyesters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D25/00Details of other kinds or types of rigid or semi-rigid containers
    • B65D25/14Linings or internal coatings
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/033 layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/40Symmetrical or sandwich layers, e.g. ABA, ABCBA, ABCCBA
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/536Hardness
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00Containers; Receptacles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00Containers; Receptacles
    • B32B2439/40Closed containers
    • B32B2439/66Cans, tins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00Containers; Receptacles
    • B32B2439/70Food packaging

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Rigid Containers With Two Or More Constituent Elements (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Abstract

FOLHA DE METAL LAMINADA PARA LATA DE DUAS PEÇAS E CORPO DE LATA LAMINADO DE DUAS PEÇAS. A presente invenção refere-se a esta folha de metal laminada que compreende: uma folha de metal; uma primeira camada de resina de poliéster que é formada em uma superfície da folha de metal, sendo que a dita superfície forma a superfície externa de um recipiente; e uma segunda camada de resina de poliéster que é formada em outra superfície da folha de metal, sendo que a dita outra superfície forma a superfície interna do recipiente. A primeira camada de resina de poliéster contém: de 30% em massa a 60% em massa (inclusive) de um tereftalato de polietileno ou um tereftalato de polietileno copolimerizado que tem um teor de um copolímero de menos do que 6% em mol; de 40% em massa a 70% em massa (inclusive) de um tereftalato de polibutileno ou um tereftalato de polibutileno copolimerizado que tem um teor de copolímero de menos do que 5% em mol; e de 0,01% a 3,0% (inclusive) de uma cera de poliolefina em relação à quantidade total dos outros componentes. A segunda camada de resina de poliéster é formada de um tereftalato de polietileno copolimerizado que tem um teor de copolímero (...).

