JP2002029009A - 熱可塑性樹脂積層フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】柔軟性、印刷インキや粘着剤等の塗工層との密
着性、耐熱性に優れ、二次加工適性が良好である熱可塑
性樹脂積層フィルムを提供する。 【解決手段】熱可塑性樹脂を主成分とし、３層以上積層
されている積層フィルムで、９０℃クリープコンプライ
アンスが１１０ＧＰａ^-1以下、かつ、２０℃における流
れ方向の引張弾性率が５００ＭＰａ以下であり、表裏層
がポリエチレンを主成分とし、かつ、結晶化度が６８％
以下、濡れ指数が３６ｄｙｎ／ｃｍ以上である。また、
エチレン、プロピレン、ブテンから選ばれる少なくとも
２種類を含む共重合体樹脂とポリプロピレン系樹脂の混
合物からなる層を少なくとも１層含み、表裏層が、エチ
レンとα−オレフィンのシングルサイト系共重合体から
なる直鎖状低密度ポリエチレン樹脂と低密度ポリエチレ
ン樹脂の混合物を主成分とし、かつ、滑性付与剤の配合
量が５００ｐｐｍ以下である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、柔軟性、印刷イン
キや粘着剤等の塗工層との密着性、耐熱性に優れるため
に二次加工適性が良好である熱可塑性樹脂積層フィルム
に関するものである。

【従来の技術】

【０００２】従来よりポリエチレンやポリプロピレンを
主体とするポリオレフィン系樹脂フィルムは幅広く使用
されている。また、塩素を本質的に含まないために、焼
却処理時に塩素系化合物が発生しないことから、環境負
荷が小さい素材として、近年、特に注目をあびている。
さらに、柔軟性は結晶化度により制御するため、可塑剤
を使用せずに柔軟性を付与する事が可能なため、可塑剤
による弊害（例えば、ブリードによる表面のべとつきや
汚れ、可塑剤の移行による接触物質の変性等）が生じな
い利点を有する。しかしながら、柔軟性と耐熱性の両立
が必要とされる用途への導入は困難であった。

【０００３】ポリオレフィン系樹脂の場合には、柔軟性
は結晶化度を低くすることで実現されるが、同時に融点
の低下や結晶融解熱の低下が生じ、耐熱性は悪化してし
まう。比較的柔軟な低密度ポリエチレンやエチレン−酢
酸ビニル共重合体を使用したフィルムに多色印刷を施そ
うとした場合に色ずれが生じたり、機能性を付与するた
めに塗工層を設けようとするとフィルムが塗工機内で伸
長変形してしまい、使用に耐えれなかった。逆に耐熱性
が良好であるポリプロピレン系樹脂を使用した場合に
は、柔軟性が損なわれるのみならず、表面活性が低いた
めに印刷インクや塗工層の密着不良が発生するなど、表
面加工性不良により、使用に耐えられなかった。

【０００４】加工性と耐熱性の両立を狙い、ポリプロピ
レン系樹脂層の表層にポリエチレン系樹脂を積層するこ
とも試みられているが、柔軟性は満足されなかった。柔
軟性、耐熱性、表面加工性すべてを、兼ね備えるフィル
ムは、非常に優位性の高い位置にあるが、実現には至っ
ていなかった。

【発明が解決しようとする課題】

【０００５】本発明は、熱可塑性樹脂積層フィルムに関
する。詳しくは、柔軟性、耐熱性、表面加工性に優れる
ため用途範囲が広く、かつ、可塑剤配合による弊害がな
く、焼却処理時の環境負荷が小さい熱可塑性樹脂積層フ
ィルムに関するものである。本発明者らが鋭意研究を行
った結果、積層フィルムの９０℃クリープコンプライア
ンスと流れ方向の引っ張り弾性率を特定値以下とするこ
とで、耐熱性と柔軟性が両立し、表裏層にポリエチレン
系樹脂を使用し、その結晶化度と濡れ指数を制御する事
で表面加工性と柔軟性が付与される事を見いだし、本発
明に至ったのである。

【課題を解決するための手段】

【０００６】本発明は（１）、熱可塑性樹脂を主成分と
し、３層以上積層されている積層フィルムであって、該
積層フィルムの９０℃クリープコンプライアンスが１１
０ＧＰａ^-1以下であり、かつ、２０℃における流れ方向
の引張弾性率が５００ＭＰａ以下であり、該積層フィル
ムの表裏層がポリエチレンを主成分とし、かつ、結晶化
度が６８％以下であり、さらに、濡れ指数が３６ｄｙｎ
／ｃｍ以上であることを特徴とする熱可塑性樹脂積層フ
ィルムである。

【０００７】（２）エチレン、プロピレン、ブテンから
選ばれる少なくとも２種類を含む共重合体樹脂とポリプ
ロピレン系樹脂の混合物からなる層を少なくとも１層含
むことを特徴とする前項（１）記載の熱可塑性樹脂積層
フィルムである。 （３）該積層フィルムの表裏層が、エチレンとα−オレ
フィンの共重合体からなる直鎖状低密度ポリエチレン樹
脂と低密度ポリエチレン樹脂の混合物を主成分とし、か
つ、表裏層への滑性付与剤の配合量が５００ｐｐｍ以下
であることを特徴する前項（１）又は（２）記載の熱可
塑性樹脂積層フィルムである。

【０００８】（４）該直鎖状低密度ポリエチレン樹脂
が、シングルサイト系触媒によって重合された樹脂であ
ることを特徴とする前項（３）記載の熱可塑性樹脂積層
フィルムである。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明は、熱可塑性樹脂積層フィ
ルム（以後、積層フィルムと略す）の、９０℃クリープ
コンプライアンスと流れ方向の引張弾性率を規定し、か
つ、表裏層の結晶化度と濡れ指数を規定している。以
下、各々について詳細を記す。本発明におけるフィルム
は３層以上積層されている積層フィルムである。積層方
法としては、特に制限はなく、ドライラミネート法やウ
ェットラミネート法、溶融押出ラミネート法、溶融共押
出法等の公知の方法で積層されるが、溶融共押出法が好
ましく、Ｔダイ法や空冷インフレーション法、水冷イン
フレーション法等から適宜選択してよい。

【００１０】本発明の積層フィルムの９０℃クリープコ
ンプライアンスは１１０ＧＰａ^-1以下が好ましく、さら
に好ましくは、７０ＧＰａ^-1以下である。クリープコン
プライアンスは、ある応力下でのクリープし易さの指標
であり、クリープ率を応力で除して求める。すなわち、
クリープコンプライアンスが大きいとクリープし易いこ
ととなる。９０℃クリープコンプライアンスの測定は、
熱機械分析装置（株式会社リガク製ＴＭＡ８１４０Ｃ）
を用いて測定を行った。巾５ｍｍ、有効長１０ｍｍの試
験片を、実質的に応力が無視できる状態で室温から９０
℃まで昇温した後、１９６ＫＰａの応力を３０分間印加
し、その後応力を開放した。この時の応力印加前後での
寸応変化割合を印加応力で除した数値を９０℃クリープ
コンプライアンスとした。９０℃でのクリープコンプラ
イアンスが１１０ＧＰａ^-1を超えると、塗工機や印刷機
等でフィルムにテンションと熱が同時に負荷される工程
では、フィルムの伸張変形が無視できないほど大きくな
り、加工品が事実上使用できなくなる等の不具合が生じ
る。当然、９０℃クリープコンプライアンスは小さい
程、二次加工性に優れることとなる。

【００１１】本発明の積層フィルムの流れ方向の引張弾
性率は５００ＭＰａ以下が好ましく、さらに好ましくは
２００ＭＰａ以下である。流れ方向の引張弾性率の測定
は、株式会社オリエンテック製テンシロンＲＴＣ１２５
０Ａにて行った。２０℃、６５％ＲＨの環境下で、巾１
５ｍｍ、有効長５０ｍｍの試験片を３００ｍｍ／分の速
度で引っ張ることにより測定した。一般的に軟質フィル
ムの範疇に位置する軟質塩ビや低密度ポリエチレン、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体を主体とするフィルムやシ
ートの引張弾性率は２００ＭＰａ以下であるため、５０
０ＭＰａを超えると、風合いが硬くなり好ましくない。
巾方向の引張弾性率は特に制限はないが、流れ方向の引
張弾性率と著しく異なると異方性が生じるため、巾方向
の引張弾性率は流れ方向の引張弾性率の０．６〜１．５
倍の範囲内であるのが好ましい。

【００１２】９０℃クリープコンプライアンスと流れ方
向の引張弾性率の両方を本請求項規定範囲を満足させる
には、いくつか方法があるが、エチレン、プロピレン、
ブテンから選ばれる少なくとも２種類を含む共重合体樹
脂とポリプロピレン系樹脂の混合物からなる層を少なく
とも１層含むことで達成される。ここで使用されるポリ
プロピレン系樹脂は、ホモタイプのポリプロピレン樹脂
や、α−オレフィンとプロピレンの共重合体や、その混
合物でもよい。また、α−オレフィンとプロピレンの共
重合体は、ランダムタイプ、ブロックタイプ、グラフト
タイプでもよく、その混合物でもよい。

【００１３】エチレン、プロピレン、ブテンから選ばれ
る少なくとも２種類を含む共重合体樹脂とポリプロピレ
ン系樹脂の混合物については、重合工程中に混合される
タイプでも、エチレン、プロピレン、ブテンから選ばれ
る少なくとも２種類を含む共重合体樹脂とポリプロピレ
ン系樹脂を、機械的に混合したタイプでもよく、その混
合物でもよい。エチレン、プロピレン、ブテンから選ば
れる少なくとも２種類を含む共重合体樹脂とポリプロピ
レン系樹脂の混合比については特に制限はないが、ポリ
プロピレン系樹脂１００重量部に対して、３０重量部以
上、２５０重量部以下が好ましく、さらに好ましくは、
６５重量部以上、１５０重量部以下である。

【００１４】エチレン、プロピレン、ブテンから選ばれ
る少なくとも２種類を含む共重合体樹脂の配合量が、４
０重量部未満であると十分な柔軟性が得らない場合があ
り、２５０重量部を超えると、耐熱性が不良となる場合
がある。また、エチレン、プロピレン、ブテンから選ば
れる少なくとも２種類を含む共重合体樹脂の配合量が少
ないと透明性が低下する傾向にあるが、透明性を改善す
るために透明性付与剤を添加しても良い。透明性付与剤
としては、造核剤や水添スチレンブタジエンゴム水素添
加物等の公知の材料を使用できる。透明性付与剤以外に
も酸化防止剤や帯電防止剤等を必要に応じて添加しても
良い。

【００１５】エチレン、プロピレン、ブテンから選ばれ
る少なくとも２種類を含む共重合体樹脂とポリプロピレ
ン系樹脂の混合物は、各自で適宜製造してもよいが、市
販の樹脂を使用してもよい。市販の樹脂としては、モン
テル・エスディケイ・サンライズ社のアドフレックスや
レキセン社のＴＰＯ、宇部興産社のＣＡＰ等が挙げられ
る。

【００１６】本発明における積層フィルムの表裏層はポ
リエチレンを主成分とし、かつ、結晶化度が６８％以下
であり、さらに、濡れ指数が３６ｄｙｎ／ｃｍ以上であ
ることを特徴とする。使用されるポリエチレンとして
は、低密度ポリエチレンや高密度ポリエチレン、エチレ
ンとα−ポリエチレンの共重合体からなる直鎖状低密度
ポリエチレンのいずれかの単独もしくは混合物を使用で
きるが、好ましくは、直鎖状低密度ポリエチレンと低密
度ポリエチレンの混合物が良い。さらに好ましくは、直
鎖状低密度ポリエチレンが、従来のマルチサイト系触媒
ではなくシングルサイト系触媒により重合された直鎖状
低密度ポリエチレン、いわゆるメタロセン系直鎖状低密
度ポリエチレンが良い。本発明においては、柔軟性が重
要な要素であり、ポリエチレンの柔軟性は結晶化度を低
くすることで達成される。

【００１７】しかしながら、結晶化度が低くなると、非
晶部が増加するために、耐ブロッキング性が劣ってく
る。また、耐ブロッキング性については、製品の保管状
態も加味すると５０℃においても満足する必要がある。
そのため、結晶化度、すなわち柔軟性については、事実
上の下限値が存在することとなる。しかしながら、その
下限値はポリエチレンの耐熱性向上や狭分子量分布化、
ブロッキング防止剤の配合により、ある程度下げる事が
できる。ポリエチレンの耐熱性は、低密度ポリエチレン
より直鎖状低密度ポリエチレンの方が良好であり、ま
た、低融点成分が少ない方が良好である。メタロセン系
直鎖状低密度ポリエチレンは、結晶化度が同じ低密度ポ
リエチレンと比較すると、耐熱性が良好であるだけでは
なく、従来のマルチサイト系触媒を用いて重合された直
鎖状低密度ポリエチレンより成分が均一である、つま
り、分子量分布が狭く、低融点成分が少ないために、耐
ブロッキング性を保持しながら、柔軟性に富むフィルム
を製造する上で非常に有用である。

【００１８】しかしながら、直鎖状低密度ポリエチレン
は溶融押出時の機械的負荷が高く好ましくないため、低
密度ポリエチレンを混合することが好ましい。また、メ
タロセン系ポリエチレンは、溶融押出時の機械的負荷が
高いのみならず、成分が均一であるがために、溶融状態
からの冷却時に球晶が大きく成長し、得られるフィルム
の透明性や光沢感が劣ってしまう。透明性や光沢感の改
善には低密度ポリエチレンを配合することで改善でき
る。低密度ポリエチレンの配合量は特に制限はないが、
直鎖状低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンの混合
物中の低密度ポリエチレン量は５〜３０ｗｔ％を例示で
きる。

【００１９】本発明における積層フィルムの表裏層の結
晶化度は６８％以下であり、さらに、濡れ指数が３６ｄ
ｙｎ／ｃｍ以上である。結晶化度は、顕微鏡ＡＴＲ法に
より測定される表裏層の赤外線吸収曲線において、（７
３０ｃｍ^-1のピーク強度／７２０ｃｍ^-1のピーク強度）
×１００（％）の式で算出される。測定は、Ｎｉｃｏｌ
ｅｔ社製Ｉｍｐａｃｔ４１０及びＩｎｓｐｅｃｔＩＲで
行った。７２０ｃｍ^-1のピークはＣＨ₂の横ゆれ振動に
由来し、７３０ｃｍ^-1のピークは結晶部に由来するピー
クであるので、その１００分率をもって結晶化度の指標
とした。６８％を超えると、柔軟性や透明性、光沢感が
劣るのみならず、印刷インク、特に紫外線硬化型インク
の密着性が劣るため好ましくない。結晶化度を６８％以
下とする手段としては、使用する樹脂密度や溶融状態か
らの冷却条件で異なるため、一概に規定はできないが、
空冷インフレーション法による成形の場合には、樹脂密
度は、０．９３ｇ／ｃｍ³を超えないのが好ましく、Ｔ
ダイキャスト法や水冷インフレーション法では、冷却条
件によって結晶化度が大きく異なるため、樹脂密度は適
宜選択することが必要となる。

【００２０】また、濡れ指数が３６ｄｙｎ／ｃｍ未満で
あると、表面活性が乏しく、印刷インクや各種塗料樹脂
との密着強度が不良となるため好ましくない。濡れ指数
は、和光純薬工業株式会社製ぬれ指数標準液を用いてＪ
ＩＳ Ｋ６７６８に準じて測定した。通常、ポリエチレ
ンを溶融押出により製膜しても、濡れ指数は３６ｄｙｎ
／ｃｍに達しない。３６ｄｙｎ／ｃｍ以上とする手段と
しては、コロナ処理や火炎処理、オゾン処理、プラズマ
処理等の公知の方法が使用できる。

【００２１】本発明で使用できるポリエチレンの密度は
特に制限はないが、０．９１〜０．９３ｇ／ｃｍ³の範
囲が好ましい。０．９１ｇ／ｃｍ³未満だと、耐ブロッ
キング性を満足しないために、ブロッキング防止剤を大
量に添加する必要があり、その結果、透明性や光沢感が
損なわれるため、好ましくない。また、０．９３ｇ／ｃ
ｍ³を超えると、前述の様に、結晶化度が６８％を超え
る場合があり、柔軟性や透明性、光沢感が劣るのみなら
ず、印刷インク、特に紫外線硬化型インクの密着性が劣
る等の不具合が発生する場合がある。

