JP2001192470A - 樹脂延伸フィルムおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 印刷適性、収縮特性、透明性および剛性に優
れており、環境汚染を招くおそれの無い樹脂延伸フィル
ムを提供すること。 【解決手段】 プロピレン系重合体（Ａ）６０〜９０重
量％、ポリブテン−１（Ｂ）５〜３５重量％、石油樹脂
（Ｃ）および／または水素添加したテルペン樹脂（Ｄ）
５〜３５重量％を含有する１軸延伸フィルム基材層
（イ）の少なくとも片面に、プロピレン系重合体（Ａ）
７０〜９４重量％、ポリブテン−１（Ｂ）３〜３０重量
％、石油樹脂（Ｃ）および／または水素添加したテルペ
ン樹脂（Ｄ）３〜３０重量％を含有する１軸延伸フィル
ム表面層（ロ）を有する樹脂延伸フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱収縮特性、印刷
適性、剛性に優れた透明な樹脂延伸フィルムおよびその
製造方法に関する。本発明の樹脂延伸フィルムは、乾電
池、飲料缶容器、飲料瓶容器などの各種容器のラベル用
および包装用として有用である。

【０００２】

【従来の技術】従来より、乾電池、飲料缶、飲料瓶など
の加飾／包装等に、印刷された塩化ビニルの熱収縮フィ
ルムが多く用いられている。しかし、塩化ビニルは焼却
時に、塩化水素ガスなどの有害ガスを発生し環境汚染を
招くという問題がある。このような環境汚染を回避する
ために、最近ではポリオレフィン樹脂を用いた材料の開
発研究が活発に行われている。しかしながら、ポリオレ
フィン樹脂を用いた材料には、結晶性があるために熱収
縮特性が悪いという欠点がある。

【０００３】この欠点を改良するために非晶性の樹脂を
混合する方法（特開昭６０−１３５２３３号公報、特開
昭６０−１７１１５０号公報、特開平０７−１１９３１
７号公報）が数多く提案されている。しかし、これらの
方法により製造したフィルムは、剛性が無いために印刷
時に色ズレを起こしたり、インクの密着が悪いという問
題を抱えている。また、加熱収縮特性が悪いために生産
性が低く、フィルム保管時に収縮してしまうという欠点
もある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、これらの従
来技術の問題点を解消することを解決すべき課題とし
た。すなわち本発明は、印刷適性、収縮特性、透明性お
よび剛性に優れており、環境汚染を招くおそれの無い樹
脂延伸フィルムを提供することを解決すべき課題とし
た。また、本発明はこのような優れた特徴を有する樹脂
延伸フィルムを簡便に製造する方法を提供することも解
決すべき課題とした。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討を進めた結果、複数類の選ばれ
た熱可塑性樹脂を適量配合して一軸延伸した樹脂延伸フ
ィルムが、本発明の目的にかなう優れた特性を有するこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち本発明は、プロピレン系重合体
（Ａ）７０〜９４重量％、ポリブテン−１（Ｂ）３〜３
０重量％、石油樹脂（Ｃ）および／または水素添加した
テルペン樹脂（Ｄ）３〜３０重量％を含有する１軸延伸
フィルムからなる樹脂延伸フィルム；および、プロピレ
ン系重合体（Ａ）６０〜９０重量％、ポリブテン−１
（Ｂ）５〜３５重量％、石油樹脂（Ｃ）および／または
水素添加したテルペン樹脂（Ｄ）５〜３５重量％を含有
する１軸延伸フィルム基材層（イ）の少なくとも片面
に、プロピレン系重合体（Ａ）７０〜９４重量％、ポリ
ブテン−１（Ｂ）３〜３０重量％、石油樹脂（Ｃ）およ
び／または水素添加したテルペン樹脂（Ｄ）３〜３０重
量％を含有する１軸延伸フィルム表面層（ロ）を有する
樹脂延伸フィルムを提供するものである。

【０００７】本発明の樹脂延伸フィルムに用いるプロピ
レン系重合体（Ａ）は、エチレン２〜１０重量％および
プロピレン９０〜９８重量％のランダム共重合体（ａ
１）；エチレン０〜５重量％、ブテン−１ ８〜３０重
量％、およびプロピレン９２〜６５重量％のランダム共
重合体（ａ２）；エチレン０〜５重量％、プロピレン９
８．５〜６５重量％、およびブテン−１ ０〜３０重量
％のランダム共重合体（ａ３）；またはプロピレン単独
重合体（ａ４）であることが好ましく、石油樹脂（Ｃ）
は、炭素数５の鎖状オレフィンを含む重合性組成物をカ
チオン重合した重合体（ｃ１）；ジシクロペンタジエン
を含む重合性組成物を熱重合した重合体（ｃ２）；炭素
数９の芳香族オレフィンを含む重合性組成物をカチオン
重合した重合体（ｃ３）；炭素数５の鎖状オレフィンと
炭素数９の芳香族オレフィンを含む重合性組成物をカチ
オン重合した共重合体（ｃ４）；または、前記（ｃ１）
（ｃ２）（ｃ３）もしくは（ｃ４）を水素添加した重合
体または前記（ｃ１）（ｃ２）（ｃ３）もしくは（ｃ
４）にカルボン酸基、無水マレイン酸基および／または
水酸基を導入した変性重合体（ｃ５）であることが好ま
しい。

