BR112015017863B1 - Material de imersão que fornece alto desempenho para cordonéis - Google Patents

Material de imersão que fornece alto desempenho para cordonéis Download PDF

Info

Publication number
BR112015017863B1
BR112015017863B1 BR112015017863-4A BR112015017863A BR112015017863B1 BR 112015017863 B1 BR112015017863 B1 BR 112015017863B1 BR 112015017863 A BR112015017863 A BR 112015017863A BR 112015017863 B1 BR112015017863 B1 BR 112015017863B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
styrene
cords
butadiene
high performance
composition
Prior art date
Application number
BR112015017863-4A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112015017863A2 (pt
BR112015017863A8 (pt
Inventor
Serkan Bas
Nurcin Cevahir
A. Ersin Acar
Original Assignee
Kordsa Teknik Tekstil A.S.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kordsa Teknik Tekstil A.S. filed Critical Kordsa Teknik Tekstil A.S.
Publication of BR112015017863A2 publication Critical patent/BR112015017863A2/pt
Publication of BR112015017863A8 publication Critical patent/BR112015017863A8/pt
Publication of BR112015017863B1 publication Critical patent/BR112015017863B1/pt

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02G—CRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00—Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/22—Yarns or threads characterised by constructional features, e.g. blending, filament/fibre
    • D02G3/40—Yarns in which fibres are united by adhesives; Impregnated yarns or threads
    • D02G3/404—Yarns or threads coated with polymeric solutions
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/227—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D147/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02G—CRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00—Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/02—Yarns or threads characterised by the material or by the materials from which they are made
    • D02G3/04—Blended or other yarns or threads containing components made from different materials
    • D02G3/045—Blended or other yarns or threads containing components made from different materials all components being made from artificial or synthetic material
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02J—FINISHING OR DRESSING OF FILAMENTS, YARNS, THREADS, CORDS, ROPES OR THE LIKE
    • D02J1/00—Modifying the structure or properties resulting from a particular structure; Modifying, retaining, or restoring the physical form or cross-sectional shape, e.g. by use of dies or squeeze rollers
    • D02J1/04—Compacting
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/227—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated
    • D06M15/233—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated aromatic, e.g. styrene
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/356—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms
    • D06M15/3562—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms containing nitrogen
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/55—Epoxy resins
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/693—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with natural or synthetic rubber, or derivatives thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/16—Synthetic fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/30—Synthetic polymers consisting of macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M2101/32—Polyesters
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/16—Synthetic fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/30—Synthetic polymers consisting of macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M2101/34—Polyamides

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)

Abstract

MATERIAL DE IMERSÃO QUE FORNECE ALTO DESEMPENHO PARA CORDONÉIS. A presente invenção refere-se a uma composição de material de imersão que permite que a fibra sintética que é favorável ao meio ambiente e usada na produção de cordonel e a borracha sejam fixadas entre si por fornecer uma fase entre as duas estruturas. O objetivo da presente invenção é fornecer uma solução de imersão compreendendo produtos químicos mais favoráveis ao meio ambiente em relação aos produtos químicos usados no estado da técnica, fornecendo o efeito desejado por tratar cordonéis por período de tempo mais curto, e permitindo que os cordões sejam produzidos em cores desejados devido a sua cor amarelo pálido.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO
[0001] A presente invenção refere-se a uma composição de material de imersão favorável ao meio ambiente, que forma uma interfase entre a fibra sintética que é usada na produção de cordonel e borracha e desse modo liga as duas estruturas entre si.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
[0002] Cordonel é usado como material de reforço de pneu. Uma vez que as estruturas químicas de fibras sintéticas usadas na produção de cordonel e borracha são consideravelmente diferentes entre si, os materiais são incompatíveis entre si em termos de suas estruturas químicas e físicas. Fibras sintéticas têm elevada resistência e baixo alongamento ao passo que borrachas são materiais poliméricos que têm elevado alongamento e baixa resistência. Os grupos polares (grupos de amida, hidroxila e carbonila) presentes na estrutura das fibras sintéticas são incompatíveis com as estruturas não polares da borracha. Essa incompatibilidade presente no estado da técnica é eliminada com soluções de adesivo de Látex- formaldeído-resorcinol (RFL) à base de água que formam uma fase entre o cordão e a borracha e permitem que a borracha e a fibra sejam fixadas entre si.
[0003] A principal função de RFL é servir como uma ligação adesiva entre duas estruturas incompatíveis por formar uma fase entre fibra e borracha. O grupo funcional RF em RFL é fixado aos grupos polares de fibra enquanto o grupo Látex (L) é fixado à fibra por vulcanização, e desse modo, a estrutura compósita de fibra-borracha é formada. A aplicação de pneu de veículo está entre os exemplos de produto mais significativos em que a estrutura de compósito é usada. Os adesivos de RFL à base de água são aplicados em cordonel durante o processo de “imersão” que é a etapa final da produção de cordonel. A resistência das ligações formadas entre a borracha e o cordão é examinada com testes de adesão. Adesão é um parâmetro muito importante em produtos de borracha reforçada com cordão de tenacidade elevada. Isso é porque a adesão de borracha-cordão é um fator que afeta diretamente a vida e desempenho do pneu.
[0004] A formulação de adesivo RFL foi usada como um material adesivo em todos os materiais reforçados com fibra sintética por mais de meio século devido a suas características estruturais estáveis e baixo custo. Entretanto, tanto resorcinol como formaldeído são os produtos químicos que possuem risco elevado para saúde ambiental e humana, e, portanto, seu uso é limitado. Em relação a esse tema, feedbacks significativos vieram de organizações internacionais, fabricantes e usuários finais. É sabido que o resorcinol causa coceira e erupção cutânea quando em contato com a pele, irrita o olho e mostra propriedades tóxicas nos sistemas cardiovasculares e de fígado.
[0005] Formaldeído é mais arriscado o que resorcinol para a saúde humana e segurança. Em 2004, formaldeído foi classificado como produto químico do grupo 2A (provavelmente carcinogênico para seres humanos) por um grupo de cientistas na International Agency for Research on Cancer (IARC) da Organização Mundial da Saúde, e posteriormente como grupo 1 (carcinogênico para seres humanos). Em 2009 formaldeído foi incluído na lista de produtos químicos que causam leucemia por IARC. Em linha com isso, formaldeído foi reivindicado como sendo um mutágeno de gene. Mesmo nível baixo de formaldeído (1 ppm) pode causar irritação nos olhos, nariz e garganta.
[0006] Embora resinas à base de formaldeído sejam vantajosas em termos de custo, tanto os produtores como os consumidores buscam alternativas devido aos motivos mencionados acima. Portanto, especialmente nos últimos anos, os pesquisadores estão trabalhando no desenvolvimento de soluções de imersão de cordonel isentas de formaldeído e resorcinol. A preparação de soluções de imersão isentas de formaldeído foi relatada em vários estudos.
[0007] O documento de patente norte-americana no. US20120041113, um pedido conhecido no estado da técnica, revela a preparação de uma composição compreendendo um epóxi, um isocianato bloqueado, um agente de cura de epóxi e látex de piridina vinil.
[0008] O documento de patente internacional no. WO9600749, outro pedido conhecido no estado da técnica, revela a aplicação de soluções de imersão formuladas com três resinas de epóxi-funcional, piridina de vinil- butadieno-estireno e látex de ácido acrílico-acrilonitrila- butadieno-estireno em cordonel de tereftalato de polietileno (PET) e sua resistência de adesão com borracha.
[0009] O documento de patente norte-americana no. US5118545, outro pedido conhecido no estado da técnica, revela a síntese de uma aramida compreendendo múltiplas ligações duplas. É mencionado que a resina sintetizada é aplicada sobre o cordonel à base de aramida e que as ligações duplas na resina de aramida são vulcanizadas com as ligações duplas em borracha enquanto os grupos de amida fornecem adesão física à fibra de aramida.