Description

CAMPO
[0001] A presente invenção refere-se a uma folha de metal laminada para uma lata de duas peças e um corpo de lata laminado de duas peças.
ANTECEDENTES
[0002] As latas de metal, como uma forma de recipientes de embalar alimento, são excelentes em resistência mecânica e preservabilida- de em longo prazo, podem ser embaladas com conteúdos em alta temperatura visto que as mesmas são e podem ser vedadas hermeticamente, podem ser facilmente submetidas a tratamento de esterilização tal como tratamento de esterilização de retorta após a vedação hermética e são, desse modo, altamente seguras e higiênicas como recipientes de embalagem. As latas de metal têm a vantagem de que as mesmas são facilmente separadas e coletadas de lixos. As latas de metal têm sido fabricadas de maneira convencional a partir de folhas de metal revestidas, cujos processos de revestimento realizados em fabricantes de lata são, entretanto, complicados e de baixa produtividade.Além disso, quando um material de revestimento à base de solventeé usado, uma grande quantidade de solventes volatiliza no tratamento de secagem e cozimento realizado após o revestimento, e problemas ambientais, tais como descarga de solventes, ocorrem. Além disso, a fim de evitar efeitos adversos de solventes no corpo humano,há um movimento crescente de restringir bisfenol A (BPA) como um tipo de hormônios ambientais contidos em um material de revestimento.
[0003] Tendo em vista tal antecedente, nos últimos anos, as folhas de metal laminadas com um filme de resina termoplástica livre de BPA ligado por fusão térmica a uma superfície de folha de metal têm sido usadas como um material de lata de metal. As folhas de metal lamina- das com um filme de resina de poliéster ligado por fusão térmica a uma superfície de folha de metal, em particular, são excelentes em desempenho em termos de higiene de alimento e são, desse modo, bastante usadas. Especificamente, as folhas de metal laminadas com um filme de resina de poliéster ligado por fusão térmica a uma superfície de metal são usadas para tampas, latas estampadas e reestampa- das (DRD), latas estampadas e calibradas (DI), ou similares. As latas DRD e as latas de DI têm um alto grau de processamento, e quando as folhas de metal laminadas são usadas para as latas de DRD ou as latas de DI, exige-se que o filme de resina de poliéster tenha excelente formabilidade. Tendo em vista tal antecedente, a Literatura de Patente 1 e a Literatura de Patente 2, por exemplo, revelam uma técnica na qual um filme de tereftalato de polietileno orientado de modo biaxial é laminado sobre uma folha de metal através de uma camada adesiva formada de um poliéster de baixo ponto de fusão, que é usado como um material de lata de metal. A Literatura de Patente 3 e a Literatura de Patente 4 revelam um método que produz uma folha de metal laminada e um corpo de lata de metal com uma alta razão de estampagem com o uso de um filme de resina de poliéster ligável por fusão térmica.
LISTA DE CITAÇÃO LITERATURA DE PATENTE
[0004] Literatura de Patente 1: Publicação de Patente Aberta àInspeção Pública no JP 56-10451
[0005]Literatura de Patente 2:PublicaçãodePatente AbertaInspeção Pública no JP 01-192546
[0006] Literatura de Patente 3: Publicação de Patente Aberta àInspeção Pública no JP 05-156040
[0007] Literatura de Patente 4: Publicação de Patente Aberta à Inspeção Pública no JP 07-195617
[0008] Literatura de Patente 5: Publicação de Patente Aberta à Inspeção Pública no JP 05-331302
[0009] Literatura de Patente 6: Publicação de Patente Aberta àInspeção Pública no JP 2002-88233
[0010] Literatura de Patente 7: Publicação de Patente Aberta à Inspeção Pública no JP 2001-335682
[0011] Literatura de Patente 8: Publicação de Patente Aberta à Inspeção Pública no JP 2004-58402
[0012] Literatura de Patente 9: Publicação de Patente Aberta àInspeção Pública no JP 2004-249705
SUMÁRIO PROBLEMA DA TÉCNICA
[0013] Quando a folha de metal laminada que é ligada por fusãotérmica com um filme de resina de poliéster é usada no lado de face externa de um recipiente embalado com alimento, ou seja, em que o lado está em contato com vapor de alta temperatura durante o tratamento de esterilização de retorta, o tratamento de esterilização de retorta causa um fenômeno de clareamento de retorta, que muda a cor do filme de resina de poliéster e prejudica o projeto. Por essa razão, quando a folha de metal laminada que é ligada por fusão térmica com um filme de resina de poliéster é usada no lado de face externa do recipiente embalado com alimento, exige-se que a folha de metal laminada tenha resistência a clareamento de retorta. Quando a folha de metal laminada que é ligada por fusão térmica com um filme de resina de poliéster é usada no lado de face interna do recipiente embalado com alimento, exige-se que a folha de metal laminada tenha resistência à corrosão. Quando a folha de metal laminada é usada para recipientes embalados com alimento com um alto grau de processamento tal como latas estampadas e latas estampadas e calibradas, exige-se que a folha de metal laminada tenha propriedades mecânicas que possibilitam conformação com um alto grau de processamento tal como "estampagem" e "estampagem e calibragem".
[0014] De acordo com um estudo realizado pelos inventores dapresente invenção, entretanto, não há folhas de metal laminadas que têm tanto resistência a clareamento de retorta como resistência à corrosão e que têm propriedades mecânicas que possibilitam conformação com um alto grau de processamento. Dada essa situação, tem sido desejado desenvolver uma folha de metal laminada que tem resistência a clareamento de retorta e resistência à corrosão e que tem propriedades mecânicas que possibilitam a conformação com um alto grau de processamento.
[0015] Embora a Literatura de Patente 5 descreva que o aumentode uma taxa de cristalização de um polímero pode suprimir o fenômeno de clareamento de retorta, o mecanismo do fenômeno de clarea- mento de retorta não é completamente determinado, e o problema do fenômeno de clareamento de retorta não é completamente solucionado. As Literaturas de Patente 6 a 9 descrevem filmes de recobrimento de folha de metal para uso em estampagem e calibragem laminando- se um filme formado de tereftalato de butileno e tereftalato de etileno sobre uma folha de metal. Entretanto, tal folha de metal laminada plana é insuficiente em processabilidade para uso em recipientes tais como recipientes embalados com alimento e pode causar defeitos tais como a ruptura do filme. Quando uma folha de aço, que tem maior resistência do que uma folha de alumínio, é usada como um material base, em particular, ocorrem danos no filme durante a formação, e a folha de aço não pode ser usada como um corpo de lata.
[0016] A presente invenção foi realizada tendo em vista dos problemas acima, e um objetivo da mesma é fornecer uma folha de metal laminada para uma lata de duas peças que tem resistência a clarea- mento de retorta e resistência à corrosão e que tem propriedades mecânicas que possibilitam a conformação com um alto grau de processamento e um corpo de lata laminado de duas peças fabricado usando-se a folha de metal laminada para uma lata de duas peças.
SOLUÇÃO PARA O PROBLEMA
[0017] Uma folha de metal laminada para uma lata de duas peças,de acordo com a presente invenção, inclui: uma folha de metal; uma primeira camada de resina de poliéster formada em uma superfície da folha de metal, sendo que a superfície forma um lado de face externa de um recipiente após a formação de recipiente; e uma segunda camada de resina de poliéster formada em uma superfície da folha de metal, sendo que a superfície forma um lado de face interna do recipienteapós a formação de recipiente. A primeira camada de resina de poliéster contém tereftalato de polietileno ou um tereftalato de polieti- leno copolimerizado com um teor de um componente copolimerizado de menos do que 6% em mol em uma razão de 30% a 60% em massa de tereftalato de polibutileno ou um tereftalato de polibutileno copoli- merizado com um teor de um componente copolimerizado de menos do que 5% em mol em uma razão de 40% a 70% em massa, e uma cera poliolefínica em uma quantidade de 0,01% a 3,0% em percentagem externa, a segunda camada de resina de poliéster é um tereftala- to de polietileno copolimerizado com um teor de um componente copo- limerizado de menos do que 22% em mol e os graus residuais de orientação da primeira e da segunda camadas de resina de poliéster são menos do que 30%.
[0018] Na folha de metal laminada para uma lata de duas peças,de acordo com a presente invenção, uma aspereza de superfície de linha central Ra de uma superfície da primeira camada de resina de poliéster está dentro de uma faixa de 0,4 pm a 2,0 pm.
[0019] Um corpo de lata laminado de duas peças, de acordo com a presente invenção, é fabricado usando-se a folha de metal laminada para uma lata de duas peças de acordo com a presente invenção.
EFEITOS VANTAJOSOS DA INVENÇÃO
[0020] A presente invenção pode fornecer uma folha de metal laminada para uma lata de duas peças que tem resistência a clareamen- to de retorta e resistência à corrosão e que tem propriedades mecânicas que possibilitam a conformação com um alto grau de processamento e um corpo de lata laminado de duas peças fabricado usando- se a folha de metal laminada para uma lata de duas peças.
DESCRIÇÃO DAS MODALIDADES
[0021] O que vem a seguir descreve uma folha de metal laminadapara uma lata de duas peças conforme uma modalidade da presente invenção.
CONFIGURAÇÃO INTEIRA DE FOLHA DE METAL LA-MINADA PARA LATA DE DUAS PEÇAS
[0022] A folha de metal laminada para uma lata de duas peças, conforme uma modalidade da presente invenção, inclui uma folha de metal, uma camada de resina de poliéster de lado de face externa formada em uma superfície da folha de metal, sendo que a superfície forma um lado de face externa de um recipiente após a formação de recipiente, e uma camada de resina de poliéster de lado de face interna formada em uma superfície da folha de metal, sendo que a superfície forma um lado de face interna do recipiente após a formação de recipiente.
CONFIGURAÇÃO DA FOLHA DE METAL
[0023] Para a folha de metal, uma folha de aço ou uma folha dealumínio muito usada como materiais de lata pode ser usada e é parti-cularmente preferencial o aço livre de estanho (TFS), que é uma folha de aço de superfície tratada que tem um filme de duas camadas em que a camada inferior e a camada superior são formadas de metal cromo e hidróxido de cromo, respectivamente. Os exemplos preferenciais de quantidades de adesão de metal cromo e hidróxido de cromo do TFS incluem, mas não são limitados, dentro da faixa de 70 mg/m2 a 200 mg/m2 para a quantidade de adesão de metal cromo e dentro da faixa de 10 mg/m2 a 30 mg/m2 para a quantidade de adesão de hidróxido de cromo a partir do ponto de vista de processabilidade e resistência à corrosão.
FENÔMENO DE CLAREAMENTO DE RETORTA
[0024] Quando o tratamento de esterilização de retorta é realizadoem um corpo de lata fabricado usando-se uma folha de metal recoberta com um filme de resina de poliéster geral, um fenômeno no qual o filme de resina de poliéster clareia ocorre em muitos casos. Isso se deve ao fato de que espaços vazios minúsculos formados dentro do filme de resina de poliéster refletem de maneira irregular a luz externa. Esses espaços vazios não são formados durante um tratamento térmico sob uma condição seca ou durante o tratamento de esterilização de retorta em um estado vazio de lata, que é embalada sem conteúdo. Quando o limite entre o filme de resina de poliéster em que o clarea- mento ocorre e a folha de metal é observado, os espaços vazios não são formados através de toda a direção de espessura do filme de resina de poliéster, mas são formados essencialmente próximos à superfície da folha de metal. A partir desse fenômeno, os espaços vazios são considerados ser formados pelo mecanismo a seguir.
[0025] Especificamente, o corpo de lata embalado com os conteúdosé exposto a vapor de alta pressão e alta temperatura, imediata-menteapós o início do tratamento de esterilização de retorta. Durante o processo, parte do vapor atravessa o filme de resina de poliéster e segue próximo à superfície da folha de metal. O corpo de lata embalado com os conteúdos é resfriado pelos conteúdos embalados antes do tratamento de esterilização de retorta, e o filme de resina de poliéster próximo à superfície da folha de metal é mais baixo em temperatura do que aquele de uma atmosfera ambiente. Por essa razão, o vapor d’água é resfriado dentro do filme de resina de poliéster amorfo próximoà folha de metal para ser condensado em água. A água condensada estende o filme de resina de poliéster para formar bolhas de água. Junto com o progresso do tratamento de esterilização de retorta, essas bolhas de água são vaporizadas através de um aumento de temperatura dos conteúdos, e as bolhas de água vaporizadas se transformam nos espaços vazios.
[0026] O filme de resina de poliéster próximo à folha de metal éresfriado pelos conteúdos e é ligado por fusão térmica, e o filme se torna uma camada amorfa, em que a orientação de cristal se rompe. Por essa razão, a resistência mecânica do filme de resina de poliéster próximo à folha de metal é menor do que aquela de uma camada cristalina e é facilmente deformada. Considera-se que esse fato causa o fenômeno acima. Consequentemente, o fenômeno de clareamento de retorta pode ser suprimido se a resistência da camada amorfa próxima à folha de metal puder ser aumentada. Entretanto, no método de ligação por fusão térmica, a fabricação é realizada aquecendo-se a folha de metal a uma alta temperatura não menor do que um ponto de transição vítrea e ligando-se por fusão o filme de resina de poliéster sobre a mesma, e a camada de resina próxima à superfície da folha de metal é fundida, através do que um cristal orientado se rompe inevitavelmente. Dadas essas circunstâncias, a presente invenção transforma a camada que era amorfa, que tinha baixa resistência mecânica e era frágil imediatamente após a laminação, em uma camada forte, rígida após ser formada em um corpo de lata, suprimindo, desse modo, o fenômeno de clareamento de retorta.
[0027] Os exemplos de um método para cristalizar o filme de resina de poliéster, como a camada amorfa antes do tratamento de esteri- lização de retorta, incluem um método que realiza tratamento térmico antes do tratamento de esterilização de retorta. Em relação a um caso de realizar o tratamento térmico antes da formação de recipiente, um filme de resina de poliéster que tem alta orientação de cristal é inferior em formabilidade e é, desse modo, limitado na forma de latas para as quais o método pode ser usado, que não é realístico. Um caso de realizar o tratamento térmico após a formação de recipiente tem a desvantagem de que um aumento em processos de pós-formação aumenta os custos de fabricação. Dadas essas circunstâncias, os inventores da presente invenção, visando aumentar a orientação de cristal utilizando-se calor durante o tratamento de esterilização de retorta, constataram uma composição de resina que tem uma alta taxa de cristalização térmica e usaram a composição de resina para a camada de resina de poliéster de lado de face externa. Em outras palavras, a presente invenção cristaliza a resina de poliéster como a camada amorfa antes que os espaços vazios sejam formados na camada de resina na face externa de lata através do tratamento de esterilização de retorta e aumenta a resistência.
PRIMEIRA CAMADA DE RESINA DE POLIÉSTER
[0028] Uma composição específica, eficaz para aumentar a taxade cristalização térmica de uma primeira camada de resina de poliés- ter formada em uma superfície da folha de metal, sendo que a superfície forma o lado de face externa de um recipiente após a formação de recipiente é uma composição de poliéster obtida misturando-se um poliéster (doravante, pode ser escrito como um poliéster (A)) com tere- ftalato de polietileno como um componente principal e um poliéster (doravante, pode ser escrito como um poliéster (B)) com tereftalato de polibutileno como um componente principal, sendo que a razão do po- liéster (A) é 60% em massa ou menos e a razão do poliéster (B) é 40% em massa ou mais. Se a razão do poliéster (A) exceder 60% em massa e a razão do poliéster (B) for menor que 40% em massa, a formação de espaços vazios próximos à superfície da folha de metal não pode ser suprimida durante o tratamento de esterilização de retorta, e a camada de resina clareia, o que prejudica o projeto de maneira significativa.
[0029] Se a razão do poliéster (A) for menor que 30% em massa ea razão do poliéster (B) exceder 70% em massa, embora o fenômeno de clareamento de retorta possa ser suprimido, o módulo de elasticidade da camada de resina diminui excessivamente, o que prejudica as propriedades mecânicas, e falhas ocorrem facilmente na camada de resina durante o transporte ou durante a conformação, e a adequabili- dade para recipientes embalados com alimento é difícil. Além disso, o custo é muito alto a partir do ponto de vista de custo de resina, que não é, desse modo, adequado para uso prático. Dadas essas circunstâncias, a fim de garantir a processabilidade de estampagem e a pro- cessabilidade de estampagem e calibragem, além da resistência à falha enquanto suprime-se o fenômeno de clareamento de retorta na camada de resina no lado de face externa após a formação de recipiente, a razão em % em massa (A/B) entre o poliéster (A) e o poliéster (B) é preferencialmente na faixa de 30 a 60/70 a 40 e, mais preferencialmente, na faixa de 40 a 50/60 a 50.O poliéster (A) é obtido através de uma reação de condensação de fusão com um componente de ácido tereftálico e um componente de etileno glicol como componentes principais. Outro componente pode ser copolimerizado com tereftalato de polietileno em uma quantidade de menos do que 6% em mol como uma faixa que não prejudica os efeitos da presente invenção, e o componente copolimerizado pode ser um componente de ácido ou um componente de álcool. Os exemplos do componente copolimerizado incluem ácidos dicarboxílicos aromáticos tais como ácido isoftálico, ácido ftálico, e ácido naftaleno dicarboxílico; ácidos alifáticos dicarboxílicos tais como ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, e ácido decano dicarboxílico; e ácidos dicarboxílicos alicíclicos tais como ácido ciclo-hexano dicarboxílico. Entre esses, o ácido isoftálico é particularmente preferencial.
[0031] Os exemplos do componente de álcool copolimerizado incluemdióis alifáticos tais como butanodiol e hexanodiol e dióis alicícli- cos tais como ciclo-hexano dimetanol. Os mesmos podem ser usados sozinhos, ou dois ou mais dos mesmos podem ser usados. A razão do componente copolimerizado é, dependendo do tipo do mesmo, uma razão de modo a fornecer um ponto de fusão de polímero resultante dentro da faixa de 210°C a 256°C, preferencialmente 215°C a 256°C e, mais preferencialmente, 220 °C a 256°C. Se o ponto de fusão de polímero for menor que 210°C, a resistência térmica é baixa. Se o ponto de fusão de polímero exceder 256°C, a cristalinidade do polímero é muito alta, e a processabilidade de conformação é prejudicada.
[0032] O poliéster (B) é obtido através de uma reação de condensação de fusão com um componente de ácido tereftálico e um compo-nente 1,4-butanodiol como componentes principais. Outro componente pode ser copolimerizado em uma quantidade de menos do que 5% em mol como uma faixa que não prejudica os efeitos da presente invenção, e o componente copolimerizado pode ser um componente de ácido ou um componente de álcool. Os exemplos do componente de ácido copolimerizado incluem ácidos dicarboxílicos aromáticos tais como ácido isoftálico, ácido ftálico, e ácido naftaleno dicarboxílico; ácidos alifáticos dicarboxílicos tais como ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, e ácido decano dicarboxílico; e ácidos dicarboxílicos alicícli- cos tais como ácido ciclo-hexano dicarboxílico. Entre esses, o ácido isoftálico ou o ácido 2,6-naftaleno dicarboxílico são preferenciais.