【０００８】本発明の樹脂延伸フィルムの延伸方向の寸
法熱収縮率は、１００℃において２５％以上であり、５
０℃において１％以下であることが好ましい。また、延
伸方向のクラーク剛度は１０〜３００の範囲内であるこ
とが好ましい。さらに、本発明の樹脂延伸フィルムの全
厚は３０〜２５０μｍの範囲内にあり、基材層（イ）の
厚さが前記全厚の５０〜９８％であることが好ましい。
また、樹脂延伸フィルムの不透明度は２０％未満である
ことが好ましく、裏面に金属が蒸着されておりかつ感圧
粘着機能を有するように構成することが好ましい。

【０００９】本発明は、プロピレン系重合体（Ａ）７０
〜９４重量％、ポリブテン−１（Ｂ）３〜３０重量％、
石油樹脂（Ｃ）および／または水素添加したテルペン樹
脂（Ｄ）３〜３０重量％を含有する樹脂組成物を１軸延
伸する工程を含む樹脂延伸フィルムの製造方法を提供す
る。また、本発明は、プロピレン系重合体（Ａ）６０〜
９０重量％、ポリブテン−１（Ｂ）５〜３５重量％、石
油樹脂（Ｃ）および／または水素添加したテルペン樹脂
（Ｄ）５〜３５重量％を含有する樹脂組成物の基材層
（イ）の少なくとも片面に、プロピレン系重合体（Ａ）
７０〜９４重量％、ポリブテン−１（Ｂ）３〜３０重量
％、石油樹脂（Ｃ）および／または水素添加したテルペ
ン樹脂（Ｄ）３〜３０重量％を含有する樹脂組成物の表
面層（ロ）を形成し、形成された積層体を１軸延伸する
工程を含む樹脂延伸フィルムの製造方法も提供する。

【００１０】本発明の製造方法における１軸延伸の延伸
温度は６５〜１５０℃の範囲にあり、延伸倍率が１．５
〜１１倍であることが好ましい。また、１軸延伸後に、
延伸温度から延伸温度より３０℃高い温度の範囲内で熱
処理を行うことが好ましい。さらに、１軸延伸は、ロー
ル群の周速差を用いて積層体を延伸することにより行う
か、または熱オーブン中にて前記積層体をクリップに挟
持して延伸を行うことが好ましい。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下において、本発明の樹脂延伸
フィルムおよびその製造方法の実施形態について詳細に
説明する。本発明の樹脂延伸フィルムは、プロピレン系
重合体（Ａ）７０〜９４重量％、ポリブテン−１（Ｂ）
３〜３０重量％、石油樹脂（Ｃ）および／または水素添
加したテルペン樹脂（Ｄ）３〜３０重量％を含有する１
軸延伸フィルムからなる樹脂延伸フィルムである。該１
軸延伸フィルムは表面層（ロ）として、種々の基材層上
に積層して用いることができる。基材層とする層の種類
は目的とする用途により適宜決定することができるが、
中でもプロピレン系重合体（Ａ）６０〜９０重量％、ポ
リブテン−１（Ｂ）５〜３５重量％、石油樹脂（Ｃ）お
よび／または水素添加したテルペン樹脂（Ｄ）５〜３５
重量％を含有する１軸延伸フィルム基材層（イ）上に積
層した本発明の樹脂延伸フィルムが特に好ましい。この
ような基材層（イ）と表面層（ロ）を有する本発明の樹
脂延伸フィルムは、基材層（イ）に表面層（ロ）を積層
した構造単位を含むフィルムであればその他の構成は特
に制限されない。また、この構造単位は基材層（イ）の
片面に表面層（ロ）を積層した単純な構造であってもよ
いし、基材層（イ）の両面に表面層（ロ）を積層した構
造であってもよい。基材層（イ）および表面層（ロ）
は、いずれもプロピレン系重合体（Ａ）、ポリブテン−
１（Ｂ）、および石油樹脂（Ｃ）および／または水素添
加したテルペン樹脂（Ｄ）を含有するものである。

【００１２】基材層（イ）および表面層（ロ）に使用す
るプロピレン系重合体（Ａ）としては、単量体としてプ
ロピレンを用いた重合体であればその種類は特に制限さ
れない。プロピレンのみを単独重合させたプロピレン単
独重合体であっても、プロピレンと他の重合性単量体を
共重合させたプロピレン共重合体であってもよい。好ま
しいプロピレン系重合体（Ａ）は、単量体としてプロピ
レンを５０重量％以上、より好ましくは６０重量％以
上、さらにより好ましくは６５％以上使用して重合させ
た重合体である。

【００１３】具体的には、エチレン２〜１０重量％およ
びプロピレン９０〜９８重量％のランダム共重合体（ａ
１）；エチレン０〜５重量％、ブテン−１ ８〜３０重
量％、およびプロピレン９２〜６５重量％のランダム共
重合体（ａ２）；エチレン０〜５重量％、プロピレン９
８．５〜６５重量％、およびブテン−１ ０〜３０重量
％のランダム共重合体（ａ３）；プロピレン単独重合体
（ａ４）を例示することができる。特に好ましいのは、
プロピレン単独重合体（ａ４）である。なお、本明細書
において「〜」はその前後に記載される数値を包含する
範囲を意味する。プロピレン系重合体（Ａ）のメルトフ
ローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は０．５〜
３０ｇ／１０分の範囲内であるのが好ましい。

【００１４】基材層（イ）および表面層（ロ）に使用す
るポリブテン−１（Ｂ）の重合形態は特に制限されな
い。例えば、結晶性ホモポリブテン−１を一つの代表例
として挙げることができる。また、結晶性ポリブテン−
１といえる限りにおいて、少量（例えば２０重量％以
下）のコモノマーとの共重合体であってもよい。そのよ
うなコモノマーとしては、エチレン、プロピレン、ペン
テン−１を例示することができる。ポリブテン−１
（Ｂ）のメルトフローレートは１ｇ／１０分以上である
のが好ましい。

【００１５】基材層（イ）および表面層（ロ）に使用す
る石油樹脂（Ｃ）は、石油系不飽和炭化水素を直接原料
とする樹脂である。例えば、シクロペンタジエンを主原
料とするものや、高級オレフィン系炭化水素を主原料と
するアルキルスチレンインデン樹脂などを例示すること
ができる。好ましい石油樹脂（Ｃ）として、炭素数５の
鎖状オレフィンを含む重合性組成物をカチオン重合した
重合体（ｃ１）；ジシクロペンタジエンを含む重合性組
成物を熱重合した重合体（ｃ２）；炭素数９の芳香族オ
レフィンを含む重合性組成物をカチオン重合した重合体
（ｃ３）；炭素数５の鎖状オレフィンと炭素数９の芳香
族オレフィンを含む重合性組成物をカチオン重合した共
重合体（ｃ４）；前記（ｃ１）（ｃ２）（ｃ３）もしく
は（ｃ４）を水素添加した重合体または前記（ｃ１）
（ｃ２）（ｃ３）もしくは（ｃ４）にカルボン酸基、無
水マレイン酸基および／または水酸基を導入した変性重
合体（ｃ５）を例示することができる。

【００１６】（ｃ１）〜（ｃ４）の定義における「重合
性組成物」は、その前に記載される重合性単量体を含有
するものであり、その前に記載される重合性単量体以外
の単量体を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよ
い。前に記載される重合性単量体以外の単量体の含有量
は、３０重量％以下であることが好ましく、１０重量％
以下であることがより好ましく、５重量％以下であるこ
とがさらにより好ましく、１重量％以下であることが特
に好ましい。

【００１７】（ｃ１）および（ｃ４）の製造に用いられ
る炭素数５の鎖状オレフィンとしては、１−ペンテン、
２−ペンテン、３−ペンテン、ペンタジエン、イソブテ
ン、イソブタジエンなどを例示することができる。（ｃ
２）の製造に用いられるジシクロペンタジエンは、シク
ロペンタジエンの二量化物であれば、二重結合の位置は
特に制限されない。（ｃ３）および（ｃ４）の製造に用
いられる炭素数９の芳香族オレフィンは、芳香環と芳香
環に結合した重合性二重結合を有する基を有する総炭素
数９の化合物である。例えば、ｏ−メチルスチレン、ｍ
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、１−フェニル
プロペン、２−フェニルプロペン、３−フェニルプロペ
ンなどを例示することができる。これらの材料は、いず
れか１種のみを選択して単独で用いてもよいし、２種以
上を選択して組み合わせて使用してもよい。好ましいの
は、石油精製の際に得られる画分または留分である。

【００１８】（ｃ１）、（ｃ３）、（ｃ４）のカチオン
重合、（ｃ２）の熱重合、（ｃ５）の水素添加、および
（ｃ５）のカルボン酸基、無水マレイン酸基、水酸基導
入反応は、公知の条件を採用することによって行うこと
ができる。目的とする重合体が得られ、目的とする官能
基を導入することができる条件であれば、本発明におい
て制限なく採用することができる。石油樹脂（Ｃ）とし
ては、上記の中でも色相および耐熱性の点から、１００
℃以上の軟化温度を有する（ｃ５）の水素添加した重合
体を用いることが好ましい。

【００１９】本発明の樹脂延伸フィルムに使用する水素
添加したテルペン樹脂（Ｄ）の種類は特に制限されな
い。水素添加の条件や水素添加率も特に制限されない。
テルペン樹脂（Ｄ）の代表例として、ヤスハラケミカル
（株）製：商品名「クリアロン」等を挙げることができ
る。

【００２０】基材層（イ）および表面層（ロ）に用いる
上記（Ａ）〜（Ｄ）の各成分は、それぞれ１種のみを選
択して単独で使用してもよいし、２種以上を選択して組
み合わせて使用してもよい。２種以上を組み合わせて使
用する場合には、予め混合して使用してもよい。また、
基材層（イ）に使用する材料と、表面層（ロ）に使用す
る材料は同一であっても、異なっていてもよい。また、
基材層（イ）および表面層（ロ）には、それぞれ石油樹
脂（Ｃ）と水素添加されたテルペン樹脂（Ｄ）のいずれ
か一方だけが含まれていても良いし、両方とも含まれて
いてもよい。好ましいのは、いずれか一方だけが含まれ
ている態様である。

【００２１】基材層（イ）は、プロピレン系重合体
（Ａ）６０〜９０重量％、ポリブテン−１（Ｂ）５〜３
５重量％、石油樹脂（Ｃ）および／または水素添加した
テルペン樹脂（Ｄ）５〜３５重量％を含有する樹脂組成
物を１軸延伸することにより形成する。また、表面層
（ロ）は、プロピレン系重合体（Ａ）７０〜９４重量
％、ポリブテン−１（Ｂ）３〜３０重量％、石油樹脂
（Ｃ）および／または水素添加したテルペン樹脂（Ｄ）
３〜３０重量％を含有する樹脂組成物を１軸延伸するこ
とにより形成する。

【００２２】基材層（イ）におけるプロピレン系重合体
（Ａ）は、樹脂延伸フィルムの強度、耐熱性に寄与する
ので、配合量は６０重量％以上にする。９０重量％を超
えると高い収縮性を得るための低温延伸が困難になる。
ポリブテン−１（Ｂ）はプロピレン系重合体（Ａ）と石
油樹脂（Ｃ）または水素添加されたテルペン樹脂（Ｄ）
の相溶化を促進するように作用し、低温での延伸を容易
化するとともに、フィルムの柔軟性、引き裂き抵抗性の
向上に寄与する。また熱収縮性向上にも寄与する。ポリ
ブテン−１（Ｂ）の配合量が５重量％未満では、プロピ
レン系重合体（Ａ）、石油樹脂（Ｃ）または水素添加さ
れたテルペン樹脂（Ｄ）の相溶性が不良であり、延伸が
困難となる。また３５重量％を超えるとフィルムの剛度
が小さくなり、粘着ラベルとして自動ラベラーでの高速
ラベリングができなくなり、かつ透明性の低下にもつな
がる。

【００２３】石油樹脂（Ｃ）および水素添加したテルペ
ン樹脂（Ｄ）は得られたフィルムの熱収縮特性、透明
性、剛性を向上させる機能を有する。また、見かけの融
点を低下させ、低温での延伸性を向上させる機能も有す
る。石油樹脂（Ｃ）と水素添加されたテルペン樹脂
（Ｄ）の合計配合量が５％重量以下では高い熱収縮特
性、剛性、透明性が得られず、低温延伸性の改良効果も
悪くなる。また３５重量％を超えるとフィルムの耐熱性
が低下する。さらに引き裂き抵抗性が悪くなり、延伸方
向に沿って簡単に引き裂かれやすくなる。

【００２４】表面層（ロ）におけるプロピレン系重合体
（Ａ）は、フィルムの表面強度、光沢度、透明性の改善
に寄与する。プロピレン系重合体（Ａ）の配合量が７０
％未満では、フィルムの良好な光沢度や表面強度（硬
度）が得られない。また配合量が９４重量％を超える
と、印刷インクに対する高い密着性が得られない。ポリ
ブテン−１（Ｂ）は基材層（イ）に用いる場合と同様
に、プロピレン系重合体（Ａ）と石油樹脂（Ｃ）または
水素添加されたテルペン樹脂（Ｄ）の相溶化剤として作
用する。また低温延伸性を向上させるとともに、フィル
ムの柔軟性、引き裂き抵抗性の向上とフィルムのブロッ
キング防止にも寄与する。ポリブテン−１（Ｂ）の配合
量が３重量％未満では、ブロッキング防止効果が低下す
る。また３０重量％を超えるとフィルムの表面硬度が小
さくなり、フィルム表面に傷が付きやすくなる。

【００２５】石油樹脂（Ｃ）と水素添加したテルペン樹
脂（Ｄ）は、得られたフィルムの印刷適性、光沢度、剛
性等を向上させる。石油樹脂（Ｃ）と水素添加したテル
ペン樹脂（Ｄ）の合計配合量が３％重量以下では、イン
ク密着性等の印刷適性が芳しくない。また３０重量％を
超えるとフィルムがブロッキングを起こす。

【００２６】基材層（イ）形成用の樹脂組成物および表
面層（ロ）形成用の樹脂組成物には、上記（Ａ）〜
（Ｄ）の他に、必要に応じて、熱安定剤、紫外線安定
剤、酸化防止剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、核
剤、滑剤等を配合してもよい。これらは３重量％以下の
割合で配合することが好ましい。

【００２７】本発明の樹脂延伸フィルムの全厚は、３０
〜２５０μｍの範囲内であることが好ましい。本発明の
樹脂延伸フィルムが基材層（イ）と表面層（ロ）を有す
る場合は、基材層（イ）の厚さが全層の厚さの５０〜９
８％になるように調整するのが好ましい。基材層（イ）
の厚さをこの範囲に設定することによって、延伸性が安
定し、透明性、剛度、印刷適性が良好な樹脂延伸フィル
ムにすることができる。基材層の厚さが全厚の５０％未
満であると低温での延伸適性や低温保管時の収縮が悪く
なる傾向にある。また、本発明の樹脂延伸フィルムの不
透明度は、２０％未満であることが好ましく、１０％未
満であることがより好ましい。不透明度が２０％以上で
あるときは、十分な透明性を得ることができない傾向が
ある。

【００２８】本発明の樹脂延伸フィルムは、当業者に公
知の種々の方法を組み合わせることによって製造するこ
とができる。いかなる方法により製造された樹脂延伸フ
ィルムであっても、請求項１に記載される条件を満たす
ものである限り本発明の範囲内に包含される。

【００２９】本発明の樹脂延伸フィルムを構成する各層
は、上記のポリプロピレン系重合体（Ａ）、ポリブテン
−１（Ｂ）、石油樹脂（Ｃ）および水素添加したテルペ
ン樹脂（Ｄ）を所定の割合で混合し、押し出す等の方法
により形成することができる。その後、必要に応じて積
層と、１軸延伸を行うことにより本発明の樹脂延伸フィ
ルムを製造することができる。

【００３０】本発明の樹脂延伸フィルムが多層構造を有
する場合は、基材層（イ）と表面層（ロ）を別々に延伸
した後に積層することによって製造してもよいし、基材
層（イ）と表面層（ロ）を積層した後にまとめて延伸す
ることによって製造してもよい。これらの方法は適宜組
み合わせることもできる。

【００３１】好ましい製造方法は、基材層（イ）と表面
層（ロ）を積層した後にまとめて延伸する工程を含むも
のである。すなわち、プロピレン系重合体（Ａ）６０〜
９０重量％、ポリブテン−１（Ｂ）５〜３５重量％、石
油樹脂（Ｃ）および／または水素添加したテルペン樹脂
（Ｄ）５〜３５重量％を含有する樹脂組成物の基材層
（イ）の少なくとも片面に、プロピレン系重合体（Ａ）
７０〜９４重量％、ポリブテン−１（Ｂ）３〜３０重量
％、石油樹脂（Ｃ）および／または水素添加したテルペ
ン樹脂（Ｄ）３〜３０重量％を含有する樹脂組成物の表
面層（ロ）を形成し、形成された積層体を１軸延伸する
ことによって製造する本発明の製造方法を用いることが
好ましい。本発明の製造方法によれば、別個に延伸して
積層する場合に比べて簡便で製造コストも安くなる。

【００３２】延伸には、公知の種々の方法を使用するこ
とができる。延伸の温度は、用いる結晶性樹脂（ポリプ
ロピレン系重合体、ポリブテン−１）の融点以下、非結
晶性樹脂（石油樹脂、水素添加されたテルペン樹脂）の
ガラス転移点温度以上に設定することが好ましい。具体
的には、６５〜１５０℃の範囲内で行うことが好まし
い。また、高い熱収縮性を得るためには、低温で延伸す
ることが好ましい。特に、基材層（イ）に用いるプロピ
レン系重合体（Ａ）の融点より１５℃以上低い温度にす
ることが好ましい。

【００３３】延伸の具体的な方法としては、ロール群の
周速差を利用したロール間延伸、テンターオーブンを利
用したクリップ延伸などを挙げることができる。中でも
１軸方向のロール間延伸によれば、延伸倍率を任意に調
整して、任意の収縮率の延伸フィルムを得ることが容易
であるので好ましい。

【００３４】延伸倍率は特に限定されるものではない。
本発明の樹脂延伸フィルムの使用目的と、用いる樹脂の
特性を考慮して適宜決定する。通常は、１．５〜１１倍
の範囲内で延伸する。中でも、ロールの周速差を利用し
たロール間延伸では１．５〜７倍、熱オーブン中で行う
クリップ延伸の場合は５〜１１倍で延伸することがより
好ましい。また、例えば、ポリプロピレン単独重合体と
ポリブテン−１および石油樹脂あるいは水素添加したテ
ルペン樹脂を使用する場合は、延伸倍率を２〜７倍にす
ることが特に好ましい。

【００３５】延伸後には、熱処理を行うことが好まし
い。熱処理の温度は、延伸温度から延伸温度より３０℃
高い温度の範囲内で選択することが好ましい。熱処理を
行うことによって、製品保管時の収縮を少なくすること
ができるので、長期保管時のフィルムの巻き締まりを防
ぐことが可能になる。熱処理の方法はロール及び熱オー
ブンで行うのが一般的であるが、これらを組み合わせて
行ってもよい。また、必要に応じて表面にコロナ処理や
プラズマ処理を施すと、印刷インキの密着性が向上する
などの利点があるため望ましい。

【００３６】本発明の樹脂延伸フィルムは、熱収縮性フ
ィルムとして有用である。すなわち、低温では熱収縮性
が低く、高温では熱収縮性が高いために、本発明の樹脂
延伸フィルムを加熱することによって容易に熱収縮させ
て広範な製品に適用することが可能である。例えば、本
発明の樹脂延伸フィルムを構成する材料の種類と量を適
宜調節することによって、延伸方向における寸法熱収縮
率を５０℃では１％以下、１００℃では２５％以上にす
ることが好ましい。特に１００℃における熱収縮率が２
５％以上であれば、収縮ラベルとしての熱収縮性が十分
であるために、外観を良好にすることができる。また、
５０℃における熱収縮率が１％以下であれば、保管時に
フィルムの巻き締まりが生じることもないため、良好に
印刷を行うことができる。

【００３７】本発明の樹脂延伸フィルムは、延伸方向の
クラーク剛度が高い。特にクラーク剛度が１０〜３００
の範囲内にあるものが好ましい。クラーク剛度が１０以
下の場合は自動ラベラーでラベルを貼るときに離型紙か
ら剥離されたラベル自体の自立性が低いためにラベルが
落下したり、所望の位置にはれなくなる傾向がある。ま
た、クラーク剛度が３００以上の場合は逆に自立性が強
すぎて円形の容器などへの貼着ができなくなる傾向があ
る。

【００３８】本発明の樹脂延伸フィルムは、そのまま使
用に供してもよいし、さらに別の樹脂フィルム等に積層
して、使用してもよい。さらに積層する場合には、例え
ばポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリオ
レフィンフィルム等の透明なフィルムに積層することが
できる。本発明の樹脂延伸フィルムは、様々な用途に供
することができる。例えば、各種飲料缶、飲料瓶等の容
器ラベルや乾電池等のラベル、また各種容器の包装材と
して有用である。

【００３９】本発明の樹脂延伸フィルムの表面層（ロ）
または反対面には、使用目的に応じて印刷を行うことが
できる。印刷の種類や方法は特に制限されない。例え
ば、公知のビヒクルに含量を分散したインクを用いたグ
ラビヤ印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オ
フセット印刷、シール印刷、ＵＶオフセット輪転印刷等
の公知の印刷手段を用いて印刷することができる。ま
た、金属蒸着や、グロス、マット印刷、溶融熱転写印字
等の印刷をすることもできる。特に裏面に金属蒸着を施
すことが好ましい。

【００４０】さらに、本発明の樹脂延伸フィルムの片面
に公知の感圧粘着加工を施して熱収縮感圧粘着ラベルと
することができる。また、本発明の樹脂延伸フィルムの
片面に感熱発色塗工等を行って熱収縮発色ラベルとする
こともできる。このように所望の機能を持たせた本発明
の樹脂延伸フィルムは、各種容器用のラベルや包装材と
して有効に用いることができる。特に、収縮特性を利用
した乾電池用ラベル等として極めて有用である。

【００４１】

【実施例】以下に実施例、比較例および試験例を記載し
て、本発明をさらに具体的に説明する。以下に示す材
料、使用量、割合、操作、条件等は、本発明の精神から
逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本
発明の範囲は以下に示す具体例に制限されるものではな
い。使用する材料を以下の表にまとめて示す。なお、表
中「ＭＦＲ」はメルトフローレートを意味する。

【００４２】

【表１】

【００４３】（実施例１〜９および比較例１〜５）以下
の手順にしたがって本発明の樹脂延伸フィルム（実施例
１〜９）および比較用の樹脂フィルム（比較例１〜５）
を製造し、さらにこれらを用いて収縮ラベルを製造し
た。

【００４４】プロピレン系重合体（Ａ）、ポリブテン−
１（Ｂ）、および石油樹脂（Ｃ）または水素添加したテ
ルペン樹脂（Ｄ）を混合し、配合物［イ］［ロ］を調製
した。配合した材料の種類と量は表２に示すとおりとし
た。調製した配合物を２３０℃に設定された２台の押出
機でそれぞれ溶融混練し、ダイ内で配合物［イ］の表面
側に配合物［ロ］を積層して押出成形し、冷却装置にて
５０℃まで冷却して、２層の無延伸シートを得た。この
シートを８５℃に加熱した後、縦方向にロール間で３．
５倍延伸した後、９０℃に設定されたロールで熱処理
し、冷却して延伸フィルムを得た。次いで得られた延伸
フィルムの両面に放電処理機（春日電機（株）製）を用
いて４０ｗ／ｍ²・分のコロナ処理を行って、表２に示
す全厚を有する２層構造の樹脂延伸フィルムを得た。

【００４５】次いで、得られた樹脂延伸フィルムの表面
層（ロ）に商品名をデザインした絵柄をグラビヤ印刷
（インク：東洋インク（株）製：商品名「ＣＣＳＴ」）
した後、裏面である基材層（イ）上にアルミニウムを蒸
着した。さらにその面に、感圧粘着剤１０ｇ／ｍ²を塗
工した離型紙を感圧接着剤塗工面が接するように貼り合
わせて粘着シートを得た。次いで所定のサイズにラベル
部のみを打ち抜いた（離型紙は打ち抜かず）。なお、１
層構造の樹脂延伸フィルム（実施例１〜３および比較例
１）については、表面にグラビア印刷し、裏面にアルミ
ニウムを蒸着して上記と同様に処理した。

【００４６】製造した各樹脂延伸フィルムについて、不
透明度、収縮率およびクラーク剛度を測定した。また、
製造した各ラベルについて、表面層（ロ）（１層構造の
場合はフィルム表面）のインク密着性、自動ラベリング
性および熱収縮性を評価した。各試験の詳細は以下に示
すとおりである。

【００４７】１）不透明度 測定器（スガ試験機（株）社製：商品名「ＳＭカラーコ
ンピューター」）を用いてＪＩＳＺ−８７２２の測定法
で測定した。

【００４８】２）収縮率 予め１０ｃｍｘ１０ｃｍに打ち抜いた樹脂延伸フィルム
を５０℃または１００℃に設定された温水浴槽に１０秒
間浸漬し、素早く取り出して２０℃の冷水中に浸漬して
冷却した後、延伸方向のフィルム長さ（浸漬後長さ）を
測定した。次式により延伸方向における寸法熱収縮率
（以下、単に「収縮率」という）を求めた。

【数１】

【００４９】３）クラーク剛度 測定器（熊谷理機工業（株）社製：商品名「ＯＵＴＯＭ
ＡＴＩＣ ＣＬＡＲＫＳＴＩＦＦＮＥＳＳＴＥＳＴＥ
Ｒ）を用いて、ＪＩＳＰ−８１４３の測定法で測定し
た。

【００５０】４）表面層（ロ）のインク密着性 グラビヤ印刷されている面に粘着テープ（ニチバン
（株）製：商品名「セロテープ」）を貼り付けて十分に
押しつけた後、粘着テープを粘着面に対して９０度の方
向に一定の速度で引き剥がした。延伸フィルムからのイ
ンクの取られ方を肉眼で観察し、下記の基準により評価
した。 ○：全くインクが剥がれていない △：テープの剥離時に抵抗はあるがインクの殆どが剥が
れ、実用上問題がある ×：テープの剥離時に抵抗が無くインク全量が剥がれ
て、実用上使用できない

【００５１】５）自動ラベリング性 粘着加工され打ち抜かれたラベルを自動粘着ラベラー
（王子製袋（株）製）にて３００枚／分の速度で、ラベ
ルの延伸方向が乾電池（単１サイズ）の胴周り方向とな
るように１００枚ラベリングした後、ラベルの貼着状態
を下記の基準により評価した。 ○：１００枚全て指定位置に貼着されている △：１００枚中１〜９枚が貼着されなかった ×：１００枚中１０枚以上が貼着されなかった

【００５２】６）熱収縮性 自動粘着ラベラーで貼着された乾電池５０個を、２５０
℃に設定された熱風炉の中を２５ｍ／分の速度で通過さ
せて、熱収縮させた乾電池の外観を下記基準により評価
した。 ◎：乾電池の頭および尻部のラベル収縮が均一である ○：乾電池の頭および尻部のラベル収縮がやや不均一で
あるが実用上問題ない △：乾電池の頭および尻部のラベル収縮が不均一で外観
が悪く実用上問題がある ×：乾電池の頭および尻部のラベル収縮が不足し浮き上
がった状態で、実用上使用できない 上記試験結果は表
２および表３に示すとおりであった。

