JP3932505B2 - 絞りしごき成形金属缶ラミネート用ポリエステルフィルム - Google Patents
絞りしごき成形金属缶ラミネート用ポリエステルフィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP3932505B2 JP3932505B2 JP2001396014A JP2001396014A JP3932505B2 JP 3932505 B2 JP3932505 B2 JP 3932505B2 JP 2001396014 A JP2001396014 A JP 2001396014A JP 2001396014 A JP2001396014 A JP 2001396014A JP 3932505 B2 JP3932505 B2 JP 3932505B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- layer
- polyester
- squeezing
- metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 21
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 21
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 title claims description 20
- 238000010409 ironing Methods 0.000 title claims description 11
- 238000003475 lamination Methods 0.000 title description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 18
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims description 16
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 16
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 9
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 9
- 238000010030 laminating Methods 0.000 claims description 9
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 7
- 229910000576 Laminated steel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 claims description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 13
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 10
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 8
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 3
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011146 organic particle Substances 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 2
- -1 2-ethyl-2-butyl Chemical group 0.000 description 1
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INSRQEMEVAMETL-UHFFFAOYSA-N decane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCCCCC(O)O INSRQEMEVAMETL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940117969 neopentyl glycol Drugs 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(O)O UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011856 silicon-based particle Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005028 tinplate Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、金属缶ラミネート用ポリエステルフィルムに関し、詳しくは、2ピース金属飲料缶のような、絞りしごき加工の施される金属缶製造用の金属板にラミネートされるフィルムであって、従来提案されてきた種々ポリエステルフィルムに比べて優れた成形加工特性を有しながら、耐衝撃性、耐さび性にも優れる絞りしごき成形金属缶ラミネート用ポリエステルフィルムに関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、ポリエステルフィルムラミネート金属缶の製造方法としてフィルムを加熱あるいは接着剤により金属板に貼り合わせた後、成形加工により製缶する方法が提案されている。かかる金属成形缶用ポリエステルフィルムは、大きく二つの種類に分類される。一つは、共重合ポリエステルからなる二軸配向層フィルムを鋼板ラミネートした後成形加工する方法であり、他の一つは鋼板上にラミネートされたポリエステルフィルムを加熱急冷処理等により非晶化した後、絞りしごき加工する方法である。
【0003】
しかしながら、前者の二軸配向ポリエステルフィルムは、耐レトルト性、耐衝撃性、耐錆性などの表面保護特性の点では概ね良好であるものの、配向が残っているために大きな加工度で成形する際にはフィルムにクラックやしわが発生したり、白化したりする場合があり、低い成形加工度でした生産できないという欠点がある。一方、後者の共重合ポリエステルフィルムをラミネートした後、フィルムを非晶化し絞りしごき加工する方法は、成形加工度が極めて大きい点では優れるものの、成形加工中にフィルム表面に傷入りが発生したり、クラックが発生したりするなど、保護特性に劣るという問題がある。