[0030] Os exemplos do componente de álcool copolimerizado incluemdióis alifáticos tais como etileno glicol e hexano diol e dióis alicí- clicos tais como ciclo-hexano dimetanol. Os mesmos podem ser usados sozinhos, ou dois ou mais dos mesmos podem ser usados. A razão do componente copolimerizado é, dependendo do tipo do mesmo, uma razão de modo a fornecer um ponto de fusão de polímero resultante dentro da faixa de 180°C a 223°C, preferencialmente 200 °C a 223°C e, mais preferencialmente, 210°C a 223°C. Se o ponto de fusão de polímero for menor que 180°C, a cristalinidade como poliéster é baixa, o que resulta em baixa resistência térmica. A razão de mistura entre o poliéster (A) e o poliéster (B) é ajustada de modo que o ponto de fusão de polímero esteja dentro da faixa de 200°C a 256°C, mais preferencialmente, 210°C a 256°C e, mais preferencialmente, 220°C a 256°C.
[0031] Os exemplos de uma cera olefínica a ser adicionada incluemhomopolímeros e copolímeros de olefinas, copolímeros de olefinas e outros monômeros copolimerizáveis tais como um monômero de vi- nila, e copolímeros modificados do mesmo. Os exemplos específicos incluem polietilenos (alta densidade, peso molecular baixo de baixa densidade, alto peso molecular ou similares), polietilenos de baixa densidade linear, polietilenos de densidade ultrabaixa linear, polipropi- lenos, copolímeros de etileno-propileno, poli-4-metileno-penteno-1, resinas de ionômero, copolímeros de etileno-acetato de vinila, copolíme- ros de etileno-ácido acrílico, copolímeros de etileno-metacrilato de me- tila, e poliolefinas modificadas (produtos de reação de homopolímeros, copolímeros, ou similares de olefinas e ácidos carboxílicos insaturados tais como ácido maleico e ácido fumárico, anidridos ácidos, ésteres, sais metálicos ou similares). Essas olefinas podem ser usadas sozinhas, ou duas ou mais das mesmas podem ser usadas de maneira misturada.
[0032] Ao conter a cera olefínica, uma cera de peso molecular baixo com um peso molecular médio numérico (Mn) de 1.000 a 10.000 é eficaz e preferencial. Adicionando-se a cera, a superfície do filme torna-seáspera de maneira apropriada, aumentando, desse modo, a processabilidade. O teor da cera olefínica está dentro da faixa de 0,01% ou mais e 3,0% ou menos em termos de uma razão de massa para a camada de resina de poliéster de lado de face externa. Se o teor for menor que 0,01%, uma quantidade menor da cera olefínica aparece na superfície de resina, e a processabilidade é fraca. Se o teor exceder 3,0%, o efeito de aumentar a processabilidade é quase saturado, seguido de obstáculos técnicos na fabricação e na redução na produtividade, levando a um aumento de custo excessivo. Pelas razões acima, a fim de recobrir de maneira suficiente a superfície de resina com a cera olefínica e garantir a produtividade, a cera olefínica é adicionada em uma quantidade dentro da faixa de 0,01% ou mais e 3,0% ou menos em percentagem externa e, preferencialmente, em uma quantidade dentro da faixa de 0,01% ou mais e 1,0% ou menos em percentagem externa.
[0033] No processamento de conformação de corpos de lata deduas peças com um alto grau de processamento, a influência de resis-tência de atrito de superfície durante o processamento é significativa. Há uma tendência geral em que a resistência a atrito de superfície inferior gera maior processabilidade. A calibragem, em particular, estampa um filme enquanto esfrega a superfície do filme, e a resistência a atrito de superfície inferior fornece geração de calor inferior em processamento e subsequente facilidade de processamento. Os inventores da presente invenção visaram reduzir, de maneira considerável, a resistência a atrito de superfície adicionando-se a cera olefínica à camada de resina de poliéster de lado de face externa para fornecer irregularidadesà superfície, o que resulta em constatações que o estresse de processamento é reduzido para aumentar dramaticamente a processabilidade. Uma aspereza de superfície de linha central Ra da superfície da camada de resina de poliéster de lado de face externa é preferencialmente 0,4 pm ou mais e 2,0 pm ou menos.
[0034] Dos recipientes, tais como latas de bebidas, geralmenteexige-se que tenham alto brilho, e a superfície de folhas de metal la-minadas para uso em tais recipientes é mantida lisa. Os filmes para uso em tais folhas de metal laminadas com alto brilho geralmente têm uma aspereza de superfície Ra de 0,1 pm ou menos, e até mesmo após a laminação, a lisura de superfície de filme é mantida para ter uma aspereza de superfície de cerca de 0,1 pm. Tais folhas de metal laminadas lisas têm a probabilidade de causar defeitos no filme através de estampagem e calibragem ou reduzir adesão com um material base e, desse modo, não podem ser usadas para latas de alimento sob condições de uso severas. Se a aspereza com uma aspereza de superfície que excede 0,4 pm for fornecida à superfície da camada de resina, uma área de contato entre um molde e o filme durante a con-formação diminui para reduzir a resistência a atrito de superfície, e a resistência à conformação é reduzida para aumentar a processabilida- de. A adesão entre o filme e o material base também pode ser aumen-tada, o que possibilita o uso para latas de alimento sob condições de uso severas. Constatou-se que há uma tendência que uma maior aspereza de superfície aumenta a processabilidade, o que resulta também em um aumento em durabilidade. Mais preferencialmente, o limite inferior da aspereza de superfície é 0,4 pm ou mais. Se a aspereza de superfície exceder 2,0 pm, a espessura de filme se torna irregular, e defeitos de filme ou similar ocorrem facilmente. Por essa razão, o limite superior da aspereza de superfície é 2,0 pm ou menos e, mais preferencialmente, 1,5 pm ou menos.
SEGUNDA CAMADA DE RESINA DE POLIÉSTER
[0035] Para uma segunda camada de resina de poliéster formadaem uma superfície da folha de metal, sendo que a superfície forma o lado de face interna do recipiente após a formação de recipiente, um poliéster (um poliéster (C)) com tereftalato de polietileno como um componente principal é formado. O polietileno (C) é um polímero formado de um componente de ácido dicarboxílico com ácido tereftálico como um componente principal e um componente de glicol com etileno glicol como um componente principal. Os exemplos do componente de ácido dicarboxílico incluem ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido naf- taleno dicarboxílico e ácido difenil dicarboxílico. Entre esses, o ácido tereftálico ou o ácido isoftálico são preferencialmente usados. O componente glicol pode conter propanodiol, butanodiol, ou similar com eti- leno glicol como o componente principal.
[0036] O componente principal é tereftalato de polietileno e podecopolimerizar com um teor de um componente copolimerizado sendo menos do que 22% em mol. O teor é preferencialmente menos do que 18% em mol e, mais preferencialmente, menos do que 15% em mol. Se o teor do componente copolimerizado é 22% em mol ou mais, o ponto de fusão diminui muito, e graus residuais de orientação do lado de face externa e a camada de resina de poliéster de lado de face internas não podem ser ajustados para estar dentro de uma determinada faixa quando laminados, o que não resulta em efeito. A razão do componente copolimerizado é, dependendo do tipo do mesmo, uma razão de modo a fornecer um ponto de fusão de polímero resultante dentro da faixa de 210°C a 256°C, preferencialmente 215°C a 256°C e, mais preferencialmente, 220°C, a 256°C. Se o ponto de fusão de polímero for menor que 210°C, a resistência térmica é fraca. Se o ponto de fusão de polímero exceder 256°C, a cristalinidade do polímero é muito alta, e a processabilidade de conformação é prejudicada. Antio- xidantes, estabilizantes térmicos, absorventes de UV, plasticizantes, pigmentos, agentes antiestáticos, agentes de nucleação de cristal ou similares podem ser adicionados conforme necessário.
[0037] A camada de resina de poliéster de lado de face interna descrita acima é excelente em propriedades mecânicas tais como resistência à tração, o módulo de elasticidade, e resistência a impacto e tem adicionalmente polaridade, e a camada de resina de poliéster de lado de face interna como o componente principal pode aumentar a adesão e formabilidade da camada de resina de poliéster de lado de face interna até um nível que pode tolerar processamento de recipiente e conferir resistência a impacto após o processamento de recipiente.
GRAU RESIDUAL DE ORIENTAÇÃO
[0038] Uma característica importante de um filme laminado de te-reftalato de polietileno é que uma quantidade de cristais orientados tem uma grande influência nas características. A quantidade de cristais orientados é controlada para uma quantidade apropriada de acordo com o desempenho exigido tirando-se vantagem dessa característica, o que produz de modo separado, desse modo, folhas de metal laminadas que têm desempenho básico desejado. Especificamente, com o uso de um filme de cristal orientado de modo biaxial, as condições de laminação no método de ligação por fusão térmica são controladas de modo preciso, e uma quantidade residual de cristais orientadosé controlada.
[0039] Esse método é industrialmente muito conveniente, e váriostipos de produto de acordo com o desempenho exigido podem ser produzidos de modo separado com o uso dos mesmos materiais brutos. Em geral, reduzir o grau residual de orientação aumenta a forma- bilidade, enquanto aumentar o grau residual de orientação aumenta a resistência de impacto. A presente invenção, de acordo com um grau de processamento exigido para o uso como latas de duas peças, controla o grau residual de orientação de um filme de resina de poliéster orientado de modo biaxial para estar dentro da faixa de menos do que 30%. O grau residual de orientação é um valor determinado pelo método de difração de raios X e é definido conforme a seguir.
[0040] (1) Para uma resina de poliéster orientado (ou um filme depoliéster orientado) antes de laminação e a resina (ou o filme) após laminação, a intensidade de difração de raios X é medida dentro da faixa de 2© = 20° a 30°.
[0041] (2) As peças de intensidade de difração de raios X a 2© =20° e 2© = 30° são conectadas com uma linha reta, que é definida como uma linha de base.
[0042] (3) A altura do pico mais alto que aparece próxima a 2© =de 22° a 28° é medida a partir da linha de base.
[0043] (4) P2/P1 x 100 é definido como um grau residual de orientação(%), em que P1 é a altura do pico mais alto do filme antes da laminação, e P2 é o pico mais alto do filme após a laminação.
[0044] Os graus residuais de orientação da camada de resina de poliéster de lado de face externa e da camada de resina de poliéster de lado de face interna são menos do que 30%. Se o grau residual de orientação é 30% ou mais, a formabilidade de filme é fraca, e a ruptura de corpo ocorre durante a fabricação de latas, ou problemas tais como delaminação de filme ocorrem após o processamento. Quando um filme de poliéster esticado de modo biaxial é ligado por fusão térmica, os cristais orientados se rompem através do calor da folha de metal, e a camada de resina muda para uma resina de poliéster amorfa. Se a en-trada de calor é pequena durante a ligação por fusão térmica, a camada de resina é fundida de modo insuficiente na interface com a folha de metal, e a adesão entre a folha de metal e a camada de resina é fraca. Por essa razão, é necessário que a adesão da camada de resina exigida quando usada para recipientes enlatados com alimento seja garantida e que a formabilidade seja garantida reduzindo-se o grau residual de orientação a um determinado nível ou menos e aumentan- do a razão da camada de resina de poliéster amorfa excelente em de- formabilidade laminada sobre a folha de metal. Consequentemente, é necessário que os graus residuais de orientação da camada de resina de poliéster de lado de face externa e a camada de resina de poliéster de lado de face interna sejam menos do que 30% e, preferencialmente, na faixa de 20% ou menos. A partir do ponto de vista de formabili- dade de filme, é desejável que, de acordo com um grau mais alto de processamento, o grau residual de orientação seja reduzido o máximo possível. Embora nenhum limite inferior específico do grau residual de orientação seja definido, o grau residual de orientação é preferencialmente 2% ou mais, porque se o grau residual de orientação for menor que 2%, a resistência contra impactos tende a ser fraca.
[0045] Além das composições da camada de resina de poliéster de lado de face externa e da camada de resina de poliéster de lado de face interna, a fim de alcançar um equilíbrio no grau residual de orientação, de acordo com características necessárias, a camada de resina de poliéster de lado de face externa preferencialmente contém terefta- lato de polietileno ou um tereftalato de polietileno copolimerizado obtido copolimerizando-se preferencialmente ácido isoftálico como um componente ácido em uma razão de menos do que 6% em mol con-formenecessário, e a camada de resina de poliéster de lado de face interna preferencialmente contém um tereftalato de polietileno copoli- merizado obtido copolimerizando-se preferencialmente ácido isoftálico como um componente de ácido em uma razão de menos do que 22% em mol. A camada de resina de poliéster de lado de face interna é usada no lado de face interna de uma lata, e é copolimerizada a fim de garantir a adesão.
[0046] A camada de resina de poliéster de lado de face externa e a camada de resina de poliéster de lado de face interna estão após a formação de recipiente no lado de face externa e no lado de face interna, respectivamente, e das mesmas exige-se que tenham as características necessárias descritas acima. O grau residual de orientação é determinado de modo a exibir as características exigidas. Se as razões do poliéster amorfo são diferentes de maneira significativa entre a face interna e a face externa quando laminadas, as características necessárias não podem ser satisfeitas em um lado ou ambos os lados. Em tal caso, a fabricação com os graus residuais de orientação alvo que satisfaz as características necessárias de ambos os lados simul-taneamenteé difícil. Em outras palavras, a camada de resina de poli- éster de lado de face externa e a camada de resina de poliéster de lado de face interna são preferencialmente ajustadas em composição de modo que os graus residuais de orientação das mesmas não sejam afastados de maneira significativa um do outro.
[0047] A temperatura da folha de metal e o ponto de fusão da resina quando laminada têm relação próxima, e a temperatura da folha de metal é determinada pelo ponto de fusão de resina. O ponto de fusão de resina depende da composição de resina; o tereftalato de polibuti- leno tem um ponto de fusão menor do que o tereftalato de polietileno, e o ponto de fusão muda de maneira significativa dependendo da razão de mistura. O ácido isoftálico-tereftalato de polietileno copolimeri- zado tem um ponto de fusão menor do que aquele de tereftalato de polietileno. Consequentemente, dependendo da razão de mistura entre o poliéster (A) e o poliéster (B), o ponto de fusão de resina da camada de resina de poliéster de lado de face externa pode ser reduzido de maneira suficiente quando comparado com o ponto de fusão de resina da camada de resina de poliéster de lado de face interna, e o tereftala- to de polietileno que não é copolimerizado pode ser usado para a camada de resina de poliéster de lado de face externa.
[0048] Quando é exigido que as espessuras de filme da camadade resina de poliéster de lado de face externa e da camada de resina de poliéster de lado de face interna sejam diferentes de maneira significativa uma da outra dependendo de teores ou de um método de formação, a fim de controlar os graus residuais de orientação tanto do lado de face interna quanto do lado de face externa após a laminação, o poliéster (A) pode ser copolimerizado com ácido isoftálico para ajustar o ponto de fusão de resina. Embora não haja prescrição específica para as espessuras da camada de resina de poliéster de lado de face externa e da camada de resina de poliéster de lado de face interna, quando falhas ocorrem esfregando-se ou similar durante a formação ou quando os recipientes embalados com alimento são transportados, a superfície da folha de metal pode ser exposta, o que prejudica a aparência, ou pode ocorrer a corrosão com a parte exposta da folha de metal como um ponto inicial durante o armazenamento em longo prazo. Dadas essas circunstâncias, considerando as características de recipiente descritas acima e a eficácia econômica, as espessuras da camada de resina de poliéster de lado de face externa e a camada de resina de poliéster de lado de face interna são preferencialmente 10 pm ou mais e 40 pm ou menos. Se as espessuras forem menores do que 10 pm, a resistência à corrosão pode não ser garantida. Se as espessuras excederem 40 pm, um aumento de custo excessivo de fabricação é ocasionado.
[0049] Embora não haja limitação específica em um método parafabricar a camada de resina de poliéster de lado de face externa e a camada de resina de poliéster de lado de face interna, por exemplo, as respectivas resinas de poliéster são secas conforme necessário, e uma das mesmas e/ou cada uma das mesmas é fornecida a um extru- sor de laminação de fusão conhecido, é extrudada em um formato de folha a partir de uma matriz em formato de tira, é trazida em contato íntimo com um tambor de fundição através de um processo de aplicação de eletricidade estática ou similar, e é resfriada e solidificada para ser uma folha não esticada. A folha não esticada é, então, esticada na direção longitudinal e na direção de largura do filme para obter um filme esticado de modo biaxial. Uma razão de estiramento pode ser livremente determinada de acordo com o grau de orientação, a resistência, o módulo de elasticidade, ou similar de um filme alvo. O método para fabricar é preferencialmente um processo tempereiro tendo em vista a qualidade de filme e, preferencialmente, um processo de estiramento biaxial sucessivo que inclui um estiramento na direção longitudinal seguido de um estiramento na direção de largura e um processo de estiramento biaxial simultâneo que inclui estiramentos quase simultâneos na direção longitudinal e na direção de largura.
[0050] Os exemplos de um método para fabricar a folha de metallaminada incluem, mas não são limitados a, um método que aquece uma folha de metal a uma temperatura que excede o ponto de fusão de um filme, coloca filmes de resina em contato com ambos os lados da mesma, e liga por fusão térmica os filmes de resina sobre a mesma com o uso de cilindros de pressão (doravante denominados cilindros de laminação). As condições de laminação são definidas de maneira apropriada de modo que as camadas de resina prescritas pela presente invenção possam ser obtidas. Por exemplo, a temperatura da folha de metal durante a laminação é preferencialmente 160°C ou mais, e um tempo de contato no ponto de fusão do filme ou mais é preferencialmente na faixa de 1 ms a 20 ms como um histórico de temperaturas às quais o filme é submetido durante a laminação.
[0051] A fim de alcançar tais condições de laminação, o resfriamento durante a adesão é exigido além de laminação em alta velocidade. Embora não haja prescrição específica para pressurizar durante a laminação, a pressão como uma pressão de superfície é preferenci-almente de 0,098 MPa a 2,94 MPa (de 1 kgf/cm2 a 30 kgf/cm2). Se a pressão de superfície for muito baixa, até mesmo se a temperatura da interface da resina alcançar uma temperatura em ou maior do que o ponto de fusão, o tempo é curto, e adesão suficiente não pode ser obtida. Se a pressão de superfície for alta, embora não haja inconveniência no desempenho da folha de metal laminada, a força que atua nos cilindros de laminação é grande, e a resistência em termos de equipamentoé exigida, que leva a um aumento no tamanho de um aparelho e não é, desse modo, econômico.
EXEMPLOS
[0052] Em cada um dos exemplos, tratamento de desengraxamen-to, decapagem e chapeamento de cromo foram realizados em uma folha de aço com uma espessura de 0,20 mm submetida à laminação a frio, recozimento, e laminação de encruamento para produzir folhas de aço cromadas (TFS). No tratamento de cromagem, o tratamento de cromagem é realizado com um banho de chapeamento de cromo con-tendo CrO3, F- e SO42-, e, após enxágue intermediário, a eletrólise foi realizada com um líquido de tratamento de conversão química contendo CrO3 e F-. Nessa situação, as condições de eletrólise (densidade de corrente, quantidade de eletricidade ou similar) foram ajustadas para ajustar as quantidades de adesão de metal cromo e hidróxido de cromo para ser 120 mg/m2 e 15 mg/m2 em termos de Cr, respectivamente.
[0053] A seguir, a folha de aço cromada foi aquecida com o uso de um aparelho de recobrimento de folha de metal, e os filmes de resina dos Exemplos da Invenção 1 a 25 e Exemplos Comparativos 1 a 11 listados na Tabela 1 abaixo foram laminados através de ligação por fusão térmica de modo que a camada de resina de poliéster de lado de face externa (uma camada de resina de lado de face externa) e a camada de resina de poliéster de lado de face interna (uma camada de resina de lado de face interna) sejam formadas em um lado e no outro, respectivamente, da folha de aço cromada pelos cilindros de lamina- ção para fabricar uma folha de metal laminada. Os cilindros de lamina- ção são de um tipo de resfriamento interno com água, e água de resfriamento foi circulada de modo forçado durante a laminação para realizar o resfriamento durante a adesão de filme. As características da folha de aço laminada e os filmes na folha de aço laminada foram avaliadas pelos métodos a seguir. PET e PET/I na Tabela 1 representam tereftalato de polietileno e ácido isoftálico-tereftalato de polietileno co- polimerizado, respectivamente.
[0054] Em relação à estampagem e à calibragem, uma cera de parafina com um ponto de fusão de 45 °C foi aplicada em ambos os lados da folha de aço laminada em uma quantidade de 50 mg/m2, e um modelo com um diâmetro de 123 mm foi perfurado a partir da mesma. O modelo foi estampado e conformado em um copo com um diâmetro interno de 71 mm e uma altura de 36 mm através de uma prensa de formação de copo comercialmente disponível. O copo foi, então, carregado em um aparelho de conformação DI comercial, e através de reestampagem e calibragem de três estágios com uma velocidade de perfuração de 200 mm/s e um golpe de 560 mm, uma taxa de redução total de 50% (com taxas de redução das respectivas etapas de 30%, 19% e 23%) foi alcançada para finalmente conformar uma lata com um diâmetro interno de lata de 52 mm e uma altura de lata de 90 mm. Durante a conformação de DI, a água de pia foi circulada a uma temperatura de 50 °C.
[0055] O grau residual de orientação de cristal é um valor determinado pelo método de difração de raios X e é definido conforme a seguir.
[0056] (1) Para uma resina de poliéster orientada (ou um filme depoliéster orientado) antes de laminação e a resina (ou o filme) após laminação, a intensidade de difração de raios X é medida dentro da faixa de 2© = 20° a 30°.
[0057] (2) Valores de intensidade de difração de raios X a 20 = 20°e 20 = 30° são conectados a uma linha reta, que é definida como uma linha de base.
[0058] (3) A altura do pico mais alto que aparece próxima a 20 =de 22° a 28° é medida a partir da linha de base.
[0059] (4) P2/P1 x 100 é definido como um grau residual de orientação (%), em que P1 é a altura do pico mais alto do filme antes de laminação, e P2 é o pico mais alto do filme após a laminação.
[0060] A aspereza de superfície de linha central Ra foi medida em conformidade com o documento no JIS-B0601 com o uso de um ins-trumento de medição de aspereza de superfície SE-30D fabricado por Kosaka Laboratory Ltd. com um valor de corte de 0,8 mm e um com-primento de medição de 2,4 mm. A medição foi realizada em respectivos três pontos na direção longitudinal e na direção de largura de um filme, e o valor médio dos valores de Ra foi determinado para ser o valor de Ra do filme. TABELA 1
Figure img0001
Figure img0002
Figure img0003
(1) FORMABILIDADE DE ESTAMPAGEM E CALIBRAGEM
[0061] A formabilidade de estampagem e calibragem foi avaliada com base na presença ou na ausência de ruptura de corpo após a conformação marcando-se um exemplo em que a ruptura de corpo ocorreu após a estampagem e a calibragem com D e marcando-se um exemplo fabricável como uma lata com A. As avaliações a seguir (2) a (5) foram realizadas somente em amostras fabricáveis como uma lata.
(2) CAPACIDADE DE RECOBRIMENTO DE FACE EX-TERNA (SOLIDEZ DE FILME DE FACE EXTERNA DE LATA APÓS A CONFORMAÇÃO)
[0062] A capacidade de recobrimento de face externa foi avaliada pela solidez de um filme de face externa de lata após a conformação (um exemplo com menos defeitos é favorável). Especificamente, para uma lata estampada e calibrada após ser lavada e seca, um risco foi feito em uma boca de lata por uma lima de modo que uma corrente pudesse ser passada através da folha de aço da lata estampada e calibrada, e a lata estampada e calibrada foi colocada em um recipiente (um pouco maior do que a lata estampada e calibrada) contendo uma solução eletrolítica (uma solução de 1% de NaCl com uma temperatura de 25 °C) com a base da lata estampada e calibrada direcionada de modo descendente de modo que somente a face externa da lata estivesse em contato com a solução eletrolítica. Subsequentemente, a capacidade de recobrimento de face externa foi avaliada com base em um valor de corrente medido quando uma tensão de 6 V foi aplicada através do corpo de lata e da solução eletrolítica de acordo com os critérios a seguir.
[0063] D: excede 5 mA
[0064] C: excede 0,5 mA e 5 mA ou menos
[0065] B: excede 0,05 mA e 0,5 mA ou menos
[0066] A: menos do que 0,05 mA
(3) RESISTÊNCIA A CLAREAMENTO DE RETORTA DE FACE EXTERNA
[0067] Uma folha de aço laminada com resina foi estampada e calibrada para produzir uma lata, em que a água foi embalada como con-teúdos e uma tampa foi soldada. Subsequentemente, a lata foi colocada em um forno de esterilização de retorta com o fundo da lata direcionado para baixo, e o tratamento de esterilização de retorta foi realizado a 125 °C durante 90 minutos. Após o tratamento, as mudanças na aparência do fundo de lata foram visualmente observadas de acordo com os critérios a seguir.
[0068] B: nenhuma mudança na aparência
[0069] C: fraco turvamento ocorre na aparência
[0070] D: opacidade na aparência (ocorrência de clareamento)
(4) RESISTÊNCIA À CORROSÃO DE FACE INTERNA (SOLIDEZ DE FILME DE FACE INTERNA DE LATA APÓS CON-FORMAÇÃO)
[0071] Em relação à solidez de um filme de face interna de lata(um exemplo com menos defeitos é favorável), para uma lata estampada e calibrada após ser lavada e seca, um risco foi feito em uma boca de lata por uma lima de modo que uma corrente pudesse ser pas-sadaatravés da folha de aço da lata estampada e calibrada, e uma solução eletrolítica (uma solução de 1% de NaCl com uma temperatura de 25 °C) foi vertida na lata até a boca de lata. Subsequentemente, uma tensão de 6 V foi aplicada através do corpo de lata e da solução eletrolítica. A resistência à corrosão foi avaliada com base em um valor de corrente de acordo com os critérios a seguir.
[0072] D: excedendo 1 mA
[0073] C: excedendo 0,1 mA e 1 mA ou menos
[0074] B: excedendo 0,01 mA e 0,1 mA ou menos
[0075] A: menos do que 0,01 mA
(5) RESISTÊNCIA A IMPACTO DE FACE INTERNA
[0076] Uma lata foi preenchida com água de pia à temperaturaambiente, e uma tampa foi costurada para vedar hermeticamente a lata. Dez latas foram jogadas sobre um chão de cloreto de polivinila a partir de uma altura de 1,25 m para cada teste, e a tampa e a água de pia dentro da lata foram removidas. Um ponto do filme na parte de extremidade superior da lata foi cortado para expor a folha de aço. A lata foi, então, preenchida com uma solução de 5% de sal. Um eletrodo de platina foi inserido na solução (a posição inserida foi o centro da lata) como um catodo, com a parte de extremidade superior da lata (a parte exposta de folha de aço) como um anodo. Subsequentemente, uma tensão de 6 V foi aplicada através do eletrodo de platina e da lata, e um valor de corrente após um lapso de 3 segundos foi lido. Um valor médio após medir as dez latas foi calculado, e a resistência a impacto foi avaliada com base no valor médio de acordo com os critérios a seguir.
[0077] D: excedendo 1 mA
[0078] C: excedendo 0,1 mA e 1 mA ou menos
[0079] B: excedendo 0,01 mA e 0,1 mA ou menos
[0080] A: menos do que 0,01 mA
[0081] Os resultados de avaliação são listados na Tabela 2. Conforme listado na Tabela 2, as folhas de aço laminadas dos Exemplos da Invenção 1 a 25 têm toda a formabilidade de estampagem e calibragem, a capacidade de recobrimento de face externa, a resistência de clareamento de retorta de face externa, a resistência à corrosão de face interna, e a resistência a impacto de face interna. Em contraste, as folhas de aço laminadas dos Exemplos Comparativos 1 a 11 são inferiores em qualquer uma dentre a formabilidade de estampagem e calibragem, a capacidade de recobrimento de face externa, a resistên- cia a clareamento de retorta de face externa, a resistência à corrosão de face interna e a resistência a impacto de face interna. A partir do que foi dito anteriormente, confirmou-se que as folhas de aço laminadas dos Exemplos da Invenção 1 a 25 podem fornecer uma folha de aço laminada que tem resistência de clareamento de retorta e resistência à corrosão e que tem propriedades mecânicas que possibilitam a conformação com um alto grau de processamento tal como estampagem e estampagem e calibragem. TABELA 2
Figure img0004
Figure img0005
[0082] Descreveu-se uma modalidade à qual a invenção feita pelosinventores da presente invenção é aplicada. A presente invenção não é limitada pela descrição nem pelos desenhos que constituem parte da revelação da presente invenção pela modalidade. Em outras palavras, outras modalidades, exemplos da invenção, técnicas de operação ou similares feitos por aqueles versados na técnica com base na modali-dadeestão todos incluídos no escopo da presente invenção.
APLICABILIDADE INDUSTRIAL
[0083] A presente invenção pode fornecer uma folha de metal laminada para uma lata de duas peças que tem resistência a clareamen- to de retorta e resistência à corrosão e que têm propriedades mecânicas que possibilitam a conformação com um alto grau de processamento e um corpo de lata laminado de duas peças fabricado usando- se a folha de metal laminada para uma lata de duas peças.