【００５３】

【表２】

【００５４】

【表３】

【００５５】（実施例１０）実施例４の（イ）／（ロ）
層厚比を２５／３５に変更したこと以外は実施例４と同
じ工程で樹脂延伸フィルムと収縮ラベルを製造し、上記
と同じ試験評価を行ったところ、５０℃の収縮率がやや
高くなり、クラーク剛度が低くなるとともに、ラベルに
したときのラベリング適性がやや劣る傾向があることが
確認された。一方、透明度やラベルのインク密着性およ
び熱収縮性は良好であった。以上の結果から明らかなよ
うに、本発明の樹脂延伸フィルムは、透明性と延伸方向
の剛性が優れており、製品保管時の収縮が少なくて加熱
時の収縮が大きいという特徴を有する。また、本発明の
樹脂延伸フィルムを用いて製造したラベルは、インク密
着性、ラベリング適性、熱収縮性のいずれも良好であ
り、実用性が極めて高い（実施例１〜１０）。これに対
して、本発明の条件をはずれている樹脂延伸フィルムは
特性が劣り実用性がない（比較例１〜５）。

【００５６】（実施例１１〜１９および比較例１１〜１
８）プロピレン系重合体（Ａ）、ポリブテン−１
（Ｂ）、および石油樹脂（Ｃ）または水素添加したテル
ペン樹脂（Ｄ）を混合し、配合物［イ］［ロ］を調製し
た。配合した材料の種類と量は表４に示すとおりとし
た。調製した配合物を２３０℃に設定された２台の押出
機でそれぞれ溶融混練し、ダイ内で配合物［イ］の表面
側に配合物［ロ］を積層して押出成形し、冷却装置にて
５０℃まで冷却して、２層の無延伸シートを得た。この
シートを表４に記載される温度にて、表４に記載される
倍率で縦方向にロール間で延伸した後、表４に記載され
る温度に設定されたロールで熱処理し、冷却して延伸フ
ィルムを得た。次いで得られた延伸フィルムの両面に放
電処理機（春日電機（株）製）を用いて４０ｗ／ｍ²・
分のコロナ処理を行って、２層構造の樹脂延伸フィルム
を得た。

【００５７】次いで、得られた樹脂延伸フィルムの表面
層（ロ）に商品名をデザインした絵柄をグラビヤ印刷
（インク：東洋インク（株）製：商品名「ＣＣＳＴ」）
した後、裏面である基材層（イ）上にアルミニウムを蒸
着した。さらにその面に、感圧粘着剤１０ｇ／ｍ²を塗
工した離型紙を感圧接着剤塗工面が接するように貼り合
わせて粘着シートを得た。次いで所定のサイズにラベル
部のみを打ち抜いた（離型紙は打ち抜かず）。上記実施
例１〜９および比較例１〜５と同じ方法で試験を行っ
た。ただし、自動ラベリング性の試験では、自動ラベラ
ー（リンテック（株）製、商品名：自動ラベラーＭＤ−
１）に代えて試験を行った。結果は表５に示すとおりで
あった。

【００５８】

【表４】

【００５９】

【表５】

【００６０】表４、表５から明らかなように、本発明の
樹脂延伸フィルムの製造法により得られたフィルムは、
透明性と延伸方向の剛性が優れており、保管時の収縮が
少なくて加熱時の収縮が大きいという特徴を有する。ま
た、本発明の樹脂延伸フィルムの製造法により得られた
フィルムを用いて製造されたラベルは、インク密着性、
ラベリング適性、熱収縮性のいずれも良好であり、実用
性が極めて高い（実施例１１〜１９）。これに対して、
本発明の条件をはずれている樹脂延伸フィルムは特性が
劣り実用性がない（比較例１１〜１８）。

【００６１】

【発明の効果】本発明の樹脂延伸フィルムは、透明性や
延伸方向の剛性が高く、製品保管時の収縮が少なくて加
熱時の収縮が大きいという優れた性質を有する。本発明
の樹脂延伸フィルムを用いれば、インク密着性、ラベリ
ング適性および熱収縮性が優れたラベルや包装材料を提
供することができる。また、本発明の製造方法は、これ
らの樹脂延伸フィルムを安価で簡便に製造することがで
きる。このため、本発明の樹脂延伸フィルムは、乾電
池、缶容器、瓶容器などのラベルや包装をはじめとする
様々な用途に効果的に供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 55/04 Ｃ０８Ｌ 55/04 // Ｂ２９Ｃ 61/06 Ｂ２９Ｃ 61/06 (Ｃ０８Ｌ 23/10 (Ｃ０８Ｌ 23/10 23:20 23:20 101:00） 101:00） Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 9:00 Ｆターム(参考） 4F071 AA15 AA15X AA20 AA20X AA21 AA39 AA69 AF14 AF30 AF61 AH04 AH05 AH06 BA01 BB06 BB07 BC01 BC10 BC12 4F100 AB01C AK01B AK02A AK02B AK04B AK04J AK07A AK07J AK09A AK09B AK80A AK80B AL03B AR00D BA04 BA07 BA10C BA10D EH66C EJ37A EJ37B EJ372 EJ422 GB15 JA03 JA03A JA20A JL13D JN01 JN02A YY00A 4F210 AA03 AA11 AA12 AG01 AG03 AH55 AH56 QC01 QD32 QL02 4J002 BA003 BA013 BB121 BB141 BB151 BB172 BK003 CE003 GG00