[00010] O documento de patente norte-americana no. US4472463 revela a imersão de fibras PET não ativadas por adesivo com processo de imersão de duas etapas. A primeira etapa de imersão compreende epóxi de éster de glicidil aromático e isocianato bloqueado, enquanto segunda etapa de imersão compreende dois latexes diferentes. O primeiro látex é copolímero de piridina de vinil-butadieno-estireno, e o outro é copolímero de estireno-metacrilato de metila-ácido acrílico. É mencionado que os valores de adesão H são mais elevados do que aquele de fibras imersas em RFL.
[00011] O documento de patente norte-americana no. US20040249053, outro pedido no estado da técnica em que um material de imersão favorável ao meio ambiente é revelado, revela que o polibutadieno maleinizado é tornado solúvel em água por reagir com polietileno glicol. Os cordões de PET modificados com epóxi são primeiramente revestidos com essa resina e então com látex de piridina de vinil-butadieno-estireno. A resina apresentou resistência à adesão mais baixa em relação aos panos tratados com RFL.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[00012] O objetivo da presente invenção é fornecer um material de imersão, que compreende produtos químicos mais benignos ao meio ambiente e fornece elevado desempenho para cordonéis, ao invés dos produtos químicos usados no estado da técnica.
[00013] Outro objetivo da presente invenção é fornecer um método de produção de material de imersão, que permite que os cordonéis forneçam o efeito desejado por serem processados por um período de tempo mais curto em relação ao método conhecido no estado da técnica e fornece elevado desempenho para cordonéis.
[00014] Um objetivo adicional da presente invenção é fornecer um material de imersão que fornece alto desempenho para cordonéis que têm cor amarelo pálido e desse modo torna possível produzir cordões em cores desejadas.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[00015] Em uma composição de material de imersão inventiva que fornece alto desempenho para cordonéis, há resina acrílica funcional (polímero) envolvendo ácido carboxílico, resina de epóxi, poliisocianato bloqueado, latexes de piridina de vinil- butadieno-estireno e butadieno-estireno. Nos polímeros compreendendo ácido carboxílico, pelo menos um dos monômeros como acido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico, ácido crotônico, ácido cinâmico, ácido maleico é empregado para fornecer funcionalidade à resina acrílica. Na modalidade preferida da invenção, a quantidade de ácido carboxílico no polímero acrílico está entre 10-100% por mol. Em uma modalidade da invenção essa razão é preferivelmente mantida 30-70% mol. Então, o valor de pH dessa composição compreendendo água e polímero acrílico é ajustado. Na modalidade preferida da invenção, amônio é adicionado à composição para atingir um valor de pH de 712, preferivelmente 7-10. Após ajuste do pH ao nível desejado, epóxi é adicionado na composição. Na modalidade preferida da invenção, o epóxi que é usado como um epóxi solúvel em água ou uma dispersão à base de água. Como epóxi, pelo menos um de glicerol à base de glicidil, epóxi sorbitol, éter diglicidil de dietileno glicol, éter diglicidil de polietileno glicol, éter diglicidil de polipropileno glicol, éter glicidil de 1,6-hexanodiol, éter poliglicidil de propano trimetiol, éter poliglicidil de poliglicerol, éter poliglicidil pentaeritiol, éter poliglicidil de diglicerol, epóxi novolaca de fenol, epóxi novolaca de cresol, novolaca de cresol e resinas de epóxi A bisfenol é usado. Entretanto, seu uso não é limitado a esses. Qualquer epóxi que é solúvel em água ou pode ser preparado como dispersão em água pode ser usado na presente invenção.
[00016] Na modalidade preferida da invenção, isocianato bloqueado à base de água ou prepolímero de poliuretano à base de água compreendendo grupos de poliisocianato bloqueado é usado. Como poliisocinato, pelo menos um de diisocianato tetrametileno, diisocianato hexametileno (1,6-diisocianatoexano), diisocianato octametileno, diisocianato decametileno, diisocianato dodecametileno, isocianatos aromáticos 2,4- ou 2,6- tolilenodiisocianato, diisociabato tetrametil xileno, diisocianato p-xileno, 2,4’, ou 4-4’-diisocianatodifenil metano, 1,3- ou 1,4-fenileno diisocianato é usado individualmente ou na forma de grupo funcional ligado aos polímeros. Pelo menos um de fenol, tiofenol, clorofenol, resorcinol cresol, p-sec-butil fenol, p-terc-butil fenol, p-sec-amil fenol, p-octil fenol, p-nonil fenol, terc-butil álcool, difenil amina, dimetil anilina, imida ftalica, δ- valerolactama, ε-caprolactama, dialquiléter de ácido malônico, acetil acetona, alquil éster de ácido acetoacético, acetoxima, metil etil cetoxima, cicloexanona oxima, 3-hidroxipiridina e sulfito de sódio ácido pode ser usado como agente de bloqueio de isocianato livre, porém seu uso não é limitado a esses. Na modalidade preferida da invenção, o peso molecular do prepolímero de poliuretano carregado de água compreendendo grupos de isocianato bloqueado está na faixa de 1000-10000 g/mol, em uma modalidade da invenção esse valor está entre 1500-3000 g/mol.