【００２２】本発明では、該表裏層への滑性付与剤の配
合量は５００ｐｐｍ以下である。滑性付与剤の配合量が
５００ｐｐｍを超えると、インクの密着性が不良となっ
たり、水系塗工液の塗工工程ではじきが生じ好ましくな
い。本発明で用いられる滑性付与剤には、特に制限はな
く、炭化水素系、脂肪酸系、脂肪酸アミド系、エステル
系、アルコール系、金属石鹸系等の公知の滑性付与剤を
適宜選択して使用できる。また、表裏層には、実用上不
具合が生じない限り、酸化防止剤や帯電防止剤、紫外線
吸収剤、光安定剤等を配合しても良い。本発明の積層フ
ィルムの厚さは、特に制限されないが、一般には５〜５
００μｍ、好ましくは５０〜２００μｍ程度を例示でき
る。

【００２３】また、本発明の積層フィルムは用途にした
がって着色しても良い。着色方法や着色する層には特に
制限はなく、着色方法は公知の方法や着色材を使用して
も良い。

【００２４】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明するが、勿論本発明はこれによって限定されるもの
ではない。なお、実施例中の「部」および「％」は、す
べて「重量部」および「重量％」を示す。

【００２５】実施例１ 表裏層に、密度０．９１６ｇ／ｃｍ³のシングルサイト
系直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ダウ・ケミカル日本
株式会社製エリート５４００）８６８部と密度０．９２
３ｇ／ｃｍ³の低密度ポリエチレン樹脂（住友化学工業
株式会社製スミカセンＦ２００−０）９７部、ブロッキ
ング防止剤マスターバッチ（日本ポリオレフィン株式会
社製ＭＢＮ５６０Ｂ）３０部、滑性付与剤マスターバッ
チ（東京インキ株式会社製ニューロンＳ）５部の混合物
を用い、中芯層に軟質ポリプロピレン樹脂（モンテル・
エスディケイ・サンライズ株式会社製アドフレックスＫ
Ｓ３５３Ｐ）を用いて、共押出空冷式インフレーション
法により、厚さ１００μｍのフィルムを作成した。表裏
層は各１５μｍ、中芯層は７０μｍであった。表裏層中
の滑性付与剤の配合量は５００ｐｐｍである。得られた
フィルムにコロナ処理を施し、濡れ指数が３６ｄｙｎ／
ｃｍであるフィルムを得た。

【００２６】実施例２ 表裏層に、密度０．９２６ｇ／ｃｍ³のシングルサイト
系直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（宇部興産株式会社製
ユメリット２５２５Ｆ）９００部と密度０．９２３ｇ／
ｃｍ³の低密度ポリエチレン樹脂（住友化学工業株式会
社製スミカセンＦ２００−０）１００部の混合物を用
い、中芯層に軟質ポリプロピレン樹脂（モンテル・エス
ディケイ・サンライズ株式会社製アドフレックスＫＳ３
５３Ｐ）を用いて、共押出空冷式インフレーション法に
より、厚さ１００μｍのフィルムを作成した。表裏層は
各１５μｍ、中芯層は７０μｍであった。得られたフィ
ルムにコロナ処理を施し、濡れ指数が３６ｄｙｎ／ｃｍ
であるフィルムを得た。

【００２７】実施例３ 表裏層に、密度０．９２６ｇ／ｃｍ³のシングルサイト
系直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（宇部興産株式会社製
ユメリット２５２５Ｆ）９００部と密度０．９２３ｇ／
ｃｍ³の低密度ポリエチレン樹脂（住友化学工業株式会
社製スミカセンＦ２００−０）１００部の混合物を用
い、中芯層に軟質ポリプロピレン樹脂（モンテル・エス
ディケイ・サンライズ株式会社製アドフレックスＫＳ３
５３Ｐ）５０部とポリプロピレン樹脂（モンテル・エス
ディケイ・サンライズ株式会社製サンアロマーＰＬ４０
０Ａ）５０部、造核剤マスターバッチ（旭電化工業株式
会社製アデカスタブＭ７０１）３部の混合物を用いて、
共押出空冷式インフレーション法により、厚さ１００μ
ｍのフィルムを作成した。表裏層は各１５μｍ、中芯層
は７０μｍであった。得られたフィルムにコロナ処理を
施し、濡れ指数が３６ｄｙｎ／ｃｍであるフィルムを得
た。

【００２８】実施例４ 表裏層に、密度０．９２１ｇ／ｃｍ³のマルチサイト系
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（日本ポリケム株式会社
製ノバテックＬＬ ＵＦ２３０）８７３部と密度０．９
２３ｇ／ｃｍ³の低密度ポリエチレン樹脂（住友化学工
業株式会社製スミカセンＦ２００−０）９７部、ブロッ
キング防止剤マスターバッチ（日本ポリオレフィン株式
会社製ＭＢＮ５６０Ｂ）３０部を用い、中芯層に軟質ポ
リプロピレン樹脂（モンテル・エスディケイ・サンライ
ズ株式会社製アドフレックスＫＳ３５３Ｐ）を用いて、
共押出空冷式インフレーション法により、厚さ１００μ
ｍのフィルムを作成した。表裏層は各１５μｍ、中芯層
は７０μｍであった。得られたフィルムにコロナ処理を
施し、濡れ指数が３６ｄｙｎ／ｃｍであるフィルムを得
た。

【００２９】比較例１ 密度０．９０５ｇ／ｃｍ³のシングルサイト系直鎖状低
密度ポリエチレン樹脂（日本ポリオレフィン株式会社製
ハーモレックスＮＣ５２４Ａ）８５５部と密度０．９２
４ｇ／ｃｍ³の低密度ポリエチレン樹脂（日本ポリオレ
フィン株式会社製ジェイレクスＬＤ ＪＦ３３０Ｎ）９
５部、ブロッキング防止剤マスターバッチ（日本ポリオ
レフィン株式会社製ＭＢＮ５６０Ｂ）５０部の混合物を
単層空冷式インフレーション法により、厚さ１００μｍ
のフィルムを作成した。得られたフィルムにコロナ処理
を施し、濡れ指数が３６ｄｙｎ／ｃｍであるフィルムを
得た。

【００３０】比較例２ 表裏層に、密度０．９２６ｇ／ｃｍ³のシングルサイト
系直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（宇部興産株式会社製
ユメリット２５２５Ｆ）９００部と密度０．９２３ｇ／
ｃｍ³の低密度ポリエチレン樹脂（住友化学工業株式会
社製スミカセンＦ２００−０）１００部の混合物を用
い、中芯層に軟質ポリプロピレン樹脂（モンテル・エス
ディケイ・サンライズ株式会社製アドフレックスＫＳ０
２１Ｐ）５０部とポリプロピレン樹脂（モンテル・エス
ディケイ・サンライズ株式会社製サンアロマーＰＬ４０
０Ａ）５０部、造核剤マスターバッチ（旭電化工業株式
会社製アデカスタブＭ７０１）３部の混合物を用いて、
共押出空冷式インフレーション法により、厚さ１００μ
ｍのフィルムを作成した。表裏層は各１５μｍ、中芯層
は７０μｍであった。得られたフィルムの濡れ指数は３
１ｄｙｎ／ｃｍ未満であった。

【００３１】比較例３ 表裏層に、密度０．９３５ｇ／ｃｍ³のシングルサイト
系直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（日本ポリオレフィン
株式会社製ハーモレックスＮＣ４９９Ａ）９００部と密
度０．９２３ｇ／ｃｍ³の低密度ポリエチレン樹脂（住
友化学工業株式会社製スミカセンＦ２００−０）１００
部の混合物を用い、中芯層に軟質ポリプロピレン樹脂
（モンテル・エスディケイ・サンライズ株式会社製アド
フレックスＫＳ３５３Ｐ）を用いて、共押出空冷式イン
フレーション法により、厚さ１００μｍのフィルムを作
成した。表裏層は各１５μｍ、中芯層は７０μｍであっ
た。得られたフィルムにコロナ処理を施し、濡れ指数が
３６ｄｙｎ／ｃｍであるフィルムを得た。

【００３２】比較例４ 表裏層に、密度０．９１６ｇ／ｃｍ³のシングルサイト
系直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ダウ・ケミカル日本
株式会社製エリート５４００）８６６部と密度０．９２
３ｇ／ｃｍ³の低密度ポリエチレン樹脂（住友化学工業
株式会社製スミカセンＦ２００−０）９６部、ブロッキ
ング防止剤マスターバッチ（日本ポリオレフィン株式会
社製ＭＢＮ５６０Ｂ）３０部、滑性付与剤マスターバッ
チ（東京インキ株式会社製ニューロンＳ）８部の混合物
を用い、中芯層に軟質ポリプロピレン樹脂（モンテル・
エスディケイ・サンライズ株式会社製アドフレックスＫ
Ｓ３５３Ｐ）を用いて、共押出空冷式インフレーション
法により、厚さ１００μｍのフィルムを作成した。表裏
層は各１５μｍ、中芯層は７０μｍであった。表裏層中
の滑性付与剤の配合量は８００ｐｐｍである。得られた
フィルムにコロナ処理を施し、濡れ指数が３６ｄｙｎ／
ｃｍであるフィルムを得た。

【００３３】実施例１〜４及び比較例１〜４のフィルム
の耐ブロッキング性評価結果、柔軟性に関する官能評価
結果、塗工機加工性の評価結果を表１に示す。耐ブロッ
キング性評価は、５ｃｍ四方の正方形に調整したフィル
ム同士を重ね合わせ、５０℃の環境内に２ｋｇ荷重下に
おいて７２時間静置した後、重ね合わせたフィルムを引
き剥がした場合に、ヘイズや光沢度等の外観や、フィル
ムの伸びやカールの発生等の形状の変化を評価した。評
価の結果、外観及び形状に実用上変化のない場合を「優
良」、実用上支障がない程度の変化があった場合には
「良」、実用に耐えられない場合を「不良」とした。ま
た、柔軟性評価は厚さ１００μｍ、流れ方向の引張弾性
率１９９ＭＰａの軟質塩ビフィルム（アキレス株式会社
製スリップＡ）と風合いを比較して、「同等」、「許容
範囲内」、「違和感あり」の３段階で評価した。この評
価を１０名の評価者に実施してもらい、最も多い評価を
そのフィルムの評価結果とした。また、塗工機加工性の
評価は、オーブン長３ｍのテストコーターにて、オーブ
ン温度１０５℃、速度２ｍ／分、テンション２ｋｇ／３
０ｃｍの条件で、フィルムを走行させた。問題なく巻き
取れた場合を「可」とし、フィルムが切れたり、しわが
発生した場合には「不可」とした。

【００３４】

【表１】

【００３５】以上のように、本発明の請求項規定範囲内
の引張弾性率と９０℃クリープコンプライアンスを有す
る熱可塑性樹脂積層フィルムは、柔軟な風合いを持ち、
かつ、塗工機での加工性を満足するものであった。耐ブ
ロッキング性は、マルチサイト系直鎖状低密度ポリエチ
レン樹脂を使用した実施例４のは、シングルサイト系直
鎖状低密度ポリエチレン樹脂を使用した実施例１〜３よ
り、やや劣るものであったが、実用上支障の無いもので
あった。

【００３６】次に、実施例１〜４及び比較例１〜４の各
物性及び印刷性、粘着剤密着性、塗工層密着性の評価結
果を表２に示す。なお、印刷性及び粘着剤密着性、塗工
層密着性の評価は下記の様に実施した。 印刷性 石川島産業株式会社製ＲＩ−１印刷試験機を用いて、紫
外線硬化型インクを光学濃度が１．８±０．０５の範囲
に入るようにべた印刷し、紫外線照射により硬化処理後
に目視にてムラの有無を評価した。その後、ニチバン製
セロテープにて１８０°剥離することでインキ密着性を
評価し、インキ剥離がまったく無い物を「良」、インキ
剥離が生じたもの「不良」とした。

【００３７】粘着剤密着性 天然ゴム２０重量部、粘着性付与樹脂（ヤスハラケミカ
ル社製ＹＳレジン７００）２０重量部、トルエン６０重
量部からなる組成物を固形分塗工量が２０ｇ／ｍ²とな
るように塗工、乾燥し粘着性フィルムを得た。得られた
粘着性フィルムを巾２０ｍｍ、長さ２０ｃｍに裁断し、
アルコールで洗浄したガラス面に、２０℃、６５％ＲＨ
の環境下で、１ｋｇの自重を有するゴムロールで貼付し
た。その後、貼付した粘着フィルムを、株式会社オリエ
ンテック製テンシロンＲＴＣ１２５０Ａにて、５００ｍ
ｍ／分の剥離速度で１８０°剥離を行い、ガラス面への
残留粘着剤の有無を確認した。残留粘着剤がない場合を
「良」、残留粘着剤が有る場合を「不良」とした。 塗工層密着性 アクリル樹脂（中央理科工業社製リカボンドＳＡＲ６１
５Ａ）４０重量部、エポキシ系硬化剤（中央理科工業社
製リカボンドＳＡＲ６１５Ｂ）１重量部、水３０重量
部、エタノール１３０重量部からなる組成物を、固形分
塗工量２ｇ／ｍ²となるように塗工、乾燥した。得られ
た樹脂塗工層に対してニチバン製セロテープにて密着性
を評価し、塗工層が剥離しない場合を「良」、剥離した
場合を「不良」とした。

【００３８】

【表２】

【００３９】以上のように、本発明の請求項規定範囲内
の物性を有する熱可塑性樹脂積層フィルムは、印刷や各
種塗工層を設ける等の表面加工性に優れるものであっ
た。

【００４０】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂積層フィルムは、
柔軟な風合いを持ちながら、塩素や可塑剤を本質的に含
まないために、環境負荷が小さく、可塑剤による弊害が
発生しないため、使用者への負荷が極めて少ない熱可塑
性樹脂積層フィルムである。また、耐熱性に優れるため
に塗工機等での加工適性が優れ、かつ、最表裏面の物性
が優れるために、印刷や各種塗工層を設ける等の表面加
工性に優れる熱可塑性樹脂積層フィルムである。すなわ
ち、本発明は、柔軟性が良好なだけではなく、塩素や可
塑剤による弊害がなく、各種表面加工適性を有し、その
工程の選択範囲が広い熱可塑性樹脂積層フィルムを提供
するものであり、社会への貢献は絶大である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA18 AA19 AA20 AA89 AE11 AF04 AF20 BB09 BC01 BC10 4F100 AK01A AK01B AK01C AK04A AK04C AK06A AK06C AK07B AK63A AK63C AK64B AK65B AK67B AL05A AL05B AL05C BA03 BA06 BA10A BA10C CA19A CA19C GB15 JA03 JA11A JA11C JB16A JB16B JB16C JJ03 JK02 JK06 JK07 JL11 YY00 YY00A YY00C 4J002 BB032 BB051 EG016 EP016 FD176

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】熱可塑性樹脂を主成分とし、３層以上積層
   されている積層フィルムであって、該積層フィルムの９
   ０℃クリープコンプライアンスが１１０ＧＰａ ^-1以下で
   あり、かつ、２０℃における流れ方向の引張弾性率が５
   ００ＭＰａ以下であり、該積層フィルムの表裏層がポリ
   エチレンを主成分とし、かつ、結晶化度が６８％以下で
   あり、さらに、濡れ指数が３６ｄｙｎ／ｃｍ以上である
   ことを特徴とする熱可塑性樹脂積層フィルム。
2. 【請求項２】エチレン、プロピレン、ブテンから選ばれ
   る少なくとも２種類を含む共重合体樹脂とポリプロピレ
   ン系樹脂の混合物からなる層を少なくとも１層含むこと
   を特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂積層フィル
   ム。
3. 【請求項３】該積層フィルムの表裏層が、エチレンとα
   −オレフィンの共重合体からなる直鎖状低密度ポリエチ
   レン樹脂と低密度ポリエチレン樹脂の混合物を主成分と
   し、かつ、表裏層への滑性付与剤の配合量が５００ｐｐ
   ｍ以下であることを特徴とする請求項１または２記載の
   熱可塑性樹脂積層フィルム。
4. 【請求項４】該直鎖状低密度ポリエチレン樹脂が、シン
   グルサイト系触媒によって重合された樹脂であることを
   特徴とする請求項３記載の熱可塑性樹脂積層フィルム。