Claims (3)

1. Folha de metal laminada para uma lata de duas peças, a folha de metal laminada é caracterizada pelo fato de que compreende: uma folha de metal; uma primeira camada de resina de poliéster formada em uma superfície da folha de metal, sendo que a superfície forma um lado de face externa de um recipiente após a formação de recipiente; e uma segunda camada de resina de poliéster formada em uma superfície da folha de metal, sendo que a superfície forma um lado de face interna do recipiente após a formação de recipiente, em que a primeira camada de resina de poliéster contém tereftalato de polietileno ou um tereftalato de polietileno copolimerizado com um teor de um componente copolimerizado de menos do que 6% em mol em uma razão de 30% a 60% em massa de tereftalato de polibutileno ou um tereftalato de polibutileno copolimerizado com um teor de um componente copolimerizado de menos do que 5% em mol em uma razão de 40% a 70% em massa, e uma cera poliolefínica em uma quantidade de 0,01% a 3,0% em percentagem externa, a segunda camada de resina de poliéster é um tereftalato de polietileno copolimerizado com um teor de um componente copoli- merizado de menos do que 22% em mol, e os graus residuais de orientação da primeira e da segunda camadas de resina de poliéster são menores do que 30%, em que o grau residual de orientação do cristal é um valor determinado pelo método de difração de raios X e é definido da seguinte forma: (1) para uma resina de poliéster orientada (ou um filme de poliéster orientado) antes da laminação e a resina (ou o filme) após laminação, a intensidade de difração de raios X é medida dentro da faixa de 20 = 20° a 30°; (2) os valores de intensidade de difração de raios X em 20 = 20° e 20 = 30° são conectados com uma linha reta, definida como linha de base; (3) a altura do pico mais alto que aparece próximo de 20 = de 22° a 28° é medida a partir da linha de base; (4) P2 / P1 x 100 é definido como um grau residual de orientação (%), onde P1 é a altura do pico mais alto do filme antes da laminação e P2 é o pico mais alto do filme após a laminação.
2. Folha de metal laminada para uma lata de duas peças, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que uma aspereza de superfície de linha central Ra de uma superfície da primeira camada de resina de poliéster está dentro de uma faixa de 0,4 pm a 2,0 pm, em que a rugosidade da superfície de linha central Ra foi medida em conformidade com JIS-B0601 usando um instrumento de medição da rugosidade da superfície SE-30D fabricado pela Kosaka Laboratory Ltd com um valor de corte de 0,8 mm e um comprimento de medição de 2,4 mm e em que a medição foi realizada nos três pontos respectivos na direção longitudinal e na direção da largura de um filme, e o valor médio dos valores de Ra foi determinado como sendo o valor de Ra do filme.
3. Corpo de lata laminado de duas peças caracterizado pelo fato de que é fabricado com o uso da folha de metal laminada para uma lata de duas peças, como definida na reivindicação 1 ou 2.
BR112015020675-1A 2013-02-28 2013-12-26 folha de metal laminada para lata de duas peças e corpo de lata laminado de duas peças BR112015020675B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013-038704 2013-02-28
JP2013038704A JP5874659B2 (ja) 2013-02-28 2013-02-28 2ピース缶用ラミネート金属板および2ピースラミネート缶体
PCT/JP2013/084794 WO2014132541A1 (ja) 2013-02-28 2013-12-26 2ピース缶用ラミネート金属板および2ピースラミネート缶体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR112015020675A2 BR112015020675A2 (pt) 2017-07-18
BR112015020675B1 true BR112015020675B1 (pt) 2020-12-08