[00017] Na invenção, vinilpiridina-estireno- butadieno, vinilpiridina-estireno-butadieno modificado com ácido carboxílico, estireno-butadieno- estireno-butadieno modificado com ácido carboxílico, látex natural, látex de cloropreno e similar podem ser usados. Na invenção, uma composição compreendendo 2 latexes diferentes é usada. O primeiro látex é copolímero de estireno-butadieno e o segundo é terpolímero de piridina de vinil-butadieno- estireno. 1,3-butadieno e 2-metil-1,3-butadieno podem ser usados como componente de butadieno, porém seu uso não pode ser limitado a esses. Estireno, α-metil estireno, 2-metil estireno, 3-metil estireno, 4-metil estireno, 2,4- diisopropil estireno, 2,4-dimetil estireno, 4-t-butil estireno e hidroxi metil estireno podem ser usados como componente de estireno, porém seu uso não pode ser limitado a esses. 2-vinilpiridina, 3-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, 2-metil-5-vinilpiridina, 5-etil-2-vinil piridina podem ser usados como monômero de piridina de vinil, porém o uso não é limitado a esses. Na modalidade preferida da invenção, a quantidade de sólido no interior do látex está entre 35-45% em peso. A razão do sólido do 1° látex para aquela do 2° está na faixa de 0,05 - 1 em peso; entretanto, preferivelmente a razão deve estar na faixa de 0,13 - 0,30.
[00018] O material de imersão é obtido por adicionar todos os materiais mencionados nas etapas anteriores na água em temperatura ambiente e agitar os mesmos.
[00019] As composições foram preparadas utilizando polímero funcional acrílico, epóxis e poliisocianatos em razões diferentes. As composições foram feitas prontas para borracha por serem secas em temperaturas de cura e secagem diferentes.
[00020] Na modalidade preferida da invenção, a resina acrílica é usada na razão de 0,5 - 10%, preferivelmente 1,5 - 5% em peso; o epóxi é 2-10%, preferivelmente 4,5-7% em peso, poliisocianato é 5-17%, preferivelmente 9-14% em peso; látex de butadieno-estireno é 5-17%, preferivelmente 10-13% em peso; látex de piridina de vinil-butadieno-estireno é 50-80%%, preferivelmente 65- 75% em peso.
[00021] A invenção é uma composição que pode ser usada na imersão de cordões como náilon 6.6, náilon 6, tereftalato de polietileno, naftalato de polietileno, raiom, aramida, e seu uso não é limitado a esses. Após os cordões serem preparados em certas construções (número de lona e torção), são mergulhados com o material de imersão inventivo e secos entre 100-210°C primeiramente. Subsequentemente, são curados entre 200-240°C. os cordões imersos são tornados prontos para serem curados com composto de borracha, e são prensados ao composto de borracha vulcanizado. O material compósito é genericamente curado a 170°C sob prensa por aproximadamente 20 minutos, e o compósito reforçado de cordão final é obtido.
[00022] A composição de material de imersão é preparada utilizando produtos químicos mais favoráveis ao meio ambiente em relação à RFL. Além disso, o método é vantajoso em termos de custo e tempo de preparação curto. O produto final sendo amarelo pálido não cria nenhuma poluição visual e também permite a preparação de cordonéis em várias cores pela adição de substâncias corantes.
EXEMPLOS
[00023] Os produtos químicos usados na invenção são resina acrílica, epóxi, poliisocianato, látex, água e amônio. Processos de adição e agitação foram realizados através do agitador mecânico em condições ambientes. As razões de produtos químicos usados na preparação da composição aquosa são dadas na figura 1 em peso.
[00024] A quantidade de sólidos das misturas na presente invenção foi determinada como 15% e pH foi ajustado à faixa de 9-10. Os valores de resistência de adesão a deslocamento indexado são dados na figura 1. A adesão de cordões mergulhados com RFL na borracha foi tomada como referência, e esse valor foi considerado como 100. A solução de imersão mostrada como RFL na invenção é a imersão D-5 cujos direitos de propriedade intelectual pertencem a General Tire Company (USA). Fios de náilon 6.6 1400 dtex em duas camadas foram torcidos como 396x396, e o cordão torcido foi mergulhado nas soluções de imersão inventivas. O cordão tratado com solução de imersão de controle (RFL) foi primeiramente seco por 60 segundos a 130°C, e então curado por 60 segundos a 235 e 230°C, respectivamente. As soluções de imersão na invenção foram passadas através de 3 fornos em temperaturas diferentes. A temperatura do 1° forno é mantida entre 110-210°C, preferivelmente entre 150-200°C; a temperatura do 2° forno está entre 220-245°C, preferivelmente entre 225-240°C; a temperatura do 3° forno é mantida entre 210-235°C, preferivelmente entre 220-230°C.
[00025] Cinco cordões foram colocados paralelos entre si na mistura de borracha para o teste de adesão. A mistura foi curada a 170°C sob prensa, e então testada por puxão no dispositivo Instron. Aqui, o valor de desprendimento do cordão a partir da borracha curada foi medido como kg.
[00026] Como os materiais de polímero de polímero funcional acrílico (resina) tendo 50% de teor de sólido e ácido carboxílico e grupos de álcool polibásico são usados.
[00027] Resina de glicidil à base de glicerol foi usada como o epóxi. A resina é 100% solúvel em água.
[00028] Diisocianato de 1,4-fenileno bloqueado com caprolactama à base de água com 60% de teor de sólido foi usado como o poliisocianato bloqueado.
[00029] Látex de butadieno-estireno é um material com um teor sólido de 41% e um pH de 10.4.
[00030] Estireno-butadieno-piridina de vinil é um material com um teor sólido de 41% e um pH de 10.5.
[00031] A tabela 1 é a vista da tabela em que os valores de adesão de descolamento de 3 misturas inventivas diferentes e solução adesiva de Látex- formaldeído-resorcinol (RFL) são comparados após aplicar ao náilon 6.6 seguido por cura.
Figure img0001
*indexado

Claims (21)

1. Composição de material de imersão que fornece alto desempenho para cordonéis; que não tem efeitos prejudiciais sobre a saúde humana em longo prazo como a solução adesiva de RFL usada em imersão tem, e compreende produtos químicos que são adequados para a saúde humana e também favoráveis ao meio ambiente; caracterizada por compreender resina de polímero acrílica funcional contendo ácido carboxílico, resina de epóxi, poliisocianato bloqueado, estireno-butadieno-látex (SBR) e latexes de piridina-vinil-butadieno-estireno (VP), em que em seu teor a resina de polímero acrílica é usada em uma razão de 0,5 - 10% em peso; o epóxi é 2-10% em peso, poliisocianato é 517%; látex de butadieno-estireno é 5-17% em peso; látex de piridina vinil-butadieno-estireno é 50-80% em peso.
2. Composição de material de imersão que fornece alto desempenho para cordonéis, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que em seu teor a resina de polímero acrílica é usada em uma razão 1,5 - 5% em peso.
3. Composição de material de imersão que fornece alto desempenho para cordonéis, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o epóxi é 4,5-7% em peso.
4. Composição de material de imersão que fornece alto desempenho para cordonéis, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que poliisocianato é 9-14%.
5. Composição de material de imersão que fornece alto desempenho para cordonéis, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que látex de butadieno-estireno é 10-13% em peso.
6. Composição de material de imersão que fornece alto desempenho para cordonéis, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que látex de piridina vinil-butadieno-estireno é 65-75% em peso.
7. Composição de material de imersão que fornece alto desempenho para cordonéis, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por uma resina de polímero acrílica que compreende ácido carboxílico formado com pelo menos um dos monômeros como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico, ácido crotônico, ácido cinâmico, ácido maleico para fornecer sua funcionalidade.
8. Composição de material de imersão que fornece alto desempenho para cordonéis, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por uma resina de polímero acrílica em que o teor de ácido carboxílico nela é 10-100% por mol e o valor é preferivelmente mantido entre 30-70%.
9. Composição de material de imersão que fornece alto desempenho para cordonéis, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por uma resina epóxi que é solúvel em água ou em uma dispersão à base de água e que é pelo menos um de glicerol à base de glicidil, epóxi sorbitol, éter diglicidil de dietileno glicol, éter diglicidil de polietileno glicol, éter diglicidil de polipropileno glicol, éter glicidil de 1,6-hexanodiol, éter poliglicidil de trimetilol propano, éter de poliglicidil poliglicerol, éter de poliglicidil pentaeritritol, éter poliglicidil diglicerol, epóxi novolaca fenol, epóxi novolaca cresol, resinas de epóxi de bisfenol A e novolaca cresol.
10. Composição de material de imersão que fornece alto desempenho para cordonéis, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por um poliisocianato bloqueado usado na forma bloqueada que é do grupo de poliisocianatos bloqueados à base de água ou pré-polímeros de poliuretano à base de água compreendendo poliisocianatos bloqueados e é pelo menos um de diisocianato de tetrametileno, diisocianato de hexametileno (1,6-diisocianato hexano), diisocianato de octametileno, diisocianato de decametileno, diisocianato de dodecametileno, isocianatos aromáticos 2,4- ou 2,6-tolileno diisocianato, diisocianato de tetrametil xileno, diisocianato de p-xileno, 2,4’- ou 4,4’-diisocianato difenil metano, 1,3- ou 1,4-fenileno diisocianato ser usado individualmente e na forma de um grupo funcional ligado ao polímero.
11. Composição de material de imersão que fornece alto desempenho para cordonéis, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por um poliisocianato bloqueado que é obtido bloqueando isocianatos livres com pelo menos um dos agentes de bloqueio selecionados do grupo que compreende fenol, tiofenol, clorofenol, cresol, resorcinol, p-sec-butil fenol, p-terc-butil fenol, p-sec-amil fenol, p-octil fenol, p-nonil fenol, álcool terc-butílico, difenil amina, dimetil anilina, imida ftálica, δ-valerolactama, ε-caprolactama, dialquiléster de ácido malônico, acetil acetona, alquil éster de ácido acetoacético, acetoxima, metil etil cetoxima, cicloexanona oxima, 3-hidroxipiridina e sulfito de sódio ácido.
12. Composição de material de imersão que fornece alto desempenho para cordonéis, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por um prepolímero de poliuretano à base de água compreendendo grupos de isocianato bloqueados, cujo peso molecular está na faixa de 1000-10000 g/mol, e preferivelmente 1500-3000 g/mol.
13. Composição de material de imersão que fornece alto desempenho para cordonéis, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por pelo menos um látex selecionado do grupo que compreende vinil piridina-estireno-butadieno, vinil piridina-estireno- butadieno modificado com ácido carboxílico, estireno- butadieno e estireno-butadieno modificado com ácido carboxílico ser usado como SBR ou VPlatex.
14. Composição de material de imersão que fornece alto desempenho para cordonéis, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada por um látex em que o componente de butadieno na estrutura é 1,3-butadieno e 2- metil-1,3-butadieno.
15. Composição de material de imersão que fornece alto desempenho para cordonéis, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada por um látex ser usado em que o componente de estireno em sua estrutura é estireno, a-metil estireno, 2-metil estireno, 3-metil estireno, 4- metil estireno, 2,4-diisopropil estireno, 2,4-dimetil estireno, 4-t-butil estireno e hidroxi metil estireno.
16. Composição de material de imersão que fornece alto desempenho para cordonéis, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada por um látex ser usado em que 2-vinilpiridina, 3-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, 2- metil-5-vinil piridina, 5-etil-2-vinil piridina é usado como o monômero de vinil piridina na estrutura.
17. Composição de material de imersão que fornece alto desempenho para cordonéis, de acordo com as reivindicações 8 a 11, caracterizada pelo fato de que látex com um teor de sólido entre 35-45% serem usados.
18. Composição de material de imersão que fornece alto desempenho para cordonéis, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que a razão do teor de sólidos do látex de butadieno-estireno para aquela do látex de vinilpiridina-butadieno-estireno está na faixa de 0,05 - 1 em peso, preferivelmente na faixa de 0,13 - 0,30.
19. Método para produzir a composição de material de imersão livre de RFL (resorcinol-formaldeído) para cordonéis, conforme definida em qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelas etapas de: - adicionar resina de polímero acrílica contendo ácido carboxílico em água, - ajustar o valor de pH para 7-12 adicionando amônio, - adicionar resina de epóxi, poliisocianato bloqueado, látex estireno-butadieno (SBR) e látex de estireno-butadieno-vinil-piridina (VP) em temperatura ambiente, e - agitar.
20. Método para preparar um compósito reforçado com cordão incluindo um processo de imersão caracterizado pelas etapas de: - preparar cordões em construção determinada (número de camadas e torção), - tratar os cordões preparados com a composição de material de imersão, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 18, - secar os cordões mergulhados a 100-210°C, - curar os cordões secos a 200-240°C, - deixar os cordões prontos para serem curados com o composto de borracha, - prensar o composto de borracha não vulcanizado, - curar o material compósito resultante a uma temperatura de 170°C sob prensa por 20 minutos, - obter o material compósito final reforçado com cordão.
21. Método, de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que o cordão é selecionado de náilon 6.6, náilon 6, tereftalato de polietileno, naftalato de polietileno, raiom ou aramida.
BR112015017863-4A 2013-04-26 2014-04-22 Material de imersão que fornece alto desempenho para cordonéis BR112015017863B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
TR2013/05016 2013-04-26
TR201305016 2013-04-26
PCT/TR2014/000123 WO2014175844A2 (en) 2013-04-26 2014-04-22 A dipping material providing high performance for cord fabrics

Publications (3)

Publication Number Publication Date
BR112015017863A2 BR112015017863A2 (pt) 2017-08-22
BR112015017863A8 BR112015017863A8 (pt) 2018-07-31
BR112015017863B1 true BR112015017863B1 (pt) 2022-06-07

Family

ID=51134214

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112015017863-4A BR112015017863B1 (pt) 2013-04-26 2014-04-22 Material de imersão que fornece alto desempenho para cordonéis

Country Status (10)

Country Link
US (1) US10145034B2 (pt)
EP (1) EP2989243B1 (pt)
KR (1) KR101719190B1 (pt)
CN (1) CN105051284B (pt)
BR (1) BR112015017863B1 (pt)
ES (1) ES2629102T3 (pt)
LU (1) LU92623B1 (pt)
PL (1) PL2989243T3 (pt)
SI (1) SI2989243T1 (pt)
WO (1) WO2014175844A2 (pt)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2018005793A (es) 2015-11-11 2018-08-15 Gates Corp Tratamiento adhesivo para fibra de reforzamiento de polimeros y productos reforzados.
CN106319988A (zh) * 2016-08-23 2017-01-11 威海天乘华轮特种带芯有限公司 一种橡胶工业用布及其制造方法、制造设备
CN107141496A (zh) * 2017-06-29 2017-09-08 青岛天邦线业有限公司 一种玻璃纤维线绳rfl处理剂及其制备方法
CN109252377A (zh) * 2017-07-13 2019-01-22 北京化工大学 一种纤维骨架材料浸胶液、制备方法及浸渍方法
CN107236494B (zh) * 2017-07-17 2019-01-29 山东奥固特化工科技有限公司 一种有机纤维帘线用浸渍粘合剂组合物及其制备方法
DE102017212455A1 (de) 2017-07-20 2019-01-24 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Fahrzeugreifens und Fahrzeugreifen hergestellt nach dem Verfahren und Verwendung von behandelten Festigkeitsträgern
CN107804979B (zh) * 2017-11-08 2020-05-26 四川省玻纤集团有限公司 一种增强橡胶用短切玄武岩纤维浸润剂及制备方法
EP3597816B1 (de) 2018-07-19 2021-05-26 Ems-Chemie Ag Tauchbadzusammensetzungen zur behandlung von verstärkungseinlagen
CN109371683B (zh) * 2018-08-14 2024-10-18 江志平 一种橡胶制品用纤维骨架浸胶材料及其制备和使用方法
EP3617285B1 (de) * 2018-08-28 2021-10-13 Cordenka GmbH & Co. KG Prozess zur ausrüstung von textilen festigkeitsträgern mit einer haftmischung
CN109097993A (zh) * 2018-09-10 2018-12-28 江苏太极实业新材料有限公司 一种纤维骨架材料用浸胶液
EP3702523A1 (en) 2019-03-01 2020-09-02 Continental Reifen Deutschland GmbH Aqueous dipping composition
EP3702521A1 (en) 2019-03-01 2020-09-02 Continental Reifen Deutschland GmbH Aqueous dipping composition
EP3702522A1 (en) 2019-03-01 2020-09-02 Continental Reifen Deutschland GmbH Aqueous dipping composition
EP3702524A1 (en) 2019-03-01 2020-09-02 Continental Reifen Deutschland GmbH Aqueous dipping composition
CN112176729A (zh) 2019-07-03 2021-01-05 北京化工大学 一种纤维表面处理的纳米强化环保浸渍体系、制备方法及浸渍方法
CN110284326B (zh) * 2019-07-06 2021-12-31 蔚林新材料科技股份有限公司 一种绿色环保型浸胶液及其生产方法
CN110951416A (zh) * 2019-11-21 2020-04-03 淄博奥固特科技有限公司 一种三异氰酸酯粘合剂及其制备方法和应用
US20220388341A1 (en) * 2020-04-09 2022-12-08 Kolon Industries, Inc. Adhesive composition for tire cord, tire cord, and tire
JP7366258B2 (ja) * 2020-04-09 2023-10-20 コーロン インダストリーズ インク 接着剤組成物およびゴム補強材
CN113186722B (zh) * 2021-04-23 2022-11-04 江苏太极实业新材料有限公司 一种聚酰胺浸胶帘线及其制造方法
CN115748256A (zh) * 2021-09-02 2023-03-07 北京化工大学 纤维表面处理的环保浸渍体系及其制备方法和浸渍处理方法
CN118647654A (zh) 2022-02-17 2024-09-13 大陆轮胎德国有限公司 用于弹性体产品、特别是车辆轮胎的复合材料及其制造方法
JP7248852B1 (ja) 2022-09-05 2023-03-29 三洋化成工業株式会社 繊維用集束剤組成物及び繊維用集束剤溶液
JP7248851B1 (ja) 2022-09-05 2023-03-29 三洋化成工業株式会社 繊維用集束剤組成物及び繊維用集束剤溶液