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プロピレン系重合体（Ａ）７０〜９４重
   量％、ポリブテン−１（Ｂ）３〜３０重量％、石油樹脂
   （Ｃ）および／または水素添加したテルペン樹脂（Ｄ）
   ３〜３０重量％を含有する１軸延伸フィルムからなる樹
   脂延伸フィルム。
2. 【請求項２】 プロピレン系重合体（Ａ）６０〜９０重
   量％、ポリブテン−１（Ｂ）５〜３５重量％、石油樹脂
   （Ｃ）および／または水素添加したテルペン樹脂（Ｄ）
   ５〜３５重量％を含有する１軸延伸フィルム基材層
   （イ）の少なくとも片面に、プロピレン系重合体（Ａ）
   ７０〜９４重量％、ポリブテン−１（Ｂ）３〜３０重量
   ％、石油樹脂（Ｃ）および／または水素添加したテルペ
   ン樹脂（Ｄ）３〜３０重量％を含有する１軸延伸フィル
   ム表面層（ロ）を有する樹脂延伸フィルム。
3. 【請求項３】 前記プロピレン系重合体が下記（ａ１）
   〜（ａ４）より選ばれる請求項１または２に記載の樹脂
   延伸フィルム。 （ａ１） エチレン２〜１０重量％およびプロピレン９
   ０〜９８重量％のランダム共重合体、 （ａ２） エチレン０〜５重量％、ブテン−１ ８〜３
   ０重量％、およびプロピレン９２〜６５重量％のランダ
   ム共重合体 （ａ３） エチレン０〜５重量％、プロピレン６５〜９
   ８．５重量％、およびブテン−１ ０〜３０重量％のラ
   ンダム共重合体 （ａ４） プロピレン単独重合体
4. 【請求項４】 前記石油樹脂（Ｃ）が下記（ｃ１）〜
   （ｃ５）より選ばれる請求項１〜３のいずれかに記載の
   樹脂延伸フィルム。 （ｃ１） 炭素数５の鎖状オレフィンを含む重合性組成
   物をカチオン重合した重合体 （ｃ２） ジシクロペンタジエンを含む重合性組成物を
   熱重合した重合体 （ｃ３） 炭素数９の芳香族オレフィンを含む重合性組
   成物をカチオン重合した重合体 （ｃ４） 炭素数５の鎖状オレフィンと炭素数９の芳香
   族オレフィンを含む重合性組成物をカチオン重合した共
   重合体 （ｃ５） 前記（ｃ１）（ｃ２）（ｃ３）もしくは（ｃ
   ４）を水素添加した重合体、または前記（ｃ１）（ｃ
   ２）（ｃ３）もしくは（ｃ４）にカルボン酸基、無水マ
   レイン酸基および／または水酸基を導入した変性重合体
5. 【請求項５】 樹脂延伸フィルムの延伸方向の寸法熱収
   縮率が１００℃において２５％以上であり、５０℃にお
   いて１％以下である請求項１〜４のいずれかに記載の樹
   脂延伸フィルム。
6. 【請求項６】 樹脂延伸フィルムの延伸方向のクラーク
   剛度が１０〜３００の範囲内である請求項１〜５のいず
   れかに記載の樹脂延伸フィルム。
7. 【請求項７】 樹脂延伸フィルムの全厚が３０〜２５０
   μｍの範囲内にあり、前記基材層（イ）の厚さが前記全
   厚の５０〜９８％である請求項２〜６のいずれかに記載
   の樹脂延伸フィルム。
8. 【請求項８】 不透明度が２０％未満である請求項１〜
   ７のいずれかに記載の樹脂延伸フィルム。
9. 【請求項９】 樹脂延伸フィルムの裏面に金属が蒸着さ
   れており、かつ感圧粘着機能を有する請求項１〜８のい
   ずれかに記載の樹脂延伸フィルム。
10. 【請求項１０】 プロピレン系重合体（Ａ）７０〜９４
    重量％、ポリブテン−１（Ｂ）３〜３０重量％、石油樹
    脂（Ｃ）および／または水素添加したテルペン樹脂
    （Ｄ）３〜３０重量％を含有する樹脂組成物を１軸延伸
    する工程を含む樹脂延伸フィルムの製造方法。
11. 【請求項１１】 プロピレン系重合体（Ａ）６０〜９０
    重量％、ポリブテン−１（Ｂ）５〜３５重量％、石油樹
    脂（Ｃ）および／または水素添加したテルペン樹脂
    （Ｄ）５〜３５重量％を含有する樹脂組成物の基材層
    （イ）の少なくとも片面に、プロピレン系重合体（Ａ）
    ７０〜９４重量％、ポリブテン−１（Ｂ）３〜３０重量
    ％、石油樹脂（Ｃ）および／または水素添加したテルペ
    ン樹脂（Ｄ）３〜３０重量％を含有する樹脂組成物の表
    面層（ロ）を形成し、形成された積層体を１軸延伸する
    工程を含む樹脂延伸フィルムの製造方法。
12. 【請求項１２】 前記１軸延伸の延伸温度が６５〜１５
    ０℃の範囲にあり、延伸倍率が１．５〜１１倍である請
    求項１０または１１に記載の樹脂延伸フィルムの製造方
    法。
13. 【請求項１３】 前記１軸延伸後に、延伸温度から延伸
    温度より３０℃高い温度の範囲内で熱処理を行う請求項
    １０〜１２のいずれかに記載の樹脂延伸フィルムの製造
    方法。
14. 【請求項１４】 前記１軸延伸を、ロール群の周速差を
    用いて積層体を延伸することにより行うか、または熱オ
    ーブン中にて前記積層体をクリップに挟持して延伸を行
    う請求項１０〜１３のいずれかに記載の樹脂延伸フィル
    ムの製造方法。