Family

ID=51427826

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112015020675-1A BR112015020675B1 (pt) 2013-02-28 2013-12-26 folha de metal laminada para lata de duas peças e corpo de lata laminado de duas peças

Country Status (12)

Country Link
US (1) US10227156B2 (pt)
EP (1) EP2962951B1 (pt)
JP (1) JP5874659B2 (pt)
KR (1) KR20150108905A (pt)
CN (1) CN105008232B (pt)
BR (1) BR112015020675B1 (pt)
CA (1) CA2901209C (pt)
ES (1) ES2744906T3 (pt)
MY (1) MY175366A (pt)
PH (1) PH12015501883B1 (pt)
TW (1) TWI549810B (pt)
WO (1) WO2014132541A1 (pt)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201205243D0 (en) 2012-03-26 2012-05-09 Kraft Foods R & D Inc Packaging and method of opening
GB2511560B (en) 2013-03-07 2018-11-14 Mondelez Uk R&D Ltd Improved Packaging and Method of Forming Packaging
GB2511559B (en) 2013-03-07 2018-11-14 Mondelez Uk R&D Ltd Improved Packaging and Method of Forming Packaging
JP6309741B2 (ja) * 2013-11-06 2018-04-11 東洋製罐株式会社 樹脂被覆金属板及びシームレス缶
WO2016093219A1 (ja) 2014-12-12 2016-06-16 Jfeスチール株式会社 缶蓋用樹脂被覆金属板
MY174422A (en) * 2015-03-26 2020-04-17 Jfe Steel Corp Resin-coated metal sheet for container
NZ742868A (en) 2015-12-09 2018-12-21 Jfe Steel Corp Laminated steel sheet for both-sided resin-coated container
WO2017155113A1 (ja) * 2016-03-10 2017-09-14 新日鐵住金株式会社 レトルト密着性に優れるフィルムラミネート金属板およびその製造方法
WO2017184234A1 (en) * 2016-04-22 2017-10-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene sheets
US10815347B2 (en) * 2016-08-11 2020-10-27 Toray Plastics (America), Inc. Blush-resistant film including pigments
US20180104930A1 (en) * 2016-10-17 2018-04-19 Eastman Chemical Company Metal articles with heat laminated clear semi-crystalline polyesters
EP3616904B1 (en) * 2017-05-31 2023-09-20 JFE Steel Corporation Resin-coated metal sheet for container
CN109910402B (zh) 2017-12-13 2021-08-13 宝山钢铁股份有限公司 一种界面气泡率极低的覆膜铁及其制造方法
JP7037108B2 (ja) * 2017-12-15 2022-03-16 東洋紡株式会社 金属板貼合せ成形加工用着色二軸延伸ポリエステルフィルム
JP7195052B2 (ja) * 2018-03-01 2022-12-23 東洋鋼鈑株式会社 容器用樹脂被覆金属板、その樹脂被覆金属板からなる容器、及びその樹脂被覆金属板の製造方法
CN110920167A (zh) * 2018-09-19 2020-03-27 宝山钢铁股份有限公司 一种耐蒸煮变色覆铁膜及其覆膜金属板
WO2021131765A1 (ja) * 2019-12-23 2021-07-01 Jfeスチール株式会社 樹脂被覆金属板並びに樹脂被覆絞りしごき缶およびその製造方法
CN116981560A (zh) 2021-03-26 2023-10-31 杰富意钢铁株式会社 容器用树脂被覆金属板

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5610451A (en) 1979-07-05 1981-02-02 Toray Industries Resin coated metallic plate for vessel
JPH085159B2 (ja) 1988-01-28 1996-01-24 新日本製鐵株式会社 2層被膜構造を有するラミネート鋼板及びその製造方法
JP2851468B2 (ja) 1991-12-03 1999-01-27 帝人株式会社 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム
JP3020731B2 (ja) * 1992-06-03 2000-03-15 帝人株式会社 金属缶蓋貼合せ被覆透明フィルム
US5900325A (en) * 1993-08-04 1999-05-04 Toyo Kohan Co., Ltd. Polyester laminated metal sheet
JP3343423B2 (ja) 1993-12-28 2002-11-11 東洋製罐株式会社 絞りしごき缶用樹脂被覆金属板およびこれからなる絞りしごき缶
JP3481196B2 (ja) 2000-09-12 2003-12-22 ユニチカ株式会社 金属板ラミネート用ポリエステルフィルム、ラミネート金属板およびそれを用いた金属容器
JP3753592B2 (ja) 2000-05-30 2006-03-08 ユニチカ株式会社 金属板ラミネート用ポリエステルフィルム
JP2004058402A (ja) 2002-07-26 2004-02-26 Mitsubishi Polyester Film Copp 金属板被覆用フィルム
JP3924239B2 (ja) * 2002-11-20 2007-06-06 新日本製鐵株式会社 容器用金属板およびその製造方法
JP4261253B2 (ja) * 2002-12-24 2009-04-30 東洋紡績株式会社 金属板被覆用ポリエステルフィルム、その製造方法およびポリエステルフィルム被覆金属板の製造方法
JP2004345232A (ja) * 2003-05-22 2004-12-09 Jfe Steel Kk 熱処理後の加工性に優れた缶用ラミネート金属板
JP2005161621A (ja) * 2003-12-01 2005-06-23 Jfe Steel Kk レトルト後の外観に優れた缶蓋用ラミネート金属板
DK1757439T3 (en) * 2004-05-31 2016-10-17 Jfe Steel Corp Resinbelagt metal plate
WO2007018113A1 (ja) * 2005-08-08 2007-02-15 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha 金属板ラミネート用フィルム
JP4825072B2 (ja) * 2005-08-08 2011-11-30 東洋紡績株式会社 金属板ラミネート用フィルム
JP4692144B2 (ja) * 2005-08-12 2011-06-01 Jfeスチール株式会社 2ピース缶及びその製造方法、並びに2ピース缶用鋼板
US7737246B2 (en) * 2005-12-15 2010-06-15 Eastman Chemical Company Polyester compositions which comprise cyclobutanediol, cyclohexanedimethanol, and ethylene glycol and manufacturing processes therefor
BRPI0717072B1 (pt) * 2006-09-19 2018-06-26 Valspar Sourcing, Inc. Recipiente de alimento ou bebida, e, método para o revestimento de um recipiente de alimento ou bebida
JP5167846B2 (ja) * 2008-02-07 2013-03-21 Jfeスチール株式会社 2ピース缶体用ラミネート金属板および2ピースラミネート缶体
JP5347343B2 (ja) * 2008-06-13 2013-11-20 Jfeスチール株式会社 容器用ポリエステル樹脂被覆金属板
US8800030B2 (en) 2009-09-15 2014-08-05 Symantec Corporation Individualized time-to-live for reputation scores of computer files
EP2627723B1 (en) * 2010-10-15 2023-12-13 Swimc Llc Polyester-based coating composition for metal substrates
CN103781626B (zh) 2011-08-31 2016-08-31 杰富意钢铁株式会社 树脂被膜金属板
US20140339123A1 (en) 2011-12-26 2014-11-20 Jfe Steel Corporation Laminated metal sheet and food can container
EP2839954B1 (en) 2012-04-19 2020-04-29 JFE Steel Corporation Laminated metal sheet, and canning container for food

Also Published As

Publication number Publication date
CN105008232A (zh) 2015-10-28
MY175366A (en) 2020-06-23
PH12015501883A1 (en) 2015-12-14
WO2014132541A1 (ja) 2014-09-04
US20160009444A1 (en) 2016-01-14
JP2014166856A (ja) 2014-09-11
TWI549810B (zh) 2016-09-21
PH12015501883B1 (en) 2015-12-14
TW201446486A (zh) 2014-12-16
EP2962951A1 (en) 2016-01-06
JP5874659B2 (ja) 2016-03-02
CA2901209A1 (en) 2014-09-04
ES2744906T3 (es) 2020-02-26
CN105008232B (zh) 2019-08-13
KR20150108905A (ko) 2015-09-30
BR112015020675A2 (pt) 2017-07-18
EP2962951B1 (en) 2019-07-31
EP2962951A4 (en) 2016-01-06
US10227156B2 (en) 2019-03-12
CA2901209C (en) 2017-10-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR112015020675B1 (pt) folha de metal laminada para lata de duas peças e corpo de lata laminado de duas peças
ES2546629T3 (es) Lámina de metal laminada para un cuerpo de un recipiente de dos piezas y cuerpo de recipiente laminado de dos piezas
US9993998B2 (en) Resin-coated metal sheet for containers and method for manufacturing the same
JP5673860B2 (ja) ラミネート金属板および食品用缶詰容器
ES2794007T3 (es) Chapa de metal laminada y recipiente de enlatado para alimentos
AU2016237966B2 (en) Resin-Coated Metal Sheet for Container
US20080261063A1 (en) Resin-Coated Metal Sheet
JP2018167547A (ja) 易剥離性フィルム、蓋材、及び容器
JP6737329B2 (ja) 容器用金属板およびその製造方法
JP3932505B2 (ja) 絞りしごき成形金属缶ラミネート用ポリエステルフィルム
CN111971171B (zh) 用于金属基材的聚合物涂料组合物及其用途
AU2016367903A1 (en) Laminated steel sheet for double face resin-coated container
JP2004067865A (ja) 金属板貼り合わせ用ポリエステルフィルム
JP2009154879A (ja) 容器用樹脂被覆金属板

Legal Events

Date Code Title Description
B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B06U Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 26/12/2013, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.

B21F Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time

Free format text: REFERENTE A 10A ANUIDADE.

B24J Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12)

Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2755 DE 24-10-2023 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013.