JP2016515655A - エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー組成物 - Google Patents

Abstract

本発明は、吹込みフィルム用途に適するエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー組成物、及びそれから作製される吹込みフィルムを提供する。本発明による吹込みフィルム用途に適するエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー組成物は、８０重量％超のエチレンに由来する単位と、２０重量％以下の１つ以上のアルファオレフィンコモノマーに由来する単位と、を含み、該エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、０．９１０〜０．９１８ｇ／ｃｍ３の範囲の密度と、０．５〜１．１ｇ／１０分の範囲のメルトインデックスＩ２と、８〜１０の範囲のメルトフロー比Ｉ１０／Ｉ２と、３〜６ｃＮの範囲の溶融強度と、ＣＥＦによって判定される１１〜１４％の範囲の最高温度分別と、９６〜１００℃の範囲のＣＥＦによる最高ピーク温度分別と、２〜５％の範囲のＣＥＦからの最低温度分別と、１２０〜１２４℃の範囲の最高温度溶融ピークを有する３つの溶融ピークを有するＤＳＣ熱曲線と、４０〜５０％の範囲の結晶化度と、を有する。【選択図】なし

Description

関連出願の参照
本出願は、２０１３年３月２８日に出願された米国特許仮出願第６１／８０６，１０３号の利益を主張するものである。

本発明は、吹込みフィルム用途に適するエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー組成物、及びそれから作製される吹込みフィルムに関する。

包装用途に適するフィルムを形成するためのポリエチレン等のポリマー材料の使用は、一般的に周知である。そのようなフィルムは、任意の従来のフィルムプロセス、例えば、吹込みフィルムプロセスを介して形成される、単層もしくは多層フィルムであり得る。

しかしながら、酸素透過率ならびに水蒸気透過率の許容レベルを維持しながら、改善された加工性ならびに光学特性を提供するポリエチレン組成物の必要性がある。

本発明は、吹込みフィルム用途に適するエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー組成物、及びそれから作製される吹込みフィルムを提供する。

１つの実施形態では、本発明は、８０重量％超のエチレンに由来する単位と、２０重量％以下の１つ以上のアルファオレフィンコモノマーに由来する単位と、を含む吹込みフィルム用途に適するエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー組成物を提供し、該エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、０．９１０〜０．９１８ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度と、０．５〜１．１ｇ／１０分の範囲のメルトインデックスＩ_２と、８〜１０の範囲のメルトフロー比Ｉ_１０／Ｉ_２と、３〜６ｃＮの範囲の溶融強度と、ＣＥＦによって判定される１１〜１４％の範囲の最高温度分別と、９６〜１００℃の範囲のＣＥＦによる最高ピーク温度分別と、２〜５％の範囲のＣＥＦからの最低温度分別と、１２０〜１２４℃の範囲の最高温度溶融ピークを有する３つの溶融ピークを有するＤＳＣ熱曲線と、４０〜５０％の範囲の結晶化度と、を有する。

別の代替の実施形態では、本発明は、本発明のエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー組成物を含む吹込みフィルムをさらに提供する。

代替の実施形態では、本発明は、前述の実施形態のいずれかに記載の吹込みフィルムを提供するが、但し、該吹込みフィルムは、２０未満、例えば、１５未満の範囲の全ヘイズを有することを特徴とすることを除き、該フィルムは、１ミルの厚さを有し、該ポリオレフィン組成物は、１つ以上のブロッキング防止剤、及び１つ以上のスリップ剤をさらに含み得、該フィルムは、該エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー組成物の必要な特性範囲以外の１つ以上の特性を有する別のエチレン系ポリマーより、少なくとも１０％の生産率の増加を有する吹込みフィルムプロセスを介して生産される。

代替の実施形態では、本発明は、前述の実施形態のいずれかに記載の吹込みフィルムを提供するが、但し、該エチレン系ポリマーは、該エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー組成物の必要なメルトインデックス範囲以外のメルトインデックスを有することを除く。

本発明を説明する目的のために、図において、例示的な型が示されているが、しかしながら、本発明は、示される正確な配置ならびに説明図に限定されるものではないということが理解される。

は、比較組成物１ならびに本発明の組成物１のＤＳＣ（Ｗ／ｇにおける熱フロー対℃における温度）による加熱曲線を説明するグラフである。 は、比較組成物１ならびに本発明の組成物１のＤＳＣ（Ｗ／ｇにおける熱フロー℃における温度）による冷却曲線を説明するグラフである。 は、比較組成物１ならびに本発明の組成物１の１９０℃での動的機械的分光粘度データ（Ｐａ−秒における複素粘度対ｒａｄ／秒における周波数）を説明するグラフである。 比較組成物１ならびに本発明の組成物１の１９０℃での溶融強度（ｃＮにおける溶融強度対ｍｍ／秒における速度）を説明するグラフである。 は、比較組成物１ならびに本発明の組成物１のゲル浸透クロマトグラフィー曲線（ｄＷｆ／ｄＬｏｇＭ対ＧＰＣによるＬｏｇ分子量）を説明するグラフである。 Ｍｗ は、比較組成物１ならびに本発明の組成物１の結晶化溶出分別データ（質量あるいはｄＷｆ／ｄＴ及びＬｏｇ Ｍｗであり、Ｍｗは、ｇ／ｍｏｌにおけるＭｗ対℃における温度である）を説明するグラフである。

本発明は、吹込みフィルム用途に適するエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー組成物、及びそれから作製される吹込みフィルムを提供する。吹込みフィルム用途に適する該エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー組成物は、８０重量％超のエチレンに由来する単位と、２０重量％以下の１つ以上のアルファオレフィンコモノマーに由来する単位と、を含み、該エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、０．９１０〜０．９１８ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度と、０．５〜１．１ｇ／１０分の範囲のメルトインデックスＩ_２と、８〜１０の範囲のメルトフロー比Ｉ_１０／Ｉ_２と、３〜６ｃＮの範囲の溶融強度と、ＣＥＦによって判定される１１〜１４％の範囲の最高温度分別と、９６〜１００℃の範囲のＣＥＦによる最高ピーク温度分別と、２〜５％の範囲のＣＥＦからの最低温度分別と、１２０〜１２４℃の範囲の最高温度溶融ピークを有する３つの溶融ピークを有するＤＳＣ熱曲線と、４０〜５０％の範囲の結晶化度と、を有する。

エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物
該エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物は、（ａ）１００％以下、例えば、少なくとも８０％、または少なくとも９０％のエチレンに由来する単位と、（ｂ）２０重量％未満、例えば、１５重量％未満、または１０重量％未満の１つ以上のα−オレフィンコモノマーに由来する単位と、を含む。用語「エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物」は、５０モル％を上回る重合エチレンモノマー（重合可能なモノマーの総量に基づいて）を含有するポリマーを言及し、任意で、少なくとも１つのコモノマーを含有し得る。

該α−オレフィンコモノマーは、典型的に、２０個を超えない炭素原子を有する。例えば、該α−オレフィンコモノマーは、好ましくは、３〜１０個の炭素原子、及びより好ましくは、３〜８個の炭素原子を有し得る。例示的なα−オレフィンコモノマーは、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、及び４−メチル−１−ペンテンを含むが、これらに限定されない。該１つ以上のα−オレフィンコモノマーは、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、及び１−オクテンから成る群から、または別の方法では、１−ヘキセン及び１−オクテンから成る群から選択され得る。

該エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物は、０．９１０〜０．９１８ｇ／ｃｍ^３、例えば、０．９１０〜０．９１７ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度を有する。例えば、該密度は、０．９１０、０．９１１、または０．９１２ｇ／ｃｍ^３の下限から０．９１６、０．９１７、または０．９１８ｇ／ｃｍ^３の上限までであり得る。

該エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物は、３．０〜５．０の範囲の分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）を有する。例えば、該分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）は、３．０、３．１、または３．２の下限から４．０、４．５、または５．０の上限までであり得る。

該エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物は、０．１〜２．０ｇ／１０分、例えば、０．５〜１．５ｇ／１０分、または０．５〜１．１ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ_２、１９０℃／２．１６ｋｇで）を有する。例えば、該メルトインデックス（Ｉ_２１９０℃／２．１６ｋｇ）は、０．１、０．５、０．６、または０．７ｇ／１０分の下限から１．１、１．６、１．７、１．８、１．９、または２．０ｇ／１０分の上限までであり得る。

該エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物は、８〜１０、例えば、８〜９．５、または別の方法では、８．２〜９．４の範囲のメルトフロー比Ｉ_１０／Ｉ_２を有する。

該エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物は、２〜８ｃＮ、例えば、３〜６ｃＮ、４〜５ｃＮの範囲の溶融強度を有する。

該エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物は、ＣＥＦによって判定される６〜１５％、例えば、例えば、１０〜１５、または別の方法では、１１〜１４、または別の方法では、８．４〜１３．３の範囲の最高温度分別を有する。

該エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物は、９５〜１０５℃，例えば、９６〜１００℃の範囲の、ＣＥＦによる最高ピーク温度分別を有する。

該エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物は、１〜５％、例えば、２〜５％、または別の方法では、２〜４の範囲のＣＥＦからの最低温度分別を有する。

該エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物は、１２０〜１２４℃，例えば、１２１〜１２３℃の範囲の最高温度溶融ピークを有する３つの溶融ピークを有するＤＳＣ熱曲線を有する。

該エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物は、４０〜５０％、例えば、４２〜４７％、または別の方法では、４３〜４６％の範囲の結晶化度を有する。

該エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物は、１つ以上の添加剤等の追加の構成成分をさらに含み得る。そのような添加剤は、帯電防止剤、カラーエンハンサー、染料、潤滑剤、ＴｉＯ_２またはＣａＣＯ_３等の充填剤、乳白剤、核剤、加工助剤、色素、一次酸化防止剤、二次酸化防止剤、加工助剤、ＵＶ安定剤、抗ブロック、スリップ剤、粘着付与剤、難燃剤、抗菌剤、臭気低減剤、抗真菌薬、及びそれらの組み合わせを含むが、これらに限定されない。該エチレン系ポリマー組成物は、そのような添加剤を含む該エチレン系ポリマー組成物の重量に基づいて、そのような添加剤の約０．０５〜約１０総合重量％を含有し得る。

該エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物は、１つ以上のポリマー材料、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）または別の線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）とさらに混合され得る。そのようなＬＬＤＰＥは、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから、ＤＯＷＬＥＸ、ＥＬＩＴＥ、ＥＬＩＴＥ ＡＴ、及びＡＴＴＡＮＥの商標で市販されている。そのようなＬＬＤＰＥは、典型的に、０．９００〜０．９５０ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度、及び０．５〜１０ｇ／１０分の範囲のメルトインデックスＩ_２を有する。

該低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は、フリーラジカル重合によって高圧で生産される。高圧フリーラジカル開始の重合プロセスに関して、２つの基本型の反応器が周知である。第１の型は、１つ以上の反応帯を有する撹拌型オートクレーブ容器（オートクレーブ反応器）である。第２の型は、１つ以上の反応帯を有するジャケット管（管型反応器）である。

該プロセスの各オートクレーブならびに管型反応器ゾーンの圧力は、１００ＭＰａ〜４００ＭＰａ、例えば、１２０ＭＰａ〜３６０ＭＰａ、または別の方法では、１５０ＭＰａ〜３２０ＭＰａである。

該プロセスの各管型反応器ゾーンの重合温度は、１００℃〜４００℃、例えば、１３０℃〜３６０、または別の方法では、１４０℃〜３３０℃である。

該プロセスの各オートクレーブ反応器ゾーンの重合温度は、１５０℃〜３００℃、例えば、１６５℃〜２９０℃、または別の方法では、１８０℃〜２８０℃である。

いかなる従来の重合プロセスは、該エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物を生産するために使用され得る。そのような従来の重合プロセスは、１つ以上の従来の反応器、例えば、ループ反応器、等温反応器、撹拌槽型反応器、並列直列回分反応器、及び／またはそれらのいかなる組み合わせを使用する溶液重合プロセスを含むが、これらに限定されない。

該エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物は、例えば、１つ以上のループ反応器、等温反応器、及びそれらの組み合わせを使用する液相重合プロセスを介して生産され得る。

概して、該液相重合プロセスは、１１５℃〜２５０℃、例えば、１１５℃〜２００℃の範囲の温度で、３００〜１０００ｐｓｉ、例えば、４００〜７５０ｐｓｉの範囲の圧力で、１つ以上のループ反応器または１つ以上の球状の等温反応器等の１つ以上のよく撹拌された反応器内で生じる。１つの実施形態では、二重反応器において、第１の反応器温度内の温度は、１１５〜１９０℃、例えば、１１５〜１５０℃の範囲であり、第２の反応器温度は、１５０〜２００℃、例えば、１７０〜１９５℃の範囲である。別の実施形態では、単一反応器において、反応器温度内の温度は、１１５〜１９０℃、例えば、１１５〜１５０℃である。液相重合プロセスにおける滞留時間は、典型的に、２〜３０分、例えば、１０〜２０分の範囲である。エチレン、溶媒、１つ以上の触媒システム、任意で１つ以上の共触媒、任意で１つ以上のコモノマーは、１つ以上の反応器に継続的に供給される。例示的な溶媒は、イソパラフィンを含むが、これに限定されない。例えば、そのような溶媒は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．、Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴｅｘａｓからのＩＳＯＰＡＲ Ｅという名称で市販されている。該エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー組成物と溶媒との結果として得られる混合物は、その後、該反応器から取り除かれ、該エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー組成物は、分離される。溶媒は、典型的に、溶媒回収装置、すなわち、熱交換器及び気液分離ドラムを介して回収され、その後、該重合システムへ再循環される。

１つの実施形態では、該エチレン／α−オレフィンインターポリマー組成物は、二重反応器システムにおける溶液重合プロセス、例えば、二重ループ反応器システムを介して生産され得、エチレン及び任意で１つ以上のα−オレフィンは、１つ以上の触媒システムの存在下で重合化される。さらに、１つ以上の共触媒は、存在し得る。

別の実施形態では、該エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー組成物は、単一反応器システムにおける溶液重合プロセス、例えば、単一のループ反応器システムを介して生産され得、エチレン及び任意で１つ以上のα−オレフィンは、１つ以上の触媒システムの存在下で重合化される。さらに、１つ以上の共触媒は、存在し得る。

最終用途
本発明による該エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー組成物は、フィルムに形成されることができ、様々な包装用途、例えば、食品包装用途に使用される。本発明のエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー組成物は、例えば、吹込みフィルムプロセスを介してフィルムに形成され得る。１つの実施形態では、該エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー組成物は、吹込みフィルムプロセスを介して単層フィルムに形成される。別の実施形態では、エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー組成物は、多層吹込みフィルム構造に形成され得る。別の実施形態では、該エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー組成物は、１つ以上の基板に関連する単層または多層吹込みフィルム構造に形成され得る。本発明によって調製される吹込みフィルムは、様々な包装用途、例えば、切りたての農産物及びスナック等の食品包装用途に使用され得る。本発明による該吹込みフィルムは、１．２５ミル〜４ミルの範囲の厚さを有する。本発明による該吹込みフィルムは、２３℃及び０％の相対湿度で測定された、６００〜８００、例えば、６５０〜７５０、例えば、約７００ｃｃミル／１００平方インチ−日−気圧の範囲の酸素透過率を有する。本発明による該吹込みフィルムは、３８℃、１００％の相対湿度で、１．１〜１．４、例えば、約１．２ｇｍミル／１００平方インチ−日の範囲の水蒸気透過率を有する。

