BR112015020461B1 - Filme soprado e artigo - Google Patents

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Abstract

resumo “composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina, filme soprado, composição e artigo” a presente invenção provê uma composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina apropriada para aplicações de filme soprado e a filmes soprados preparados com a mesma. a composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina apropriada para aplicações de filme soprado, de acordo com a presente invenção compreende mais de 80 por cento em peso de unidades derivadas de etileno e 20 por cento em peso ou menos de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina, sendo que dito interpolímero de etileno/alfa-olefina tem uma densidade na faixa de 0,910 a 0,918 g/cm3, um índice de fusão i2 na faixa de 0,5 a 1,1 g/10 minutos, uma relação de fluxo de fundido i10/i2 na faixa de 8 a 10, uma resistência de fundido na faixa de 3 a 6 cn, uma fração de temperatura mais alta na faixa de 11 a 14 por cento determinada por cef, uma fração de temperatura de pico mais alta determinada por cef na faixa de 96 a 100ºc, e uma fração de temperatura mais baixa determinada por cef na faixa de 2 a 5 por cento e uma curva de aquecimento dsc contendo três picos de fusão com um pico de fusão na temperatura mais alta na faixa de 120 a 124ºc, uma cristalinidade na faixa de 40 a 50 por cento.

Description

“FILME SOPRADO E ARTIGO
Campo técnico
[0001] A presente invenção se refere a uma composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina apropriada para aplicações de filme soprado e filmes soprados fabricados com a mesma.
Histórico da Invenção
[0002] O uso de materiais poliméricos, tal como polietileno, para formar filmes apropriados para aplicações de embalagem, é geralmente conhecido. Tais filmes podem ser filmes de camada simples ou múltipla, formados através de qualquer processo de filme convencional, por exemplo, um processo de filme soprado.
[0003] Existe, porém, a necessidade de uma composição de polietileno que ofereça processabilidade e propriedades ópticas melhoradas, mantendo ao mesmo tempo níveis aceitáveis da taxa de transmissão de oxigênio, bem como da taxa de transmissão de vapor úmido.
Sumário da Invenção
[0004] A presente invenção provê uma composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina apropriada para aplicações de filme soprado e de filmes soprados preparados com a mesma.
[0005] Em uma concretização, a presente invenção provê uma composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina apropriada para aplicações de filme soprado compreendendo mais de 80 por cento em peso de unidades derivadas de etileno e 20 por cento em peso ou menos de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina, sendo que dito interpolímero de etileno/alfa-olefina tem uma densidade na
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[0006] Em outra concretização alternativa, a presente invenção provê ainda um filme soprado compreendendo a composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina inventiva.
[0007] Em uma concretização alternativa, a presente invenção provê um filme soprado, de acordo com qualquer uma das concretizações anteriores, com exceção de que o filme soprado é caracterizado por ter uma Opacidade Total na faixa menor que 20, por exemplo, menor que 15; sendo que dito filme tem uma espessura de 1 mil, e dita composição de poliolefina pode ainda compreender um ou mais agentes antibloqueio e/ou um ou mais agentes deslizantes, e sendo que dito filme é produzido através de um processo de filme soprado que tem um aumento de pelo menos 10 por cento na taxa de produção em relação a outro polímero à base de etileno tendo uma ou mais propriedades fora das faixas de propriedades exigidas da composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina.
[0008] Em uma concretização alternativa, a presente invenção provê um filme soprado, de acordo com qualquer uma
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3/29 das concretizações anteriores, com exceção de que o polímero à base de etileno tem um índice de fusão fora da faixa de índice de fusão exigida da composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina.
Breve Descrição dos Desenhos
[0009] Para ilustrar a invenção, é mostrada nos desenhos uma forma representativa; fica, porém, entendido, que a presente invenção não se restringe às disposições e ilustrações precisas ilustradas.
[00010] A Figura 1 é um gráfico que ilustra a curva de aquecimento através de DSC (fluxo térmico em peso/g vs. temperatura em °C) da Composição Comparativa 1 e da Composição Inventiva 1;
[00011] A Figura 2 é um gráfico ilustrando a curva de resfriamento através de DSC (fluxo térmico em peso/g vs. temperatura em °C) da Composição Comparativa 1 e da Composição Inventiva 1;
[00012] A Figura 3 é um gráfico ilustrando os dados de viscosidade por espectroscopia mecânica dinâmica a 190°C (viscosidade complexa em Pa-s vs. frequência em rad/s) da Composição Comparativa e da Composição Inventiva 1;
[00013] A Figura 4 é um gráfico ilustrando a resistência de fundido a 190°C (resistência de fundido em cN vs. velocidade em mm/s) da Composição Comparativa e da Composição Inventiva 1;
[00014] A Figura 5 é um gráfico ilustrando as curvas de cromatografia de permeação em gel (dWf/dLogM vs. Peso Molecular Logarítmico através de GPC) da Composição Comparativa e da Composição Inventiva 1; e
[00015] A Figura 6 é um gráfico ilustrando os dados de
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4/29 fracionamento por eluição e cristalização (Massa de dWf/dT e Mw Log, onde Mw está em g/mol vs. temperatura em °C) da Composição Comparativa e da Composição Inventiva 1.
Descrição Detalhada da Invenção
[00016] A presente invenção provê uma composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina apropriada para aplicações de filme soprado, e filmes soprados fabricados com a mesma. A composição de interpolímero de etileno/alfaolefina apropriada para aplicações de filme soprado compreende mais de 80 por cento em peso de unidades derivadas de etileno e 20 por cento ou menos em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina, sendo que a composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina tem uma densidade na faixa de 0, 910 a 0, 918 g/cm3, um índice de fusão I2 na faixa de 0,5 a 1,1 g/10 minutos, uma relação de fluxo de fundido I10/I2 na faixa de 8 a 10, uma resistência de fundido na faixa de 3 a 5 cN, uma fração de temperatura mais alta na faixa de 11 a 14 por cento, determinada através de CEF, uma fração da temperatura de pico mais alta, determinada através de CEF na faixa de 96 a 100°C, e uma fração de temperatura mais baixa determinada por CEF na faixa de 2 a 5 por cento, e uma curva de aquecimento DSC tendo três picos de fusão com um pico de fusão de temperatura mais alta na faixa de 120 a 124°C e uma cristalinidade na faixa de 40 a 50 por cento.
Composição de interpolímero de etileno/a-olefina
[00017] A composição de interpolímero de etileno/a-olefina compreende (a) quantidade igual ou menor que 100 por cento, por exemplo, pelo menos 80 por cento, ou pelo menos 90 por cento das unidades derivadas de etileno; e (b) quantidade
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5/29 igual ou menor que, por exemplo, 10 por cento em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de α-olefina. O termo “composição de interpolímero de etileno/a-olefina se refere a um polímero que contém mais de 50 moles por cento de monômero de etileno polimerizado (com base na quantidade total de monômeros polimerizáveis) e, opcionalmente, pode conter pelo menos comonômero.
[00018] Os comonômeros de α-olefina tipicamente não contêm mais de 20 átomos de carbono. Por exemplo, os comonômeros de α-olefina pode preferivelmente ter de 3 a 10 átomos de carbono, e, mais preferivelmente de 3 a 8 átomos de carbono. Comonômeros de α-olefina representativos incluem, embora não se restrinjam a propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno e 4-metil-1-penteno. O um ou mais comonômeros de α-olefina pode, por exemplo, ser selecionado do grupo consistindo de propileno, 1-buteno, 1hexeno e 1-octeno; ou alternativamente, do grupo consistindo de 1-hexeno e 1-octeno.
[00019] A composição de interpolímero de etileno^-olefina tem uma densidade na faixa de 0,910 a 0,918 g/cm3, por exemplo, de 0,910 a 0,917 g/cm3. Por exemplo, a densidade pode estar na faixa de um limite mínimo de 0,910, 0,911 ou 0,912 g/cm3 a um limite máximo de 0,916, 0,917 ou 0,918 g/cm3. [00020] A composição de interpolímero de etileno^-olefina tem uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) na faixa de 3,0 a 5,0. Por exemplo, a distribuição de peso molecular (Mw/Mn) pode estar na faixa de um limite mínimo de 3,0, 3,1 ou 3,2 a um limite máximo de 4,0, 4,5 ou 5,0.
[00021] A composição de interpolímero de etileno^-olefina tem um índice de fusão (I2 a 190°C/2,16 kg) na faixa de 0,1 a
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2,0 g/10 minutos, por exemplo, de 0,5 a 1,5 g/10 minutos, ou 0,5 a 1,1 g/10 minutos. Por exemplo, o índice de fusão (I2 a 190°C/2,16 kg) pode estar na faixa de um limite mínimo de 0,1, 0,5, 0,6 ou 0,7g/10 minutos a um limite máximo de 1,1, 1,6, 1,7, 1,8, 1,9 ou 2,0 g/10 minutos.
[00022] A composição de interpolímero de etileno/a-olefina tem uma relação de fluxo de fundido I10/I2 na faixa de 8 a 10, por exemplo, de 8 a 9,5, ou alternativamente, de 8,2 a 9,4.
[00023] A composição de interpolímero de etileno/a-olefina tem um resistência de fundido na faixa de 2 a 8 cN, por exemplo, de 3 a 6 cN, de 4 a 5 cN.
[00024] A composição de interpolímero de etileno/a-olefina tem uma fração de temperatura mais alta na faixa de 6 a 15 por cento determinada por CEF, por exemplo, de 10 a 15, ou alternativamente, de 11 a 14, ou alternativamente, de 8,4 a 13,3.
[00025] A composição de interpolímero de etileno/a-olefina tem uma fração de temperatura de pico mais alta determinada por CEF na faixa de 95 a 105°C, por exemplo, de 96 a 100°C.
[00026] A composição de interpolímero de etileno/a-olefina tem uma fração de temperatura mais baixa determinada por CEF na faixa de 1 a 5 por cento; por exemplo, de 2 a 5, ou alternativamente, de 2 a 4.
[00027] A composição de interpolímero de etileno/a-olefina tem uma curva de aquecimento DSC contendo três picos de fusão com um pico de fusão de temperatura mais alta na faixa de 120 a 124°C, por exemplo, de 121 a 123°C.
[00028] A composição de interpolímero de etileno/a-olefina tem uma cristalinidade na faixa de 40 a 50 por cento; por exemplo, de 42 a 47, ou alternativamente, na faixa de 43 a
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46.
[00029] A composição de interpolímero de etileno/a-olefina pode também compreender componentes adicionais, tais como um ou mais aditivos. Tais aditivos incluem, embora não se restrinjam a agentes antiestáticos, realçadores de cor, corantes, lubrificantes, cargas, tais como TiO2 ou CaCO3, opacificantes, nucleantes, auxiliares de processamento, pigmentos, antioxidantes primários, antioxidantes secundários, auxiliares de processamento, estabilizantes de UV, antibloqueadores, agentes deslizantes, promotores de pega, retardantes de chama, agentes antimicrobianos, agentes redutores de odor, agentes antifúngicos, e suas combinações. A composição de polímero à base de etileno pode conter de cerca de 0,05 a cerca de 10 por cento em peso, com base no peso combinado de tais aditivos, com base no peso da composição de polímero à base de etileno, incluindo tais aditivos.
[00030] A composição de interpolímero de etileno/a-olefina pode também ser misturada com um ou mais materiais poliméricos, por exemplo, um polietileno de baixa densidade (LDPE) ou outro polietileno linear de baixa densidade (LLDPE). Tais LLDPEs estão disponíveis no comércio sob o nome
comercial DOWLEX, ELITE, ELITE AT e ATTANE da The Dow
Chemical Company. Tais LLDPEs tipicamente possuem uma
densidade na faixa de 0, 900 a 0,950 g/cm3 e um índice de
fusão I2 na faixa de 0,5 a 10g/10 minutos.
[00031] O polietileno de baixa densidade (LDPE) é produzido sob alta pressão através de polimerização via radical livre. Para um processo de polimerização iniciado com radical livre sob alta pressão, são conhecidos dois tipos básicos de
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8/29 reatores. O primeiro tipo é um recipiente de autoclave agitado tendo uma ou mais zonas de reação (o reator autoclave) . O segundo tipo é um tubo encamisado que possui uma ou mais zonas de reação (o reator tubular).
[00032] A pressão em cada autoclave e zona de reator tubular do processo é de 100 MPa a 400 MPa; por exemplo, de 120 MPa a 360 MPa, ou alternativamente, de 150 MPa a 320 MPa.
[00033] A temperatura de polimerização em cada zona de reator tubular do processo é de 100°C a 400°C; por exemplo, de 130°C a 360°C, ou alternativamente, de 140°C a 330°C.
[00034] A temperatura de polimerização em cada zona de reator autoclave do processo é de 150°C a 300°C; por exemplo, de 165°C a 290°C, ou alternativamente, de 180°C a 280°C.
[00035] Quaisquer processos de polimerização convencionais podem ser empregados para produzir a composição de interpolímero de etileno/a-olefina. Tais processos de polimerização convencionais incluem, embora não se restrinjam a processo de polimerização em solução, utilizando um ou mais reatores, por exemplo, reatores de laço, reatores isotérmicos, reatores de tanque agitado, reatores de batelada em paralelo, em série e/ou quaisquer combinações dos mesmos.
[00036] A composição de interpolímero de etileno/a-olefina pode, por exemplo, ser produzida via processo de polimerização em fase de solução utilizando um ou mais reatores de laço, reatores isotérmicos, e suas combinações.
[00037] Em geral, o processo de polimerização em fase de solução em um ou mais tanques bem agitados, tais como um ou mais reatores de laço ou um ou mais reatores isotérmicos esféricos, a uma temperatura na faixa de 115 a 250°C; por exemplo, de 115 a 200°C, e a pressões na faixa de 300 a 1000
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9/29 psi; por exemplo, de 400 a 750 psi. Em uma concretização em um reator dual, a temperatura no primeiro reator está na faixa de 115 a 190°C, por exemplo, de 115 a 150°C, e a segunda temperatura de reator está na faixa de 150 a 200°C, por exemplo, de 170 a 195°C. Em outra concretização em um reator único, a temperatura de reator está na faixa de 115 a 190°C, por exemplo, de 115 a 150°C. O tempo de residência em um processo de polimerização em fase de solução está tipicamente na faixa de 2 a 30 minutos; por exemplo, de 10 a 20 minutos. Etileno, solvente, um ou mais sistemas catalíticos, opcionalmente um ou mais cocatalisadores, e opcionalmente, um ou mais comonômeros são alimentados continuamente para um ou mais reatores. Solventes representativos incluem, embora não se restrinjam a isoparafinas. Por exemplo, tais solventes estão disponíveis no comércio sob o nome comercial de ISOPAR E da ExxonMobil Chemical Co., Houston, Texas. A mistura resultante da composição de interpolímero de etileno/a-olefina e de solvente é então removida do reator e a composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina é isolada. O solvente é tipicamente recuperado via unidade de recuperação de solvente, ou seja, trocadores de calor e tambor separador líquido-vapor, sendo então reciclado de volta ao sistema de polimerização.
[00038] Em uma concretização, a composição de interpolímero de etileno/a-olefina pode ser produzida via processo de polimerização em solução em um sistema de reator dual, por exemplo, um sistema de reação de laço dual, em que etileno e, opcionalmente, uma ou mais α-olefinas são polimerizadas na presença de um ou mais sistemas catalíticos. Adicionalmente,
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10/29 um ou mais cocatalisadores podem estar presentes.
Aplicações de Uso Final
[00039] A composição de interpolímero de etileno/alfaolefina, de acordo com a presente invenção, pode ser formada em um filme e utilizada em várias aplicações de embalagem, como por exemplo, aplicações em embalagens de alimentos. A composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina inventiva pode ser formada em um filme via, por exemplo, um processo de filme soprado. Em uma concretização, a composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina é formada em um filme de camada simples através de um processo de filme soprado. Em outra concretização, a composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina pode ser formada em uma estrutura de filme soprado multicamada. Em outra concretização, a composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina pode ser formada em uma estrutura de filme soprado em camada simples ou múltipla associada a um ou mais substratos. Os filmes soprados, preparados de acordo com a presente invenção, podem ser usados em várias aplicações de embalagem, por exemplo, aplicações de embalagens de alimentos, tais como produtos frescos cortados e lanches. Os filmes soprados, de acordo com a presente invenção, possuem uma espessura na faixa de 1,25 mils a 4 mils. Os filmes soprados, de acordo com a presente invenção, possuem uma taxa de transmissão de oxigênio na faixa de 600 a 800, por exemplo, de 650 a 750, por exemplo, de aproximadamente 700 cc/mil/100 polegadas quadradas-diaatom, medida a 23°C e 0% umidade relativa. Os filmes soprados, de acordo com a presente invenção, possuem uma taxa de transmissão de vapor úmido na faixa de 1,1 a 1,4, por exemplo, aproximadamente, 1,2 g-mil/100 polegadas quadradaPetição 870200029108, de 04/03/2020, pág. 18/47
11/29 dia@38°C, 100% umidade relativa.
Exemplos
[00040] Os exemplos a seguir ilustram a presente invenção, embora não pretendam a restringir seu escopo. Os exemplos da presente invenção demonstram que a composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina da presente invenção oferece processabilidade e propriedades ópticas melhoradas, mantendo ao mesmo tempo níveis aceitáveis de taxa de transmissão de oxigênio, bem como da taxa de transmissão de vapor.
Exemplo Comparativo 1
[00041] O Exemplo Comparativo 1 é um copolímero de etilenoocteno tendo uma densidade de 0,9155 g/cm3 e um índice de fusão I2 de 1,47g/10 minutos, que está disponível no mercado sob a denominação comercial de ELITETM5500G da The Dow Chemical Company.
Produção do Exemplo Inventivo 1
[00042] A Composição Inventiva 1 é preparada de acordo com o processo seguinte, conforme condições apresentadas nas Tabelas 1-4.
[00043] Todas as matérias primas (etileno, 1-octeno) e o solvente de processo (um solvente isoparafínico de alta pureza com faixa de ebulição estreita, distribuído sob a denominação comercial de Isopar E da Exxon Mobil Corporation) são purificadas com crivos moleculares antes da introdução no ambiente de reação. O hidrogênio de alta pureza é fornecido por uma tubulação compartilhada; é mecanicamente pressurizado a uma pressão acima da pressão de reação a 500 psig antes da distribuição para os reatores; qualquer umidade residual potencial é removida via crivo molecular 4A. As correntes de
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12/29 alimentação de monômero de reator (etileno) são pressurizadas via compressor mecânico acima da pressão de reação a 500 psig. As alimentações de solvente são mecanicamente pressurizadas a uma pressão acima da pressão de reação a 500 psig. A alimentação de comonômero (1-octeno) é também mecanicamente pressurizada acima da pressão de reação a 500 psig e é injetada diretamente na corrente de alimentação combinada para o segundo reator. Três componentes catalíticos são injetados no primeiro reator (CAT-B, RIBS-2 e MMAO-3A, definidos na Tabela 1). O componente catalítico RIBS-2 é diluído até uma concentração ótima. Os componentes catalíticos CAT-B e MMAO-3A são diluídos em batelada até uma concentração ótima com solvente purificado (Isopar E) antes da injeção no reator. Dois componentes catalíticos são injetados no segundo reator (pré-mistura Ziegler-Natta, e trietilalumínio (TEA)). Todos os componentes catalíticos são independentemente mecanicamente pressurizados acima da pressão de reação a 500 psig. Todos os fluxos de alimentação de catalisador ao reator são medidos com fluxômetros de massa e independentemente controlados com bombas medidoras de deslocamento positivo.
[00044] Os reatores de polimerização em solução contínua consistem de dois circuitos (laços) cheios de líquido, nãoadiabáticos, isotérmicos, circulantes e independentemente controlados, operando numa configuração em série. Cada reator possui controle independente de todas as alimentações novas de solvente, monômero, comonômero, hidrogênio e componente catalítico. A alimentação combinada de solvente, monômero, comonômero e hidrogênio para cada reator tem a temperatura independentemente controlada numa faixa entre 10°C a 50°C e
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13/29 tipicamente 15°C, passando-se a corrente de alimentação por uma série de trocadores de calor. A alimentação nova de comonômero para os reatores de polimerização pode ser alinhada para adicionar comonômero para uma de três opções: o primeiro reator, o segundo reator ou o solvente comum onde é então dividida entre os dois reatores de forma proporcional à divisão de alimentação de solvente compartilhada. Neste exemplo, o comonômero é alimentado para o segundo reator. A alimentação nova total para cada reator de polimerização é injetada no reator em dois locais por reator com volumes de reator aproximadamente iguais entre cada local de injeção. A alimentação nova para o primeiro reator é controlada tipicamente com cada injetor recebendo metade do fluxo de massa de alimentação nova total. A alimentação nova para o segundo reator em série é controlada tipicamente para manter metade do fluxo de massa de etileno total próximo a cada injetor, e considerando que o etileno não-reagido procedente do primeiro reator ingressa no segundo reator adjacente à alimentação nova de pressão mais baixa, esse reator geralmente tem menos da metade do fluxo de massa de alimentação nova total para o segundo reator. Os componentes catalíticos para o primeiro reator são injetados no reator de polimerização através de ponteiras (bicos) de injeção especialmente desenhados, sendo cada qual separadamente injetado no mesmo local relativo no primeiro reator sem tempo de contato antes do reator. Os componentes catalíticos para o segundo reator (pré-mistura Ziegler-Natta e TEA) são injetados no segundo reator de polimerização através de ponteiras de injeção especialmente desenhadas, sendo cada qual injetado no mesmo local relativo no segundo reator.
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[00045] A alimentação de componente catalítico primário para cada reator (CAT-B) para o primeiro reator e uma pré-mistura Ziegler-Natta para o segundo reator é controlada por computador para manter a concentração de monômero de reator individual numa meta específica. Os componentes cocatalíticos (RIBS-2 e MMAO-3A para o primeiro reator e TEA para o segundo reator) são alimentados com base nas razões molares especificadas calculadas para o componente catalítico primário. Imediatamente após cada locação de injeção nova (de alimentação ou catalisador), as correntes de alimentação são misturadas com os conteúdos de reator de polimerização circulantes com elementos de mistura estáticos Kenics. Os conteúdos de cada reator são continuamente circulados através de trocadores de calor responsáveis por remover boa parte do calor de reação e com a temperatura da lateral refrigerante sendo responsável por manter um ambiente de reação isotérmico à temperatura de reator especificada. A circulação em torno de cada laço de reator é provida por uma bomba espiral. O efluente do primeiro reator de polimerização (contendo solvente, monômero, comonômero, hidrogênio, componentes catalíticos, e polímero fundido) egressa do laço do primeiro reator e passa por uma válvula de controle (responsável por controlar a pressão do primeiro reator numa meta especificada) e é injetado no segundo reator de polimerização de desenho similar. Após a corrente egressar do segundo reator, ela é contatada com água para interromper a reação. A corrente então prossegue para outro conjunto de elementos de mistura estáticos Kenics para dispersar uniformemente o veneno de catalisador e quaisquer aditivos.
[00046] Após adição de aditivo, o efluente (contendo
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15/29 solvente, monômero, comonômero, hidrogênio, componentes catalíticos, e polímero dissolvido) passa por um trocador de calor para elevar a temperatura da corrente em preparação para separação do polímero dos outros componentes de reação com ponto de ebulição mais baixo. A corrente ingressa então num sistema de separação e desvolatilização de duplo estágio, no qual o polímero é removido do solvente, hidrogênio e monômero e comonômero não-reagidos. A corrente reciclada é purificada antes de ingressar novamente no reator. O fundido polimérico separado e desvolatizado é então combinado com uma pequena corrente lateral de aditivos adicionais contidos num fundido polimérico injetado no processo através de uma extrusora monorrosca. Esses aditivos são misturados com o fundido polimérico de processo principal por outra série de elementos de mistura estáticos Kenics. A corrente polimérica totalmente carregada de aditivo ingressa então numa matriz especialmente desenhada para peletização submersa, sendo cortada em pellets sólidos e uniformes, que são secados e transferidos para um funil.
[00047] As porções não poliméricas removidas na etapa de desvolatilização passam por vários equipamentos que separam a maior parte do monômero que é removido do sistema, resfriado, mecanicamente comprimido, e enviado via tubulação de volta para uma planta de processamento de hidrocarbonetos leves para reutilização. A maior parte do solvente e do comonômero são reciclados para o reator após passar por leitos de purificação. Esse solvente pode ainda ter comonômero não reagido que é reforçado com comonômero novo antes de seu reingresso no reator, conforme anteriormente discutido. Esse reforço de comonômero é parte essencial do método de controle
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16/29 de densidade do produto. Esse solvente reciclado pode ainda conter algum hidrogênio dissolvido que é então reforçado com hidrogênio novo para obter a meta de peso molecular de polímero. Uma quantidade muito pequena de solvente deixa temporariamente o sistema e é purificada e reutilizada ou purgada do sistema na forma de coproduto.
Tabela 1
Descrição Nome Químico
CAT-B Titânio, [N-(1,1-dimetiletil)-1,1-dimetil-1- [ (1,2,3,3a,8a,η)-1,5,6,7-tetraidro-2-metil-indacen-1il]silanaminato(2-)-KN][(1,2,3,4-η)-1,3-pentadieno]
RIBS-2 bis(sebalquil hidrogenado)metil,tetracis(pentafluorofenil)borato(1)amina
MMAO-3A Aluminoxanos, iso-Bu Me, ramificados, cíclicos e lineares; metil aluminoxano modificado
Tabela 2
Comp.Inv.1
Divisão alimentação etileno o 0 75, 60
Local injeção de comonômero novo # segundo reator
Fluxo de comonômero novo klb/h 6, 32
Relação comonômero/polímero - 12, 6
Fluxo de etileno novo reator primário klb/h 33, 9
Relação solvente/etileno reator primário - 4,80
Fluxo total de solvente reator primário klb/h 167,4
Fluxo hidrogênio novo reator primário lb/h 1, 00
% mol de hidrogênio reator primário %mol 0, 041
Temperatura alimentação reator primário °C 17, 1
Fluxo etileno novo reator secundário klb/h 11, 1
Relação solvente/etileno reator secundário - 3, 69
Fluxo solvente total reator secundário klb/h 39, 7
Fluxo hidrogênio novo reator secundário lb/h 3, 8
% mol hidrogênio reator secundário % mol 0,49
Temperatura alimentação reator secundário °C 15, 1
Fluxo bypass de leito reator secundário klb/h 0, 63
Concentração de etileno em solvente reciclado % peso 0, 5
Concentração comonômero em solvente reciclado % peso 8, 0
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Tabela 3
Composição Inventiva 1
Concentração de etileno reator primário g/L 28, 8
Temperatura no reator primário °C 145, 1
Viscosidade log reator primário LogcP 3, 00
Tempo de residência reator primário min 9, 3
Concentração de polímero reator primário % em peso 14,7
Conversão de etileno reator primário % peso 72, 6
Concentração de etileno reator secundário g/L 6, 5
Temperatura reator secundário °C 188, 0
Viscosidade log reator secundário log (cP) 2,89
Tempo de residência reator secundário min 7,4
Concentração de polímero reator secundário % peso 19, 4
Conversão total etileno o 0 94,2
Fluxo de massa vent etileno lb/h 839
Tabela 4
Composição Inventiva
Tipo de catalisador primário no reator primário - CAT—B
Tipo de cocatalisador 1 no reator primário - RIBS—2
Razão molar cocatalisador-1 reator primário - 1, 2
Tipo cocatalisador-2 no reator primário — MMAO—3A
Razão molar cocatalisador-2 reator primário - 0, 7
Eficiência de cocatalisador-1 reator primário mlbs poli/lb RIBS 0, 07
Tipo catalisador primário no reator secundário - Ziegler— Natta
Tipo cocatalisador no reator secundário — TEA
Razão molar cocatalisador no reator secundário lb/lb 6, 5
Caracterização de Exemplos Comparativos e Exemplos Inventivos
[00048] A Composição Inventiva 1 e a Composição Comparativa foram testada quanto às suas propriedades e os resultados são apresentados nas Tabelas 5-12. A Tabela 5 contém os dados
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18/29 de índice de fusão e densidade. A Tabela 6 resume os dados de calorimetria diferencial exploratória (DSC). As Tabelas 7 e 8 resumem os dados de espectroscopia mecânica dinâmica (DMS) medidos a 190°C. A Tabela 9 contém os dados de resistência de fundido medidos a 190°C. A Tabela 10 resume os dados de cromatografia de permeação em gel. A Tabela 11 resume os dados de fracionamento por eluição e cristalização (CEF).
Tabela 5
Amostra Índice de fusão I2 a 190°C (g/10 min) I10/I2 Densidade (g/cm3)
Composição inventiva 1 0, 81 8, 75 0,9153
Composição comparativa 1 1, 47 7,59 0,9155
Tabela 6
Tm1 (°C) Tm2 (°C) Tm3 (°C) Calor fusão (J/g) O, 0 Crist. Tc1 (°C) Tc2 (°C) Tc3 (°C)
Comp. Invent.1 122,8 117,2 102,4 136, 5 46, 7 102,8 91, 9 59, 6
Comp. comp.1 122,5 120,2 - 135 46,2 106, 5 80,7 -
Tabela 7
Visc.(Pa-s) Visc. (Pa-s) Tan Delta Tan Delta
Frequência Composição Composição Composição Composição
(rad/s) inventiva 1 comparativa 1 inventiva 1 comparativa 1
0, 10 13,536 6, 052 3, 68 12, 10
0, 16 12,569 5, 914 3, 24 9, 57
0, 25 11.420 5.739 2, 92 7, 66
0, 40 10.277 5.520 2,70 6, 28
0, 63 9.205 5.259 2,54 5, 24
1, 00 8.210 4.963 2,41 4,45
1, 58 7.307 4.638 2.29 3.83
2,51 6.478 4.291 2, 17 3, 34
3, 98 5.741 3.928 2,04 2, 94
6, 31 5.031 3;570 1, 89 2,59
10, 00 4.372 3.196 1, 73 2,29
15, 85 3.747 2.826 1, 57 2,03
25, 12 3.114 2.461 1,41 1,79
39, 81 2.586 2.075 1, 27 1, 59
63, 10 2.108 1.747 1, 14 1, 40
100,00 1.685 1.440 1, 01 1, 24
[Visc .(0,1 rad/s)]/ [Visc. 100 rads/s)] 8, 03 4,20
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Tabela 8
G* (Pa) Ângulo fase G* (Pa) Ângulo Fase
Frequência (rad/s) Comp. Inventiva 1 Comp. Inventiva 1 Comp. comparativa 1 Comp. Comparativa 1
0, 10 1, 354 74,80 605 85, 27
0, 16 1.992 72,83 937 84,04
0,25 2.869 71, 10 1.442 82,56
0,40 4.091 69, 65 2.198 80, 96
0, 63 5.808 68, 48 3.318 79, 20
1,00 8.210 67,45 4.963 77,34
1,58 11.581 66, 43 7.350 75, 39
2,51 16.273 65,26 10.778 73, 33
3, 98 22.856 63, 86 15,637 71, 20
6, 31 31.744 62, 10 22.528 68, 90
10, 00 43.718 59, 97 31.959 66, 43
15, 85 59.385 57,50 44.794 63, 75
25, 12 78.215 54,73 61.827 60, 87
39, 81 103.000 51, 74 82.610 57,77
63, 10 133.000 48, 62 110.000 54,51
100.00 168.000 45, 40 144.000 51, 08
Tabela 9
Resistência de fundido(cN) a 190°C)
Composição inventiva 1 4,7
Composição comparativa 1 2, 6
Tabela 10
Mw (g/mol) Mn (g/mol) Mw/Mn Mz(g/mol)
Composição inventiva 1 108.351 27,483 3, 89 236.634
Composição comparativa 1 101,796 37,140 2,74 249.380
Tabela 11
Faixa de temperatura de cada zona (°C) Temperatura de pico
de cada zona (°C)
Descrição zona 1 zona 2 zona 3 zona 1 zona 2 zona 3
Comp. inv.1 26, 32 a 31, 96 32,01 a 92,61 92,68 a 109,94 28, 76 76, 34 98, 91
Comp. comp.1 26, 33 a 31, 97 32,01 a 86 86, 1 a 109,99 28, 66 60, 97 98, 55
Tabela 12
% em peso de cada zona Mw de cada zona (g/mol)
Descrição zona 1 zona 2 zona 3 zona 1 zona 2 zona 3
Comp.inv.1 0, 04 0, 85 0, 11 116.104 95.670
Comp.comparativa 1 0, 04 0, 56 0, 40 41.691 94.753 136.202
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Produção de Filmes Soprados
[00049] A Composição Inventiva 1 e a Composição Comparativa 1 foram formadas no Filme Inventivo 1 e no Filme Comparativo 1, respectivamente, de acordo com o processo a seguir. Os filmes soprados em monocamada foram preparados em uma “matriz de 8 polegadas com uma “rosca Davis Standard Barrier II para polietileno. Foram utilizados resfriamento externo com anel de ar e resfriamento interno (IBC). Os parâmetros gerais para filme soprado utilizados para produzir cada filme soprado são apresentados na Tabela 13. As temperaturas são as mais próximas possíveis do funil (Barril 1) e estão na ordem crescente, à medida que o polímero é extrudado pela matriz.