このように、今日現在、成形缶用ポリエステルフィルムは、保護特性および成形加工特性の点で未だ十分なレベルには至っておらず、成形加工特性と保護特性の両方に優れるポリエステルフィルムが望まれている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、その解決課題は、絞りしごき成形において十分な成形特性を有しながら、耐衝撃性、耐さび性にも優れた金属板ラミネート用ポリエステルフィルムを提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、鋭意検討した結果、特定の物性を有する積層ポリエステルフィルムにより上記の目的を容易に達成し得るとの知見を得、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の要旨は、冷結晶化熱(HcA)が12〜30J/gのポリエステル樹脂(a)から構成される層(A)を一方の露出する層とし、冷結晶化熱(HcB)が25〜38J/gのポリエステル樹脂(b)から構成される層(B)をもう一方の露出する層とする、少なくとも2層以上からなる積層フィルムであって、HcB>HcAの関係を満足し、層(B)が平均粒径3.0〜10μmの粒子を1500ppm以上含有することを特徴とする絞りしごき成形金属缶ラミネート用ポリエステルフィルムに存する。
【0006】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の絞りしごき成形金属缶ラミネート用ポリエステルフィルム(以下、「フィルム」と略することがある)で使用するポリエステル樹脂について説明する。
本発明で使用するポリエステル樹脂は、多価カルボン酸と多価アルコールの常法による縮重合反応で得られる。また、同様にして得られ、かつ融点の異なる2種以上のポリエステル樹脂を混合して組成物とすることもできる。
上記の多価カルボン酸成分の例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、アゼライン酸、ドデカジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられ、多価アルコール成分の例としては、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、デカンジオール、2−エチル−2−ブチル−1−プロパンジオール、ビスフェノールA等が挙げられるが、これらの例に制限されるものではない。
【0007】
さらに上記のポリエステル樹脂は、3種類以上の多価カルボン酸や多価アルコールの共重合であってもよく、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール等のモノマーやポリマーとの共重合体であってもよい。
本発明のフィルムの露出する面の一方を構成する層(A)は、冷結晶化熱(HcA)が12〜30J/gのポリエステル樹脂(a)からなり、もう一方の露出する面を構成する層(B)は、冷結晶化熱(HcB)が25〜38J/gのポリエステル樹脂(b)からなり、かつHcB>HcAの関係を関係を満足する必要がある。
【0008】
ポリエステル樹脂(a)の冷結晶化熱(HcA)が12J/g未満あるいは30J/gを超えると、保護特性が低下するので好ましくない。具体的には、フィルム欠陥の指標となるQTV(缶体、内容液間の電圧印可時の電流値)が大きくなるので好ましくない。一方、ポリエステル樹脂(b)の冷結晶化熱(HcB)が25J/g未満であると、しごき加工の際、フィルムと成形ポンチの間に粘着が発生する場合があるので好ましくない。また、HcBが38J/gを超えると、フィルムに欠陥が発生し、保護特性(QTV)が低下するので好ましくない。さらに、HcB≦HcAであると、鋼板ラミネートすることが難しかったり、保護特性(QTV)が低下したりするので好ましくない。
【0009】
本発明のフィルム中には、滑剤粒子を配合する必要があり、使用される滑剤粒子としては、ポリエステル樹脂中で不活性であれば特に制限はなく、具体例として、シリカ、アルミナ、ジルコニア、酸化チタン、硫酸バリウム、燐酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、モンモリロナイト、タルク等の無機系粒子、架橋ポリスチレン、シリコン粒子、ジビニルベンゼン架橋体、アクリル係架橋粒子等の有機系粒子が挙げられる。また、滑剤粒子は、単独で用いても、2種類以上を配合して使用しても構わない。
本発明のフィルムに配合される滑剤粒子の平均粒径は、3.0〜10μm、好ましくは3.0〜8.0μm、特には3.0〜6.0μmである。平均粒径が3.0μm未満であると、成形加工性が十分に改良効果が得られない。一方、平均粒径が10μmを超えると、ポリエステルフィルム製膜の際に破断が頻発し生産性が著しく低下するので好ましくない。
【0010】
また、滑剤粒子の配合量は、1500ppm以上であり、好ましくは1500〜30000ppm、さらに好ましくは3000〜25000ppmである。粒子の配合量が1500ppm未満であると、成形加工特性への十分な効果が認められないので好ましくない。なお、粒子の配合量が多すぎると、フィルム製膜時に破断が発生しやすくなる傾向がある。
【0011】
滑剤粒子のポリエステルフィルムへの添加は、ポリエステル重合過程で添加してもよいし、ポリエステルと滑剤粒子を溶融混練しても構わない。上記製造方法により作製した滑剤粒子の高濃度マスターバッチとして添加しても構わない。
積層構成としては、層(A)/層(B)が好ましいが、例えば、金属接着面が層(A)で、露出する面が層(B)であれば、特性を損なわない限りにおいて層(A)/層(C)/層(B)等の3層以上の積層であっても構わない。
さらに層(B)の厚みt(B)と層(A)の厚みt(A)の厚み比t(B)/t(A)は、通常t(B)/t(A)≦1である。
本発明のフィルムの固有粘度[η]は、通常0.65〜1.5の範囲である。[η]が0.65未満の場合は、耐衝撃性が低下する傾向があり、[η]が1.5を超える場合は、生産性が低下する傾向がある。
【0012】
本発明のフィルムには、白色顔料を配合することによって白色フィルムとし、成形缶外面ラミネートし印刷インキの発色を向上する下地フィルムとして使用することも好適である。白色顔料に特に制限はないが、通常、ルチル型酸化チタン、アナターゼ型酸化チタン、硫化亜鉛、硫酸ナトリウム、炭酸カルシウム等が使用されるが、中でもルチル型酸化チタンが白色度、隠蔽性に優れるので好ましい。
なお、本発明のフィルムには、本発明の特性を損なわない範囲において、ポリエステル樹脂以外の樹脂(ポリオレフィン系樹脂やエンジニアリングプラスチックス)、有機粒子等の第3成分が適量含まれてもよい。
【0013】
本発明のフィルムの厚さは用途によって異なるため特に制限はないが、飲料用金属缶の場合には、通常8〜50μmであり、好ましくは10〜30μmである。全厚さが8μm未満であると耐衝撃性が不十分となる場合があり、50μmを超えると、絞りしごき成形性が低下する場合がある。
本発明のフィルムの製造法は特に限定されないが、例えば、次のような方法が好適に採用される。すなわち、原料ポリエステルを少なくとも2台の押出機にて溶融し、Tダイより共押出して積層した後、冷却ロールにて急冷し非晶性シートとし、原料ポリエステルのガラス転移温度以上に加熱した後、縦延伸し、次いで、横延伸と逐次延伸するかまたは同時二軸延伸する。
【0014】
本発明のフィルムは、主に絞りしごき成形缶を目的として設計されているが、金属板の両面あるいは片面にラミネート処理した後、金属板を所望のサイズに切断し、溶接により製缶するもの、例えば、飲料缶に代表される食品缶詰缶、ペール缶、ブリキ板製18L缶、鋼製ドラム等のフィルムとしても好適である。
また、缶材の素材種類には特に制限はなく、一般的に製缶に供される金属材料であれば構わず、例えば、ブリキ、TFS(チンフリースチール)、アルミニウム等が挙げられる。
【0015】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、これらの例に何ら限定されない。なお、本発明のフィルムの評価方法は以下のとおりである。
【0016】
(1)金属板へのフィルム貼合せおよび絞りしごき成形カップの作製
上下2本のロールを有するラミネート装置を使用し、0.2mm厚のスチール板の両面に各例にて得られたポリエステルフィルムを加圧ラミネートし、ラミネート鋼板を作製した。貼合せ時の鋼板温度は240〜250℃、貼合せ速度10m/分とした。ただし、白色顔料を添加したフィルムについては、カップ外面になる向きにラミネートした。得られたラミネート鋼板を、熱風オーブンを用いて270℃で30秒間加熱した後、急冷することにより非晶化処理した。ダイスとポンチを使用し、数工程を経て、上記の非晶化ラミネート鋼板を、底面直径65mm、高さ250mmの成形容器(以下、カップと略す)に、80ストローク/分の速度で絞りしごき成形した。カップ底面より高さ200mm付近の側壁部の板厚は、元のスチール板厚に対して約35%に減少していた。得られたカップについて以下の観察および試験を行って評価した。
【0017】
(2)成形特性評価
(2−1)カップのフィルム外観
成形後のカップ内外面について目視による観察を行い、下記基準により評価した。
○:シワ、傷、穴あきが認められない
×:シワ、傷、穴あき、白色ムラ、白色度不足が発生している
【0018】
(2−2)QTV測定
成形後のカップに0.5重量%NaCl水を入れ、電極を挿入し、缶体をアノードにして6.0Vの電圧をかけた時の電流値を測定、下記基準によりカップ内面の保護特性を評価した。なお、試験数は100缶にて実施した。
◎:平均値が0.01mA未満を示す
○:平均値が0.01〜0.1mAの値を示す
△:平均値が0.1〜0.5mAの値を示す
×:平均値が0.5mA以上の値を示す
(2−3)耐錆性
1mから落下した後のカップに0.5重量%NaCl水溶液を入れて40℃で1ヶ月保存した後にデンツ部付近のスチール板の腐食状態を観察した。
【0019】
(3)ポリエステルの熱特性
フィルム表面より各層試料を約10mg削り出し、ティーエイインスツルメント社製のDSC装置「MDSC2920型」を使用し、窒素雰囲気下、300℃加熱の後クエンチし、20℃/分の昇温速度でポリエステルの融点(Tm)℃、冷結晶化熱(Hc)J/gを測定した。
【0020】
(4)極限粘度[η]
ポリマー1gをフェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)の混合溶媒100mL中に溶解し、30℃で測定した。
(5)フィルム厚さ
フィルム断面を走査型電子顕微鏡(SEM)にて観察して各層の厚みを測定した。
【0021】
実施例1〜5、比較例1〜5
以下の実施例および比較例において使用したポリエステル樹脂は常法に従い、重合した。
すなわち、下記表1および2に記載の割合で各ポリエステル樹脂を配合した後、それぞれ別々の押出機によりバレル温度280℃で押し出し、Tダイ内部で合流させ、40℃の冷却ドラムで急冷して未延伸非晶化シートを得た。このシートを60〜80℃で縦方向に3.5倍延伸し、次いで、120℃で横方向に4.2倍延伸した後、180℃にて熱固定処理することにより、厚さ16μmのフィルムを得た。
得られたフィルムを前記の手順にてスチール鋼板上に熱ラミネート処理した後、絞りしごき成形してカップ成形した。カップについて種々評価を行い、その結果を表1および2に示す。
【0022】
実施例1〜5の評価結果は表1に示すとおりであり、各評価において成形性は十分に実用可能なレベルであり、実施例1〜5のフィルムは、成形加工性に優れていることが分かった。
比較例1〜5の評価結果は表2に示すとおりであり、比較例1〜5のフィルムは、成形性に劣っていることが分かった。
【0023】
【表1】
【0024】
【表2】
【0025】
【発明の効果】
以上説明した本発明によれば、優れた成形特性を有し、耐衝撃性、耐腐食性などの保護特性にも優れ、飲料缶、食品缶などの金属缶の製造に好適なラミネート用ポリエステルフィルムを提供することができ、その工業的価値は高い。
Claims (3)
- 冷結晶化熱(HcA)が12〜30J/gのポリエステル樹脂(a)から構成される層(A)を一方の露出する層とし、冷結晶化熱(HcB)が25〜38J/gのポリエステル樹脂(b)から構成される層(B)をもう一方の露出する層とする、少なくとも2層以上からなる積層フィルムであって、HcB>HcAの関係を満足し、層(B)が平均粒径3.0〜10μmの粒子を1500ppm以上含有することを特徴とする絞りしごき成形金属缶ラミネート用ポリエステルフィルム。
- 層(A)が白色顔料を含有することを特徴とする請求項1記載の絞りしごき成形金属缶ラミネート用ポリエステルフィルム。
- 請求項1または2記載のフィルムの層(A)が金属板に接するようにフィルムを熱融着させた後、フィルム融点以上の温度で加熱し溶融させた後、急冷してなることを特徴とする絞りしごき成形金属缶用ラミネート鋼板。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001396014A JP3932505B2 (ja) | 2001-12-27 | 2001-12-27 | 絞りしごき成形金属缶ラミネート用ポリエステルフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001396014A JP3932505B2 (ja) | 2001-12-27 | 2001-12-27 | 絞りしごき成形金属缶ラミネート用ポリエステルフィルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003191417A JP2003191417A (ja) | 2003-07-08 |
JP3932505B2 true JP3932505B2 (ja) | 2007-06-20 |
Family
ID=27602237