以下の実施例は、本発明を説明するが、本発明の範囲を限定するものではない。本発明の実施例は、本発明の該エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー組成物が、酸素透過率ならびに水蒸気透過率の許容レベルを維持しながら、改善された加工性ならびに光学特性を提供することを証明する。

比較例１
比較例は、０．９１５５ｇ／ｃｍ^３の密度と、１．４７ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２と、を有するエチレン−オクテンインターポリマーであり、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＥＬＩＴＥ（商標）５５００Ｇの商品名で市販されている。

本発明の実施例１の生産
本発明の組成物１は、表１〜４に報告される条件に従って以下のプロセスによって調製する。

すべての原料（エチレン、１−オクテン）及びプロセス溶媒（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＩｓｏｐａｒ Ｅの商品名で市販されている、狭い沸点範囲の高純度イソパラフィン溶媒）は、反応環境への導入前に分子篩で精製する。高純度水素を、共有されるパイプラインによって供給し、それを、反応器への配送前に、５００ｐｓｉｇの反応圧力以上に機械的に加圧し、いかなる潜在的な残留湿気を分子篩４Ａを介して除去する。反応器モノマー供給（エチレン）ストリームを、５００ｐｓｉｇの反応圧力以上に機械的圧縮器を介して加圧する。溶媒供給物を５００ｐｓｉｇの反応圧力以上に機械的に加圧する。コモノマー（１−オクテン）供給物もまた、５００ｐｓｉｇの反応圧力以上に機械的に加圧し、第２の反応器に対する組み合わされた供給ストリームへ直接注入する。３つの触媒構成成分を第１の反応器へ注入する（表１に定義される、ＣＡＴ−Ｂ、ＲＩＢＳ−２、及びＭＭＡＯ−３Ａ）。ＲＩＢＳ−２触媒構成成分を最適濃度まで希釈する。ＣＡＴ−ＢならびにＭＭＡＯ−３Ａ触媒構成成分を、反応器への注入前に、精製された溶媒（Ｉｓｏｐａｒ Ｅ）で最適濃度までさらに回分式で希釈する。２つの触媒構成成分を第２の反応器へ注入する（Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ ｐｒｅｍｉｘ、及びトリエチルアルミニウム（ＴＥＡ）。すべての触媒構成成分を５００ｐｓｉｇの反応圧力以上に独立的に機械的に加圧する。すべての反応器触媒供給フローを質量フローメーターで測定し、容積型定量ポンプ型で独立に制御した。

継続溶液重合反応器は、直列配置で操作する、２つの、液体が入った、非断熱、等温、循環する、独立に制御されたループで構成される。各反応器は、全ての未使用の溶媒、モノマー、コモノマー、水素、ならびに触媒構成成分供給物の独立した制御を有する。各反応器への組み合わされた溶媒、モノマー、コモノマー、ならびに水素供給物は、供給ストリームを一連の熱交換機に通過させることによって、１０℃〜５０℃の間、典型的に、１５℃まで独立的に温度制御する。重合反応器への未使用のコモノマー供給物は、第１の反応器、第２の反応器、またはその後、共有される溶媒供給物分割に比例して、両方の反応器の間で分割される共通の溶媒の３つの選択肢のうちの１つにコモノマーを添加するために整列させることができる。本実施例では、コモノマーは、第２の反応器へ供給する。各重合反応器への総未使用供給物は、各注入位置の間でほぼ同等な反応器量で、１つの反応器あたり２つの位置で反応器へ注入される。第１の反応器への未使用の供給物は、総未使用供給物質量フローの半分を受ける各注入器で典型的に制御する。連続する第２反応器への未使用の供給物は、典型的に、各注入器の近くの総エチレン質量フローの半分を維持するために制御し、第１反応器からの未反応エチレンは、より低い圧力の未使用の供給物に隣接する第２の反応器へ進入するため、この注入器は、大抵、第２の反応器への総未使用の供給物質量フローの半分未満を有する。第１の反応器に対する触媒構成成分を、特別に設計された注入針を通して重合反応器へ注入し、反応器の前に接触時間を有さずに、第１の反応器における同じ相対的位置へ、それぞれ別々に注入する。第２の反応器に対する触媒構成成分（Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ ｐｒｅｍｉｘ及びＴＥＡ）を、特別に設計された注入針を通して第２の重合反応器へ注入し、第２の反応器における同じ相対的位置へ、それぞれ注入する。

各反応器に対する１番目の触媒構成成分供給物（第１の反応器に対してＣＡＴ−Ｂ及び第２の反応器に対してＺｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ ｐｒｅｍｉｘ）を、特定の目標値に個々の反応器モノマー濃度を維持するためにコンピューター制御する。共触媒構成成分（第１の反応器に対してＲＩＢＳ−２ならびにＭＭＡＯ−３Ａ、及び第２の反応器に対してＴＥＡ）を、１番目の触媒構成成分に対する計算された特定のモル比に基づいて供給する。各未使用の注入位置（供給物または触媒のいずれか）の直後に、供給ストリームを、Ｋｅｎｉｃｓ静的混合要素を有する循環重合反応器の内容物と混合する。各反応器の内容物を、反応の熱の多くを除去することに関与する熱交換器を通し、特定の反応器温度での等温反応環境を維持することに関与する冷却剤側の温度で継続的に循環させる。各反応器ループの周りの循環は、ねじポンプによって提供される。第１の重合反応器からの流出物（溶媒、モノマー、コモノマー、水素、触媒構成成分、及び溶解したポリマーを含有する）は、第１の反応器ループを出て、制御弁（特定の目標値に第１の反応器の圧力を制御することに関与する）を通過して、同様の設計の第２の重合反応器へ注入する。ストリームが第２の反応器を出た後、それを、反応を停止させるために水に接触させる。ストリームを、その後、水性触媒獲得物及びいかなる添加物を均等に分散させるために、Ｋｅｎｉｃｓ静的混合要素の別の組に通す。