Tabela 13
Razão de sopro (BUR) 2,5
Espessura de filme 1
Abertura de matriz (mil) 70
Perfil de temperatura ( °F)
Barril 1 350
Barril 2 415
Barril 3 365
Barril 4 305
Barril 5 305
Temperatura de tela 410
Adaptador 410
Bloco 430
Matriz inferior 440
Matriz interna 440
Matriz superior 440
Produção de Filmes para Determinação de Taxa Máxima de Rendimento de Filme Soprado
[00050] A Composição Inventiva 1 e a Composição Comparativa 1 foram formadas com o Filme Inventivo 1 e o Filme Comparativo 1, respectivamente, de acordo com o processo a seguir descrito. As amostras foram preparadas a uma taxa controlada e a uma taxa máxima. A taxa controlada foi de 250
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21/29 lbs/h, o que equivale a uma taxa de rendimento de 10,0 lb/h/polegada da circunferência da matriz. O diâmetro da matriz utilizado para os experimentos de rendimento máximo era de 8, de tal forma que para a taxa controlada, por exemplo, a conversão entre “lb/h e lb/h/pol de circunferência de matriz, seja mostrada na equação abaixo. De forma similar, essa equação pode ser usada para outras taxas, tal como a taxa máxima, substituindo a taxa máxima na equação abaixo para determinar a lb/h/pol da circunferência de matriz.
Lb/h/pol de circunferência de matriz = (250 lb/h)/(8*n) = 10 [00051] A taxa máxima para uma determinada amostra foi determinada aumentando-se a taxa de rendimento até o ponto em que a estabilidade de bolha fosse o fator de limitação. O perfil da extrusora foi mantido nas duas amostras (taxa padrão e taxa máxima), embora a temperatura de fusão fosse maior para as amostras com taxa máxima, devido à taxa de cisalhamento aumentada com maior velocidade de motor (rpm, revoluções por minuto). A estabilidade máxima de bolha foi determinada levando-se a bolha ao ponto em que não mais permanecesse assentada no anel de ar. Nesse ponto, a taxa foi reduzida de acordo com o ponto em que a bolha reassentava no anel de ar, sendo então coletada uma amostra. O resfriamento sobre a bolha foi ajustado, ajustando-se o anel de ar e mantendo-se a bolha. Esta foi considerada a taxa máxima de rendimento, enquanto se mantinha a estabilidade da bolha.
[00052] As propriedades do Filme Inventivo 1 foram medidas e constam da Tabela 14. As taxas máximas de filme soprado obtidas estão relacionadas na Tabela 15.
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Tabela 14
Filme inventivo 1
Opacidade (%) 14
Opacidade, interna (%) 1, 75
Brilho a 45° (%) 40
Transparência (%) 98
Rasgo Elmendorf MD (g) 251
Rasgo Elmendorf CD (g) 519
Rasgo Elmendorf Normalizado MD (g/mil) 234
Rasgo Elmendorf Normalizado CD (g/mil) 506
Dardo B (g) 472
Módulo secante MD 2% (psi) 18.833
Módulo secante CD 2% (psi) 19.611
Carga pico MD (lbf) 5, 4
Carga pico CD (lbf) 6, 8
Tensão limite de escoamento MD (psi) 1.120
Tensão limite de escoamento CD (psi) 1.180
Deformação na ruptura MD (%) 416
Deformação na ruptura CD (%) 646
Tensão na ruptura MD (psi) 4.864
Tensão na ruptura CD (psi) 6.048
Tabela 15
Filme inventivo 1 Filme Comparativo 1
Aumento na taxa de filme soprado em % em relação ao comparativo 19% n/a
Taxa de operação específica, pph por polegada de circunferência de matriz 15, 4 12, 9
Métodos de Teste
[00053] Os métodos de teste incluem o seguinte:
Densidade
[00054] As amostras para medição de densidade foram preparadas de acordo com ASTM D 4703-10. As amostras foram prensadas a 374°F (190°C) por cinco minutos, a 10.000 psi (68 MPa) . A temperatura foi mantida a 374°F (190°C) por cinco minutos e então a pressão foi aumentada para 30.000 psi (207 MPa) por três minutos. Essas condições foram mantidas por um minuto a 70°C (21°C) e 30.000 psi (207 MPa) . As medições
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23/29 foram tomadas no prazo de uma hora de prensagem da amostra utilizando ASTM D902-08, Método B.
Índice de Fusão
[00055] O índice de fusão (I2) foi medido de acordo com ASTM D 1238-10, condição 190°C/2,16 kg, método A, e reportado em gramas eluídos por 10 minutos.
[00056] O índice de fusão (I10) foi medido de acordo com ASTM D 1238-10, Condição 190°C/10 kg, Método A, e reportado em gramas eluídos por 10 minutos.
Cromatografia de Permeação em Gel (GPC)
[00057] As amostras foram analisadas com um instrumento GPC de alta temperatura (modelo PL220, Polymer Laboratories, Inc., agora Agilent). As medições de GPC convencional foram usadas para determinar o peso molecular médio ponderal (Mw) e o peso molecular médio numérico (Mn) do polímero e para determinar a distribuição de peso molecular, MWD ou Mw/Mn. O peso molecular z-médio, Mz, foi também determinado. O método emprega o método de calibração universal conhecido, baseado no conceito de volume hidrodinâmico e a calibração é conduzida utilizando padrões de poliestireno estreitos (PS),
juntamente com três colunas Mistas A 10gm (Polymer
Laboratories Inc. , agora Agilent) operando a uma temperatura
de sistema de 140°C. As amostras de polietileno foram
preparadas a uma concentração de 2 mg/mL em solvente 1,2,4-
triclorobenzeno, agitando-se lentamente a amostra em TCB a 160°C por 4 horas. A taxa de escoamento é de 1,0 mL/min, e o tamanho de injeção de 200 microlitros. O solvente cromatográfico e o solvente para preparação da amostra continha 200 ppm de hidroxitolueno butilado (BHT) . As duas fontes de solvente foram espargidas com nitrogênio. Os pesos
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24/29 moleculares dos padrões de poliestireno foram convertidos em pesos moleculares equivalentes de polietileno utilizando um fator de correção de 0,4316, conforme discutido na literatura (T.Williams e I.M.Ward, Polym. Letters, 6, 621-624 (1968)). Um polinômio de terceira ordem foi usado para ajustar os respectivos pesos moleculares equivalentes de polietileno de padrões aos volumes de eluição observados.
Método de Fracionamento por Eluição e Cristalização (CEF) [00058] A análise de distribuição de comonômero é conduzida com Fracionamento por Eluição e Cristalização (CEF) (PolymerChar, Espanha) (B Monrabal et al., Macromol. Symp. 257, 71-79 (2007)). Ortodiclorobenzeno (ODCB) com 600 ppm de antioxidante hidroxitolueno butilado (BHT) é usado como solvente. A preparação de amostra é conduzida com amostrador automático a 160°C por 2 horas sob agitação a 4 mg/ml (salvo especificação contrária). O volume de injeção é de 300 gl. O perfil de temperatura de CEF é: cristalização a 3°C/min de 110°C a 30°C, o equilíbrio térmico a 30°C por 5 minutos, eluição a 3°C/min de 30°C a 140°C. A taxa de escoamento durante a cristalização é de 0,052 ml/min. A taxa de escoamento durante a eluição é de 0,50ml/min. Os dados são coletados em um ponto de dados/segundo. A coluna de CEF é carregada pela Dow Chemical Company com contas de vidro a 125gm±6% (MO-SCI Specialty Products) com tubulação de aço de 1/8. As contas de vidro são lavadas com ácido pela MO-SCI Specialty, por solicitação da Dow Chemical Company. O volume da coluna é de 2,06 ml. A calibração de temperatura da coluna é conduzida utilizando-se uma mistura de polietileno linear Material de Referência Padrão NIST 1475a (1,0 mg/ml) e
Eicosane (2mg/ml) em ODCB. A temperatura é calibrada
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25/29 ajustando-se a taxa de aquecimento de eluição, de tal forma que o polietileno linear NIST 1475a tenha uma temperatura de pico a 101,0°C e Eicosane tem uma temperatura de pico de 30,0°C. A resolução de coluna CEF é calculada com uma mistura de polietileno linear NIST 1475a (1,0mg/ml) e hexacontano (Fluka, puro, > 97,0%, 1mg/ml). Uma separação de linha de referência de hexacontano e polietileno NIST 1475a é obtida. A área de hexacontano (de 35,0 a 67,0°C) para a área de NIST 1475a de 67,0 a 110,0°C é de 50 para 50, a quantidade de fração solúvel inferior a 35,0°C é de <1,8% em peso. A resolução de coluna CEF é definida na seguinte equação: Resolução = Temp.pico de NIST 1475a - Temp. pico de hexacontano
Largura a meia alt. NIST1475a+larg. a meia altura hexacontano onde a resolução da coluna é de 6,0.
Resistência de Fundido
[00059] As medições de resistência de fundido foram conduzidas em um instrumento Gottfert Rheotens 71.97 (Goettfert Inc.; Rock Hill, SC) conectado a um reômetro capilar Gottfert Rheotester 2000. A amostra fundida (cerca de 25 a 30 gramas) foi alimentada com um reômetro capilar Goettfert Rheotester 2000, equipado com um ângulo reto de entrada (180 graus) com 30 mm de comprimento, 2,0 mm de diâmetro, e uma relação de aspecto (comprimento/diâmetro) de 15. Após equilibrar as amostras a 190°C por 10 minutos, o pistão foi operado a uma velocidade constante de 0,265 mm/segundo. A temperatura padrão de ensaio foi de 190°C. A amostra foi estirada uniaxialmente contra um conjunto de cilindros de compressão acelerados localizados 100mm abaixo da matriz, com uma aceleração de 2,4 mm/s2. A força de tração foi registrada como uma função da velocidade de recolhimento
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26/29 dos cilindros de compressão. A resistência de fundido foi reportada como a força platô (cN) antes que o filamento se rompesse. As condições a seguir descritas foram usadas nas medições de resistência de fundido; velocidade de pistão = 0,265 mm/segundo; aceleração de disco - 2,4 mm/s2; diâmetro do capilar = 2,0mm; comprimento do capilar = 30mm; e diâmetro do barril = 12mm.
Espectroscopia Mecânica Dinâmica(DMS)
[00060] As resinas foram moldadas por compressão em placas circulares de “3mm espessura x 1 a 350°F por cinco minutos, sob pressão de 1500 psi, ao ar. A amostra foi então coletada da prensa e colocada sobre uma bancada para esfriar.
[00061] Uma varredura com frequência de temperatura constante foi conduzida utilizando um “Sistema de Expansão Reométrica Avançada (ARES) da TA Instruments, equipado com placas paralelas de 25 mm (diâmetro) sob purga de nitrogênio. A amostra foi colocada sobre a placa, e deixada fundir por cinco minutos a 190°C. As placas foram então fechadas numa distância de “2 mm e a amostra aparada (a amostra extra que se prolonga para além da circunferência da placa de “25 mm de diâmetro foi removida) e então o teste foi iniciado. O método tinha um atraso inerente de cinco minutos adicionais para permitir equilíbrio da temperatura. Os experimentos foram executados a 190°C numa faixa de frequência de 0,1 a 100 rad/s. A amplitude de deformação foi constante a 10%. A viscosidade complexa η*, tan (δ) ou tan delta, viscosidade a 0,1 rad/s (V0.1), viscosidade a 100 rad/s (V100) e a relação de viscosidade (V0,1/V100) foram calculadas com base nesses dados.
Calorimetria Diferencial Exploratória (DSC)
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27/29
[00062] A Calorimetria Diferencial Exploratória (DSC) foi usada para medir o comportamento de fusão e cristalização de um polímero numa ampla faixa de temperaturas. Por exemplo, o DSC Q1000 da TA Instruments, equipado com um RCS (sistema de resfriamento refrigerado) e um amostrador automático são usados para realizar essa análise. Durante o teste, um fluxo de gás de purga de nitrogênio de 50 ml/min foi usado. Cada amostra foi prensada sob fusão em um filme fino a cerca de 175°C; a amostra fundida foi então resfriada ao ar à temperatura ambiente (aprox. 25°C). A amostra de filme foi formada prensando-se uma amostra de “0,1 a 0,2 grama a 175°C a 1.500 psi e 30 segundos, para formar um filme de 0,1 a 0,2 mil de espessura. Uma amostra de 3-10 mg e 6 mm de diâmetro foi extraída do polímero resfriado, pesada, colocada em recipiente de alumínio leve (ca 50 mg) e fechado por compressão. A análise foi então conduzida para determinar suas propriedades térmicas.
[00063] O comportamento térmico da amostra foi determinado aumentando-se e reduzindo-se a temperatura da amostra para criar um fluxo térmico versus perfil de temperatura. Primeiramente, a amostra foi rapidamente aquecida a 180°C e mantida isotérmica por cinco minutos, para remover seu histórico térmico. Em seguida, a amostra foi resfriada a 40°C a uma taxa de resfriamento de 10°C/minuto, e mantida isotérmica a -40°C por cinco minutos. A amostra foi então aquecida a 150°C (esta é a rampa de segundo aquecimento) a uma taxa de aquecimento de 10°C/minuto. As curvas de resfriamento e segundo aquecimento foram registradas. A curva de resfriamento foi analisada ajustando-se os parâmetros de linha de referência de -20°C até o final da fusão. Os valores
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28/29 determinados foram temperatura de pico de fusão (Tm) , temperatura de pico de cristalização (Tc) , calor de fusão (Hf) (em Joules por grama) e % cristalinidade calculada para
amostras de polietileno utilizando: % cristalinidade =
((Hf)/(292 J/g))) x 100. O calor de fusão (Hf) e a
temperatura de pico de fusão foram reportados a partir da
segunda curva de aquecimento A temperatura de pico de
cristalização é determinada a partir da curva de
resfriamento.
Ensaio do Filme
[00064] As propriedades físicas a seguir foram medidas nos filmes, conforme descrito na seção experimental.
[00065] Opacidade Total (global) e Opacidade Interna: A opacidade interna e a opacidade total foram medidas de acordo com ASTM D 1003-07. A opacidade interna foi obtida por combinação do índice de refração utilizando óleo mineral (1-2 colheres de sopa), que foi aplicado como revestimento sobre cada superfície do filme. Um instrumento Hazegard Plus (BYKGardner USA; Columbia, MD) foi usado no ensaio. Para cada teste, cinco amostras foram examinadas, e a média reportada. As dimensões da amostra foram de 6pol x 6pol.
[00066] Brilho a 45°: ASTM D2457-08 (média de cinco amostras de filme; cada amostra “10 pol x 10 pol).
[00067] Transparência: ASTM D1746-09 (média de cinco amostras de filme); cada amostra 10 pol x 10 pol).
[00068] Módulo Secante a 2% - (direção da máquina) e CD (direção transversal): ASTM D882-10 (média de cinco amostras de filme em cada direção; cada amostra 1 pol x 6 pol).
[00069] Resistência de impacto por queda de dardo: ASTM D1709-09 (mínimo de 20 quedas para obter uma falha de 50%;
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29/29 tipicamente 10 tiras de 10 pol x 36 pol.
[00070] A transmissão de oxigênio foi medida através de ASTM D-3985 via unidade 2/21 Mocon OX-TRAN® calibrada a 23°C e 0% umidade relativa em cc-mil/100 polegadas quadradas-dia-atm.
[00071] A taxa de transmissão de vapor úmido foi medida através de ASTM F-1249 via unidade Mocon PERMANTRAN-W®700 a 38°C e 100% umidade relativa.
[00072] A presente invenção pode ser concretizada de outras formas, sem fugir de seu escopo e atributos essenciais, e, consequentemente, faz-se referência às reivindicações em anexo, em vez de ao relatório acima, como indicativas do escopo da invenção.

Claims (17)

1. Filme soprado, caracterizado pelo fato de compreender a composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina
compreendendo mais de 80 por cento em peso de unidades derivadas de etileno e 20 por cento em peso ou menos de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa -olefina,
sendo que dito interpolímero de etileno/alfa-olefina tem uma densidade na faixa de 0, 910 a 0, 918 g/cm3, um índice de fusão I2 na faixa de 0,5 a 1,1 g/10 minutos, uma relação de fluxo de fundido I10/I2 na faixa de 8 a 10, uma resistência de fundido na faixa de 3 a 6 cN, uma fração de temperatura mais alta na faixa de 8 a 15 por cento, determinada por CEF, uma fração de temperatura de pico mais alta determinada por CEF na faixa de 96 a 100°C, e uma fração de temperatura mais baixa determinada por CEF na faixa de 2 a 5 por cento, e uma curva de aquecimento DSC contendo três picos de fusão com um pico de fusão na temperatura mais alta na faixa de 120 a 124°C, e uma cristalinidade na faixa de 40 a 50 por cento.
2. Filme, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de dito filme soprado ter uma Opacidade Total na faixa de menos de 20%; sendo que dito filme tem espessura de 1 mil, e dita composição de poliolefina compreendendo ainda um ou mais agentes antibloqueio e um ou mais agentes deslizantes, e sendo que dito filme é produzido via processo de filme soprado que tem pelo menos 10 por cento de aumento na taxa de produção em relação a outro polímero à base de etileno tendo uma ou mais propriedades fora das faixas de propriedades exigidas da composição de interpolímero de etileno/alfaolefina.
3. Filme, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo
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2/4 fato de a dita outra composição de polímero a base de etileno ter um índice de fusão fora da faixa de índice de fusão requerida da composição de interpolímero de etileno/alfaolefina.
4. Filme, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o dito filme ter uma Opacidade Total na faixa de menos de 20%; sendo que dito filme tem espessura de 1 mil, e sendo que dito filme é produzido via processo de filme soprado que tem pelo menos 10 por cento de aumento da taxa de produção em relação a outro polímero à base de etileno tendo uma ou mais propriedades fora das faixas de propriedade exigidas da composição de interpolímero de etileno/alfaolefina.
5. Filme, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender a composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina e um ou mais LDPEs ou um ou mais LLDPEs.
6. Artigo, compreendendo uma ou mais camadas, caracterizado pelo fato de pelo menos uma de ditas camadas compreender o filme soprado conforme definido na reivindicação 1.
7. Artigo, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de o filme soprado compreende a composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina e um ou mais LDPEs ou um ou mais LLDPEs.
8. Filme soprado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ter uma taxa de transmissão de oxigênio na faixa de 600 a 800 cm3-mil/100sq.por dia-atm) , medida a 23°C, e 0% de umidade relativa.
9. Filme soprado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ter uma taxa de transmissão de vapor úmido na faixa de 1,1 a 1,4 gm-mil/100 sq.por dia a
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3/4
38°C, 100% de umidade relativa.
10. Filme soprado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina ter um índice de fusão I2 na faixa de 0,5 a 0,8 g/10 minutos.
11. Filme soprado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina ter uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) de 3 a 5.
12. Filme soprado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina ter uma relação de fluxo de fundido I10/I2 de 8,2 a 10.
13. Filme soprado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina ter uma resistência de fundido de 4 a 5 cN.
14. Filme soprado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina ser catalisada usando pelo menos dois catalisadores e um ou mais cocatalisadores.
15. Filme soprado, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de pelo menos dois catalisadores compreenderem um catalisador Ziegler-Natta e um catalisador compreendendo um complexo silanaminato s-indacenil de titânio.
16. Filme soprado, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de pelo menos dois catalisadores compreenderem titânio [N-(1,1-dimetiletil)-1,1-dimetil-1[ (1,2,3,3a,8a,η)-1,5,6,7-tetraidro-2-metil-s-indacen-1-il]
Petição 870200029108, de 04/03/2020, pág. 40/47
4/4 silanaminato(2-)-KN][(1,2,3,4-η)-1,3-pentadieno] (CAT-B).
17. Filme soprado, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de a composição de interpolímero de etileno/alfa-olefina ser produzida por polimerização de faz em solução usando um sistema de reator duplo.
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