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001396014A Expired - Lifetime JP3932505B2 (ja) | 2001-12-27 | 2001-12-27 | 絞りしごき成形金属缶ラミネート用ポリエステルフィルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3932505B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009004923A1 (ja) * | 2007-07-03 | 2009-01-08 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | 金属板ラミネート用フイルム |
WO2024135540A1 (ja) * | 2022-12-20 | 2024-06-27 | Jfeスチール株式会社 | 樹脂被覆金属板及びその製造方法 |
-
2001
- 2001-12-27 JP JP2001396014A patent/JP3932505B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2003191417A (ja) | 2003-07-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI549810B (zh) | Two layers of laminated metal plates and two laminated tanks | |
JP6309741B2 (ja) | 樹脂被覆金属板及びシームレス缶 | |
JP3329052B2 (ja) | 金属板ラミネート用白色ポリエステルフィルム及びその製造方法 | |
JP2006326902A (ja) | 容器用複層ポリエステルフィルムラミネート金属板及びその製造方法 | |
JP4159154B2 (ja) | 包装用ポリエステルフィルム | |
JP2600387B2 (ja) | 金属貼合せ用ポリエステルフィルム | |
JP3095891B2 (ja) | 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム | |
JP3932505B2 (ja) | 絞りしごき成形金属缶ラミネート用ポリエステルフィルム | |
JP2908160B2 (ja) | 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム | |
JP3016943B2 (ja) | 金属板貼合せ加工用ポリエステルフイルム | |
JP3876459B2 (ja) | ポリエステル系フィルム、ラミネート金属板、その製造方法および金属容器 | |
JP2003012904A (ja) | 成形加工金属板貼合せ用ポリエステルフィルム | |
JP4604405B2 (ja) | 金属板熱ラミネート用積層ポリエステルフィルム | |
JP3826450B2 (ja) | 製缶加工用フィルム被覆金属板の製造方法及び印刷缶の製造方法 | |
JP3796110B2 (ja) | ポリエステル系フィルムラミネート金属板および金属容器 | |
JP2002355926A (ja) | 金属板熱ラミネート用積層ポリエステルフィルム | |
JP3383358B2 (ja) | 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム | |
JP2908159B2 (ja) | 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム | |
WO1996002387A1 (fr) | Feuille mince en polyester stratifie pour stratifie metallique | |
JPH09249755A (ja) | ポリエステル系フィルム、ラミネート金属板および金属容器 | |
JP3893240B2 (ja) | ポリエステル系フィルムラミネート金属板、その製造方法および金属容器 | |
JPH0680797A (ja) | 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム | |
JP2908190B2 (ja) | 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム | |
JP3747743B2 (ja) | 金属板ラミネート用樹脂フィルムおよびラミネート金属板並びにその製造方法 | |
JP2908193B2 (ja) | 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20041122 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20061213 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061219 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070211 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070308 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070308 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 3932505 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100330 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110330 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110330 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110330 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110330 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120330 Year of fee payment: 5 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130330 Year of fee payment: 6 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130330 Year of fee payment: 6 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
R370 | Written measure of declining of transfer procedure |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R370 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |