WO2018139648A1 - 熱可塑性樹脂フィルム及び粘着ラベル - Google Patents

熱可塑性樹脂フィルム及び粘着ラベル Download PDF

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WO2018139648A1
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高広 座間
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株式会社ユポ・コーポレーション
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Definitions

  • the present invention relates to a thermoplastic resin film and an adhesive label using the thermoplastic resin film.
  • a label using a paper base material and a resin film containing a filler as a base material has good visibility for displaying characters and the like. It has been found that since the hue, fabric pattern, texture, etc. cannot be seen through, the appearance of the adherend is easily damaged. On the other hand, it was found that a label using a film with high transparency has low visibility of the display that is the purpose of the label.
  • An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin film excellent not only in transparency but also in display visibility. Moreover, it aims at provision of the adhesive label which used the same thermoplastic resin film as a base material.
  • the inventors of the present invention have made extensive studies to solve these problems. As a result, it has been found that the above-mentioned problems can be solved by using a resin film containing a crystalline polypropylene resin as a base material, adding a petroleum resin to the resin film, and further providing an adhesive layer on the resin film. . That is, the present invention is as follows.
  • thermoplastic resin film including a printable layer (II), a base material layer (I), and an adhesion processing layer (III) in this order, wherein the base material layer (I) is a crystalline polypropylene resin 60 to 99.
  • a thermoplastic resin film comprising 5 mass% and petroleum resin 0.5 to 40 mass%, wherein the thermoplastic resin film has an internal haze of less than 15%.
  • thermoplastic resin film according to any one of [1] to [3], wherein the printable layer (II) includes a polypropylene resin and a polyethylene resin.
  • the substrate layer (I), the printable layer (II), and the pressure-sensitive adhesive layer (III) are each made of an unstretched resin film.
  • Thermoplastic resin film is 10 to 35% with respect to 100% of the thickness of the base material layer (I), [1] to [5]
  • the thermoplastic resin film as described in any one of the above.
  • the arithmetic average roughness (Ra) on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (III) is 0.5 to 5 ⁇ m, and the ten-point average roughness (Rzjis) is 10 to 50 ⁇ m. [1] to [ 6].
  • the arithmetic average roughness (Ra) of the printable layer (II) side surface is 0.15 to 2 ⁇ m, and the ten-point average roughness (Rzjis) is 0.5 to 6 ⁇ m.
  • thermoplastic resin film having excellent transparency can be provided. Since the hue or texture of the adherend can be seen through at the time of sticking, the appearance of the product that is the adherend is not impaired.
  • the thermoplastic resin film also has a matte feeling that allows easy display of printed characters and the like, and is excellent in display visibility. Therefore, it is possible to provide a thermoplastic resin film having excellent display visibility as well as transparency.
  • the adhesive label excellent in transparency and display visibility can be provided by using the thermoplastic resin film of this invention as a base material.
  • thermoplastic resin film of the present invention and the adhesive label using the thermoplastic resin film will be described in more detail below.
  • a numerical range expressed using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
  • thermoplastic resin film of the present invention is a multilayer film having a multilayer structure having at least three layers, including a printable layer (II), a base material layer (I), and an adhesion processing layer (III) in this order.
  • the thermoplastic resin film of the present invention is characterized in that its internal haze is less than 15%.
  • the internal haze is preferably less than 12%, and more preferably less than 10%. Due to the low internal haze of the thermoplastic resin film, it is excellent in transparency, and when the adherend is packaged with a thermoplastic resin film, when it is attached to the adherend as an adhesive label, etc., the thermoplastic resin film or the adhesive label The texture of the adherend, the design, etc.
  • the internal haze means the haze inherent to the thermoplastic resin film itself. Specifically, the internal haze is a value obtained by removing the haze component derived from surface irregularities from the total layer haze measured for the entire thermoplastic resin film, and the measurement is performed as described in Examples described later. .
  • the base material layer (I), the printable layer (II), and the adhesion processing layer (III) constituting the thermoplastic resin film will be described in detail.
  • the base material layer (I) constituting the thermoplastic resin film of the present invention is a layer located in the middle of the printable layer (II) and the adhesive processing layer (III) in the thermoplastic resin film.
  • the base material layer (I) is a layer containing at least 60 to 99.5% by mass of a crystalline polypropylene resin and 0.5 to 40% by mass of a petroleum resin as a thermoplastic resin.
  • a crystalline polypropylene resin and the petroleum resin it is possible to obtain a flexible layer having excellent transparency with an internal haze of less than 15%.
  • the adhesiveness between base material layer (I), printable layer (II), and adhesion process layer (III) increases by containing petroleum resin, and interlayer intensity
  • crystalline polypropylene resin that can be used in the present invention, a homopolymer of propylene having isotactic or syndiotactic stereoregularity, mainly composed of propylene, and ethylene, butene, hexene, heptene, octene, 4 -Copolymers with ⁇ -olefins such as methylpentene-1 and the like.
  • These copolymers may be binary, ternary, or quaternary, and may be random copolymers or block copolymers.
  • isotactic propylene homopolymer is preferable from the viewpoint of mechanical strength and film moldability.
  • higher unsaturated hydrocarbon compounds present in high-temperature pyrolysis oil such as naphtha, for example, mainly C5 or C5 of the remaining fraction obtained by collecting a necessary fraction from the cracked oil.
  • C9 fraction may be mentioned.
  • unsaturated carbonization obtained by polymerization with an acidic catalyst using butadiene, piperylene, isoprene, dicyclopentadiene, terpene, styrene, methylstyrene, vinyltoluene, indene, methylindene, and mixtures thereof as raw materials.
  • examples thereof include a hydrogen resin and a saturated hydrocarbon resin obtained by hydrogenating the unsaturated hydrocarbon resin.
  • alicyclic saturated hydrocarbon resin obtained is preferable.
  • a commercial item can also be used as such an alicyclic saturated hydrocarbon resin. Examples of commercial products include the trade name “Arcon” manufactured by Arakawa Chemical Industries, the product name “Clearon” manufactured by Yashara Chemical Co., the product name “T-REZ” manufactured by TonenGeneral Sekiyu KK, and the product name manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. “Imabe”, trade name “Opera” manufactured by ExxonMobil, and the like can be mentioned.
  • the blending amount of the petroleum resin in the base material layer (I) is 0.5 to 40% by mass with respect to 100% by mass of the total amount of the base material layer (I).
  • the blending amount of the petroleum resin is preferably increased from the viewpoint of imparting transparency and flexibility to the thermoplastic resin film, and may be decreased from the viewpoint of imparting mechanical strength and good productivity to the thermoplastic resin film. preferable. Therefore, the blending amount of the petroleum resin in the base material layer (I) is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more.
  • the blending amount of the petroleum resin in the base material layer (I) is preferably 35% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and further preferably 10% by mass or less.
  • the blending amount of the petroleum resin in the base material layer (I) is preferably 1 to 35% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, and further preferably 5 to 10% by mass.
  • the resin film constituting the substrate layer (I) preferably further contains a crystal nucleating agent. Since the base material layer (I) contains a crystal nucleating agent, the thermoplastic resin film is an unstretched film as will be described later, and the crystalline part of the crystalline polypropylene resin is used even under relatively slow cooling conditions. Thus, it is possible to promote fine crystallization while avoiding coarse crystallization. Thereby, the internal haze of base material layer (I) can be reduced and the transparency and the softness
  • crystal nucleating agent examples include benzylidene sorbitols, benzoic acid metal salts, and phosphoric acid ester metal salts.
  • benzylidene sorbitols dibenzylidene sorbitol, 1,3,2,4-dibenzylidene sorbitol, dimethyldibenzylidene sorbitol, 1,3,2,4-bis (dimethylbenzylidene) sorbitol, p-ethyl
  • examples thereof include benzylidene sorbitol, bis (p-methylbenzylidene) sorbitol, bis (p-ethylbenzylidene) sorbitol, and the like.
  • metal benzoate examples include aluminum benzoate, aluminum pt-butylbenzoate, aluminum di (pt-butylbenzoate), hydroxyaluminum pt-butylbenzoate, and di (pt-butylbenzoate). Acid) hydroxyaluminum, sodium benzoate, sodium- ⁇ -naphthalate, sodium cyclohexanecarboxylate, potassium benzoate, lithium benzoate, rosin metal salt and the like.
  • phosphoric acid ester metal salts include sodium bis (4-t-butylphenyl) phosphate, 2,2′-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, 2,2′-methylenebis (4,4) phosphate, And 6-di-t-butylphenyl) aluminum. These crystal nucleating agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the compounding amount of the crystal nucleating agent is preferably 0.01 parts by mass or more and more preferably 0.05 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the crystalline polypropylene resin. Moreover, the compounding amount of the crystal nucleating agent is preferably 1 part by mass or less, more preferably 0.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the crystalline polypropylene resin.
  • the blending amount of the crystal nucleating agent is preferably increased from the viewpoint of imparting transparency and flexibility, and is preferably decreased from the viewpoint of reducing the cost and suppressing the decrease in the transparency of the base material layer (I).
  • the compounding amount of the crystal nucleating agent is preferably 0.01 to 1 part by mass, more preferably 0.05 to 0.5 part by mass with respect to 100 parts by mass of the crystalline polypropylene resin. . If it is in this range, it is easy to obtain a thermoplastic resin film with low cost and high transparency and flexibility.
  • the base material layer (I) can contain additives such as an antioxidant, an ultraviolet stabilizer, a lubricant, a compatibilizing agent, a flame retardant, and a coloring pigment as necessary.
  • the blending amount of the antioxidant is preferably 0.001 to 1% by mass with respect to 100% by mass of the total amount of the base material layer (I).
  • Specific examples of the antioxidant include sterically hindered phenol-based, phosphorus-based and amine-based stabilizers.
  • the blending amount of the ultraviolet stabilizer is preferably 0.001 to 1% by mass with respect to 100% by mass of the total amount of the substrate layer (I).
  • Specific examples of the ultraviolet stabilizer include sterically hindered amine-based, benzotriazole-based, and benzophenone-based light stabilizers.
  • the thickness of the base material layer (I) is preferably 20 ⁇ m or more, more preferably 30 ⁇ m or more, and further preferably 40 ⁇ m or more.
  • the thickness of the base material layer (I) is preferably 200 ⁇ m or less, more preferably 100 ⁇ m or less, and still more preferably 80 ⁇ m or less.
  • the thickness of the base material layer (I) is preferably 20 to 200 ⁇ m, more preferably 30 to 100 ⁇ m, and further preferably 40 to 80 ⁇ m.
  • the printable layer (II) constituting the thermoplastic resin film of the present invention is a layer located on one surface side of the thermoplastic resin film, and is a layer that can be printed when used as an adhesive label.
  • the printable layer (II) is preferably a layer containing a polypropylene resin and a polyethylene resin as a thermoplastic resin from the viewpoint of printability.
  • Examples of the polyethylene resin that can be used for the printable layer (II) include high-density polyethylene, medium-density polyethylene, linear linear low-density polyethylene, and ethylene as main components, and propylene, butene, hexene, heptene, octene, 4- Copolymers with ⁇ -olefins such as methylpentene-1, ethylene / vinyl acetate copolymers, ethylene / acrylic acid copolymers, ethylene / acrylic acid alkyl ester copolymers, ethylene / methacrylic acid alkyl ester copolymers , Metal salt of ethylene / methacrylic acid copolymer (metal is zinc, aluminum, lithium, sodium, potassium, etc.), ethylene-cyclic olefin copolymer, maleic acid modified polyethylene, maleic acid modified ethylene / vinyl acetate copolymer, etc.
  • metal salt of ethylene / methacrylic acid copolymer
  • thermoplastic resin having a polar group in the molecule from the viewpoint of improving the adhesion with the printed ink.
  • thermoplastic resins having polar groups in the molecule include ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, ethylene / alkyl acrylate copolymer, ethylene / methacrylic acid alkyl ester copolymer.
  • polyethylene resins such as polymers, metal salts of ethylene / methacrylic acid copolymers, maleic acid-modified polyethylene, maleic acid-modified ethylene / vinyl acetate copolymers, and the like.
  • the blending amount of the polyethylene resin in the printable layer (II) is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and 25% by mass with respect to 100% by mass of the total amount of the composition of the polypropylene resin and the polyethylene resin. The above is more preferable.
  • the blending amount of the polyethylene resin in the printable layer (II) is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, with respect to 100% by mass of the total amount of the composition of the polypropylene resin and the polyethylene resin. A mass% or less is more preferable.
  • the blending amount of the polyethylene resin is preferably large from the viewpoint of improving the adhesion with the printed ink, and is preferably small from the viewpoint of maintaining the transparency of the thermoplastic resin film. Therefore, the blending amount of the polyethylene resin in the printable layer (II) is preferably 10 to 60% by mass, more preferably 20 to 50% with respect to 100% by mass of the total amount of the composition of the polypropylene resin and the polyethylene resin. % By mass, more preferably 25 to 45% by mass.
  • the printable layer (II) similarly contains the additives for resins such as the antioxidant, the ultraviolet stabilizer, the lubricant, the compatibilizing agent, the flame retardant, and the coloring pigment described in the base layer (I) as necessary. be able to.
  • the thickness of the printable layer (II) is preferably 1 ⁇ m or more, more preferably 5 ⁇ m or more.
  • the thickness of the printable layer (II) is preferably 30 ⁇ m or less, more preferably 20 ⁇ m or less. If the printable layer (II) is thick, the ink adhesion tends to be improved, and if it is thin, curling of the thermoplastic resin film tends to be suppressed. That is, the thickness of the printable layer (II) is preferably 1 to 30 ⁇ m, more preferably 5 to 20 ⁇ m.
  • the printable layer (II) preferably has a roughened surface from the viewpoint of improving the visibility of display of printed characters and the like.
  • the arithmetic average roughness (Ra) of the surface of the thermoplastic resin film on the printable layer (II) side is 0.15 to 2 ⁇ m
  • the ten-point average roughness (Rzjis) is 0.5 to 6 ⁇ m. It is preferable that By roughening the surface of the printable layer (II) as described above, the adhesion between the printable layer (II) and the printed ink is easily improved by the anchor effect. Further, the matting effect is further enhanced, and the display visibility can be further improved.
  • the printable layer (II) can be roughened by the same method as the pressure-sensitive adhesive layer (III) described later.
  • the pressure-sensitive adhesive layer (III) constituting the thermoplastic resin film of the present invention is a layer located on the other surface side of the thermoplastic resin film, and the pressure-sensitive adhesive layer (IV) is provided when it is used as a pressure-sensitive adhesive label. Is a layer.
  • a matte feeling can be imparted to the thermoplastic resin film.
  • the matte feeling can increase the visibility of display of characters and the like without hindering the high transparency of the base material layer (I), and can give a high-class feeling that the display of characters and the like is raised. .
  • adhesiveness with an adhesive increases by adhesive process layer (III), an adhesive label with high interlayer intensity
  • the adhesion processing layer (III) is preferably a layer containing a linear low density polyethylene resin as a main component. Specifically, it is preferable that the adhesion processing layer (III) contains 50% by mass or more of a linear low density polyethylene resin. When the adhesion processing layer (III) contains a linear low density polyethylene resin of 50% by mass or more, the adhesion with the base material layer (I) is increased, the interlayer strength is easily improved, and a matte feeling is also easily imparted. . Therefore, a thermoplastic resin film further comprising an adhesive processing layer (III) mainly composed of linear low density polyethylene is used as a base layer (I), which is a resin film in which a petroleum resin is blended with crystalline polypropylene resin. In particular, it can be suitably used for a pressure-sensitive adhesive label because it has excellent properties and display visibility and also improves the adhesiveness with the pressure-sensitive adhesive.
  • the linear low density polyethylene resin used in the present invention is preferably a linear low density polyethylene having a density of 0.857 to 0.940 g / cm 3 , and more preferably a crystallinity (X-ray method) of 10 Examples thereof include linear linear low density polyethylene having ⁇ 60% and number average molecular weight of 10,000 ⁇ 40,000.
  • the resin film constituting the pressure-sensitive adhesive layer (III) can contain a known antiblocking agent. Thereby, the handleability of the thermoplastic resin film can be improved.
  • the pressure-sensitive adhesive layer (III) preferably contains an anti-blocking agent in a range of 0.05 to 5 parts by mass, and in a range of 0.1 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the linear low density polyethylene resin. It is more preferable to contain.
  • the resin film constituting the adhesion processing layer (III) is used for resins such as antioxidants, ultraviolet stabilizers, lubricants, compatibilizers, flame retardants, and coloring pigments described in the base layer (I) as necessary. Additives can be included as well.
  • the adhesive processing layer (III) has a roughened surface on the opposite side of the base material layer (I).
  • the arithmetic average roughness (Ra) of the surface of the adhesive processing layer (III) of the thermoplastic resin film is preferably 0.5 ⁇ m or more, and more preferably 1 ⁇ m or more.
  • the arithmetic average roughness (Ra) is preferably 5 ⁇ m or less, and more preferably 3 ⁇ m or less.
  • the ten-point average roughness (Rzjis) of the surface of the adhesive processing layer (III) of the thermoplastic resin film is preferably 10 ⁇ m or more, and more preferably 12 ⁇ m or more.
  • the ten-point average roughness (Rzjis) is preferably 50 ⁇ m or less, and more preferably 25 ⁇ m or less.
  • the arithmetic average roughness (Ra) is preferably 0.5 to 5 ⁇ m, and the ten-point average roughness (Rzjis) is preferably 10 to 50 ⁇ m.
  • the arithmetic average roughness (Ra) is more preferably 1 to 3 ⁇ m.
  • the ten-point average roughness (Rzjis) is more preferably 12 to 25 ⁇ m.
  • the resin composition constituting the adhesion processing layer (III) is extruded from a die and cooled by a cast roll to form a film.
  • a method by transferring a satin pattern or an embossed pattern applied to the surface of a cast roll a method of roughening by transferring the roughness of the roll surface using an elastic roll as a touch roll used for clamping pressure
  • the surface of the extruded sheet may be reheated and roughened by press-bonding an emboss roll or a satin roll.
  • the thickness of the adhesion processing layer (III) is preferably 1 ⁇ m or more, more preferably 5 ⁇ m or more. On the other hand, the thickness of the adhesion processing layer (III) is preferably 30 ⁇ m or less, more preferably 20 ⁇ m or less. If the pressure-sensitive adhesive layer (III) is thick, it tends to give the desired surface roughness, and if it is thin, curling of the thermoplastic resin film tends to be suppressed. That is, the thickness of the adhesive processing layer (III) is preferably 1 to 30 ⁇ m, more preferably 5 to 20 ⁇ m.
  • thermoplastic resin film As a method for molding the thermoplastic resin film of the present invention, it can be produced by combining various methods known to those skilled in the art. Any resin film produced by any method is included in the scope of the present invention as long as it uses a thermoplastic resin film that satisfies the conditions described in the present invention.
  • the mixing method of the constituent components of each layer constituting the thermoplastic resin film of the present invention is not particularly limited, and various mixing methods known to those skilled in the art can be applied. Further, conditions such as temperature and time during mixing can be appropriately selected according to the properties of the components used.
  • components such as thermoplastic resins and additives are used in the form of powder or pellets, mixed with a Henschel mixer, ribbon blender, super mixer, etc. Examples thereof include a melt kneading method in which melt kneading is performed with a shaft kneading extruder.
  • the molten kneaded product is extruded into a strand shape and cut, the molten kneaded product is extruded into water from a strand die and cut with a rotating blade attached to the tip of the die, etc. Easy to handle.
  • thermoplastic resin film of the present invention various known film manufacturing techniques and combinations thereof can be used. For example, using a single-layer T-die connected to a screw-type extruder, a cast molding method that extrudes molten resin into a sheet, and melting using a multi-layer T-die connected to multiple screw-type extruders Multilayer cast molding method in which resin is laminated in a die and extruded into a sheet shape, inflation molding method in which a molten resin is extruded into a tube shape using an O die connected to a screw type extruder, connected to a screw type extruder Examples thereof include a melt extrusion laminating method in which a molten resin is extruded into a sheet using a T-die, a rolling method, a calendering method, and the like, and these can also be combined. Among these, the multilayer cast molding method is preferable.
  • thermoplastic resin film of the present invention may be a film stretched in at least a uniaxial direction after being formed into a sheet shape, but the substrate layer (I), the printable layer (II), and the pressure-sensitive adhesive layer (III) However, it is preferable that each consists of an unstretched resin film. When each layer is unstretched, it is easy to avoid a decrease in transparency and flexibility accompanying crystallization due to stretching orientation of a crystalline polypropylene resin or the like.
  • thermoplastic resin film of the present invention it is preferable that the surfaces of the printable layer (II) and the adhesive processing layer (III) are activated by being activated as necessary.
  • the surface of the printable layer (II) By activating the surface of the printable layer (II), the adhesion with the ink is increased, and the printability of the surface is easily improved.
  • the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (III) by activating the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (III), the wettability with the pressure-sensitive adhesive is improved, and the adhesiveness between the thermoplastic resin film and the pressure-sensitive adhesive layer (IV) when used as a pressure-sensitive adhesive label is improved. Can be made.
  • the activation treatment include at least one treatment method selected from corona discharge treatment, flame treatment, plasma treatment, glow discharge treatment and ozone treatment, preferably corona treatment or flame treatment.
  • the treatment amount is usually 600 J / m 2 (10 W ⁇ min / m 2 ) or more, preferably 1200 J / m 2 (20 W ⁇ min / m 2 ) or more.
  • the processing amount is usually 12, 000J / m 2 (200W ⁇ min / m 2) or less, preferably 9000J / m 2 (150W ⁇ min / m 2) or less.
  • the processing amount is larger, the effect of the frame processing can be sufficiently obtained, and the subsequent printing and adhesive processing can be suitably performed. Further, the processing amount may be small in that an appropriate effect can be obtained efficiently. Therefore, the processing amount is usually 8,000 to 200,000 J / m 2 , preferably 20,000 to 100,000 J / m 2 .
  • the printable layer (II) and the adhesive processed layer (III) with respect to 100% of the thickness of the base material layer (I). ) Is preferably 10 to 35%.
  • the substrate layer (I) is relatively thick with respect to other layers, the mechanical strength is excellent, and when it is relatively thin, the flexibility and transparency are excellent.
  • the printable layer (II) or the adhesive processing layer (III) is relatively thick with respect to other layers, the effect of the activation treatment is likely to be exhibited, and if it is relatively thin, the workability such as punching is excellent. .
  • the pressure-sensitive adhesive label of the present invention is a label in which a pressure-sensitive adhesive layer (IV) is further provided on the surface of the above-described thermoplastic resin film of the present invention on the pressure-sensitive adhesive layer (III) side.
  • Adhesive layer (IV) examples of the adhesive that can be used for the adhesive layer (IV) include rubber adhesives, acrylic adhesives, and silicone adhesives.
  • Specific examples of the rubber-based pressure-sensitive adhesive include a composition obtained by dissolving polyisobutylene rubber, butyl rubber, and a mixture thereof in an organic solvent such as benzene, toluene, xylene, hexane, or abietic acid rosin ester in these rubber-based pressure-sensitive adhesives.
  • a composition containing a tackifier such as a terpene / phenol copolymer and a terpene / indene copolymer.
  • acrylic pressure-sensitive adhesives include 2-ethylhexyl acrylate / n-butyl acrylate copolymer, 2-ethylhexyl acrylate / ethyl acrylate / methyl methacrylate copolymer having a glass transition point of ⁇ 20 ° C. or lower.
  • a composition obtained by dissolving an acrylic copolymer with an organic solvent, or an emulsion-based adhesive of an acrylic copolymer having the same composition can be used.
  • an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferable from the viewpoint of transparency.
  • pressure-sensitive adhesive various types of pressure-sensitive adhesives such as a solution type, an emulsion type, a delayed type, and a hot melt type can be used. Among these, from the viewpoint of ease of molding, a solution type or an emulsion type is preferable, and a solution type is more preferable.
  • the pressure-sensitive adhesive layer (IV) may be formed by directly coating the above pressure-sensitive adhesive on the surface of the thermoplastic resin film on the pressure-sensitive adhesive layer (III) side, and drying if necessary.
  • the pressure-sensitive adhesive layer (IV) is coated with the above-mentioned pressure-sensitive adhesive on a release paper, which will be described later, dried as necessary, and once the pressure-sensitive adhesive layer (IV) is formed, the pressure-sensitive adhesive layer (IV) is heated. It can also be obtained by laminating so as to be in contact with the surface of the adhesive layer (III) side of the plastic resin film. In the latter method of once forming the pressure-sensitive adhesive layer (IV), the layers (I) to (III) of the thermoplastic resin film are not placed at a high temperature when the pressure-sensitive adhesive layer (IV) is dried. ,preferable.
  • Examples of the apparatus for applying the adhesive include a die coater, a bar coater, a comma coater, a lip coater, a roll coater, a gravure coater, a spray coater, a blade coater, a reverse coater, and an air knife coater.
  • the pressure-sensitive adhesive layer (IV) is formed by leveling, smoothing and drying as necessary.
  • a comma coater or a gravure coater is preferable, and a gravure coater is more preferable.
  • the coating amount of the pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, but the solid content after drying is usually 3 to 60 g / m 2 , preferably 5 to 40 g / m 2 , more preferably 10 to 30 g / m 2. It is.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (IV) is preferably 10 to 50 ⁇ m in the case of an acrylic pressure-sensitive adhesive, and preferably 80 to 150 ⁇ m in the case of a rubber-based pressure-sensitive adhesive.
  • the pressure-sensitive adhesive label of the present invention can have a release paper on the outermost surface side of the pressure-sensitive adhesive layer (IV) as necessary in order to facilitate handling before sticking to an adherend.
  • the release paper is not limited as long as the adhesive strength with the pressure-sensitive adhesive layer (IV) is a sheet shape lower than the adhesive strength between the pressure-sensitive adhesive layer (III) and the pressure-sensitive adhesive layer (IV). Any release paper can be appropriately selected from the inside. Examples of release paper include pulp paper such as high-quality paper and kraft paper, processed paper obtained by calendering the pulp paper, processed paper obtained by coating or impregnating pulp paper with resin, and processed paper obtained by laminating a resin film on pulp paper.
  • glassine paper, coated paper, processed paper obtained by performing silicone treatment on a plastic film, and the like can be given.
  • release paper from the viewpoint of adjusting the peelability from the pressure-sensitive adhesive layer (IV), a processed paper having a silicone treatment applied to the surface in contact with the pressure-sensitive adhesive layer (IV) is preferably used.
  • thermoplastic resin film and adhesive label of the present invention can be performed on the surface of the thermoplastic resin film and adhesive label of the present invention on the printable layer (II) side.
  • various information such as a product name, product number, product size, product raw material, barcode, manufacturer, sales company name, character name, and usage method can be displayed.
  • Various information can also be displayed on the surface on the printable layer (II) side by a method other than so-called printing, using a writing instrument such as a pencil or a pen, substantially in the same manner as printing.
  • the printed thermoplastic resin film and the pressure-sensitive adhesive label can be separated into necessary shapes and dimensions by punching or slitting, and are wound around or pasted on a product.
  • the thickness of the entire thermoplastic resin film was measured using a micrometer (trade name: PG-01J, manufactured by Teclock Corporation) in accordance with JIS-P8118.
  • the thickness of each layer constituting the thermoplastic resin film was measured as follows.
  • the thermoplastic resin film was cooled to a temperature of ⁇ 60 ° C. or lower with liquid nitrogen, and a sample for cross-sectional measurement was prepared by cutting a sample placed on a glass plate with a razor blade at a right angle. Using a scanning electron microscope, a cross-sectional observation of the obtained sample was performed, the boundary line of each layer was determined from the composition appearance, and the thickness ratio of each layer in the thermoplastic resin film was determined.
  • the thickness of each layer was determined by multiplying the total thickness of the thermoplastic resin film by the thickness ratio of each layer in the thermoplastic resin film.
  • the internal haze was measured using a haze meter (product name: NDH2000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) in accordance with JIS-K7136. Specifically, liquid paraffin (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., for infrared analysis) is filled on the front and back surfaces of the sample to wet the measurement site, The internal haze was measured with a thickness of 0.9 to 1.2 mm.
  • thermoplastic resin film obtained from each Example and Comparative Example is a long roll having a width of 800 mm, and the surface on the printable layer (II) side is subjected to gravure printing using black gravure ink. An arbitrary character string of 20 points was printed.
  • the printed thermoplastic resin film was cut to a size of 100 mm width ⁇ 100 mm length to make a sample, and the sample was placed on a black garment, and the quality of transparency was evaluated according to the following criteria. .
  • The texture of the clothing (textured pattern of fibers) can be visually recognized through the sample.
  • The texture of the clothing (textured pattern of fibers) cannot be viewed through the sample.
  • Example 1 Three-layer, three-layer coextrusion unstretched sheet using a multilayer cast molding method in which molten resin is laminated in a die and extruded into a sheet using a multilayer T-die connected to a plurality of screw type extruders To obtain a thermoplastic resin film of Example 1. Specifically, a semi-mirror-like metal chill roll was used as a cooling roll during casting. The semi-mirror-like metal chill roll was obtained by processing the surface of the mirror-finished metal chill roll plated with hard chromium into a semi-matte finish and then polishing and finishing.
  • the arithmetic average roughness (Ra) of the surface measured in accordance with JIS-B0601: 2001 of the same roll is 0.3 ⁇ m, the maximum height (Rz) is 2.9 ⁇ m, and the ten-point average roughness (Rzjis) is 2. .2 ⁇ m.
  • the roll had a diameter of 450 mm and a width of 1500 mm. Further, a mat-like rubber roll having a rubber hardness of 70, a sand # 500 mesh, a diameter of 300 mm, and a width of 1500 mm was used as a rubber roll that nips the cooling roll.
  • the resin composition of the three layers is as follows.
  • the crystalline polypropylene resin PP 95.898 parts by mass, petroleum resin PR 1 part by mass, and the crystal nucleating agent NA so that the crystal nucleating agent is 0.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the crystalline polypropylene resin.
  • a mixture containing 3.3 parts by mass) was used.
  • the printable layer (II) a mixture of 60% by mass of the crystalline polypropylene resin PP described in Table 1 and 40% by mass of the polyethylene resin LDPE was used. 100 mass% of linear low density polyethylene resin LLDPE of Table 1 was used for adhesion process layer (III).
  • the three-layer resin composition was melt-kneaded at 240 ° C. using separate extruders, then supplied to one co-extrusion T-die, and laminated in three layers in the T-die. Next, it is extruded into a sheet form from a T-die, and the printable layer (II) is in contact with the semi-mirror-like metal chill roll and the mat-like rubber chill roll, and the adhesive layer (III) is on the mat-like rubber roll side. Leaded to touch.
  • the thermoplastic resin film of Example 1 was obtained by cooling with each roll while sandwiching pressure (linear pressure of about 1.5 kg / cm).
  • thermoplastic resin film While the obtained thermoplastic resin film is taken up by a winder, it is guided to a corona discharge treatment machine by a guide roll, and the corona discharge treatment is applied to both surfaces of the printable layer (II) and the adhesive processing layer (III) by 50 w ⁇ min. After being applied at a throughput of / m 2 , it was wound up with a winder.
  • the thickness of the thermoplastic resin film of Example 1 was 75 ⁇ m (the printable layer (II) was 10 ⁇ m, the base material layer (I) was 55 ⁇ m, and the adhesive processing layer (III) was 10 ⁇ m).
  • Example 1 the internal haze value was 9%, the arithmetic average roughness (Ra) of the surface of the adhesive processing layer (III) was 1.8 ⁇ m, the ten-point average roughness (Rzjis) was 17 ⁇ m, and the printable layer (II ) The arithmetic average roughness (Ra) of the surface was 0.3 ⁇ m, and the ten-point average roughness (Rzjis) was 2 ⁇ m.
  • Example 2 In Example 1, except that the rubber roll to be used and the resin composition of the three layers were changed as follows, a three-kind three-layer coextruded unstretched sheet was obtained in the same manner as in Example 1, and the thermoplasticity of Example 2 was obtained. A resin film was obtained. Specifically, a mat-like rubber roll having a rubber hardness of 70, a sand # 600 mesh, a diameter of 300 mm, and a width of 1500 mm was used as the rubber roll. The three-layer resin composition is as follows.
  • the base material layer (I) 0.19 parts by mass of the crystal nucleating agent NA (crystals) with respect to 100 parts by mass of a mixture of 95% by mass of the crystalline polypropylene resin PP described in Table 1 and 5% by mass of the petroleum resin PR. The blended mixture was used so that the crystal nucleating agent was 0.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the conductive polypropylene resin.
  • the printable layer (II) a mixture of 70% by mass of the crystalline polypropylene resin PP described in Table 1 and 30% by mass of the polyethylene resin EVA was used.
  • the thickness of the thermoplastic resin film of Example 2 was 75 ⁇ m (the printable layer (II) was 10 ⁇ m, the base material layer (I) was 55 ⁇ m, and the adhesive processing layer (III) was 10 ⁇ m).
  • the internal haze value was 10%
  • the arithmetic average roughness (Ra) of the surface of the adhesive processing layer (III) was 1.2 ⁇ m
  • the ten-point average roughness (Rzjis) was 12 ⁇ m
  • the printable layer (II ) The arithmetic average roughness (Ra) of the surface was 0.3 ⁇ m
  • the ten-point average roughness (Rzjis) was 3 ⁇ m.
  • Example 3 In Example 1, except that the resin composition of the three layers was changed as follows, a three-kind three-layer coextruded unstretched sheet was obtained in the same manner as in Example 1, and the thermoplastic resin film of Example 3 was obtained. Obtained. Specifically, the resin composition of the three layers is as follows. In the base material layer (I), 0.09 parts by mass of crystal nucleating agent NA (crystals) with respect to 100 parts by mass of 90% by mass of crystalline polypropylene resin PP and 10% by mass of petroleum resin PR described in Table 1 The blended mixture was used so that the crystal nucleating agent was 0.1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the conductive polypropylene resin.
  • NA crystal nucleating agent
  • the printable layer (II) a mixture of 60% by mass of the crystalline polypropylene resin PP described in Table 1 and 40% by mass of the polyethylene resin LDPE was used. 100 mass% of linear low density polyethylene resin LLDPE of Table 1 was used for adhesion process layer (III).
  • the thickness of the thermoplastic resin film of Example 3 was 75 ⁇ m (the printable layer (II) was 10 ⁇ m, the base material layer (I) was 55 ⁇ m, and the adhesive processing layer (III) was 10 ⁇ m).
  • the internal haze value was 9%
  • the arithmetic average roughness (Ra) of the surface of the adhesive processing layer (III) was 2.1 ⁇ m
  • the ten-point average roughness (Rzjis) was 16 ⁇ m
  • the printable layer (II) The arithmetic average roughness (Ra) of the surface was 0.3 ⁇ m
  • the ten-point average roughness (Rzjis) was 2 ⁇ m.
  • Example 4 In Example 1, except that the resin composition of the three layers was changed as follows, a three-kind three-layer coextrusion unstretched sheet was obtained in the same manner as in Example 1, and the thermoplastic resin film of Example 4 was obtained. Obtained. Specifically, as a three-layer resin composition, the base material layer (I) is based on 100 parts by mass of a mixture of 85% by mass of the crystalline polypropylene resin PP described in Table 1 and 15% by mass of the petroleum resin PR. Then, a mixture containing 0.085 parts by mass of the crystal nucleating agent NA (so that the crystal nucleating agent was 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the crystalline polypropylene resin) was used.
  • the printable layer (II) a mixture of 70% by mass of the crystalline polypropylene resin PP described in Table 1 and 30% by mass of the polyethylene resin EVA was used. 100 mass% of linear low density polyethylene resin LLDPE of Table 1 was used for adhesion process layer (III).
  • the thickness of the thermoplastic resin film of Example 4 was 75 ⁇ m (the printable layer (II) was 10 ⁇ m, the base material layer (I) was 55 ⁇ m, and the adhesive processing layer (III) was 10 ⁇ m). Further, in Example 4, the internal haze value was 8%, the arithmetic average roughness (Ra) of the surface of the adhesive processing layer (III) was 2.2 ⁇ m, the ten-point average roughness (Rzjis) was 16 ⁇ m, and the printable layer (II ) The arithmetic average roughness (Ra) of the surface was 0.3 ⁇ m, and the ten-point average roughness (Rzjis) was 3 ⁇ m.
  • Example 5 In Example 1, except that the resin composition of the three layers was changed as follows, a three-kind three-layer coextruded unstretched sheet was obtained in the same manner as in Example 1, and the thermoplastic resin film of Example 5 was obtained. Obtained. Specifically, the resin composition of the three layers is as follows. In the base material layer (I), 0.07 parts by mass of the crystal nucleating agent NA (crystals) with respect to 100 parts by mass of a mixture of 70% by mass of the crystalline polypropylene resin PP described in Table 1 and 30% by mass of the petroleum resin PR. The blended mixture was used so that the crystal nucleating agent was 0.1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the conductive polypropylene resin.
  • NA crystal nucleating agent
  • the printable layer (II) a mixture of 60% by mass of the crystalline polypropylene resin PP described in Table 1 and 40% by mass of the polyethylene resin LDPE was used. A mixture in which 0.5 part by mass of the anti-blocking agent AB2 was blended with 100 parts by mass of the linear low density polyethylene resin LLDPE described in Table 1 was used in the adhesion processing layer (III).
  • the thickness of the thermoplastic resin film of Example 5 was 75 ⁇ m (the printable layer (II) was 10 ⁇ m, the base material layer (I) was 55 ⁇ m, and the adhesive processing layer (III) was 10 ⁇ m). Further, in Example 5, the internal haze value is 7%, the arithmetic average roughness (Ra) of the surface of the adhesive processing layer (III) is 1.5 ⁇ m, the ten-point average roughness (Rzjis) is 13 ⁇ m, and the printable layer (II ) The arithmetic average roughness (Ra) of the surface was 0.3 ⁇ m, and the ten-point average roughness (Rzjis) was 2 ⁇ m.
  • Example 1 In Example 1, except that the resin composition of the base material layer (I) was changed as follows, a three-kind three-layer coextruded unstretched sheet was obtained in the same manner as in Example 1, and the heat of Comparative Example 1 was obtained. A plastic resin film was obtained. Specifically, 100% by mass of the crystalline polypropylene resin PP described in Table 1 was used for the base material layer (I). The thickness of the thermoplastic resin film of Comparative Example 1 was 75 ⁇ m (the printable layer (II) was 10 ⁇ m, the base material layer (I) was 55 ⁇ m, and the adhesive processing layer (III) was 10 ⁇ m).
  • the internal haze value was 17%
  • the arithmetic average roughness (Ra) of the surface of the adhesive processing layer (III) was 1.7 ⁇ m
  • the ten-point average roughness (Rzjis) was 17 ⁇ m
  • the printable layer (II ) The arithmetic average roughness (Ra) of the surface was 0.3 ⁇ m
  • the ten-point average roughness (Rzjis) was 2 ⁇ m.
  • thermoplastic resin of Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that an air chamber was used instead of the matte rubber roll as the nip roll in Example 1 to obtain a coextruded unextruded sheet of 3 types and 3 layers. A film was obtained.
  • the thickness of the thermoplastic resin film of Example 6 was 75 ⁇ m (the printable layer (II) was 10 ⁇ m, the base material layer (I) was 55 ⁇ m, and the adhesive processing layer (III) was 10 ⁇ m).
  • Example 6 the internal haze value was 9%, the arithmetic average roughness (Ra) of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (III) was 0.9 ⁇ m, the ten-point average roughness (Rzjis) was 4 ⁇ m, and the printable layer (II ) The arithmetic average roughness (Ra) of the surface was 0.3 ⁇ m, and the ten-point average roughness (Rzjis) was 2 ⁇ m.
  • thermoplastic resin films of Examples 1, 2, 6 and Comparative Example 1 adhesive labels were obtained as follows.
  • An acrylic pressure-sensitive adhesive manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., SK Dyne
  • SK Dyne was applied to the release surface of the silicone-coated release paper with a gravure coater with a thickness of 25 ⁇ m to form an adhesive layer with release paper.
  • a thermoplastic resin film was laminated and bonded to the exposed surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer with release paper to obtain a pressure-sensitive adhesive label. The following evaluation was performed with respect to the obtained adhesive label.
  • Adhesiveness with pressure-sensitive adhesive The pressure-sensitive adhesive label was aged for 7 days in an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% RH. Next, the pressure-sensitive adhesive label from which the release paper was peeled off to expose the pressure-sensitive adhesive layer was bonded to the surface of the SUS plate and left for 24 hours. After standing, according to JIS Z0237, a sample for measuring the adhesive strength of the adhesive layer was prepared. The obtained measurement sample was peeled off at a peeling speed of 300 mm / min using a tensile tester in the 180 ° direction, and the SUS plate after the measurement was visually observed and evaluated according to the following criteria. A: Adhesive is not attached to the peeled part of the SUS board, and the adhesiveness is high. O: A small amount of adhesive is attached to the peeled part of the SUS board.
  • thermoplastic resin films of Examples 1 to 6 have not only high transparency with an internal haze of less than 15%, but also excellent display visibility. According to Examples 1, 2 and 6, it can be seen that high transparency and visibility can be obtained even when used as an adhesive label. Moreover, since Example 1, 2, and 6 are excellent in interlayer intensity
  • thermoplastic resin film of the present invention has both excellent transparency and printed display visibility. Therefore, the hue, pattern, texture, etc. of products such as clothing can be confirmed through the thermoplastic resin film and the adhesive label using the thermoplastic resin film, while the printed information can also be discriminated. it can. Therefore, the thermoplastic resin film and adhesive label of the present invention can be suitably used as display labels, tags, etc. for packaging or clothing.

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Abstract

透明性だけでなく表示視認性にも優れた熱可塑性樹脂フィルム及び該熱可塑性樹脂フィルムを基材として用いた粘着ラベルを提供する。 本発明の熱可塑性樹脂フィルムは、印刷可能層(II)、基材層(I)、粘着加工層(III)をこの順に含む熱可塑性樹脂フィルムであって、前記基材層(I)が、結晶性ポリプロピレン樹脂60~99.5質量%と、石油樹脂0.5~40質量%と、を含み、前記熱可塑性樹脂フィルムの内部ヘーズが15%未満である。

Description

熱可塑性樹脂フィルム及び粘着ラベル
 本発明は、熱可塑性樹脂フィルム及び該熱可塑性樹脂フィルムを用いた粘着ラベルに関する。
 従来、包装用又は服飾用の表示ラベルには、可撓性を有する紙、充填剤含有の樹脂フィルム、透明フィルム等が基材として用いられている。例えば、ポリエチレン樹脂を主成分とし、充填剤として酸化チタンを含有する樹脂フィルムが、白色不透明のラベル用フィルムとして提案されている(例えば、特許文献1)。また、低密度ポリエチレン樹脂を主成分とし、ヘーズ及び光沢を特定範囲に調整した透明性の高いラベル用フィルムも提案されている(例えば、特許文献2)。
特開平6-102826号公報 特開平6-73345号公報
 しかしながら、本発明者らが検討したところ、紙基材、充填剤含有の樹脂フィルムを基材として用いたラベルは、文字等の表示の視認性は良好であるが、貼着時に被着体の色相、生地の柄、風合い等が透けて見えないため、被着体である商品の外観が損なわれやすいことが判明した。一方、透明性が高いフィルムを用いたラベルは、ラベルの目的である表示の視認性が低いことが判明した。
 本発明は、透明性だけでなく表示視認性にも優れた熱可塑性樹脂フィルムの提供を目的とする。また、同熱可塑性樹脂フィルムを基材として用いた粘着ラベルの提供を目的とする。
 本発明者らは、これらの問題を解決するために鋭意検討を重ねた。その結果、結晶性ポリプロピレン樹脂を含む樹脂フィルムを基材として用い、該樹脂フィルムに石油樹脂を配合するとともに、該樹脂フィルムに粘着加工層を更に設けることにより、上述の課題を解決できることを見出した。
 即ち本発明は下記に存する。
[1]印刷可能層(II)、基材層(I)、粘着加工層(III)をこの順に含む熱可塑性樹脂フィルムであって、前記基材層(I)が結晶性ポリプロピレン樹脂60~99.5質量%と、石油樹脂0.5~40質量%と、を含み、前記熱可塑性樹脂フィルムの内部ヘーズが15%未満である、熱可塑性樹脂フィルム。
[2]前記粘着加工層(III)が、線状低密度ポリエチレン樹脂を50質量%以上含む、[1]に記載の熱可塑性樹脂フィルム。
[3]前記基材層(I)が、更に結晶核剤を含む、[1]又は[2]に記載の熱可塑性樹脂フィルム。
[4]前記印刷可能層(II)が、ポリプロピレン樹脂とポリエチレン樹脂とを含む、[1]~[3]の何れか一つに記載の熱可塑性樹脂フィルム。
[5]前記基材層(I)、前記印刷可能層(II)及び前記粘着加工層(III)がそれぞれ未延伸の樹脂フィルムよりなる、[1]~[4]の何れか一つに記載の熱可塑性樹脂フィルム。
[6]前記基材層(I)の厚み100%に対し、前記印刷可能層(II)及び前記粘着加工層(III)の厚みがそれぞれ10~35%である、[1]~[5]の何れか一つに記載の熱可塑性樹脂フィルム。
[7]前記粘着加工層(III)側表面の算術平均粗さ(Ra)が0.5~5μmであり、且つ十点平均粗さ(Rzjis)が10~50μmである、[1]~[6]の何れか一つに記載の熱可塑性樹脂フィルム。
[8]前記印刷可能層(II)側表面の算術平均粗さ(Ra)が0.15~2μmであり、且つ十点平均粗さ(Rzjis)が0.5~6μmである、[1]~[7]の何れか一つに記載の熱可塑性樹脂フィルム。
[9][1]~[8]の何れか一つに記載の熱可塑性樹脂フィルムの前記粘着加工層(III)側の表面上に、更に粘着剤層(IV)を設けた、粘着ラベル。
 本発明によれば、透明性に優れた熱可塑性樹脂フィルムを提供できる。貼着時に被着体の色相又は地合いが透けて見えるため、被着体である商品の外観を損なうことがない。また、該熱可塑性樹脂フィルムは、印刷された文字等の表示が判別しやすいマット感を兼ね備え、表示の視認性にも優れる。したがって、透明性だけでなく、表示視認性に優れた熱可塑性樹脂フィルムを提供できる。また、本発明の熱可塑性樹脂フィルムを基材として用いることにより、透明性及び表示視認性に優れた粘着ラベルを提供することができる。
 本発明の熱可塑性樹脂フィルム及び該熱可塑性樹脂フィルムを用いた粘着ラベルについて、以下に、更に詳細に説明する。本明細書において「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
[熱可塑性樹脂フィルム]
 本発明の熱可塑性樹脂フィルムは、印刷可能層(II)と、基材層(I)と、粘着加工層(III)とをこの順に含む、少なくとも3層を有する多層構造の積層フィルムである。また本発明の熱可塑性樹脂フィルムは、その内部ヘーズが15%未満であることを特徴とする。内部ヘーズは12%未満であることが好ましく、10%未満であることがより好ましい。熱可塑性樹脂フィルムの内部ヘーズが低いことにより、透明性に優れ、被着体を熱可塑性樹脂フィルムで包装する場合、粘着ラベルとして被着体に貼り付ける場合等に、熱可塑性樹脂フィルム又は粘着ラベルを介して被着体の地合いや絵柄等を視認することができる。ここで内部ヘーズとは、熱可塑性樹脂フィルム自体が本来有するヘーズを意味する。具体的には、内部ヘーズは、熱可塑性樹脂フィルム全体で測定される全層ヘーズから、表面の凹凸に由来するヘーズ成分を除いた値であり、測定は後述する実施例に記載の通り行われる。
 以下、熱可塑性樹脂フィルムを構成する基材層(I)、印刷可能層(II)、及び粘着加工層(III)について詳述する。
[基材層(I)]
 本発明の熱可塑性樹脂フィルムを構成する基材層(I)は、熱可塑性樹脂フィルムにおいて、印刷可能層(II)と粘着加工層(III)の中間に位置する層である。基材層(I)は、少なくとも熱可塑性樹脂として結晶性ポリプロピレン樹脂60~99.5質量%と、石油樹脂0.5~40質量%と、を含む層である。結晶性ポリプレピレン樹脂及び石油樹脂を含むことで、柔軟で、内部ヘーズが15%未満の優れた透明性を有する層を得ることができる。また、石油樹脂を含むことで、基材層(I)と、印刷可能層(II)及び粘着加工層(III)との間の密着性が高まり、層間強度を高めることができる。
 本発明に用い得る結晶性ポリプロピレン樹脂としては、アイソタクティック又はシンジオタクティックな立体規則性を示すプロピレンの単独重合体、プロピレンを主成分とし、これとエチレン、ブテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、4-メチルペンテン-1等のα-オレフィンとの共重合体等が挙げられる。これら共重合体は、2元系でも3元系でも4元系でもよく、またランダム共重合体でもブロック共重合体であってもよい。これらの中でも、機械的強度及びフィルム成形性の観点から、アイソタクティックなプロピレン単独重合体が好ましい。
 本発明に用い得る石油樹脂としては、ナフサ等の高温熱分解油中に存在する高級不飽和炭化水素化合物、例えば分解油中から必要な留分を採取した残りの留分のうち主にC5又はC9留分が挙げられる。具体的には、ブタジエン、ピペリレン、イソプレン、ジシクロペンタジエン、テルペン、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、インデン、メチルインデン、及びこれらの混合物等を原料とし、酸性触媒により重合させて得られる不飽和炭化水素樹脂、及び該不飽和炭化水素樹脂を水素化して得られる飽和炭化水素樹脂等が挙げられる。これらの中でも結晶性ポリプロピレン樹脂との相溶性、熱可塑性樹脂フィルムへの透明性及び柔軟性付与の観点から、主にC9留分を重合させて得られる芳香族系石油樹脂を更に水素化して得られる脂環族系飽和炭化水素樹脂が好ましい。このような脂環族系飽和炭化水素樹脂としては市販品を使用することもできる。市販品の例としては、荒川化学工業社製の商品名「アルコン」、ヤスハラケミカル社製の商品名「クリアロン」、東燃ゼネラル石油社製の商品名「T-REZ」、出光興産社製の商品名「アイマーブ」、エクソンモービル社製の商品名「オペラ」等を挙げることができる。
 上述のように、基材層(I)における石油樹脂の配合量は、基材層(I)の全量100質量%に対して、0.5~40質量%である。石油樹脂の配合量は、熱可塑性樹脂フィルムに透明性及び柔軟性を付与する観点からは増やすことが好ましく、熱可塑性樹脂フィルムに機械的強度及び良好な生産性を付与する観点からは減らすことが好ましい。そこで、基材層(I)における石油樹脂の配合量は、好ましくは1質量%以上であり、より好ましくは5質量%以上である。一方で、基材層(I)における石油樹脂の配合量は、好ましくは35質量%以下であり、より好ましくは30質量%以下であり、さらに好ましくは10質量%以下である。また、基材層(I)における石油樹脂の配合量が、1~35質量%であることが好ましく、より好ましくは5~30質量%であり、さらに好ましくは5~10質量%である。
 基材層(I)を構成する樹脂フィルムは、更に結晶核剤を含むことが好ましい。基材層(I)が結晶核剤を含むことで、熱可塑性樹脂フィルムが後述のように未延伸フィルムであって、比較的徐冷される状況下であっても結晶性ポリプロピレン樹脂の結晶部の粗大結晶化を避けて微細結晶化を促進させることができる。これにより、基材層(I)の内部ヘーズを低下させて、熱可塑性樹脂フィルムの透明性及び柔軟性をより高めることができる。
 本発明に用い得る結晶核剤としては、例えばベンジリデンソルビトール類、安息香酸金属塩、燐酸エステル金属塩等を挙げることができる。具体的には、ベンジリデンソルビトール類としては、ジベンジリデンソルビトール、1・3、2・4-ジベンジリデンソルビトール、ジメチルジベンジリデンソルビトール、1・3、2・4-ビス(ジメチルベンジリデン)ソルビトール、p-エチルベンジリデンソルビトール、ビス(p-メチルベンジリデン)ソルビトール、ビス(p-エチルベンジリデン)ソルビトール等を挙げることができる。安息香酸金属塩としては、安息香酸アルミニウム、p-t-ブチル安息香酸アルミニウム、ジ(p-t-ブチル安息香酸)アルミニウム、p-t-ブチル安息香酸ヒドロキシアルミニウム、ジ(p-t-ブチル安息香酸)ヒドロキシアルミニウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウム-β-ナフタレート、ナトリウムシクロヘキサンカルボキシレート、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、ロジン金属塩等を挙げることができる。燐酸エステル金属塩としては、燐酸ビス(4-t-ブチルフェニル)ナトリウム、燐酸2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)ナトリウム、燐酸2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)アルミニウム等を挙げることができる。これらの結晶核剤は、単独で用いてもよいし、2種類以上を併用してもよい。
 結晶核剤の配合量は、結晶性ポリプロピレン樹脂100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、0.05質量部以上であることがより好ましい。また、結晶核剤の配合量は、結晶性ポリプロピレン樹脂100質量部に対して、1質量部以下であることが好ましく、0.5質量部以下であることがより好ましい。結晶核剤の配合量は、透明性及び柔軟性を付与する観点からは増やすことが好ましく、コストを下げ、基材層(I)の透明性の低下を抑制する観点からは減らすことが好ましい。なかでも、結晶核剤の配合量は、結晶性ポリプロピレン樹脂100質量部に対して、0.01~1質量部であることが好ましく、0.05~0.5質量部であることがより好ましい。この範囲内であれば、低コストで透明性及び柔軟性が高い熱可塑性樹脂フィルムが得られやすい。
 基材層(I)は、必要に応じて酸化防止剤、紫外線安定剤、滑剤、相溶化剤、難燃剤、着色顔料等の添加剤を含むことができる。基材層(I)が酸化防止剤を含む場合は、酸化防止剤の配合量は、基材層(I)の全量100質量%に対して、0.001~1質量%であることが好ましい。酸化防止剤としては、具体的には、立体障害フェノール系、リン系、アミン系等の安定剤等が挙げられる。基材層(I)が紫外線安定剤を含む場合は、紫外線安定剤の配合量は、基材層(I)の全量100質量%に対して、0.001~1質量%であることが好ましい。紫外線安定剤としては、具体的には、立体障害アミン系やベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系の光安定剤等が挙げられる。
 基材層(I)の厚みは、好ましくは20μm以上であり、より好ましくは30μm以上であり、さらに好ましくは40μm以上である。一方、基材層(I)の厚みは、好ましくは200μm以下であり、より好ましくは100μm以下であり、さらに好ましくは80μm以下である。基材層(I)は、厚いとラベル基材として機械的強度が向上しやすく、薄いとラベル基材として柔軟性が向上しやすい傾向がある。そのため、基材層(I)の厚みは、好ましくは20~200μmであり、より好ましくは30~100μmであり、さらに好ましくは40~80μmである。
[印刷可能層(II)]
 本発明の熱可塑性樹脂フィルムを構成する印刷可能層(II)は、熱可塑性樹脂フィルムの一方の表面側に位置する層であり、粘着ラベルとした際に印刷することができる層である。印刷可能層(II)は、印刷性の観点から、熱可塑性樹脂としてポリプロピレン樹脂とポリエチレン樹脂とを含む層であることが好ましい。
 印刷可能層(II)に用い得るポリプロピレン樹脂としては、例えば基材層(I)に用いる結晶性ポリプロピレン樹脂として上述した樹脂に加え、マレイン酸変性ポリプロピレン等の極性基を有するポリプロピレン樹脂等を挙げることができる。
 印刷可能層(II)に用い得るポリエチレン樹脂としては、例えば高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、直鎖線状低密度ポリエチレン、エチレンを主成分とし、これとプロピレン、ブテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、4-メチルペンテン-1等のα-オレフィンとの共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸アルキルエステル共重合体、エチレン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体の金属塩(金属は亜鉛、アルミニウム、リチウム、ナトリウム、カリウム等)、エチレン-環状オレフィン共重合体、マレイン酸変性ポリエチレン、マレイン酸変性エチレン・酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。これらの中でも、印刷されるインキとの密着性向上の観点から、分子内に極性基を有する熱可塑性樹脂を含有することが好ましい。分子内に極性基を有する熱可塑性樹脂の具体例としては、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸アルキルエステル共重合体、エチレン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体の金属塩等のポリエチレン樹脂、マレイン酸変性ポリエチレン、マレイン酸変性エチレン・酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。
 印刷可能層(II)におけるポリエチレン樹脂の配合量は、ポリプロピレン樹脂とポリエチレン樹脂との組成物の全量100質量%に対して、10質量%以上が好ましく、20質量%以上がより好ましく、25質量%以上がさらに好ましい。一方、印刷可能層(II)におけるポリエチレン樹脂の配合量は、ポリプロピレン樹脂とポリエチレン樹脂との組成物の全量100質量%に対して、60質量%以下が好ましく、50質量%以下がより好ましく、45質量%以下がさらに好ましい。ポリエチレン樹脂の配合量は、印刷されるインキとの密着性を向上させる観点からは多いことが好ましく、熱可塑性樹脂フィルムの透明性を維持する観点からは少ないことが好ましい。そのため、印刷可能層(II)におけるポリエチレン樹脂の配合量は、ポリプロピレン樹脂とポリエチレン樹脂との組成物の全量100質量%に対して、好ましくは10~60質量%であり、より好ましくは20~50質量%であり、さらに好ましくは25~45質量%である。
 印刷可能層(II)は、必要に応じて基材層(I)で述べた酸化防止剤、紫外線安定剤、滑剤、相溶化剤、難燃剤、着色顔料等の樹脂用添加剤を同様に含むことができる。
 印刷可能層(II)の厚みは、好ましくは1μm以上であり、より好ましくは5μm以上である。一方、印刷可能層(II)の厚みは、好ましくは30μm以下であり、より好ましくは20μm以下である。印刷可能層(II)が、厚いとインキの密着性が向上しやすい傾向があり、薄いと熱可塑性樹脂フィルムのカールを抑えやすい傾向がある。すなわち、印刷可能層(II)の厚みは、好ましくは1~30μmであり、より好ましくは5~20μmである。
 印刷可能層(II)は、印刷される文字等の表示の視認性向上の観点から、表面が粗面化されていることが好ましい。具体的には、熱可塑性樹脂フィルムの印刷可能層(II)側表面の算術平均粗さ(Ra)が0.15~2μmであり、且つ十点平均粗さ(Rzjis)が0.5~6μmであることが好ましい。印刷可能層(II)の表面を上記のように粗面化することにより、アンカー効果によって印刷可能層(II)と印刷されるインキとの密着性が向上しやすい。また、マット化の効果がより高まり、表示の視認性をさらに向上させることができる。
 印刷可能層(II)は、後述する粘着加工層(III)と同様の方法により、表面を粗面化することができる。
[粘着加工層(III)]
 本発明の熱可塑性樹脂フィルムを構成する粘着加工層(III)は、熱可塑性樹脂フィルムのもう一方の表面側に位置する層であり、粘着ラベルとした際に粘着剤層(IV)が設けられる層である。基材層(I)に粘着加工層(III)を設けることにより、熱可塑性樹脂フィルムにマット感を付与することができる。マット感により、基材層(I)の高い透明性を阻害することなく、文字等の表示の視認性を高めることができ、さらに文字等の表示が浮き出るような高級感を付与することができる。また、粘着加工層(III)により、粘着剤との密着性が高まるため、後述する粘着剤層(IV)との層間強度が高い粘着ラベルを得ることができる。
 本発明において、粘着加工層(III)は、線状低密度ポリエチレン樹脂を主成分として含む層であることが好ましい。具体的には、粘着加工層(III)は、線状低密度ポリエチレン樹脂を50質量%以上含むことが好ましい。粘着加工層(III)が50質量%以上の線状低密度ポリエチレン樹脂を含むことにより、基材層(I)との密着性が高まり、層間強度が向上しやすいとともに、マット感も付与しやすい。そのため、結晶性ポリプレピレン樹脂に石油樹脂を配合した樹脂フィルムを基材層(I)として、線状低密度ポリエチレンを主成分とする粘着加工層(III)をさらに設けた熱可塑性樹脂フィルムは、透明性及び表示視認性に優れ、粘着剤との密着性もより向上するため、特に粘着ラベルに好適に用いることができる。
 本発明に用いる線状低密度ポリエチレン樹脂としては、好ましくは密度が0.857~0.940g/cmの線状低密度ポリエチレンが挙げられ、より好ましくは結晶化度(X線法)が10~60%、数平均分子量が10,000~40,000の直鎖線状低密度ポリエチレンが挙げられる。
 粘着加工層(III)を構成する樹脂フィルムは、公知のアンチブロッキング剤を含むことができる。これにより熱可塑性樹脂フィルムの取り扱い易さを向上させることができる。粘着加工層(III)は、アンチブロッキング剤を、線状低密度ポリエチレン樹脂100質量部に対して、0.05~5質量部の範囲で含むことが好ましく、0.1~1質量部の範囲で含むことがより好ましい。
 更に粘着加工層(III)を構成する樹脂フィルムは、必要に応じて基材層(I)で述べた酸化防止剤、紫外線安定剤、滑剤、相溶化剤、難燃剤、着色顔料等の樹脂用添加剤を同様に含むことができる。
 印刷表示の視認性向上の観点から、粘着加工層(III)は、基材層(I)の反対側の表面が粗面化されていることが好ましい。具体的には、熱可塑性樹脂フィルムの粘着加工層(III)表面の算術平均粗さ(Ra)は、0.5μm以上であることが好ましく、1μm以上であることがより好ましい。一方、同算術平均粗さ(Ra)は、5μm以下であることが好ましく、3μm以下であることがより好ましい。算術平均粗さ(Ra)の値は、大きいとマット感をさらに付与して印刷表示の視認性が向上しやすく、小さいと熱可塑性樹脂フィルム全体の透明性が得られやすい。また、熱可塑性樹脂フィルムの粘着加工層(III)表面の十点平均粗さ(Rzjis)は、10μm以上であることが好ましく、12μm以上であることがより好ましい。一方、同十点平均粗さ(Rzjis)は、50μm以下であることが好ましく、25μm以下であることがより好ましい。なかでも、同算術平均粗さ(Ra)が0.5~5μmであり、且つ十点平均粗さ(Rzjis)が10~50μmであることが好ましい。同算術平均粗さ(Ra)は1~3μmであることがより好ましい。また同十点平均粗さ(Rzjis)は12~25μmであることがより好ましい。粘着加工層(III)表面を上記のように粗面化することで、アンカー効果が生じて基材層(I)との密着性が向上し、層間強度に優れた熱可塑性樹脂フィルムを得やすくなる。また、粗面化によるマット感をさらに付与できるため、粘着加工層(III)の表面上に粘着剤層(IV)を設けた粘着ラベルの印刷表示の視認性をさらに高めることができる。
 粘着加工層(III)の表面を上記のように粗面化する方法としては、粘着加工層(III)を構成する樹脂組成物をダイスより押出し、キャストロールで冷却してフィルム状とする際に、キャストロール表面に施された梨地模様又はエンボス模様を転写することによって行う方法、挟圧に用いるタッチロールとして弾性体ロールを用いて同ロール表面の粗さを転写することにより粗面化する方法、エアーノズル、エアチャンバー等を用いてキャストフィルム表面を空気で急冷して粗面化する方法等が挙げられる。またキャスト冷却後に、押し出しシート表面を再加熱し、エンボスロール又は梨地ロールを圧着することで粗面化してもよい。
 粘着加工層(III)の厚みは、好ましくは1μm以上であり、より好ましくは5μm以上である。一方、粘着加工層(III)の厚みは、好ましくは30μm以下であり、より好ましくは20μm以下である。粘着加工層(III)が、厚いと目的の表面粗さを付与しやすく、薄いと熱可塑性樹脂フィルムのカールを抑えやすい傾向がある。すなわち、粘着加工層(III)の厚みは、好ましくは1~30μmであり、より好ましくは5~20μmである。
[熱可塑性樹脂フィルムの成形]
 本発明の熱可塑性樹脂フィルムの成形方法としては、当業者に公知の種々の方法を組み合わせることによって製造することができる。いかなる方法により製造された樹脂フィルムであっても、本発明に記載される条件を満たす熱可塑性樹脂フィルムを利用するものである限り本発明の範囲内に包含される。
 本発明の熱可塑性樹脂フィルムを構成する各層の構成成分の混合方法としては、当業者に公知の種々の混合方法が適用でき、特に限定されない。また混合時の温度や時間等の条件も使用する成分の性状等に応じて適宜選択できる。混合方法の具体例としては、熱可塑性樹脂、添加剤等の構成成分を粉体又はペレットの状態で用い、これをヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、スーパーミキサー等で混合した後、単軸押出機又は二軸混練押出機にて溶融混練する溶融混練法が挙げられる。次いで溶融混練物をストランド状に押し出してカッティングする方法、溶融混練物をストランドダイより水中に押し出してダイ先端に取り付けられた回転刃でカッティングする方法等でペレットとすれば、構成成分を成形工程で取扱いやすい。
 本発明の熱可塑性樹脂フィルムを構成する各層の成形方法としては、公知の種々のフィルム製造技術やそれらの組合せが可能である。例えば、スクリュー型押出機に接続された単層のTダイを使用して溶融樹脂をシート状に押出すキャスト成形法、複数のスクリュー型押出機に接続された多層のTダイを使用して溶融樹脂をダイ内で積層しシート状に押出す多層キャスト成形法、スクリュー型押出機に接続されたOダイを使用して溶融樹脂をチューブ状に押出すインフレーション成形法、スクリュー型押出機に接続されたTダイを使用して溶融樹脂をシート状に押出す溶融押出ラミネート法、圧延法、カレンダー成形法等が挙げられ、これらを組合せることもできる。これらの中でも、好ましくは多層キャスト成形法である。
 本発明の熱可塑性樹脂フィルムは、シート状に成形した後に少なくとも一軸方向に延伸されたフィルムであってもよいが、基材層(I)、印刷可能層(II)及び粘着加工層(III)が、それぞれ未延伸の樹脂フィルムよりなることが好ましい。各層が未延伸であると、結晶性ポリプロピレン樹脂等の延伸配向による結晶化にともなう透明性及び柔軟性の低下を回避しやすい。
 本発明の熱可塑性樹脂フィルムにおいて、印刷可能層(II)及び粘着加工層(III)の表面は、必要に応じて活性化処理が施され、活性化していることが好ましい。印刷可能層(II)の表面を活性化処理することで、インキとの密着性が高まり、同表面の印刷性が向上しやすい。また粘着加工層(III)の表面を活性化処理することで、粘着剤との濡れ性が向上し、粘着ラベルとした際の熱可塑性樹脂フィルムと粘着剤層(IV)との密着性を向上させることができる。
 活性化処理としては、コロナ放電処理、フレーム処理、プラズマ処理、グロー放電処理及びオゾン処理より選ばれた少なくとも一種の処理方法を挙げることができ、好ましくはコロナ処理又はフレーム処理である。処理量はコロナ処理の場合は、通常600J/m(10W・分/m)以上であり、好ましくは1200J/m(20W・分/m)以上である。また、一方、同処理量は、通常12, 000J/m(200W・分/m)以下であり、好ましくは9000J/m(150W・分/m)以下である。処理量が大きいほどコロナ放電処理の効果を十分に得ることができ、その後の印刷及び粘着加工を好適に行うことができる。また、効率よく適度な効果が得られる点では処理量は小さくてよい。そこで、処理量は、通常600~12, 000J/m(10~200W・分/m)であり、好ましくは1200~9000J/m(20~150W・分/m)である。但し、フレーム処理の場合は、通常8,000J/m以上であり、好ましくは20,000J/m以上である。一方、処理量は、通常200,000J/m以下であり、好ましくは100,000J/m以下である。処理量が大きいほど、フレーム処理の効果を十分に得ることができ、その後の印刷や粘着加工を好適に行うことができる。また、効率よく適度な効果が得られる点では処理量は小さくてよい。そこで、処理量は、通常8,000~200,000J/mであり、好ましくは20,000~100,000J/mである。
 本発明の熱可塑性樹脂フィルムにおいて、基材層(I)の厚みを100%としたとき、この基材層(I)の厚み100%に対し、印刷可能層(II)及び粘着加工層(III)の厚みがそれぞれ10~35%であることが好ましい。基材層(I)が他の層に対して、相対的に厚いと機械的強度に優れ、相対的に薄いと柔軟性及び透明性に優れる。一方、印刷可能層(II)又は粘着加工層(III)が他の層に対して、相対的に厚いと活性化処理の効果が発現しやすく、相対的に薄いと打ち抜き等の加工性に優れる。
[粘着ラベル]
 本発明の粘着ラベルは、上述した本発明の熱可塑性樹脂フィルムの粘着加工層(III)側の表面上に、更に粘着剤層(IV)を設けたラベルである。
[粘着剤層(IV)]
 粘着剤層(IV)に用い得る粘着剤としては、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤等を挙げることができる。ゴム系粘着剤の具体例としては、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、及びこれらの混合物をベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサンのような有機溶剤に溶解した組成物、或いはこれらゴム系粘着剤にアビエチン酸ロジンエステル、テルペン・フェノール共重合体、テルペン・インデン共重合体等の粘着付与剤を配合した組成物等を挙げることができる。アクリル系粘着剤の具体例としては、2-エチルヘキシルアクリレート・アクリル酸n-ブチル共重合体、2-エチルヘキシルアクリレート・アクリル酸エチル・メタクリル酸メチル共重合体等のガラス転移点が-20℃以下のアクリル系共重合体を有機溶剤で溶解した組成物、或いは同一組成のアクリル系共重合体のエマルジョン系粘着剤等を用いることができる。中でも、透明性の観点から、アクリル系粘着剤が好ましい。粘着剤としては、溶液型、エマルジョン型、ディレード型、ホットメルト型等の各種形態の粘着剤を使用することができる。中でも、成形の容易性の観点から、溶液型又はエマルジョン型が好ましく、溶液型がより好ましい。
 粘着剤層(IV)は、上記粘着剤を熱可塑性樹脂フィルムの粘着加工層(III)側の表面に直接塗工し、必要により乾燥を行い、形成してもよい。また、粘着剤層(IV)は、後述する離型紙へ上記粘着剤を塗工し、必要により乾燥を行い、粘着剤層(IV)を一旦形成した後、この粘着剤層(IV)を熱可塑性樹脂フィルムの粘着加工層(III)側の表面に接するように積層することで得ることもできる。粘着剤層(IV)を一旦形成する後者の方法の方が、粘着剤層(IV)の乾燥時に、熱可塑性樹脂フィルムの各層(I)~(III)が高温下におかれることがないため、好ましい。
 粘着剤を塗工する装置としては、ダイコーター、バーコーター、コンマコーター、リップコーター、ロールコーター、グラビアコーター、スプレーコーター、ブレードコーター、リバースコーター、エアーナイフコーター等を挙げることができる。これらの塗工装置によって粘着剤を塗工した後に、必要に応じてレベリング、スムージングし、乾燥を行うことで粘着剤層(IV)を形成する。 なかでも、塗工性の観点から、コンマコーター又はグラビアコーターが好ましく、グラビアコーターがより好ましい。
 粘着剤の塗工量は、特に限定されないが、乾燥後の固形分量として通常は3~60g/mであり、好ましくは5~40g/mであり、より好ましくは10~30g/mである。
 粘着剤層(IV)の厚みは、アクリル系粘着剤の場合は10~50μmであることが好ましく、ゴム系粘着剤の場合は80~150μmであることが好ましい。
[離型紙]
 本発明の粘着ラベルは、被着体に貼着する以前の取り扱いを容易とするために、必要に応じて粘着剤層(IV)の最表面側に離型紙を有することも可能である。
 離型紙は、粘着剤層(IV)との接着力が、粘着加工層(III)と粘着剤層(IV)との接着力よりも低いシート状であれば限定されず、慣用の剥離紙の中から任意の剥離紙を適宜選択して用いることができる。剥離紙としては、例えば、上質紙やクラフト紙等のパルプ紙、該パルプ紙をカレンダー処理した加工紙、パルプ紙に樹脂を塗工又は含浸した加工紙、パルプ紙に樹脂フィルムをラミネートした加工紙、グラシン紙、コート紙、プラスチックフィルム等にシリコーン処理を施した加工紙等が挙げられる。離型紙としては、粘着剤層(IV)との剥離性を調整する観点から、粘着剤層(IV)に接触する面にシリコーン処理を施した加工紙が好適に用いられる。
[印刷]
 本発明の熱可塑性樹脂フィルム及び粘着ラベルの印刷可能層(II)側の表面には、レター印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷等を行うことができる。同印刷方法により、商品名、製品番号、製品寸法、製品原料、バーコード、製造元、販売会社名、キャラクター名、使用方法等の各種情報を表示することができる。また、鉛筆、ペン等の筆記用具により、所謂印刷以外の方法でも実質的に印刷同様に印刷可能層(II)側の表面に各種情報を表示することもできる。印刷された熱可塑性樹脂フィルム及び粘着ラベルは、打抜加工又はスリット加工により必要な形状及び寸法に分離することができ、商品に巻き付ける、張り付ける等される。
 以下に製造例、実施例及び試験例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の技術的範囲は以下に示す具体例等によりに限定されるものではない。
 なお、製造例、実施例及び比較例における物性の測定方法と評価方法、以下に示す方法によって実施した。
 (1)厚み
 熱可塑性樹脂フィルム全体の厚みは、JIS-P8118に従って、マイクロメータ(商品名:PG-01J、テクロック社製)を用いて測定した。熱可塑性樹脂フィルムを構成する各層の厚みは、次のようにして測定した。熱可塑性樹脂フィルムを液体窒素で-60℃以下の温度に冷却し、ガラス板上に置いた試料に対してカミソリ刃を直角に当て切断して断面測定用の試料を作成した。走査型電子顕微鏡を使用して、得られた試料の断面観察を行い、組成外観から各層の境界線を判別して熱可塑性樹脂フィルムにおける各層の厚み比率を求めた。次いで各層の厚みを、熱可塑性樹脂フィルムの全体の厚みに、熱可塑性樹脂フィルムにおける各層の厚み比率を乗算して求めた。
 (2)内部ヘーズ
 内部ヘーズは、JIS-K7136に従って、ヘーズ計(製品名:NDH2000、日本電色工業社製)を用いて測定した。具体的には、サンプルの表裏面上を流動パラフィン(和光純薬社製、赤外分析用)で満たして測定箇所を濡らし、2枚のスライドガラス(松浪硝子工業社製、プレクリン水縁磨、厚み0.9~1.2mm)で挟み、内部ヘーズを測定した。
 (3)表面粗さ
 算術平均粗さ(Ra)及び十点平均粗さ(Rzjis)は、JIS-B0601:2001に従って、表面粗さ・輪郭形状測定機(製品名:サーフコーダーSE-30、小坂研究所社製)を用いて、測定した。
 (4)透明性
 各実施例、比較例より得られた熱可塑性樹脂フィルムを、800mm幅の長尺ロールとし、印刷可能層(II)側の表面に、墨色のグラビアインキを用いてグラビア印刷で20ポイントの任意の文字列を印刷した。印刷後の熱可塑性樹脂フィルムを幅100mm×長さ100mmサイズに断裁してサンプルとし、同サンプルを黒色系の衣料の上に設置して、透明性の良否判断を、以下の基準にて評価した。
  ○:サンプルを介して、衣料の風合い(繊維の凹凸模様)を視認できる
  ×:サンプルを介して、衣料の風合い(繊維の凹凸模様)を視認できない
 (5)表示視認性
 透明性の評価で用いたサンプルから、印刷された文字列の視認性の判断を、以下の基準にて評価した。
  ◎:印刷された文字列を容易に解読できる
  〇:印刷された文字列を容易ではないが解読はできる
 <実施例1>
 複数のスクリュー型押出機に接続された多層のTダイを使用して、溶融樹脂をダイ内で積層しシート状に押出す多層キャスト成形法を用いて、3種3層の共押出未延伸シートを得て、実施例1の熱可塑性樹脂フィルムを得た。
 具体的には、キャスト成形時の冷却ロールとして、セミミラー調金属チルロールを用いた。セミミラー調金属チルロールは、硬化クロムメッキされた鏡面金属チルロールの表面をセミマット調に加工した後、更に研磨を行って仕上げることで得た。同ロールのJIS-B0601:2001に準拠して測定される表面の算術平均粗さ(Ra)は0.3μm、最大高さ(Rz)は2.9μm、十点平均粗さ(Rzjis)は2.2μmであった。また、同ロールの直径は450mm、幅は1500mmであった。また、冷却ロールとニップするゴムロールとして、ゴム硬さ70、砂#500メッシュ、直径300mm、幅1500mmのマット調ゴムロールを用いた。
 3層の樹脂組成は、次のとおりである。基材層(I)に、表1に記載の結晶性ポリプロピレン樹脂PPの99質量%、石油樹脂PRの1質量%の混合物100質量部に対し、結晶核剤NAを0.198質量部(結晶性ポリプロピレン樹脂100質量部に対して、結晶核剤が0.2質量部となるように、結晶性ポリプロピレン樹脂PPの95.898質量部、石油樹脂PRの1質量部、及び結晶核剤NAの3.3質量部を)配合した混合物を用いた。印刷可能層(II)に、表1に記載の結晶性ポリプロピレン樹脂PPの60質量%、ポリエチレン樹脂LDPEの40質量%の混合物を用いた。粘着加工層(III)に、表1に記載の線状低密度ポリエチレン樹脂LLDPEの100質量%を用いた。
 この3層の樹脂組成物を、それぞれ別々の押出機を用いて240℃で溶融混練した後、1台の共押出Tダイに供給し、Tダイ内で3層に積層した。次いでTダイよりシート状に押し出し、上記セミミラー調金属チルロールとマット調ゴムロールとの間に、セミミラー調金属チルロール側に印刷可能層(II)が接し、マット調ゴムロール側に粘着加工層(III)が接するように導いた。各ロールにより、挟圧(線圧約1.5kg/cm)しながら冷却して、実施例1の熱可塑性樹脂フィルムを得た。
 得られた熱可塑性樹脂フィルムを巻き取り機で引き取りながら、ガイドロールでコロナ放電処理機に導き、印刷可能層(II)及び粘着加工層(III)の両表面にコロナ放電処理をそれぞれ50w・分/mの処理量で施した後、巻き取り機で巻き取った。
 実施例1の熱可塑性樹脂フィルムの厚みは75μm(印刷可能層(II)が10μm、基材層(I)が55μm、粘着加工層(III)が10μm)であった。また、実施例1において、内部ヘーズ値は9%、粘着加工層(III)表面の算術平均粗さ(Ra)が1.8μm、十点平均粗さ(Rzjis)が17μm、印刷可能層(II)表面の算術平均粗さ(Ra)が0.3μm、十点平均粗さ(Rzjis)が2μmであった。
 <実施例2>
 実施例1において、用いるゴムロールと3層の樹脂組成を下記のように変更する以外は、実施例1と同様にして3種3層の共押出未延伸シートを得て、実施例2の熱可塑性樹脂フィルムを得た。
 具体的には、ゴムロールとして、ゴム硬さ70、砂#600メッシュ、直径300mm、幅1500mmのマット調ゴムロールを用いた。
 また3層の樹脂組成は次のとおりである。基材層(I)に、表1に記載の結晶性ポリプロピレン樹脂PPの95質量%、石油樹脂PRの5質量%の混合物100質量部に対し、結晶核剤NAを0.19質量部(結晶性ポリプロピレン樹脂100質量部に対して、結晶核剤0.2質量部となるように)配合した混合物を用いた。印刷可能層(II)に、表1に記載の結晶性ポリプロピレン樹脂PPの70質量%、ポリエチレン樹脂EVAの30質量%の混合物を用いた。粘着加工層(III)に、表1に記載の線状低密度ポリエチレン樹脂LLDPEの100質量部に対して、アンチブロッキング剤ABを0.5質量部配合した混合物を用いた。
 実施例2の熱可塑性樹脂フィルムの厚みは75μm(印刷可能層(II)が10μm、基材層(I)が55μm、粘着加工層(III)が10μm)であった。また、実施例2において、内部ヘーズ値は10%、粘着加工層(III)表面の算術平均粗さ(Ra)が1.2μm、十点平均粗さ(Rzjis)が12μm、印刷可能層(II)表面の算術平均粗さ(Ra)が0.3μm、十点平均粗さ(Rzjis)が3μmであった。
 <実施例3>
 実施例1において、3層の樹脂組成を下記のように変更する以外は、実施例1と同様にして3種3層の共押出未延伸シートを得て、実施例3の熱可塑性樹脂フィルムを得た。
 具体的には、3層の樹脂組成は次のとおりである。基材層(I)に、表1に記載の結晶性ポリプロピレン樹脂PPの90質量%、石油樹脂PRの10質量%の混合物100質量部に対し、結晶核剤NAを0.09質量部(結晶性ポリプロピレン樹脂100質量部に対して、結晶核剤0.1質量部となるように)配合した混合物を用いた。印刷可能層(II)に、表1に記載の結晶性ポリプロピレン樹脂PPの60質量%、ポリエチレン樹脂LDPEの40質量%の混合物を用いた。粘着加工層(III)に、表1に記載の線状低密度ポリエチレン樹脂LLDPEの100質量%を用いた。
 実施例3の熱可塑性樹脂フィルムの厚みは75μm(印刷可能層(II)が10μm、基材層(I)が55μm、粘着加工層(III)が10μm)であった。また実施例3において、内部ヘーズ値は9%、粘着加工層(III)表面の算術平均粗さ(Ra)が2.1μm、十点平均粗さ(Rzjis)が16μm、印刷可能層(II)表面の算術平均粗さ(Ra)が0.3μm、十点平均粗さ(Rzjis)が2μmであった。
 <実施例4>
 実施例1において、3層の樹脂組成を下記のように変更する以外は、実施例1と同様にして3種3層の共押出未延伸シートを得て、実施例4の熱可塑性樹脂フィルムを得た。
 具体的には、3層の樹脂組成としては、基材層(I)に、表1に記載の結晶性ポリプロピレン樹脂PPの85質量%、石油樹脂PRの15質量%の混合物100質量部に対し、結晶核剤NAを0.085質量部(結晶性ポリプロピレン樹脂100質量部に対して、結晶核剤0.1質量部となるように)配合した混合物を用いた。印刷可能層(II)に表1に記載の結晶性ポリプロピレン樹脂PPの70質量%、ポリエチレン樹脂EVAの30質量%の混合物を用いた。粘着加工層(III)に、表1に記載の線状低密度ポリエチレン樹脂LLDPEの100質量%を用いた。
 実施例4の熱可塑性樹脂フィルムの厚みは75μm(印刷可能層(II)が10μm、基材層(I)が55μm、粘着加工層(III)が10μm)であった。また、実施例4において、内部ヘーズ値は8%、粘着加工層(III)表面の算術平均粗さ(Ra)が2.2μm、十点平均粗さ(Rzjis)が16μm、印刷可能層(II)表面の算術平均粗さ(Ra)が0.3μm、十点平均粗さ(Rzjis)が3μmであった。
 <実施例5>
 実施例1において、3層の樹脂組成を下記のように変更する以外は、実施例1と同様にして3種3層の共押出未延伸シートを得て、実施例5の熱可塑性樹脂フィルムを得た。
 具体的には、3層の樹脂組成は次のとおりである。基材層(I)に、表1に記載の結晶性ポリプロピレン樹脂PPの70質量%、石油樹脂PRの30質量%の混合物100質量部に対し、結晶核剤NAを0.07質量部(結晶性ポリプロピレン樹脂100質量部に対して、結晶核剤0.1質量部となるように)配合した混合物を用いた。印刷可能層(II)に、表1に記載の結晶性ポリプロピレン樹脂PPの60質量%、ポリエチレン樹脂LDPEの40質量%の混合物を用いた。粘着加工層(III)に表1に記載の線状低密度ポリエチレン樹脂LLDPEの100質量部に対して、アンチブロッキング剤AB2を0.5質量部配合した混合物を用いた。
 実施例5の熱可塑性樹脂フィルムの厚みは75μm(印刷可能層(II)が10μm、基材層(I)が55μm、粘着加工層(III)が10μm)であった。また、実施例5において、内部ヘーズ値は7%、粘着加工層(III)表面の算術平均粗さ(Ra)が1.5μm、十点平均粗さ(Rzjis)が13μm、印刷可能層(II)表面の算術平均粗さ(Ra)が0.3μm、十点平均粗さ(Rzjis)が2μmであった。
 <比較例1>
 実施例1において、基材層(I)の樹脂組成を下記のように変更する以外は、実施例1と同様にして3種3層の共押出未延伸シートを得て、比較例1の熱可塑性樹脂フィルムを得た。
 具体的には、基材層(I)に、表1に記載の結晶性ポリプロピレン樹脂PPの100質量%を用いた。
 比較例1の熱可塑性樹脂フィルムの厚みは75μm(印刷可能層(II)が10μm、基材層(I)が55μm、粘着加工層(III)が10μm)であった。また、比較例1において、内部ヘーズ値は17%、粘着加工層(III)表面の算術平均粗さ(Ra)が1.7μm、十点平均粗さ(Rzjis)が17μm、印刷可能層(II)表面の算術平均粗さ(Ra)が0.3μm、十点平均粗さ(Rzjis)が2μmであった。
 <実施例6>
 実施例1において、ニップロールとしてのマット調ゴムロールの代わりにエアチャンバーを用いた以外は、実施例1と同様にして3種3層の共押出未延伸シートを得て、実施例6の熱可塑性樹脂フィルムを得た。
 実施例6の熱可塑性樹脂フィルムの厚みは75μm(印刷可能層(II)が10μm、基材層(I)が55μm、粘着加工層(III)が10μm)であった。また、実施例6において、内部ヘーズ値は9%、粘着加工層(III)表面の算術平均粗さ(Ra)が0.9μm、十点平均粗さ(Rzjis)が4μm、印刷可能層(II)表面の算術平均粗さ(Ra)が0.3μm、十点平均粗さ(Rzjis)が2μmであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 上記実施例1、2、6及び比較例1の熱可塑性樹脂フィルムを用いて、次のようにして粘着ラベルを得た。
 シリコーン塗工剥離紙の剥離面に、アクリル系粘着剤(綜研化学社製、SKダイン)を、厚さ25μmでグラビアコーターにより塗工して、剥離紙付きの粘着剤層を形成した。
得られた剥離紙付きの粘着剤層の露出面に、熱可塑性樹脂フィルムを重ね合わせて貼り合わせ、粘着ラベルを得た。
 得られた粘着ラベルに対し、下記評価を行った。
 (6)透明性及び視認性
 「Adhesive Label」の黒色の文字(文字サイズ 18ポイント、字体 Times New Roman)が印刷された白紙を用意した。この白紙上の文字を50cm離れた位置から目視した後、粘着ラベルから剥離紙を剥がして文字に重なるように貼り付け、再度同じ位置から文字を目視した。目視の結果から、粘着ラベルの透明性及び表示の視認性を下記基準によって評価した。
 ○:粘着ラベルの有無にかかわらず文字を読むことができ、透明性及び視認性が良好
 ×:粘着ラベルがあると文字を読むことができず、透明性及び視認性が低い
 (7)粘着剤との密着性
 粘着ラベルを温度23℃、相対湿度50%RHの雰囲気下で7日間エージングした。次いで、剥離紙を剥がして粘着剤層を表出させた粘着ラベルを、SUS板の表面に貼り合わせて、24時間放置した。放置後、JIS Z0237に従って、粘着剤層の粘着力の測定試料を作成した。得られた測定試料を、180°方向に引張試験機を用いて剥離速度300mm/minで剥がして測定後のSUS板を目視し、下記基準により評価した。
 ◎:SUS板の剥がした部分に全く粘着剤が付着しておらず、密着性が高い
 〇:SUS板の剥がした部分に粘着剤が少量付着しており、密着性がある
 下記表3は、評価結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 以上のように、実施例1~6の熱可塑性樹脂フィルムは、内部ヘーズが15%未満と透明性が高いだけでなく、表示視認性にも優れている。実施例1、2及び6によれば、粘着ラベルとして使用したときも、高い透明性及び視認性が得られることが分かる。また、実施例1、2及び6は、層間強度に優れることから、粘着ラベルとしたときの粘着剤との密着性が高く、ラベルとして好適に使用できることが分かる。
 一方、内部ヘーズが15%以上である比較例1の熱可塑性樹脂フィルムは、表示視認性は良好であるが、透明性に劣るため、粘着ラベルに使用したときの透明性及び視認性が劣っている。
 本出願は、2017年1月30日に出願された日本特許出願である特願2017-14138号に基づく優先権を主張し、当該日本特許出願に記載されたすべての記載内容を援用する。
 本発明の熱可塑性樹脂フィルムは、優れた透明感と印刷表示の視認性とを併せ持つ。そのため、熱可塑性樹脂フィルム及び熱可塑性樹脂フィルムを用いた粘着ラベルを介しても、衣料等の商品の色相、柄、風合い等が透けて確認できる一方で、印刷表示された情報も判別することができる。したがって、本発明の熱可塑性樹脂フィルム及び粘着ラベルは、包装用又は服飾用の表示ラベル、タグ等として好適に用いることができる。

 

Claims (9)

  1.  印刷可能層(II)、基材層(I)、粘着加工層(III)をこの順に含む熱可塑性樹脂フィルムであって、
     前記基材層(I)が、結晶性ポリプロピレン樹脂60~99.5質量%と、石油樹脂0.5~40質量%と、を含み、
     前記熱可塑性樹脂フィルムの内部ヘーズが15%未満である、
    熱可塑性樹脂フィルム。
  2.  前記粘着加工層(III)が、線状低密度ポリエチレン樹脂を50質量%以上含む、請求項1に記載の熱可塑性樹脂フィルム。
  3.  前記基材層(I)が、更に結晶核剤を含む、請求項1又は2に記載の熱可塑性樹脂フィルム。
  4.  前記印刷可能層(II)が、ポリプロピレン樹脂とポリエチレン樹脂とを含む、請求項1~3の何れか一項に記載の熱可塑性樹脂フィルム。
  5.  前記基材層(I)、前記印刷可能層(II)及び前記粘着加工層(III)が、それぞれ未延伸の樹脂フィルムよりなる、請求項1~4の何れか一項に記載の熱可塑性樹脂フィルム。
  6.  前記基材層(I)の厚み100%に対し、前記印刷可能層(II)及び前記粘着加工層(III)の厚みがそれぞれ10~35%である、請求項1~5の何れか一項に記載の熱可塑性樹脂フィルム。
  7.  前記粘着加工層(III)側表面の算術平均粗さ(Ra)が0.5~5μmであり、且つ十点平均粗さ(Rzjis)が10~50μmである、請求項1~6の何れか一項に記載の熱可塑性樹脂フィルム。
  8.  前記印刷可能層(II)側表面の算術平均粗さ(Ra)が0.15~2μmであり、且つ十点平均粗さ(Rzjis)が0.5~6μmである、請求項1~7の何れか一項に記載の熱可塑性樹脂フィルム。
  9.  請求項1~8の何れか一項に記載の熱可塑性樹脂フィルムの前記粘着加工層(III)側の表面上に、更に粘着剤層(IV)を設けた、粘着ラベル。

     
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