添加剤の添加後、流出物（溶媒、モノマー、コモノマー、水素、触媒構成成分、及び溶解したポリマーを含有する）を、他のより低い沸騰反応構成成分からのポリマーの分離に備えてストリーム温度を上昇させるために、熱交換器を通過させる。ストリームは、その後、二段階分離、及びポリマーが、溶媒、水素、及び未反応モノマーならびにコモノマーから除去される液化システムに進入する。再生ストリームを、再度、反応器に進入する前に精製する。分離され、液化されたポリマー溶解物を、その後、単一スクリュー押出機によってプロセスへ注入されるポリマー溶解物内に含有される追加の添加剤の小さい付随するストリームと組み合わせる。これらの添加剤を、Ｋｅｎｉｃｓ静的混合要素の別の組によって主なプロセスのポリマー溶解物と混合する。十分に添加剤を充填させたポリマーストリームは、その後、水中でのペレット化のために特別に設計された金型に進入し、均一な固体のペレットに切り分け、乾燥させ、ホッパーに移動させる。

液化ステップで除去された非ポリマー部分は、システムから除去され、冷却され、機械的に圧縮され、再利用のために軽質炭化水素処理工場へパイプラインを介して送り戻されるモノマーのほとんどを分離する設備の様々な部品を通過する。溶媒及びコモノマーのほとんどは、精製土台を通過後に反応器へ再循環させる。この溶媒は、先述の通りに反応器に再進入する前に未使用のコモノマーで強化される未反応コモノマーをその中にまだ有することができる。コモノマーのこの強化は、生産物密度制御法の不可欠な部分である。この再利用溶媒は、目標のポリマー分子量を得るために、その後、未使用の水素で強化されるいくつかの溶存水素を含有することができる。非常に少量の溶媒は、システムから一時的に離れ、それは、精製され、再使用されるか、または副産物としてシステムから除かれる。

比較例ならびに本発明の実施例の特性化
本発明の組成物１及び比較組成物１を、それらの特性に対して試験し、結果を表５〜１２に報告する。表５は、メルトインデックス及び密度データを含む。表６は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）データを要約する。表７ならびに８は、１９０℃で測定された動的機械的分光（ＤＭＳ）データを要約する。表９は、１９０℃で測定された溶融強度データを含む。表１０は、ゲル浸透クロマトグラフィーデータを要約する。表１１は、結晶化溶出分別（ＣＥＦ）データを要約する。

吹込みフィルムの生産
本発明の組成物１及び比較組成物１を、以下のプロセスに従って、それぞれ、本発明のフィルム１及び比較フィルム１に形成した。単分子層吹込みフィルムを、ポリエチレン「Ｄａｖｉｓ標準バリアＩＩねじ」で「８インチ金型」上で作製した。空気環による外部冷却及び内部バブル冷却を使用した。各吹込みフィルムを生産するために使用される一般的な吹込みフィルムパラメータを、表１３に報告する。ポリマーは、金型を通して押し出されるため、温度は、増加する順番で、パレットホッパー（バレル１）に最も近い温度である。

吹込みフィルムの最大生産率の判定のためのフィルムの生産
本発明の組成物１及び比較組成物１を、以下のプロセスに従って、それぞれ、本発明のフィルム１及び比較フィルム１に形成した。サンプルを、制御した速度で、及び最大速度で作製した。制御された速度は、２５０ｌｂ／時であり、それは、１０．０ｌｂ／時／インチの金型の円周の生産率と同等であった。最大生産試験のために使用された金型の直径は、例として、制御した速度に対して、金型の円周の「ｌｂ／時」と「ｌｂ／時／インチ」との間の変換が、以下の方程式で示されるように、８インチの金型であった。同様に、そのような方程式は、「ｌｂ／時／インチ」の金型の円周を判定するための以下の方程式に最大速度を代入することによって、最大速度等の他の速度に対して使用することができる。
Ｌｂ／時／インチの金型の円周＝（２５０Ｌｂ／時）／（８^＊π）＝１０

規定のサンプルに対する最大速度は、バブルの安定性が、制限要因となる時点まで生産率を増加させることによって判定した。押出機プロファイルは、両方のサンプル（標準速度及び最大速度）に対して維持したが、しかしながら、溶融温度は、より高いモーター速度（ｒｐｍ、１分あたりの回転）を有する増加したせん断速度のために、最大速度のサンプルのほうが高かった。最大のバブルの安定性は、バブルが、空気環に座っていなくなる時点までバブルを持っていくことによって判定した。その時点で、速度を、バブルが空気環に再び座るまで減少させ、その後、サンプルを収集した。バブルの冷却は、空気環を調整し、バブルを維持することによって調整した。これを、バブルの安定性を維持しながら、最大生産率として取った。

本発明のフィルム１の特性を測定し、表１４に報告する。得られた最大吹込みフィルム速度を表１５に記載する。

試験方法
試験方法は、以下を含む。

密度
密度測定のためのサンプルをＡＳＴＭ Ｄ４７０３−１０に従って調製した。
サンプルを３７４°Ｆ（１９０℃）で、５分間、１０，０００ｐｓｉ（６８ＭＰａ）で加圧した。温度を３７４°Ｆ（１９０℃）で５分間維持し、その後、圧力を３分間、３０，０００ｐｓｉ（２０７ＭＰａ）まで増加した。この後、７０°Ｆ（２１℃）で、３０，０００ｐｓｉ（２０７ＭＰａ）で、１分間保持した。測定は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２−０８、方法Ｂを使用して、１時間以内のサンプルの加圧で行った。

メルトインデックス
メルトインデックス（Ｉ_２）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−１０、条件１９０℃／２．１６ｋｇ、方法Ａに従って測定し、１０分あたりの溶出したグラムで報告した。

メルトインデックス（Ｉ_１０）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−１０、条件１９０℃／１０ｋｇ、方法Ａに従って測定し、１０分あたりの溶出したグラムで報告した。

ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
サンプルを高温ＧＰＣ機器（モデルＰＬ２２０、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．、現在Ａｇｉｌｅｎｔ）で分析した。従来のＧＰＣ測定を使用して、ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）ならびに数平均分子量（Ｍｎ）を判定し、分子量分布、ＭＷＤ、またはＭｗ／Ｍｎを判定した。ｚ平均分子量、Ｍｚも判定した。方法は、流体力学的容積の概念に基づく周知の万能較正方法を使用し、較正は、１４０℃のシステム温度で操作する３つの１０μｍ混合Ｂカラム（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．、現在Ａｇｉｌｅｎｔ）と共に、狭いポリスチレン（ＰＳ）基準を使用して行った。ポリエチレンサンプルは、サンプルを１６０℃のＴＣＢ中で４時間ゆっくりと撹拌することによって、１，２，４−トリクロロベンゼン溶媒の２ｍｇ／ｍｌの濃度で調製した。流量は、１．０ｍＬ／分であり、注入サイズは、２００マイクロリットルであった。クロマトグラフ溶媒及びサンプル調製溶媒は、２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有した。両方の溶媒源は、窒素でまき散らした。ポリスチレン基準の分子量は、文献（Ｔ．Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｉ．Ｍ．Ｗａｒｄ，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔｔｅｒｓ，６，６２１−６２４（１９６８））で議論される通り、０．４３１６の修正係数を使用してポリエチレン等価分子量に変換した。三次多項式を使用して、それぞれの基準のポリエチレン等価分子量を観察された溶出量に合わせた。

結晶化溶出分別（ＣＥＦ）法
コモノマー分布分析は、結晶化溶出分別（ＣＥＦ）（スペインのＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ）で行った（Ｂ Ｍｏｎｒａｂａｌ ｅｔ ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．２５７，７１−７９（２００７）。６００ｐｐｍの抗酸化ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を有するオルトジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ）を、溶媒として使用する。サンプル調製は、４ｍｇ／ｍｌでの振動下で、２時間、１６０℃のオートサンプラーで行う（別途指定されない限り）。注入量は、３００μｌである。ＣＥＦの温度プロファイルは、１１０℃〜３０℃での３℃／分の結晶化、５分間、３０℃での熱平衡、３０℃〜１４０℃での３℃／分の溶出である。結晶化の間の流量は、０．０５２ｍｌ／分である。結晶化の間の流量は、０．５０ｍｌ／分である。データは、１データ点／秒で収集する。ＣＥＦカラムは、１／８インチのステンレス管で、１２５μｍ±６％のガラスビーズ（ＭＯ−ＳＣＩ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）で、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって充填される。ガラスビーズは、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙからの要求で、ＭＯ−ＳＣＩ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙによって酸洗いされる。カラム体積は、２．０６ｍｌである。カラム温度較正は、ＯＤＣＢ中のＮＩＳＴ標準参照材料線状ポリエチレン１４７５ａ（１．０ｍｇ／ｍｌ）とＥｉｃｏｓａｎｅ（２ｍｇ／ｍｌ）との混合物を使用することによって行う。温度は、ＮＩＳＴ線状ポリエチレン１４７５ａが、１０１．０℃のピーク温度を有し、Ｅｉｃｏｓａｎｅが、３０．０℃のピーク温度を有するように、溶出加熱速度を調整することによって較正する。ＣＥＦカラム分離は、ＮＩＳＴ線状ポリエチレン１４７５ａ（１．０ｍｇ／ｍｌ）とヘキサコタン（Ｆｌｕｋａ、ｐｕｒｕｍ、≧９７．０％、１ｍｇ／ｍｌ）との混合物で計算する。ヘキサコタンならびにＮＩＳＴポリエチレン１４７５ａのベースライン分離が得られる。ヘキサコタン（３５．０〜６７．０℃）の面積対ＮＩＳＴ１４７５ａの面積６７．０〜１１０．０℃は、半々であり、３５．０℃以下の可溶性画分の量は、＜１．８重量％である。ＣＥＦカラム分離は、以下の方程式で定義される。

カラム分離は、６．０である。

溶融強度
溶融強度測定を、Ｇｏｔｔｆｅｒｔ Ｒｈｅｏｔｅｓｔｅｒ２０００毛管レオメータに取り付けられたＧｏｔｔｆｅｒｔ Ｒｈｅｏｔｅｎｓ７１．９７（Ｇｏｅｔｔｆｅｒｔ Ｉｎｃ．Ｒｏｋ Ｈｉｌｌ、ＳＣ）上で実行した。融解サンプル（約２５〜３０グラム）を、３０ｍｍの長さの平らな入口角（１８０度）、２．０ｍｍの直径、ならびに１５のアスペクト比（長さ／直径）を備えるＧｏｔｔｆｅｒｔ Ｒｈｅｏｔｅｓｔｅｒ２０００毛管レオメータで供給した。１９０℃で１０分間サンプルを平衡化した後、０．２６５ｍｍ／秒の一定ピストン速度でピストンを作動させた。標準試験温度は、１９０℃であった。サンプルを、２．４ｍｍ／秒^２の加速度で、金型の下１００ｍｍに配置される１組の加速ニップへ一軸的に引き出した。張力をニップロールの巻き取り速度の機能として記録した。らせん構造が破壊する前に、溶融強度をプラトー力（ｃＮ）として記録した。以下の条件を、溶融強度測定で使用した。プランジャー速度＝０．２６５ｍｍ／秒、車輪加速度＝２．４ｍｍ／秒^２、キャピラリー直径＝２．０ｍｍ、キャピラリー長さ＝３０ｍｍ、及びバレル直径＝１２ｍｍ。

動的機械的分光（ＤＭＳ）
樹脂を、空気中で、１５００ｐｓｉの圧力下で５分間３５０°Ｆで、「３ｍｍの厚さ×１インチ」の円形プラークへ圧縮成形した。サンプルを、その後、プレス機から取り出し、冷却させるためにカウンター上に配置した。

一定の温度周波数掃引は、窒素でパージしながら、２５ｍｍ（直径）の平行板を備えるＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ「Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ（ＡＲＥＳ）」を使用して行った。サンプルを板の上に配置し１９０℃で５分間融解させた。板を、その後、「２ｍｍ」のギャップまで閉じ、サンプルを切り取り（「２５ｍｍの直径」の板の円周を超えて延びる余分なサンプルを除去した）、その後、試験を開始した。方法は、温度平衡を可能にさせるために、追加の５分遅延を組み込ませた。実験は、０．１〜１００ｒａｄ／秒の周波数範囲にわたって、１９０℃で行った。ひずみ振幅は、１０％で一定であった。複素粘度η^＊、タン（δ）またはタンデルタ、０．１ｒａｄ／秒（Ｖ０．１）での粘度、１００ｒａｄ／秒（Ｖ１００）での粘度、及び粘度比（Ｖ０．１／Ｖ１００）をこれらのデータから計算した。

示差走査熱量測定（ＤＳＣ）
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して、広範囲の温度にわたるポリマーの融解ならびに結晶化挙動を測定した。例えば、ＲＣＳ（冷蔵冷却システム）及びオートサンプラーを備えたＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｑ１０００ＤＳＣを使用して、この分析を行った。試験の間、５０ｍｌ／分の窒素パージガスフローを使用した。各サンプルを約１７５℃で薄フィルムへ融解加圧し、融解サンプルを、その後、室温（約２５℃）まで空冷した。フィルムサンプルは、「０．１〜０．２グラム」のサンプルを、１７５℃で、１，５００ｐｓｉで、３０秒加圧することによって形成し、「０．１〜０．２ミルの厚さ」のフィルムを形成した。３〜１０ｍｇ、６ｍｍ直径の試料を、冷却されたポリマーから抽出し、重量を計り、軽アルミニウム皿（ｃａ５０ｍｇ）に配置し、波形に閉じた。その後、その熱特性を判定するために分析を行った。

サンプルの熱挙動は、熱フロー対温度プロファイルを作成するために、サンプル温度を上げ下げすることによって判定した。まず、サンプルは、その熱履歴を取り除くために、１８０℃まで急速に加熱し、５分間等温を保持した。次に、サンプルを１０℃／分の冷却速度で−４０℃まで冷却し、５分間−４０℃で等温を保持した。サンプルを、その後、１０℃／分の加熱速度で１５０℃（これは、「第２の熱」上昇）まで加熱した。冷却ならびに第２の加熱曲線を記録した。冷却曲線は、結晶化の開始から−２０℃までのベースライン終点を設定することによって分析した。熱曲線は、−２０℃から融解の終了までのベースライン終点を設定することによって分析した。判定された値は、ピーク融解温度（Ｔ_ｍ）、ピーク結晶化温度（Ｔ_ｃ）、融解熱（Ｈ_ｆ）（１グラムあたりのジュールで）及び％結晶化度＝（Ｈ_ｆ）／（２９２Ｊ／ｇ）×１００を使用する、ポリエチレンサンプルに対する計算された％結晶化度であった。融解熱（Ｈ_ｆ）及びピーク融解温度を第２の熱曲線から報告した。ピーク結晶化温度を冷却曲線から判定する。

フィルム試験
以下の物理的特性は、実験項目に記載される通りにフィルム上で測定した。

総（全）ヘイズ及び内部ヘイズ：内部ヘイズ及び総ヘイズをＡＳＴＭ Ｄ１００３−０７に従って測定した。内部ヘイズは、フィルムの各表面にコーティングとして塗った鉱油（小さじ１−２）を使用して屈折率整合を介して得た。Ｈａｚｅｇａｒｄ Ｐｌｕｓ（ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ ＵＳＡ、Ｃｏｌｕｍｂｉａ、ＭＤ）を試験のために使用した。各試験に対して、５つのサンプルを検査し、平均を報告した。サンプルの寸法は、「６インチ×６インチ」であった。

４５°グロス：ＡＳＴＭ Ｄ２４５７−０８（平均５枚のフィルムサンプル；各サンプル「１０インチ×１０インチ」）。

透明度：ＡＳＴＭ Ｄ１７４６−０９平均５枚のフィルムサンプル；各サンプル「１０インチ×１０インチ」）。

２％割線係数−ＭＤ（機械方向）ならびにＣＤ（横方向）：ＡＳＴＭ Ｄ８８２−１０（各方向で平均５枚のフィルムサンプル；各サンプル「１インチ×６インチ」）。

ＭＤならびにＣＤエルメンドルフ引裂度：ＡＳＴＭ Ｄ１９２２−０９（各方向で平均１５枚のフィルムサンプル；各サンプル「３インチ×２．５インチ」の半月型）。

ＭＤならびにＣＤ引張強度：ＡＳＴＭ Ｄ８８２−１０（各方向で平均５枚のフィルムサンプル；各サンプル「１インチ×６インチ」）。

ダート衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ１７０９−０９（５０％の失敗率を得るための最低２０回の落下；典型的に１０枚の「１０インチ×３６インチ」の細長い片）。

酸素透過は、ｃｃミル／１００平方インチ−日−ａｔｍで、２３℃及び０％の相対湿度の較正されたＭｏｃｏｎ ＯＸ−ＴＲＡＮ（登録商標）２／２１ユニットを介したＡＳＴＭ Ｄ−３９８５を介して測定した。

水蒸気透過率は、３８℃及び１００％の相対湿度の較正されたＭｏｃｏｎ ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ（登録商標）７００ユニットを介したＡＳＴＭ Ｆ−１２４９を介して測定した。

本発明は、その精神及び本質的な属性から逸脱することなく他の形で具体化され得、それに応じて、本発明の範囲を示す通りに、前述の明細書ではなく、添付の請求項への言及を行うべきである。

Claims (8)

1. ８０重量％超のエチレンに由来する単位と、２０重量％以下の１つ以上のアルファオレフィンコモノマーに由来する単位とを含む、吹込みフィルム用途に適するエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー組成物であって、前記エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーは、０．９１０〜０．９１８ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度と、０．５〜１．１ｇ／１０分の範囲のメルトインデックスＩ_２と、８〜１０の範囲のメルトフロー比Ｉ_１０／Ｉ_２と、３〜６ｃＮの範囲の溶融強度と、ＣＥＦによって判定される８〜１５％の範囲の最高温度分別と、９６〜１００℃の範囲のＣＥＦによる最高ピーク温度分別と、２〜５％の範囲のＣＥＦからの最低温度分別と、１２０〜１２４℃の範囲の最高温度溶融ピークを有する３つの溶融ピークを有するＤＳＣ熱曲線と、４０〜５０％の範囲の結晶化度と、を有する、前記エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー組成物。
2. 請求項１に記載の前記エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー組成物を含む、吹込みフィルム。
3. 前記吹込みフィルムは、２０％未満の範囲の全ヘイズを有することを特徴とし、前記フィルムは、１ミルの厚さを有し、前記ポリオレフィン組成物は、１つ以上のブロッキング防止剤と、１つ以上のスリップ剤と、をさらに含み、前記フィルムは、前記エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー組成物の必要な特性範囲以外の１つ以上の特性を有する別のエチレン系ポリマーより、少なくとも１０％の生産率の増加を有する吹込みフィルムプロセスを介して生産される、請求項２に記載の前記吹込みフィルム。
4. 前記別のエチレン系ポリマー組成物は、前記エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー組成物の必要なメルトインデックス範囲以外のメルトインデックスを有する、請求項３に記載の前記吹込みフィルム。
5. 前記吹込みフィルムは、２０％未満の範囲の全ヘイズを有することを特徴とし、前記フィルムは、１ミルの厚さを有し、前記フィルムは、前記エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー組成物の必要な特性範囲以外の１つ以上の特性を有する別のエチレン系ポリマーより、少なくとも１０％の生産率の増加を有する吹込みフィルムプロセスを介して生産される、請求項２に記載の前記吹込みフィルム。
6. 請求項１に記載の前記エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー組成物と、１つ以上のＬＤＰＥまたは１つ以上のＬＬＤＰＥと、を含む、組成物。
7. １つ以上の層を含む物品であって、前記層のうちの少なくとも１つは、請求項１に記載の前記エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー組成物を含む、物品。
8. 前記エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー組成物は、１つ以上のＬＤＰＥまたは１つ以上のＬＬＤＰＥと混合される、請求項７に記載の前記物品。

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