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4476191A (en) * 1981-11-16 1984-10-09 Ppg Industries, Inc. Resorcinol-aldehyde resin composition for an adhesive system to be applied to glass fibers
US4448813A (en) * 1982-09-20 1984-05-15 The B. F. Goodrich Company Preparation of cord for bonding to rubber
US4472463A (en) 1982-12-06 1984-09-18 The B. F. Goodrich Company Two-step process for dipping textile cord or fabric and resorcinol/formaldehyde-free composition used therein
US5286783A (en) 1985-09-24 1994-02-15 Nippon Zeon Co., Ltd. Copolymer latex
JPH02127571A (ja) 1988-11-08 1990-05-16 Toray Ind Inc ゴム補強用繊維材料の処理方法
JP2541319B2 (ja) 1989-09-06 1996-10-09 東レ株式会社 ゴム補強用繊維材料の処理方法
US5118545A (en) 1990-03-05 1992-06-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Adhesion of aramid cord to rubber
US5565507A (en) 1994-06-28 1996-10-15 Milliken Research Corporation Adhesive composition
US5939159A (en) 1996-09-16 1999-08-17 Toyo Manufacturing Company, Ltd. Aqueous resin dispersion
JP2002309220A (ja) * 2001-04-10 2002-10-23 Teijin Ltd ゴム・繊維接着用処理液およびゴム補強用繊維材料の処理方法
US6780922B2 (en) 2002-01-17 2004-08-24 Honeywell International Inc. Adhesion promoters with epoxy-reactive groups
CN100427543C (zh) * 2003-01-21 2008-10-22 株式会社可乐丽 丙烯酸类聚合物粉末、丙烯酸溶胶以及成形物
EP1842958A4 (en) 2005-01-21 2012-10-24 Toray Industries POLYESTER FIBER WIRE FOR STRENGTHENING RUBBER AND METHOD FOR PRODUCTION THEREOF
JP2007046210A (ja) 2005-08-12 2007-02-22 Teijin Techno Products Ltd ゴム補強用繊維の製造方法
US9394647B2 (en) 2009-04-28 2016-07-19 Bridgestone Corporation Adhesive composition for organic fiber cords, rubber-reinforcing material using same, tire and bonding method
JP2011069020A (ja) 2009-09-25 2011-04-07 Bridgestone Corp 有機繊維コード用接着剤組成物、並びにそれを用いたゴム補強材、タイヤおよび接着方法
JP5703108B2 (ja) * 2011-04-20 2015-04-15 株式会社ブリヂストン 有機繊維コード用接着剤組成物、並びにそれを用いたゴム補強材、タイヤおよび接着方法
PL2931791T3 (pl) * 2012-12-13 2017-07-31 Kordsa Global Endustriyel Iplik Ve Kord Bezi Sanayi Ve Ticaret As Materiał do impregnacji adhezyjnej dla tkanin kordowych i sposób jego wytwarzania

Also Published As

Publication number Publication date
KR101719190B1 (ko) 2017-03-23
US10145034B2 (en) 2018-12-04
SI2989243T1 (sl) 2017-09-29
WO2014175844A2 (en) 2014-10-30
LU92623B1 (fr) 2015-04-24
BR112015017863A2 (pt) 2017-08-22
CN105051284B (zh) 2017-06-09
WO2014175844A3 (en) 2015-01-29
PL2989243T3 (pl) 2017-10-31
US20150315410A1 (en) 2015-11-05
CN105051284A (zh) 2015-11-11
EP2989243A2 (en) 2016-03-02
KR20150100703A (ko) 2015-09-02
BR112015017863A8 (pt) 2018-07-31
ES2629102T3 (es) 2017-08-07
EP2989243B1 (en) 2017-06-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR112015017863B1 (pt) Material de imersão que fornece alto desempenho para cordonéis
BR112016028892B1 (pt) Solução de imersão para tecidos de cordonéis
ES2623132T3 (es) Un material de inmersión para telas de cordones y un método de producción del mismo
EP3655243B1 (de) Verfahren zur herstellung eines fahrzeugreifens und fahrzeugreifen hergestellt nach dem verfahren und verwendung von behandelten festigkeitsträgern
CN108431328B (zh) 聚酯纤维及其制备方法，以及包含所述聚酯纤维的轮胎帘线
DE2125807A1 (de) Verfahren zur Verbesserung der Bindefestigkeit von Reifencord an Kautschuke
LU93348B1 (en) Dipping solution for cord fabrics
US3325333A (en) Adhesion of polyester materials to a rubber compound
BRPI0708070B1 (pt) Processo para formação de artigo de borracha, látex para revestimento, cordão para reforço de artigo de borracha e artigo de borracha
CN109371683B (zh) 一种橡胶制品用纤维骨架浸胶材料及其制备和使用方法
JPS63126975A (ja) ゴム補強用繊維の処理方法
JP2009161872A (ja) 有機繊維コード用接着剤組成物、及びその接着剤組成物を用いたゴム製品の製造方法
WO2023213776A1 (en) Aqueous dipping composition
DE2559470B2 (de) Mit einer Kautschukmischung verklebbares Glasfaser-Verstärkungselement
DE69924042T2 (de) Haftvermittlungsunterschicht für faserhaftung
JP2023505660A (ja) タイヤコード用接着組成物、タイヤコードおよびタイヤ
JP2024511748A (ja) フロログルシノールアセトアルデヒド樹脂、作製方法、およびゴム組成物における使用
TW202140735A (zh) 用於輪胎簾線的黏著劑組成物、輪胎簾線及輪胎
DE1620771A1 (de) Klebstoff
JPH02258653A (ja) ゴム補強用ガラス繊維

Legal Events

Date Code Title Description
B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B25D Requested change of name of applicant approved

Owner name: KORDSA TEKNIK TEKSTIL A.S. (TR)

B25G Requested change of headquarter approved

Owner name: KORDSA TEKNIK TEKSTIL A.S. (TR)

B06U Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette]
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 22/04/2014, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS