BR112014031652B1 - polímero de enxerto de organopolissiloxano - Google Patents

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Abstract

POLÍMERO DE ENXERTO DE ORGANOPOLISSILOXANO. Um polímero de enxerto de organopolissiloxano que tem um segmento como a cadeia principal, enquanto tendo um segmento de polímero que é derivado de um monômero insaturado como uma cadeia lateral. Este polímero de enxerto de organopolissiloxano contém uma unidade de repetição que é derivada de N,Ndimetilacrilamida no segmento de polímero que é derivado de um monômero insaturado em uma quantidade dentre 50% em massa a 100% em massa (inclusive). O teor do segmento de organopolissiloxano neste polímero de enxerto de organopolissiloxano é de 10% em massa a 70% em massa.

Description

Campo da Invenção
[001] A presente invenção refere-se a um polímero de enxerto de organopolissiloxano, e mais particularmente, a um polímero de enxerto de organopolissiloxano que é útil como um cosmético capilar.
Antecedentes da Invenção
[002] Organopolissiloxanos têm várias características excelentes. Portanto, os organossiloxanos de várias configurações foram usados como um melhorador de toque ou similar que pode ser composto em xampus, condicionador de cabelo, etc.Por exemplo, Literatura de Patente 1 descreve um organopolissiloxano modificado por poliacrila que é capaz de conceder brilho excelente, lustro e uma sensação de suavidade ao cabelo sem pegajosidade e exibir uma boa retentividade de estilo de cabelo, e é livre de acúmulo em cabelo ainda quando repetidamente usado durante um longo período longo de tempo e qualquer problema significante relativo a formulação do mesmo.Além disso, Literatura de Patente 2 aponta em fornecer um método de cabeleireiro que é capaz de concender um toque macio e uma sensação final natural ao cabelo, firmemente fixando um estilo de cabelo, mantendo o estilo do cabelo durante um longo período de tempo sem mudança ainda quando exposto a fatores externos (tal como pentear com a mão ou dedos através do cabelo, vento, vibrações, etc.), e outro cabeleireiro o cabelo novamente, e descreve um tal método de cabeleireiro incluindo as etapas de aplicar um cosmético capilar contendo um organopolissiloxano modificado por poli(N-acil alquileno imina) ao cabelo, moldando o cabelo em uma temperatura de cabelo de 50°C ou mais alta, e em se guida resfriando o cabelo em uma temperatura mais baixa do que 50°C para fixar um estilo do cabelo desse modo moldado.
Lista de Citação Literatura de Patente Literatura de Patente 1: JP 3600623B Literatura de patente 2: WO 2011/062210A Sumário da Invenção
[003] O organopolissiloxano modificado por poliacrila descrito em Literatura de Patente 1 tem um tal problema que uma película do organopolissiloxano modificado por poliacrila exibe um baixo módulo elástico em temperatura ambiente, e portanto é insuficiente na capacidade de fixação de cabelo e retentividade do estilo de cabelo. Além disso, quando a quantidade do organopolissiloxano modificado por poliacrila composto em um cosmético capilar aumenta, tende a surgir um tal problema os cabelos que são tratados com o cosmético capilar passam por uma sensação de pegajosidade.
[004] O organopolissiloxano modificado por poli(N-acil alquileno imina) descrito em Literatura de Patente 2 é produzido primeiro submetendo-se um éter de imino cíclico à polimerização viva para obter um poli(N-acil alquileno imina) reativo final e em seguida conectando um segmento de organopolissiloxano (por exemplo, um silício modificado por amino) ao poli(N-acil alquileno imina) reativo final. Entretanto, a etapa de polimerização viva e a etapa de conexão requerem desidratação de um solvente ou similar, e água ou um solvente de álcool tal como etanol, etc., que pode ser composto em um cosmético capilar, é inutilizável como um solvente de polimerização nestas etapas. Portanto, visto que é requerido remover o solvente de polimerização secando-se, etc., há uma sobrecarga grande em produção do organopolissiloxano acima.Além disso, em recentes anos, com a emissão do regulamento para emissão de compostos orgânicos voláteis (VOC) em ar atmosférico, etc., foi exigido ter muita consideração por ambientes, e há uma demanda crescente para não uso de solventes orgânicos. Nos campos de aplicação de cosméticos, cosméticos capilares, etc., foi, da mesma forma, requerido reduzir VOC, de forma que um material básico ser composto nos cosméticos, etc., foi exigido exibir uma solubilidade ou dispersibilidade em água.
[005] A presente invenção mira em fornecer um polímero de enxerto de organopolissiloxano que tem um módulo elástico alto em temperatura ambiente, é capaz de formar uma película tendo uma boa sensação ao sem pegajosidade, e exibem uma termoplasticidade como uma propriedade capaz de ser amolecida ao aquecer bem como uma dispersibilidade alta em água.A presente invenção também mira em fornecer um cosmético capilar que pode conceder uma sensação de toque macia e uma sensação final natural ao cabelo, pode firmemente fixar um estilo de cabelo sem pegajosidade, e pode manter o estilo dos cabelos durante um longo período de tempo.
[006] A presente invenção refere-se ao seguinte polímero de enxerto de organopolissiloxano e cosmético capilar. [1] um polímero de enxerto de organopolissiloxano incluindo um segmento de organopolissiloxano como uma cadeia principal do mesmo e um segmento de polímero derivado de monômero insaturado como uma cadeia lateral do mesmo em que o segmento de polímero derivado de monômero insaturado contém uma unidade de repetição derivada de N,N-dimetil acrilamida em uma quantidade de não menos do que 50% em massa e não mais do que 100% em massa, e um teor do segmento de organopolissiloxano no polímero de enxerto de organopolissiloxano não é menos do que 10% em massa e não mais do que 70% em massa. [2] Um cosmético capilar incluindo o polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com o anterior aspecto [1].
Efeitos da Invenção
[007] O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com a presente invenção tem um módulo elástico alto em temperatura ambiente, exibe uma termoplasticidade como uma propriedade capaz de ser amolecida ao aquecer, e também tem uma dispersibilidade alta em água. O cosmético capilar usando o polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com a presente invenção é livre de viscosidade sob e depois do cabelo fixar, e é excelente em capacidade de fixação de cabelo e retentividade de estilo de cabelo depois da fixação do cabelo.
Descrição Detalhada da Invenção Polímero de Enxerto de Organopolissiloxano
[008] O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com a presente invenção (em seguida da mesma forma referido somente como um "polímero de enxerto da presente invenção") é um polímero de enxerto incluindo um segmento de organopolissiloxano como uma cadeia principal do mesmo e um segmento de polímero derivado de monômero insaturado como uma cadeia lateral do mesmo em que o segmento de polímero derivado de monômero insaturado contém uma unidade de repetição derivada de N,N-dimetil acrilamida (em seguida em seguida da mesma forma referida somente como "DMAAm") em uma quantidade de não menos do que 50% em massa e não mais do que 100% em massa, e um teor do segmento de organopolissiloxano no polímero de enxerto de organopolissiloxano não é menos do que 10% em massa e não mais do que 70% em massa.No polímero de enxerto da presente invenção, é preferido que duas ou mais cadeias laterais sejam respectivamente ligadas a um átomo de silício opcional no segmento de organopolissiloxano constituindo a cadeia principal do polímero de enxerto através de um grupo alquileno contendo um heteroátomo, e é mais preferido que as duas ou mais cadeias laterais sejam respectivamente ligadas a um ou mais átomos de silício com exceção desses átomos de silício ligados a ambas as extremidades do seguimento de organopolissiloxano pelo grupo de alquileno, e ainda é mais preferido que as duas ou mais cadeias laterais sejam respectivamente ligadas a dois ou mais átomos de silício exceto para aqueles tomos de silício ligados a ambas as extremidades do seguimento de organopolissiloxano através do grupo alquileno.
Seguimento de Organopolissiloxano
[009] O polímero de enxerto da presente invenção contém o seguimento de organopolissiloxano como uma cadeia principal do mesmo.
[0010] A estrutura química do segmento de organopolissiloxano não é particularmente limitada. Exemplos específicos do segmento de organopolissiloxano preferido incluem segmentos de organopolissiloxano modificados representados pela seguinte fórmula geral (1) ou (2).
Figure img0001
[0011] Nas fórmulas gerais anteriores (1) e (2), grupos R1 são cada qual independentemente um grupo alquila tendo não menos do que 1 e não mais do que 22 átomos de carbono ou um grupo arila tendo não menos do que 6 e não mais do que 14 átomos de carbono; e grupos R2 são cada qual um grupo alquileno que pode conter um heteroátomo. Da mesma forma, p é um número não menor do que 2 e não maior do que 4.000, e q é um número não menor do que 2 e não maior do que 250. Nas fórmulas gerais (1) e (2), as unidades de repetição no número de p e as unidades de repetição no número de q podem ser ligadas umas as outras em uma forma de bloco ou em uma forma aleatória.
[0012] Nas fórmulas gerais anteriores (1) e (2), o grupo alquila representado por R1 é um grupo alquila de cadeia linear, um grupo alquila de cadeia ramificada ou um grupo alquila cíclico. O número de átomos de carbono do grupo alquila representado por R1 preferivelmente não é menor do que 1 e não é maior do que 10, e mais preferivelmente não mais do que 6 do ponto de vista de uma boa dispersibilidade de água do polímero de enxerto da presente invenção. Exemplos específicos do grupo alquila representados por R1 incluem um grupo metila, um grupo etila, um grupo n-propila, um grupo de isopropil, um grupo de n-butila, um grupo terc-butila, um grupo pentil, um grupo hexila, um grupo cicloexila, um grupo heptila, um grupo octila, um grupo nonila, um grupo decila, um grupo undecila, um grupo dodecila, um grupo octadecila, um grupo nonadecila, um grupo eicosila e um grupo docosila. Enquanto isso, a dispersibilidade de água do polímero de enxerto significa uma tal propriedade que o polímero de enxerto pode ser estavelmente disperso em uma composição contendo água como um componente principal. Quando o polímero de enxerto tiver uma boa dispersibilidade de água, é possível compor o polímero de enxerto em um cosmético capilar contendo água um solvente principal, de forma que o cosmético capilar pode exibir uma propriedade de lavagem boa.O número de átomos de carbono do grupo arila representado por R1 é preferivelmente não menor do que 6 e não maior do que 12. e mais preferivelmente não maior do que 9 do ponto de vista de uma boa dispersibilidade de água do polímero de enxerto da presente invenção. Exemplos específicos do grupo arila representados por R1 incluem um grupo fenila, um grupo tolila, um grupo xilila, um grupo naftila, um grupo bifenila, um grupo antrila e um grupo fenantrila.
[0013] Destes grupos arila como R1. do ponto de vista de uma boa dispersibilidade de água do polímero de enxerto da presente invenção, preferidos são grupos alquila de cadeia linear ou cadeia ramificada tendo não menos do que 1 e não mais do que 6 átomos de carbono, mais preferidos são grupos alquila de cadeia linear ou cadeia ramificada tendo não menos do que 1 e não mais do que 3 átomos de carbono, e ainda mais preferido é um grupo metila.
[0014] Nas fórmulas gerais anteriores (1) e (2), p é um número não menor do que 2 e não maior do que 4.000, e q é um número não menor do que 2 e não maior do que 250.Do ponto de vista de uma sensação de toque boa (menos pegajosidade) de cabelo depois de fixar o cabelo com um cosmético capilar usando o polímero de enxerto de organopolissiloxano da presente invenção (em seguida da mesma forma referido como "cosmético capilar da presente invenção"), p é preferivelmente um número não menor do que 50, mais preferivelmente não menor do que 80, e ainda mais preferivelmente não menor do que 100, e do ponto de vista de uma boa dispersibilidade de água do polímero de enxerto da presente invenção, p é da mesma forma um número não maior do que 2.000, mais preferivelmente não maior do que 1300, e ainda mais preferivelmente não maior do que 700.
[0015] Do ponto de vista de uma boa dispersibilidade de água do polímero de enxerto da presente invenção, q é preferivelmente um número não menor do que 3. e mais preferivelmente não menor do que 5. e dos pontos de vista de uma capacidade de fixação de cabelo boa do cosmético capilar da presente invenção e uma boa retentividade de estilo de cabelo do mesmo depois da fixação, q é da mesma forma preferivelmente um número não maior do que 50, e mais preferivelmente não maior do que 30.
[0016] Nas fórmulas gerais anteriores (1) e (2), uma parte ou todo o grupo alquileno (R2) que pode conter um heteroátomo é ligado igualmente à cadeia principal e ao segmento de polímero derivado de monômero insaturado para funcionar como um grupo de conexão entre a cadeia principal e o segmento de polímero derivado de monômero insaturado como a cadeia lateral. No caso onde qualquer grupo alquileno que pode conter um heteroátomo esteja presente na forma de um grupo não ligado ao segmento de polímero derivado de monômero insaturado, o grupo alquileno que pode conter um heteroátomo é ligado à cadeia principal e um átomo de hidrogênio.
[0017] Na presente invenção, o número de átomos de carbono do grupo alquileno que pode conter um heteroátomo é preferivelmente não menor do que 2, e mais preferivelmente não menor do que 3, do ponto de vista de uma disponibilidade boa das matérias primas usadas em produção do polímero de enxerto da presente invenção. Da mesma forma, do ponto de vista de uma boa dispersibilidade de água do polímero de enxerto da presente invenção, o número de átomos de carbono do grupo alquileno que pode conter um heteroátomo é preferivelmente não maior do que 20, mais preferivelmente não maior do que 10, e ainda mais preferivelmente não maior do que 8.
[0018] Na presente invenção, o grupo alquileno que pode conter um heteroátomo pode ser interrompido em pelo menos um átomo ou grupo funcional selecionado a partir do grupo consistindo em um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, -NH-, -COO-, -NHCO- e - NR3CO-. Isto é, o grupo alquileno que pode conter um heteroátomo pode ter uma estrutura constituída de "-(um grupo alquileno porção 1)- (o átomo acima ou grupo funcional)-(um grupo alquileno porção 2)." Neste caso, o número de átomos de carbono do grupo alquileno significa uma soma do número de átomos de carbono do grupo alquileno porção 1 e o número de átomos de carbono do grupo alquileno porção 2. No -NR3CO- acima, R3 é um grupo alquila tendo não menos do que 1 e não mais do que 3 átomos de carbono. Quando o grupo alquileno que pode conter um heteroátomo é interrompido pelo átomo acima ou grupo funcional, do ponto de vista de produção facilitada do polímero de enxerto da presente invenção, o grupo alquileno que pode conter um heteroátomo é preferivelmente interrompido por -NHCO-.
[0019] Na presente invenção, o grupo alquileno que pode conter um heteroátomo pode ser substituído com pelo menos um grupo monovalente selecionado a partir do grupo consistindo em um grupo hidroxila, um grupo amino, um grupo (C1-C3) alquil amino, um grupo di- (C1-C3) alquil amino, um grupo amida obtido por condensação de desidratação de um grupo amino e um ácido graxo que não têm menos que 2 e não mais do que 4 átomos de carbono, um grupo carboxila, e um grupo éster (C1-C3) alquílico. Neste caso, o número de átomos de carbono do grupo alquileno que pode conter um heteroátomo não inclui o número de átomos de carbono contido no grupo substituinte anterior. Do ponto de vista de uma disponibilidade boa das matérias-primas em produção do polímero de enxerto da presente invenção, o grupo alquileno que pode conter um heteroátomo é substituído preferivelmente com pelo menos um grupo monovalente selecionado a partir do grupo consistindo em um grupo acetamida, um grupo (C1-C3) alquil amino e um grupo amina.
[0020] Na presente invenção, o grupo alquileno que pode conter um heteroátomo pode ser substituído com um heteroátomo divalente ou um grupo divalente contendo um heteroátomo selecionado a partir do grupo consistindo em -O-, -S-, -NH-, -NR30-, e -COO- em que R30 é um grupo (C1-C3) alquila que pode ser substituído com um grupo dimetil amino. O heteroátomo divalente ou o grupo divalente contendo um heteroátomo é ligado ao segmento de polímero derivado de monômero insaturado quando o grupo alquileno que pode conter um heteroátomo funciona como um grupo de conexão ao segmento de polímero derivado de monômero insaturado, e em outros casos, o heteroátomo divalente ou o grupo divalente contendo um heteroátomo é ligado a um átomo de hidrogênio.Do ponto de vista de produção facilitada do polímero de enxerto da presente invenção, o grupo alquileno que pode conter um heteroátomo é preferivelmente substituído com -S-.O grupo alquileno (R2) que pode conter um heteroátomo é preferivelmente ligado ao segmento de polímero derivado de monômero insaturado pelo heteroátomo, mais preferivelmente por um átomo de nitrogênio, um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre, e ainda mais preferivelmente por um átomo de enxofre.Portanto, o "grupo alquileno que pode conter um heteroátomo“ representado por R2 corresponde a (i) um grupo alquileno não substituído; (ii) um grupo alquileno interrompido por pelo menos um átomo ou grupo funcional selecionado a partir do grupo consistindo em um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, -NH-, -COO-, -NHCO-, e -NR30CO-; (iii) um grupo alquileno substituído com pelo menos um grupo monovalente selecionado a partir do grupo consistindo em um grupo hidroxila, um grupo amino, um grupo (C1-C3) alquil amino, um grupo di-(C1-C3) alquil amino, um grupo amida obtido por condensação de desidratação de um grupo amino e um ácido graxo que não têm menos que 2 e não mais do que 4 átomos de carbono, um grupo carboxila, e um grupo éster (C1-C3) alquílico; (iv) um grupo alquileno substituído com um heteroátomo divalente ou um grupo divalente contendo um heteroátomo selecionado a partir do grupo consistindo em -O-, -S-, -NH-, -NR30-, e -COO-; e um grupo alquileno na forma de uma combinação do anterior (ii), (iii) e (iv).
[0021] Exemplos específicos do grupo alquileno que pode conter um heteroátomo como usado na presente invenção incluem aquele grupo representado pelas seguintes fórmulas (i) a (xii). Destes grupos, do ponto de vista de produção facilitada do polímero de enxerto da presente invenção, preferenciais são aqueles grupos representados pelas seguintes fórmulas (xi) e (xii).
Figure img0002
[0022] Nas fórmulas (Í) a (xü), "*" representa uma porção ligada ao átomo de sllíclo na fórmula geral (1) ou (2), vlsto que "**" representa uma porção llgada ao segmento de polímero derlvado de monômero lnsaturado.Na fórmula (xll), X1 é pelo menos um grupo seleclonado a partlr do grupo conslstlndo em -O-, - OCO -, -COO-, - CONH -, e -NHCO-. Destes grupos, do ponto de vlsta de produção facllltada do polímero de enxerto da presente lnvenção, preferldos são -CONH- e -NHCO-, e mals preferldo é -NHCO-.
[0023] Da mesma forma, na fórmula (xll), R4 é um grupo alqulleno que pode ser substituído com pelo menos um grupo monovalente selecionado a partir do grupo consistindo em um grupo hidroxila, um grupo amino, um grupo (C1-C3) alquil amino, um grupo di-(C1-C3) alquil amino, um grupo amida obtido por condensação de desidratação de um grupo amino e um ácido graxo que não têm menos que 2 e não mais do que 4 átomos de carbono, um grupo carboxila, e um grupo éster (C1-C3) alquílico. Destes grupos de substituinte, do ponto de vista de uma disponibilidade boa das matérias primas em produção do polímero de enxerto, preferencial é um grupo acetamida, um grupo (C1-C3) alquil amino e um grupo amino. O número de átomos de carbono do grupo alquileno representado por R4 é preferivelmente não menor do que 2 e mais preferivelmente não menor do que 3, do ponto de vista de produção facilitada do polímero de enxerto da presente invenção, e da mesma forma é preferivelmente não maior do que 10 e mais preferivelmente não maior do que 6, do ponto de vista de uma boa dispersibilidade de água do polímero de enxerto da presente invenção.Exemplos específicos de R4 incluem aqueles grupos representados pelas seguintes fórmulas (xiii) a (xv).
Figure img0003
Na fórmula (xiv), X- representa um ânion selecionado a partir do grupo consistindo em um íon de haleto tal como um íon de cloreto e um íon de brometo, um íon de acetato e um íon de sulfato de (C1-C3) de alquila.
Segmento de Polímero Derivado de Monômero Insaturado
[0024] O polímero de enxerto de organopolissiloxano da presente invenção contém um segmento de polímero derivado de monômero insaturado do mesmo como uma cadeia lateral. Do ponto de vista de uma boa dispersibilidade de água do polímero de enxerto da presente invenção, o segmento de polímero derivado de monômero insaturado contém uma unidade de repetição derivada de DMAAm em uma quantidade de não menos do que 50% em massa, preferivelmente não menos do que 70% em massa, e mais preferivelmente não menos do que 75% em massa. Da mesma forma, do ponto de vista de reduzir pegajosidade de cabelo depois de fixar o cabelo usando o cosmético capilar da presente invenção, o teor da unidade de repetição derivada de DMAAm no segmento de polímero derivado de monômero insaturado não é mais do que 100% em massa, preferivelmente não mais do que 95% em massa, e mais preferivelmente não mais do que 90% em massa.A unidade de repetição derivada do monômero insaturado quando usada na presente invenção significa que uma unidade de repetição formada em polimerização do monômero insaturado.No polímero de enxerto da presente invenção, o teor da unidade de repetição derivada de DMAAm no segmento de polímero derivado de monômero insaturado pode ser medida por um método de NMR.
[0025] A porção diferente da unidade de repetição derivada de DMAAm no segmento de polímero derivado de monômero insaturado é constituída de uma unidade de repetição derivada de um monômero insaturado (exceto para DMAAm) capaz de copolimerização com DMAAm. Exemplos da unidade de repetição derivados do monômero insaturado capaz de copolimerização com DMAAm incluem aquelas unidades de repetição derivadas de monômeros insaturados tal como olefinas, olefinas halogenadas, ésteres vinílicos, ésteres de ácido (met)acrílico, e (met)acrilamidas (exceto para DMAAm). A porção diferente da unidade de repetição derivada de DMAAm no segmento de polímero derivado de monômero insaturado pode ser constituída de ou uma unidade de repetição derivada de um único tipo de monômero insaturado capaz de copolimerização com DMAAm, ou uma unidade de repetição derivada de dois ou mais tipos de monômeros insaturados capazes de copolimerização com DMAAm.
[0026] Exemplos específicos do olefinas incluem etileno, propileno e isobutileno. Exemplos específicos do olefinas halogenadas incluem cloreto de vinila, fluoreto de vinila, cloreto de vinilideno e fluoreto de vinilinilideno. Exemplos específicos dos ésteres vinilínicos incluem formato de vinilinila, acetato de vinilinila, propionato de vinilinila e vinilersatato de vinilinila.
[0027] Exemplos específicos dos ésteres de ácido (met)acrílico incluem ésteres de ácido (met)acrílico contendo um grupo alquila tendo não menos do que 1 e não mais do que 16 átomos de carbono tal como (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de propila, (met)acrilato de isobutila, (met)acrilato de n-butila, (met)acrilato de terc-butila, (met)acrilato de hexila, (met)acrilato de octila, (met)acrilato de 2-etilexila, (met)acrilato de decila, (met)acrilato de dodecila e (met)acrilato de cicloexila; ésteres de ácido (met)acrílico contendo um grupo alquila tendo não menos do que 1 e não mais do que 16 átomos de carbono que é substituído com um grupo hidroxila, tal como (met)acrilato de 2-hidroxietila; e (met)acrilato de polietilenoglicol, (met)acrilato de éter monometílico de polietileno glicol, etc.
[0028] Exemplos específicos das (met)acrilamidas exceto para DMAAm incluem (met)acrilamidas tal como acrilamida e metacrilamida; N,N-dialquil (met)acrilamidas (exceto para DMAAm) tal como N,N-dietil (met)acrilamida; N-alquil (met)acrilamidas tal como N-isopropil (met)acrilamida, N-terc-butil (met)acrilamida, N-cicloexil (met)acrilamida e N-terc-octil (met)acrilamida; (met)acrilamidas N- mono-substituídas contendo um grupo carbonila em um grupo substituinte ligado a um átomo de nitrogênio do mesmo, tal como diacetona (met)acrilamida; (met)acrilamidas N-mono-substituídas contendo um grupo amino em um grupo substituinte ligado a um átomo de nitrogênio do mesmo, tal como N,N-dimetilaminopropil (met)acrilamida; e (met)acrilamidas N-mono-substituídas contendo um grupo hidroxila em um grupo substituinte ligado a um átomo de nitrogênio do mesmo, tal como N-metilol (met)acrilamida e N-hidroxietil (met)acrilamida.
[0029] A partir destes monômeros insaturados, dos pontos de vista de uma capacidade de fixação de cabelo boa e uma boa retentividade de estilo de cabelo depois do cabelo fixar, preferidos são (met)acrilamidas exceto para DMAAm e/ou (met)acrilatos; mais preferenciais são acrilamida, metacrilamida, N,N-dietil (met)acrilamida, N-isopropil (met)acrilamida, N-terc-butil (met)acrilamida, diacetona (met)acrilamida, N,N-dimetilaminopropil (met)acrilamida, N-hidroxietil (met)acrilamida, N-metilol (met)acrilamida, (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de propila, (met)acrilato de isobutila, (met)acrilato de n-butila, (met)acrilato de terc-butila e (met)acrilato de 2-hidroxietila; ainda mais preferidos são N-terc-butil (met)acrilamida, N- hidroxietil (met)acrilamida, diacetona (met)acrilamida, (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de terc-butila e N,N- dimetilaminopropil (met)acrilamida; ainda mais preferencial são N-terc- butil (met)acrilamida, N-hidroxietil (met)acrilamida, diacetona (met)acrilamida, (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila e (met)acrilato de terc-butila; e ainda mesmo ainda mais preferido é N- terc-butil (met)acrilamida.Construção de Polímero de Enxerto de Organopolissiloxano O teor do segmento de organopolissiloxano no polímero de enxerto da presente invenção não é menos que 10% em massa, preferivelmente não menos do que 20% em massa, e mais preferivelmente não menor do que 30% por massa, do ponto de vista de reduzir pegajosidade de cabelo depois de fixar o cabelo usando o cosmético capilar da presente invenção, e da mesma forma não é mais do que 70% em massa, preferivelmente não mais do que 60% em massa, e mais preferivelmente não mais do que 50% em massa, do ponto de vista de uma boa dispersibilidade de água do polímero de enxerto da presente invenção.O teor do segmento de organopolissiloxano no polímero de enxerto da presente invenção pode ser medido por um método de NMR.
[0030] Além disso, dos pontos de vista de atingir uma boa dispersibilidade de água do polímero de enxerto da presente invenção e reduzir a pegajosidade do cabelo depois de fixar o cabelo usando o cosmético capilar da presente invenção, a relação de massa (a/b) do segmento de organopolissiloxano (a) para o segmento de polímero derivado de monômero insaturado (b) é preferivelmente não menor do que 10/90, mais preferivelmente não menor do que 20/80, ainda mais preferivelmente não menor do que 30/70, e aind ainda mais preferivelmente não menor do que 35/65, e da mesma forma é preferivelmente não mais do que 70/30, mais preferivelmente não mais do que 60/40, e ainda mais preferivelmente não mais do que 50/50.Enquanto isso, na presente especificação, quando o polímero de enxerto da presente invenção é produzido a partir do organopolissiloxano reativo de radical mencionado abaixo, a relação de massa anterior (a/b) é considerada como sendo a mesma como uma relação (c/(d - e)) de uma “quantidade total (c) do organopolissiloxano reativo de radical carregado em produção do polímero de enxerto” em um valor obtido subtraindo-se uma “quantidade total (e) de um polímero derivado de um monômero insaturado que não é ligado ao organopolissiloxano produzido em produção do polímero de enxerto” de uma “quantidade total (d) do monômero insaturado carregado em produção do polímero de enxerto” (a seguinte fórmula (I)).a/b = c/(d - e) (I)
[0031] O peso molecular numérico médio (MNg) do segmento de organopolissiloxano estando presente entre os seguimentos de polímero derivados de monômero insaturados adjacente (em seguida da mesma forma referido somente como um “peso molecular entre pontos de enxerto”) é preferivelmente não menor do que 500, mais preferivelmente não menor do que 700, ainda mais preferivelmente não menor do que 1,000, e até mesmo ainda mais preferivelmente não menor do que 1,500, dos pontos de vista de atingir uma capacidade de fixação de cabelo boa quando fixando o cabelo com um cosmético capilar contendo o polímero de enxerto de organopolissiloxano da presente invenção e melhorando uma retentividade de estilo de cabelo depois da fixação, e é da mesma forma preferivelmente não maior do que 10,000, mais preferivelmente não maior do que 5,000, ainda mais preferivelmente não maior do que 3,000, e até mesmo ainda mais preferivelmente não maior do que 2,500, do ponto de vista de atingir uma boa dispersibilidade de água do polímero de enxerto da presente invenção.
[0032] O “segmento de organopolissiloxano estando presente entre os segmentos de polímero derivados de monômeros insaturados adjacentes” quando usado aqui significa uma porção cercada por uma linha quebrada como mostrado na seguinte fórmula que está localizada entre um ponto de ligação (ponto de ligação A) em que o segmento de polímero derivado de monômero insaturado é ligado ao segmento de organopolissiloxano e um ponto de ligação (ponto de ligação B) em que o segmento de polímero derivado de monômero insaturado adjacente ao anterior segmento de polímero é ligado ao segmento de organopolissiloxano, e é constituído de uma unidade de R1SiO, um grupo R2 e unidades de R12SiO no número de y + 1.
Figure img0004
[0033] Na fórmula anterior, grupos R1 são cada qual independentemente um grupo alquila tendo não menos do que 1 e não mais do que 22 átomos de carbono ou um grupo arila tendo não menos do que 6 e não mais do que 14 átomos de carbono; grupos R2 são cada qual um grupo alquileno que pode conter um heteroátomo; grupos -W-R5 são cada qual um segmento de polímero derivado de monômero insaturado em que R5 é um resíduo de um iniciador de polimerização ou um átomo de hidrogênio; e y é um número positivo.
[0034] O peso molecular entre os pontos de enxerto é um valor médio de pesos moleculares das porções cercadas por uma linha quebrada na fórmula anterior, e pode ser interpretado como uma massa (g/mol) do segmento de organopolissiloxano por um mol do segmento de polímero derivado de monômero insaturado. No caso onde o polímero de enxerto da presente invenção é produzido a partir do organopolissiloxano reativo de radical mencionado abaixo, e todos os grupos funcionais reativos de radical são ligados ao segmento de polímero derivado de monômero insaturado, o peso molecular entre pontos de enxerto é da mesma forma considerado como sendo idêntico a um número inverso de um número de molar (mol/g) dos grupos funcionais reativos de radical que estão presentes por uma massa unitária do organopolissiloxano reativo de radical.
[0035] Além disso, o peso molecular médio ponderado (MWsi) do segmento de organopolissiloxano que constitui a cadeia principal do polímero de enxerto é preferivelmente não menor do que 3,000, mais preferivelmente não menor do que 5,000, ainda mais preferivelmente não menor do que 10,000, e até mesmo ainda mais preferivelmente não menor do que 15,000, dos pontos de vista de uma capacidade de fixação de cabelo boa ao fixar o cabelo usando um cosmético capilar contendo o polímero de enxerto de organopolissiloxano da presente invenção e uma retentividade de estilo de cabelo boa depois da fixação. Da mesma forma, MWsi é preferivelmente não maior do que 200,000, mais preferivelmente não maior do que 100,000, ainda mais preferivelmente não maior do que 60,000, e até mesmo ainda mais preferivelmente não maior do que 50,000, do ponto de vista de uma boa dispersibilidade de água do polímero de enxerto da presente invenção. No caso onde o polímero de enxerto de organopolissiloxano da presente invenção é produzido a partir do organopolissiloxano reativo de radical mencionado abaixo, o segmento de organopolissiloxano tem um esqueleto comum aquele do organopolissiloxano reativo de radical, e portanto, MWsi é substancialmente o mesmo a um peso molecular médio ponderado (MWra) do organopolissiloxano reativo de radical. Por esta razão, na presente invenção, MWsi é considerado como sendo o mesmo a MWra. Enquanto isso, MWra é um valor calculado em termos de um poliestireno de um tal peso molecular como medido por um método cromatográfico de permeação em gel (GPC) sob as condições de medição descritas abaixo nos Exemplos.
[0036] O peso molecular médio ponderado (MWt) do polímero de enxerto da presente invenção é preferivelmente não menor do que 10,000, mais preferivelmente não menor do que 14.000, ainda mais preferivelmente não menor do que 17.000, e até mesmo ainda mais preferivelmente não menor do que 30,000, dos pontos de vista de uma capacidade de fixação de cabelo boa ao fixar o cabelo usando um cosmético capilar contendo o polímero de enxerto de organopolissiloxano da presente invenção e uma retentividade de estilo de cabelo boa depois da fixação. Da mesma forma, MWt é preferivelmente não maior do que 200,000, mais preferivelmente não maior do que 160,000, ainda mais preferivelmente não maior do que 130,000, e até mesmo ainda mais preferivelmente não maior do que 95.000, do ponto de vista de uma boa dispersibilidade de água do polímero de enxerto da presente invenção. Quando MWt cair dentro da faixa especificada acima, é possível garantir uma resistência suficiente de uma película obtida do polímero de enxerto, e o polímero de enxerto resultante pode exibir uma dispersibilidade de água excelente e pode ser também melhorado em capacidade de fixação de cabelo e retentividade de estilo de cabelo depois de fixar sem pegajosidade.Na presente especificação, MWt é um valor calculado em termos de um poliestireno de tal um peso molecular como medido por GPC sob as condições de medição descritas abaixo nos Exemplos.Além disso, ao produzir o polímero de enxerto da presente invenção do organopolissiloxano reativo de radical, o peso molecular médio ponderado como um valor calculado (MWtcalc) do polímero de enxerto da presente invenção que é calculado de MWra e um número inverso da relação de massa anterior (a/b) de acordo com a seguinte fórmula (II), é preferivelmente não menor do que 10,000, mais preferivelmente não menor do que 14.000, ainda mais preferivelmente não menor do que 17.000, e até mesmo ainda mais preferivelmente não menor do que 30,000, dos pontos de vista de uma capacidade de fixação de cabelo boa ao fixar o cabelo usando um cosmético capilar contendo o polímero de enxerto de organopolissiloxano da presente invenção e uma retentividade de estilo de cabelo boa depois da fixação. Da mesma forma, MWtcalc é preferivelmente não maior do que 200,000, mais preferivelmente não maior do que 160,000, ainda mais preferivelmente não maior do que 130,000, e até mesmo ainda mais preferivelmente não maior do que 95.000, do ponto de vista de uma boa dispersibilidade de água do polímero de enxerto da presente invenção.MWtcalc = MWra + {1 + relação de massa (b/a)} (II)
Processo para Produzir Polímero de Enxerto de Organopolissiloxano
[0037] Logo, o método para produzir o polímero de enxerto da presente invenção é descrito. O método para produzir o polímero de enxerto da presente invenção não é particularmente limitado. Por exemplo, pode ser usado (i) um método em enxerto (método de reação de polímero) em que um organopolissiloxano contendo um grupo funcional reativo é reagido com um segmento de polímero derivado de monômero insaturado contendo um grupo funcional final capaz de reagir o grupo funcional reativo; (ii) um método de enxerto em que o monômero insaturado é submetido a polimerização radical na presença dos organopolissiloxano reativo do radical mencionado abaixo; ou similar. A partir destes métodos, do ponto de vista de reduzir uma sobrecarga em produção do polímero de enxerto, preferidos são (ii) o método de enxerto em que o monômero insaturado é submetido a polimerização radical na presença do organopolissiloxano reativo de radical.No seguinte, o método para produzir o polímero de enxerto da presente invenção pelo método de enxerto é descrito.
(Organopolissiloxano Reativo de Radical)
[0038] O polímero de enxerto da presente invenção pode ser produzido submetendo-se o monômero insaturado a polimerização radical na presença do organopolissiloxano reativo de radical representado pela fórmula geral seguinte (4) ou (5).
Figure img0005
[0039] Nas fórmulas gerais anteriores, grupos R11 são cada qual independentemente um grupo alquila tendo não menos do que 1 e não mais do que 22 átomos de carbono ou um grupo arila tendo não menos do que 6 e não mais do que 14 átomos de carbono; e grupos R12 são cada qual um grupo alquila contendo um grupo funcional reativo de radical (em seguida da mesma forma referido como "grupo alquila contendo grupo reativo de radical").
[0040] A forma preferida de R11 nas fórmulas gerais anteriores (4) e (5) é a mesma como a forma preferida de R1 nas fórmulas gerais anteriores (1) e (2).Os sufixos p e q nas fórmulas gerais anteriores (4) e (5) têm os mesmos significados como p e q nas fórmulas gerais anteriores (1) e (2), e nas formas preferidas de p e q nas fórmulas gerais anteriores (4) e (5) são os mesmos como as formas preferidas de p e q nas fórmulas gerais anteriores (1) e (2).
[0041] O grupo funcional reativo de radical quando usado na presente invenção significa um grupo funcional capaz de gerar um radical. Exemplos do grupo funcional reativo de radical inclui um grupo etilenicamente insaturado, um grupo halogeno tal como um grupo cloro e um grupo bromo, e um grupo sulfanila (grupo mercapto). Destes grupos funcionais, um grupo sulfanila é preferido dos pontos de vista de uma reatividade alta com o monômero insaturado e um peso molecular bem controlado do polímero resultante.
[0042] Nas fórmulas gerais anteriores (4) e (5), o número de átomos de carbono do grupo alquila contendo grupo reativo de radical representado por R12 é preferivelmente não menor do que 2, e mais preferivelmente não menor do que 3, do ponto de vista de uma disponibilidade boa do organopolissiloxano reativo de radical, e da mesma forma é preferivelmente não maior do que 20, mais preferivelmente não maior do que 10, e ainda mais preferivelmente não maior do que 8, do ponto de vista de uma boa dispersibilidade de água do polímero de enxerto da presente invenção.Enquanto isso, na presente invenção, o número de átomos de carbono do grupo alquila contendo grupo reativo de radical não inclui o número de átomos de carbono do grupo funcional reativo de radical embora o grupo funcional reativo de radical contenha qualquer átomo de carbono, e da mesma forma não inclui o número de átomos de carbono do grupo substituinte monovalente embora o grupo alquila contendo grupo reativo de radical seja substituído também.
[0043] Nas fórmulas gerais anteriores (4) e (5), o grupo alquila contendo grupo reativo de radical representado por R12 pode ser substituído com pelo menos um grupo monovalente selecionado a partir do grupo consistindo em um grupo hidroxila, um grupo amino, um grupo (C1-C3) alquil amino, um grupo di-(C1-C3) alquil amino, um grupo amida obtido por condensação de desidratação de um grupo amino e um ácido graxo tendo não menos do que 2 e não mais do que 4 átomos de carbono, um grupo carboxila, e um grupo éster (C1-C3) alquílico. Destes grupos de substituinte monovalentes, do ponto de vista de uma disponibilidade boa das matérias-primas em produção dos organopolissiloxano reativos de radicais preferenciais são um grupo acetamida, um grupo (C1-C3) alquil amino e um grupo amino.
[0044] Nas fórmulas gerais anteriores (4) e (5), o grupo alquila contendo grupo reativo de radical representado por R12 pode ser interrompido por pelo menos um átomo ou grupo funcional selecionado a partir do grupo consistindo em um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, -NH-, -COO-, -NHCO- e -NR13CO-. No -NR13CO- anterior, R13 é um grupo alquila tendo não menos do que 1 e não mais do que 3 átomos de carbono. Quando o grupo alquila contendo grupo reativo de radical é suspenso pelo anterior átomo ou grupo funcional, dos pontos de vista de uma disponibilidade boa e produção facilitada do organopolissiloxano reativo de radical, o grupo alquila contendo grupo reativo de radical é preferivelmente suspenso por -NHCO-.
[0045] Exemplos específicos do grupo alquila contendo grupo reativo de radical usado na presente invenção incluem aqueles grupos representados pelas seguintes fórmulas (xvii) para (xx). Destes grupos, dos pontos de vista de produção facilitada e uma disponibilidade boa do organopolissiloxano reativo de radical, preferidos são aqueles grupos representados pela seguinte fórmula (xix) ou (xx). X11 e R14 na fórmula (xx) bem como as formas preferenciais dos mesmos são as mesmas como X1 e R4 na formula
Figure img0006
[0046] Na presente invenção, o peso molecular médio ponderado (MWra) do organossiloxano reativo de radical é considerado como sendo mesmo ao peso molecular médio ponderado (MWsi), e portanto a forma preferida de MWra é igual à forma preferida de MWsi.Enquanto isso, MWra usado na presente invenção é um valor calculado em termos de um poliestireno de um tal peso molecular como medido por GPC sob as condições de medição descritas abaixo nos Exemplos.
[0047] O número de mols do grupo funcional reativo de radical estando presente por uma massa unitária do organopolissiloxano reativo de radical é preferivelmente não maior do que 1/500 mol/g, mais preferivelmente não maior do que 1/700 mol/g, e ainda mais preferivelmente não maior do que 1/1.000 mol/g, dos pontos de vista de atingir uma capacidade de fixação de cabelo boa ao fixar o cabelo com um cosmético capilar contendo o polímero de enxerto de organopolissiloxano da presente invenção e melhorando uma retentividade de estilo de cabelo depois da fixação, e da mesma forma é preferivelmente não menor do que 1/10,000 mol/g, mais preferivelmente não menor do que 1/5.000 mol/g, e ainda mais preferivelmente não menor do que 1/3.000, do ponto de vista de uma boa dispersibilidade de água do polímero de enxerto da presente invenção.
[0048] O organopolissiloxano reativo de radical contendo um grupo sulfanila como o grupo reativo de radical pode estar comercialmente disponível, e exemplos do organopolissiloxano reativo de radical comercialmente disponível incluem "KF-2001" (disponível de Shin-Etsu Co. Chemical, Ltd.), etc.
(Organopolissiloxano Contendo Grupo Funcional Reativo)
[0049] O organopolissiloxano reativo de radical pode, da mesma forma, ser produzido reagindo-se um reativo organopolissiloxano contendo grupo funcional representado pela seguinte fórmula geral (6) ou (7) com um agente de concessão de reatividade de radical. O organopolissiloxano contendo grupo funcional reativo representado pela fórmula geral seguinte (6) ou (7) está facilmente comercialmente disponível como produtos tendo várias estruturas.
Figure img0007
[0050] Nas fórmulas gerais anteriores (6) e (7), grupos R21 são cada qual independentemente um grupo alquila tendo não menos do que 1 e não mais do que 22 átomos de carbono ou um grupo arila tendo não menos do que 6 e não mais do que 14 átomos de carbono; e grupos R22 são cada qual um grupo alquila contendo um grupo funcional reativo (em seguida da mesma forma referido como "grupo alquila contendo grupo reativo"). Os sufixos p e q nas fórmulas gerais anteriores (6) e (7) têm os mesmos significados como p e q nas fórmulas gerais anteriores (4) e (5), e as formas preferidas de p e q nas fórmulas gerais anteriores (6) e (7) são as mesmas como as formas preferidas de p e q nas fórmulas gerais anteriores (4) e (5).
[0051] A forma preferida de R21 nas fórmulas gerais anteriores (6) e (7) é a mesma como a forma preferida de R11 nas fórmulas gerais anteriores (4) e (5).O grupo funcional reativo quando usado na presente invenção significa um grupo hidroxila, um grupo amino, um grupo carboxila ou um grupo epóxi.O organopolissiloxano contendo grupo funcional reativo contém um grupo substituinte selecionado a partir do grupo consistindo em um grupo hidroxila, um grupo amino, um grupo carboxila e pelo menos um grupo epóxi.A partir destes grupos funcionais reativos, do ponto de vista de uma boa disponibilidade, preferenciais são um grupo hidroxila, um grupo amino e um grupo epóxi, e dos pontos de vista de uma reatividade alta e uma propriedade de manipulação boa, preferido é um grupo amino.
[0052] Nas fórmulas gerais anteriores (6) e (7), o número de átomos de carbono do grupo alquila contendo grupo reativo representado por R22 é preferivelmente não menor do que 2, e mais preferivelmente não menor do que 3, do ponto de vista de uma disponibilidade boa do organopolissiloxano contendo grupo funcional reativo, e é da mesma forma preferivelmente não maior do que 15, mais preferivelmente não maior do que 10, e ainda mais preferivelmente não maior do que 5, do ponto de vista de uma boa dispersibilidade de água do polímero de enxerto da presente invenção.
[0053] Exemplos específicos do grupo alquila contendo grupo reativo incluem aqueles grupos representados pelas seguintes fórmulas (xxi) a (xxviii). Destes grupos alquila contendo grupo reativo, do ponto de vista de uma disponibilidade boa, preferido é pelo menos um grupo alquila contendo grupo reativo selecionado a partir do grupo consistindo naqueles grupos representados pelas fórmulas (xxi) a (xxiv), e do ponto de vista de uma reatividade alta, mais preferido é o grupo alquila contendo grupo reativo representado pela fórmula (xxiv).
Figure img0008
[0054] O peso molecular médio ponderado (MWsim) do organopolissiloxano preferivelmente não menor do que 3.000, mais preferivelmente menor do que 5.000, ainda mais preferivelmente não menor do 10,000, e até mesmo ainda mais preferivelmente não menor do 15.000, dos pontos de vista de atingir uma capacidade de fixação de cabelo boa ao fixar o cabelo com um cosmético capilar contendo o polímero de enxerto de organopolissiloxano da presente invenção e melhorando uma retentividade de estilo de cabelo depois da fixação, e é da mesma forma preferivelmente não maior do que 200,000, mais preferivelmente não maior do que 100,000, ainda mais preferivelmente não maior do que 60,000, e até mesmo ainda mais preferivelmente não maior do que 50,000, do ponto de vista de uma boa dispersibilidade de água do polímero de enxerto da presente invenção.
[0055] Enquanto isso, MWsim usado na presente invenção é um valor calculado em termos de um poliestireno de um tal peso molecular como medido por GPC sob as condições de medição descritas abaixo nos Exemplos.O número de mols do grupo funcional reativo estando presente por uma massa unitária do organopolissiloxano contendo grupo funcional reativo é preferivelmente não maior do que 1/500 mol/g, mais preferivelmente não maior do que 1/700 mol/g, e ainda mais preferivelmente não maior do que 1/1.000 mol/g, dos pontos de vista de atingir uma capacidade de fixação de cabelo boa ao fixar o cabelo com um cosmético capilar contendo o polímero de enxerto de organopolissiloxano da presente invenção e melhorando uma retentividade de estilo de cabelo depois da fixação, e é da mesma forma preferivelmente não menor do que 1/10,000 mol/g, mais preferivelmente não menor do que 1/5.000 mol/g, e ainda mais preferivelmente não menor do que 1/3.000, do ponto de vista de uma boa dispersibilidade de água do polímero de enxerto da presente invenção.
(Agente de Concessão de Reatividade de Radical)
[0056] O agente de concessão de reatividade de radical quando usado na presente invenção significa um agente capaz de reagir com o grupo funcional reativo do organopolissiloxano contendo grupo funcional reativo para adicionar um grupo funcional reativo de radical ao organopolissiloxano contendo grupo funcional reativo.
[0057] Como o agente de concessão de reatividade de radical, podem ser usado aqueles compostos contendo um grupo funcional reativo de radical e pelo menos um grupo funcional capaz de reagir com o grupo funcional reativo do organopolissiloxano contendo grupo funcional reativo anterior que é selecionado a partir do grupo consistindo em um grupo carboxila, um grupo éster, um grupo epóxi, um grupo hidroxila e lactonas, em uma molécula do mesmo. No caso onde o grupo funcional reativo do organopolissiloxano contendo grupo funcional reativo anterior é um grupo hidroxila, um grupo amino ou um grupo epóxi, tiolactonas não substituídas ou substituídas podem ser usadas como o agente de concessão de reatividade de radical.
[0058] O grupo funcional reativo de radical do agente de concessão de reatividade de radical e a forma preferida do mesmo são as mesmas como as do grupo funcional reativo de radical do organopolissiloxano reativo de radical e a forma preferida do mesmo. A partir destes agentes de concessão de reatividade de radical, do ponto de vista de uma reatividade alta em polimerização, preferidos são aqueles agentes de concessão de reatividade de radical contendo um grupo sulfanila (grupo mercapto) como o grupo funcional reativo de radical, por exemplo, compostos contendo um grupo sulfanila e um grupo carboxila em uma molécula do mesmo tal como ácido 3- mercapto propiônico, e lactonas contendo um grupo sulfanila tal como Y-butirolactona tiol. Da mesma forma, como as tiolactonas não substituídas ou substituídas, pode ser mencionado Y-tiobutirolactona, N-acetil-DL-homocisteína tiolactona, cloridrato de DL-homocisteína tiolactona, ou similar. A partir destes agentes de concessão de reatividade de radical, dos pontos de vista de uma reatividade boa com o organopolissiloxano reativo e uma reatividade alta na polimerização, mais preferido é N-acetil-DL-homocisteína tiolactona.
[0059] A quantidade do agente de concessão de reatividade de radical usada é preferivelmente não menor do que 0,8 equivalente, e mais preferivelmente não menor do que 0,9 equivalente, do ponto de vista de uma reatividade alta, e é da mesma forma preferivelmente não maior do que 1.2 equivalente, e mais preferivelmente não maior do que 1.1 equivalente, do ponto de vista de reduzir uma quantidade do agente de concessão de reatividade de radical não reativo restante depois da reação, na base de uma quantidade total do grupo funcional reativo do organopolissiloxano contendo grupo funcional reativo. (Produção de Organopolissiloxano Reativo de Radical) A reação entre o agente de concessão de reatividade de radical e o organopolissiloxano contendo grupo funcional reativo podem ser realizadas na presença de um solvente.Exemplos do solvente incluem água; álcoois tal como metanol, etanol e isopropanol; cetonas tal como acetona e metil etil cetona; ésteres tal como acetato de etila e acetato de butila; hidrocarbonetos tais como hexano e cicloexano; éteres tal como éter dietílico e tetra-hidrofurano; compostos aromáticos tais como benzeno e tolueno; e hidrocarbonetos halogenados tal como diclorometano e clorofórmio.Do ponto de vista de reduzir uma sobrecarga ambiental, é preferido que nenhum solvente seja usado na reação anterior.
[0060] A temperatura de reação é preferivelmente não mais baixa do que 70°C, e mais preferivelmente não mais baixa do que 90°C, do ponto de vista de uma reatividade alta, e é da mesma forma preferivelmente não mais alta do que 200°C, e mais preferivelmente não mais alta do que 150°C, do ponto de vista de um a estabilidade química boa do polissiloxano reativo de radical resultante.
[0061] O tempo de reação é preferivelmente não menor do que 1 hora, e mais preferivelmente não menor do que 2 horas, do ponto de vista de permitir a reação proceder suficientemente, e é da mesma forma preferivelmente não maior do que 10 horas, e mais preferivelmente não maior do que 5 horas, do ponto de vista de uma produtividade boa.
[0062] Do ponto de vista de uma reatividade alta do organopolissiloxano reativo de radical resultante, a reação entre o organopolissiloxano contendo grupo funcional reativo e o agente de concessão de reatividade de radical é preferivelmente realizada até que uma taxa de conversão de pelo menos um do grupo funcional reativo do organopolissiloxano contendo grupo funcional reativo e o agente de concessão de reatividade de radical alcance não menos do que 80%, e mais preferivelmente não menos do que 90%.
[0063] O método de medir as taxas de conversão respectivas pode variar, dependendo do grupo funcional reativo do organopolissiloxano contendo grupo funcional reativo e o agente de concessão de reatividade de radical usado na reação, e quaisquer das taxas de conversão podem ser medidas por métodos conhecidos. Por exemplo, no caso onde o grupo funcional reativo do organopolissiloxano contendo grupo funcional reativo for um grupo amino, e o agente de concessão de reatividade de radical é uma tiolactona, a taxa de conversão do grupo amino pode ser determinada por "Testing Method for Total Base Number of Petroleum Products (perchlorate method)" (JISA K2501), e a taxa de conversão da tiolactona pode ser determinada por um método cromatográfico líquido.
(Produção de Polímero de Enxerto de Organopolissiloxano)
[0064] O método de submeter o monômero insaturado a polimerização na presença do organopolissiloxano reativo de radical não é particularmente limitado, e pode ser adotado um método de polimerização em volume, um método de polimerização de solução e um método de polimerização de suspensão, etc. Destes métodos de polimerização, preferido é um método de polimerização de solução.
[0065] A quantidade do monômero insaturado usado como a matéria-prima é preferivelmente não menor do que 30% em massa, mais preferivelmente não menor do que 40% em massa, e ainda mais preferivelmente não menor do que 50% em massa, na base de uma quantidade total do organopolissiloxano reativo de radical e o monômero insaturado como as matérias-primas, do ponto de vista de uma boa dispersibilidade de água do polímero de enxerto da presente invenção. Da mesma forma, do ponto de vista de reduzir pegajosidade de cabelo depois de fixar o cabelo com um cosmético capilar contendo o polímero de enxerto de organopolissiloxano da presente invenção, a quantidade do monômero insaturado usada é preferivelmente não maior do que 90% em massa, mais preferivelmente não maior do que 80% em massa, e ainda mais preferivelmente não maior do que 70% em massa, em base de um total do organopolissiloxano reativo de radical e o monômero insaturado como as matérias-primas.
[0066] O teor de DMAAm no monômero insaturado como a matéria-prima é preferivelmente não menor do que 50% em massa, mais preferivelmente não menor do que 70% em massa, e ainda mais preferivelmente não menos do que 75% em massa, do ponto de vista de uma boa dispersibilidade de água do polímero de enxerto da presente invenção, e é da mesma forma preferivelmente não maior do que 100% em massa, mais preferivelmente não maior do que 95% em massa, e ainda mais preferivelmente não maior do que 90% em massa, do ponto de vista de reduzir pegajosidade de cabelo depois de fixar o cabelo com um cosmético capilar contendo o polímero de enxerto de organopolissiloxano da presente invenção.No caso onde o teor de DMAAm no monômero insaturado não é 100% em massa, o monômero insaturado podem conter um monômero insaturado (exceto para DMAAm) capaz de copolimerização com DMAAm.Exemplos específicos do monômero insaturado anterior e a forma preferencial do mesmo são os mesmos como os exemplos específicos do monômero insaturado anterior capaz de copolimerização com DMAAm e a forma preferida do mesmo.No caso onde o monômero insaturado é polimerizado por um método de polimerização de solução, o solvente usado aqui não é particularmente limitado contanto que qualquer do organopolissiloxano reativo de radical e o monômero insaturado como as matérias-primas bem como o polímero de enxerto obtido da presente invenção possam ser dissolvidos ou uniformemente dispersos aqui.
[0067] Exemplos específicos do solvente incluem água; álcoois tais como metanol, etanol e isopropanol; cetonas tais como acetona e metil etil cetona; ésteres tais como acetato de etila e acetato de butila; hidrocarbonetos tal como hexano e cicloexano; éteres tais como éter dietílico e tetra-hidrofurano; compostos aromáticos tais como benzeno e tolueno; e hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano e clorofórmio. Este solvente pode ser usado sozinho ou em combinação de quaisquer dois ou mais dos mesmos.
[0068] Destes solventes, do ponto de vista de obter o polímero de enxerto da presente invenção que tem uma distribuição de peso molecular de cadeia lateral mais uniforme, é preferido usar pelo menos um solvente selecionado a partir do grupo consistindo em água; álcoois tendo não menos do que 1 e não mais do que 8 átomos de carbono tal como etanol e isopropanol; ésteres tendo não menos do que 2 e não mais do que 8 átomos de carbono tal como acetato de etila e acetato de butila; e éteres tendo não menos do que 2 e não mais do que 8 átomos de carbono tal como éter dietílico e tetra- hidrofurano. Além disso, do ponto de vista de trazer o solvente usado em produção do polímero de enxerto da presente invenção em produtos cosméticos ao usar o polímero de enxerto da presente invenção nas aplicações de um cosmético capilar, etc., é mais preferencial usar pelo menos um solvente selecionado a partir do grupo consistindo em água, e álcoois tendo não menos do que 1 e não mais do que 3 átomos de carbono tal como etanol.
[0069] A quantidade do solvente usada não é particularmente limitado contanto que qualquer do organopolissiloxano reativo de radical e o monômero insaturado como as matérias-primas bem como o polímero de enxerto de organopolissiloxano obtido da presente invenção possam ser dissolvidos ou uniformemente dispersos aqui. Dos pontos de vista de uma operação facilitada em produção do polímero de enxerto e uma produtividade alta do mesmo a quantidade do solvente usada é preferivelmente não menor do que 20% em massa, mais preferivelmente não menor do que 40% em massa, ainda mais preferivelmente não menor do que 60% em massa, e até mesmo ainda mais preferivelmente não menor do que 100% em massa, na base de uma quantidade total do organopolissiloxano reativo de radical e do monômero insaturado carregado na produção. Da mesma forma, do ponto de vista de uma reatividade alta, a quantidade do solvente usada é preferivelmente não maior do que 1.000% em massa, mais preferivelmente não maior do que 900% em massa, ainda mais preferivelmente não maior do que 400% em massa, e até mesmo ainda mais preferivelmente não maior do que 300% em massa, em base de uma quantidade total do organopolissiloxano reativo de radical e do monômero insaturado carregado na produção.
[0070] Exemplos do iniciador de polimerização incluem os iniciadores com base em azo tais como 2.2'-azobisisobutironitrila e 2.2'-azobis(2.4-dimetil valeronitrila); os iniciadores com base em peróxido tal como peróxido de lauroíla e peróxido de benzoíla; e iniciadores com base em persulfato tal como persulfato de amônio. Da mesma forma, a polimerização pode ser iniciada gerando-se um radical por irradiação de luz, etc. Destes iniciadores de polimerização, do ponto de vista de uma reatividade alta, preferido é 2.2'-azobis(2.4- dimetil valeronitrila). A quantidade do iniciador de polimerização usada não é particularmente limitada. A quantidade do iniciador de polimerização usada é preferivelmente não maior do que 10% em massa, e mais preferivelmente não maior do que 1% em massa, em base de um total do monômero insaturado carregado, do ponto de vista de um peso molecular médio ponderado do polímero de enxerto resultante da presente invenção, e é da mesma forma preferivelmente não menor do que 0,001% em massa, e mais preferivelmente não menor do que 0,01% por massa, em base de uma quantidade total do monômero insaturado carregado, do ponto de vista de uma reatividade alta.
[0071] A temperatura usada na reação de polimerização pode ser adequadamente selecionada de acordo com os tipos de iniciador de polimerização e solvente usados, etc., e é preferivelmente não mais baixa do que 50°C, e mais preferivelmente não mais baixa do que 60°C, do ponto de vista de uma taxa de reação de po limerização alta. A reação de polimerização é preferivelmente realizada sob uma pressão normal para reduzir uma sobrecarga em instalações usadas para a reação de polimerização. Do ponto de vista de não realizar a reação em uma temperatura mais alta do que um ponto de ebulição do solvente, a temperatura usada na reação de polimerização é preferivelmente não mais alta do que 100°C, e mais preferivelmente não mais alta do que 90°C.
[0072] A reação de polimerização é preferivelmente realizada até a taxa de conversão do monômero insaturado alcance não menos do que 80%, e mais preferivelmente não menos do que 90%. O limite superior da taxa de conversão do monômero insaturado é 100%.
[0073] A taxa de conversão do monômero insaturado pode ser determinada por análise de ressonância magnética nuclear (1H-NMR). Os procedimentos detalhados de 1H-NMR são descritos abaixo nos Exemplos.
[0074] O tempo de reação de polimerização é normalmente não menos do que 0,1 h e não mais do que 60 h, e é preferivelmente não menos do que 0,5 h, mais preferivelmente não menos do que 1 h, ainda mais preferivelmente não menos de 2 h, e até mesmo ainda mais preferivelmente não menos de 4 h, do ponto de vista de uma boa operabilidade, e é da mesma forma preferivelmente não mais do que 30 h, mais preferivelmente não mais do que 20 h, e ainda mais preferivelmente não mais do que 10 h, do ponto de vista de uma alta produtividade. Durante a reação de polimerização, no caso onde as matérias-primas são adicionadas gota a gota ou em partes divididas, isto é, não em uma vez, porém, durante certo período de tempo, o tempo de reação de polimerização inclui o tempo requerido para adição das matérias-primas. O tempo de reação de polimerização pode ser encurtado, por exemplo, elevando-se a temperatura de reação de polimerização, e pode ser adequadamente ajustado de acordo com a temperatura de reação de polimerização.
[0075] O organopolissiloxano reativo de radical e o monômero insaturado como as matérias-primas, o solvente, o iniciador de polimerização, etc., podem ser adicionados em uma vez para conduzir a reação de polimerização. Alternativamente para controlar a composição do produto resultante, a reação de polimerização pode ser realizada alimentando estes componentes de uma maneira de adição fracionada ou de uma maneira de adição gota a gota. Por exemplo, pode ser usado (1) um método em que o organopolissiloxano reativo de radical, o monômero insaturado e o solvente são misturados e aquecidos, e em seguida uma solução em que o iniciador é dissolvido é adicionada uma vez ou gota a gota à mistura resultante; (2) um método em que o solvente é aquecido, e em seguida o organopolissiloxano reativo de radical, o monômero insaturado e o iniciador são cada qual independentemente adicionado ao solvente, ou uma solução preparada misturando-se e dissolvendo-se estes componentes no solvente é adicionado gota a gota a isso; (3) um método em que o organopolissiloxano reativo de radical, uma parte do monômero insaturado e o solvente são misturados e aquecidos, e em seguida uma solução em que o iniciador e uma parte restante do monômero insaturado são dissolvidos é adicionada uma vez ou gota a gota à mistura resultante; ou similar.
[0076] Além disso, depois da conclusão da reação de polimerização, o produto resultante pode ser submetido a tratamentos de purificação, redução do monômero insaturado não reagido aqui ou similar por métodos conhecidos, se requerido. Por exemplo, as quantidades do monômero insaturado não reagido e outras impurezas no produto podem ser reduzidas aquecendo-se depois da adição do iniciador de polimerização a isso, purificação de membrana, tratamento absorvente, etc.
Cosmético Capilar (Polímero de Enxerto da Presente Invenção (Componente (A)))
[0077] O cosmético capilar usado na presente invenção contém o polímero de enxerto da presente invenção (em seguida da mesma forma referido como "componente (A)"). Incorporando o polímero de enxerto da presente invenção no cosmético capilar, é possível atingir um toque macio, uma capacidade de fixação de cabelo que é livre de mudança de um estilo de cabelo ao pentear com a mão ou dedos através do cabelo, e uma sensação final mais natural.
[0078] O teor do componente (A) no cosmético capilar é preferivelmente não menos do que 0,01% em massa, mais preferivelmente não menos do que 0,05% em massa, ainda mais preferivelmente não menos do que 0,1% em massa, e até mesmo ainda mais preferivelmente não menos do que 0,5% em massa, e é da mesma forma preferivelmente não mais do que 50% em massa, mais preferivelmente não mais do que 30% em massa, ainda mais preferivelmente não mais do que 20% em massa, e até mesmo ainda mais preferivelmente não mais do que 10% em massa, em base de um total do cosmético capilar (entretanto, no caso de um cosmético capilar tipo spray contendo um propulsor, uma massa do propulsor é excluída da quantidade total do cosmético capilar), dos pontos de vista de uma boa capacidade de fixação de cabelo do cosmético capilar da presente invenção, uma boa retentividade de estilo de cabelo do mesmo depois da fixação, e uma boa dispersibilidade de água do polímero de enxerto da presente invenção. Controlando-se o teor do componente (A) no cosmético capilar para a faixa especificada acima, em particular, ao usar o solvente orgânico mencionado abaixo em combinação com um ácido orgânico ou um sal do mesmo, é possível também realçar igualmente uma capacidade de fixação de cabelo e uma retentividade de estilo de cabelo depois da fixação do cabelo sem inibir um efeito de modificação de cabelo pelo ácido orgânico e solvente orgânico (tal como realce em maneabilidade de cabelo).
(Solvente)
[0079] O cosmético capilar da presente invenção pode da mesma forma conter, além dos componentes anteriores, pelo menos um solvente selecionado a partir do grupo consistindo em água e cadeia linear ou cadeia ramificada, álcoois saturados ou insaturados tendo não menos do que 1 e não mais do que 3 átomos de carbono, dos pontos de vista de uma capacidade de fixação de cabelo, uma boa sensação de uso e uma boa operabilidade em preparação do cosmético capilar. Destes solventes, preferencial é pelo menos um solvente selecionado a partir do grupo consistindo em água, etanol e isopropanol, e mais preferencial é pelo menos um solvente selecionado a partir do grupo consistindo em água e etanol.
(Solvente Orgânico (Componente (B)))
[0080] O cosmético capilar da presente invenção pode também conter um solvente orgânico (em seguida referido como um "componente (B)") como uma forma de componente preferida dos pontos de vista de atingir um efeito de melhorar elasticidade e matéria do cabelo, um efeito de melhorar suavidade e maneabilidade de cabelo, auxílio de melhorar efeitos (tal como efeito de melhorar resiliência e efeito de melhorar resistência a umidade), etc., e realçando-se uma capacidade de fixação de cabelo compatibilizando- se o componente (B) com o componente (A).
[0081] Exemplos do solvente orgânico incluem butanol, isobutanol, etileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol, 1.3-butanodiol, álcool benzílico, 2-benzilóxi etanol, N-metil pirrolidona, carbonato de propileno, Y-butirolactona e Y-caprolactona-
(Ácido Carboxílico Orgânico e Sais do mesmo (Componente (C)))
[0082] Da mesma forma, o cosmético capilar usado na presente invenção pode conter, juntamente com o componente (B), um ácido carboxílico orgânico ou um sal do mesmo que pode conter um grupo hidroxila (em seguida referido como um "componente (C)") dos pontos de vista de atingir um efeito modificação de interior de cabelo (tal como efeito de reparo de vacuidade), um efeito de melhorar elasticidade e matéria do cabelo, um efeito de melhorar suavidade e maneabilidade de cabelo, e aumentando uma capacidade de fixação de cabelo compatibilizando-se o componente (C) com o componente (A). Exemplos do componente preferido (C) incluem ácido láctico e ácido málico.
(Polímero fixo (Componente (D)))
[0083] Além disso, o cosmético capilar usado na presente invenção pode conter, além do componente (A) como o polímero fixo, um polímero fixo adicional (em seguida referido como um "componente (D)"), se requerido.
[0084] Exemplos do polímero fixo adicional como o componente (D) incluem polímeros com base em vinil pirrolidona tal como polivinil pirrolidona, e polímeros com base em ácido acrílico tal como ácido (met)acrílico copolímeros de éster de ácido (met)acrílico.
(Componente de Condicionamento)
[0085] O cosmético capilar usado na presente invenção pode da mesma forma conter um componente de condicionamento selecionado a partir dos agentes de óleo e silicones (exceto para o componente (A) da presente invenção) para o propósito de também realçar um efeito de condicionamento de cabelo.
[0086] Exemplos dos agentes de óleo incluem hidrocarbonetos tais como esqualeno, esqualano, isoparafina líquida, isoparafina líquida leve, isoparafina líquida pesada e a-oligômeros de olefina; glicerídeos tais como óleo de rícino; ceras tais como ceras de abelha e ceras de carnaúba; álcoois mais altos tal como álcool estearílico; ésteres tais como miristato de octil dodecila; ácidos graxo superiores tais como ácido graxo de óleo de coco; gorduras sólidas tais como vaselina; e silicones tais como dimetil polissiloxano, silicones modificados por poliéter e silicones modificados por amino (exceto para componente (A) da presente invenção).
(Tensoativo)
[0087] O cosmético capilar da presente invenção pode da mesma forma conter um tensoativo dos pontos de vista de melhorar uma estabilidade do sistema incluindo uma solubilidade ou uma dispersibilidade do agente de óleo, etc., e realçando-se uma sensação de toque. Como o tensoativo, pode ser usado qualquer dentre um tensoativo catiônico, um tensoativo não iônico, um tensoativo anfotérico e um tensoativo aniônico.
[0088] Exemplos do tensoativo catiônico incluem cloreto de estearil trimetil amônio e cloreto de beenil trimetil amônio.
[0089] Exemplos do tensoativo não iônico incluem éteres polioxietileno alquílicos e éteres polioxietileno/polioxipropileno alquílicos.
[0090] Exemplos do tensoativo anfotérico incluem propil betaína de amida de ácido láurico, propil betaína de amida de ácido graxo de óleo de cereal e propil betaína de amida de ácido graxo de óleo de coco.
[0091] Exemplos do tensoativo aniônico incluem sais de ácido sulfúrico de éter alquílico ou alquenílico, sais de ácido sulfúrico de alquila ou alquenila, sais de ácido sulfônico de olefina, sais de ácido sulfônico de alcano e sais de ácido graxo saturados ou insaturados.
(Álcool Poli-hídrico)
[0092] Além, disso, o cosmético capilar usado na presente invenção pode da mesma forma conter um álcool Poli-hídrico diferente do componente (B). O álcool Poli-hídrico contribui para solubilização e dispersão estável do componente (B), e da mesma forma age sinergisticamente com o componente (B) para promover realce em brilho do cabelo ou efeito de modificação de cabelo. Exemplos do álcool Poli-hídrico incluem glicerina, sorbitol, etc. Destes álcoois Poli- hídricos, preferido é glicerina.
(Configuração de Cosmético Capilar)
[0093] O cosmético capilar usado na presente invenção pode ser preparado com várias configurações por métodos ordinários. Exemplos das configurações do cosmético capilar incluem não apenas uma composição líquida tal como uma bruma, uma loção e um tônico, porém da mesma forma uma composição semissólida tal como um gel, uma pasta, um creme e uma cera.
[0094] O cosmético capilar da presente invenção pode da mesma forma conter um propulsor, e pode ser usado na forma de um cosmético capilar tipo aerossol. O propulsor contido no cosmético capilar não é particularmente limitado contanto que normalmente possa ser usado no cosmético capilar tipo aerossol. Exemplos do propulsor utilizáveis na presente invenção incluem hidrocarbonetos saturados inferiores tal como propano, butano e misturas dos mesmos (incluindo gases de petróleo liquefeitos); éteres tal como éter dimetílico; e um gás nitrogênio, um gás carbônico e um gás óxido nitroso. Estes propulsores podem ser usados sozinhos ou em combinação de quaisquer dois ou mais dos mesmos.
[0095] O teor do propulsor no cosmético capilar da presente invenção é preferivelmente não menos do que 0,01% em massa, e mais preferivelmente não menos do que 10% em massa, e é da mesma forma preferivelmente não mais do que 100% em massa, e mais preferivelmente não mais do que 40% em massa.
[0096] Além disso, o cosmético capilar da presente invenção pode da mesma forma ser usado na forma de um cosmético capilar tipo não aerossol carregando-se uma composição contendo o organopolissiloxano como o componente (A) em um recipiente de injeção de espuma. O recipiente de injeção de espuma não é particularmente limitado contanto que seja capaz de misturar a composição com ar e injetar a mistura resultante em um estado espumado deste. Exemplos do recipiente de injeção de espuma incluem um espumante de compressão que é usado pressionando-se um barril de um recipiente macio com mão ou dedos, um espumante de bomba que é usado pressionando-se uma cabeça de um tampão equipado com um mecanismo de bomba com mão ou dedos, um espumante de tipo gatilho, etc.
[0097] Como o espumante de compressão, pode ser mencionado aqueles espumantes de compressão descritos em JUM 62-042785B, JUM 62-042786B e JUM 62-042787B, e produtos similares a isso. Como o espumante de bomba, pode ser mencionado aqueles . descritos em JP 7-315463A, JP 08-230961A, etc., e produtos similares a isso. Estes recipientes podem ser frequentemente fornecidos em uma porção de injeção do mesmo com uma peneira para o propósito de melhorar uma qualidade de espuma injetada. Destes recipientes, preferidos são aqueles recipientes equipados com uma ou mais peneiras tendo um tamanho de abertura de não menos do que 100 malhas e não mais do que 300 malhas.
[0098] O cosmético capilar é preferivelmente usado na forma de um agente de estilo de cabelo, um agente de condicionamento de cabelo, etc. Exemplos dos tipos de agente preferidos do cosmético capilar incluem um spray de bomba, um spray de aerossol, uma espuma de bomba, uma espuma de aerossol, um gel, uma loção, uma névoa e um creme. Destes tipos de agente, preferidos são um spray de bomba, uma espuma de bomba e uma espuma de aerossol.
[0099] Com respeito às modalidades mencionadas acima da presente invenção, são também descritos os seguintes aspectos relativos ao polímero de enxerto de organopolissiloxano bem como o cosmético capilar contendo o polímero de enxerto de organopolissiloxano. <1> Um polímero de enxerto de organopolissiloxano incluindo um segmento de organopolissiloxano como uma cadeia principal do mesmo e um segmento de polímero derivado de monômero insaturado como uma cadeia lateral do mesmo, em que o segmento de polímero derivado de monômero insaturado contém uma unidade de repetição derivada de N,N-dimetil acrilamida em uma quantidade de não menos do que 50% em massa e não mais do que 100% em massa, e um teor do segmento de organopolissiloxano no polímero de enxerto de organopolissiloxano não é menos do que 10% em massa e não mais do que 70% em massa. < 2> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com o aspecto acima <1>, em que um teor do segmento de organopolissiloxano no polímero de enxerto de organopolissiloxano não é menos do que 20% em massa, e mais preferivelmente não menos do que 30% em massa, e também não é mais que 60% em massa, e preferivelmente não mais do que 50% em massa. < 3> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com o aspecto anterior <1> ou <2>, em que um peso molecular médio ponderado (MWSi) do segmento de organopolissiloxano não é menos do que 3.000, preferivelmente não menos do que 5.000, mais preferivelmente não menos do que 10.000, e ainda mais preferivelmente não menos do que 15.000, e também não é mais que 200.000, preferivelmente não mais do que 100.000, mais preferivelmente não mais do que 60.000, e ainda mais preferivelmente não mais do que 50.000. < 4> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores <1> a <3>, em que um peso molecular numérico médio (MNg) do segmento de organopolissiloxano estando presente entre os segmentos de polímero derivado de monômeros insaturados adjacentes não é menos do que 500, preferivelmente não menos do que 700, mais preferivelmente não menos do que 1.000, e ainda mais preferivelmente não menos do que 1.500, e também não é mais do que 10.000, preferivelmente não mais do que 5.000, mais preferivelmente não mais do que 3.000, e ainda mais preferivelmente não mais do que 2.500. < 5> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores <1> a <4>, em que uma relação de massa (a/b) do segmento de organopolissiloxano (a) para o segmento de polímero derivado de monômero insaturado (b) não é menos do que 10/90, preferivelmente não menos do que 20/80, mais preferivelmente não menos do que 30/70, e ainda mais preferivelmente não menos do que 35/65. e também não é mais do que 70/30, preferivelmente não mais do que 60/40, e mais preferivelmente não mais do que 50/50. <6> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores <1> a <5>, em que um peso molecular médio ponderado (MWt) do polímero de enxerto de organopolissiloxano não é menos que 10.000, preferivelmente não menos do que 14.000, mais preferivelmente não menos do que 17.000, e ainda mais preferivelmente não menos do que 30.000, e também não é mais do que 200.000, preferivelmente não mais do que 160.000, mais preferivelmente não mais do que 130.000, e ainda mais preferivelmente não mais do que 95.000. <7> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores <1> a <6>, em que o segmento de polímero derivado de monômero insaturado também inclui uma unidade de repetição derivada de pelo menos um monômero insaturado selecionado a partir do grupo consistindo em (met)acrilamidas exceto para N,N-dimetil acrilamida e (met)acrilatos; preferivelmente uma unidade de repetição derivada de pelo menos um monômero insaturado selecionado a partir do grupo consistindo em acrilamida, metacrilamida, N,N-dietil (met)acrilamida, N-isopropil (met)acrilamida, N-terc-butil (met)acrilamida, diacetona (met)acrilamida, N,N-dimetilaminopropil (met)acrilamida, N-hidroxietil (met)acrilamida, N-metilol (met)acrilamida, (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de propila, (met)acrilato de isobutila, (met)acrilato de n-butila, (met)acrilato de terc-butila e (met)acrilato de 2-hidroxietila; mais preferivelmente uma unidade de repetição derivada de pelo menos um monômero insaturado selecionado a partir do grupo consistindo em N-terc-butil (met)acrilamida, N-hidroxietil (met)acrilamida, diacetona (met)acrilamida, (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de terc-butila e N,N- dimetilaminopropil (met)acrilamida; ainda mais preferivelmente uma unidade de repetição derivada de pelo menos um monômero insaturado selecionado a partir do grupo consistindo em N-terc-butil (met)acrilamida, N-hidroxietil (met)acrilamida, diacetona (met)acrilamida, (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila e (met)acrilato de terc-butila; e até mesmo ainda mais preferivelmente N- terc-butil (met)acrilamida. <8> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores <1> a <7>, em que o segmento de organopolissiloxano é um segmento de organopolissiloxano modificado representado pela fórmula seguinte geral (1) ou (2):
Figure img0009
em que grupos R1 são cada qual independentemente um grupo alquila tendo não menos do que 1 e não mais do que 22 átomos de carbono ou um grupo arila tendo não menos do que 6 e não mais do que 14 átomos de carbono; grupos R2 são cada qual um grupo alquileno que pode conter um heteroátomo; p é um número não menor do que 2 e não maior do que 4.000; q é um número não menor do que 2 e não maior do que 250; e nas fórmulas gerais anteriores (1) e (2), as unidades de repetição no número de p e as unidades de repetição no número de q podem ser ligadas um ao outro em uma forma de bloco ou em uma forma aleatória. < 9> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com o aspecto anterior <8>, em que nas fórmulas gerais anteriores (1) e (2), R1 é um grupo alquila de cadeia linear ou cadeia ramificada tendo não menos do que 1 e não mais do que 6 átomos de carbono, preferivelmente um grupo alquila de cadeia linear ou cadeia ramificada tendo não menos do que 1 e não mais do que 3 átomos de carbono, e mais preferivelmente um grupo metila. < 10> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com o aspecto anterior <8> ou <9>, em que nas fórmulas gerais anteriores (1) e (2), p é um número não menor do que 2, preferivelmente não menor do que 50, mais preferivelmente não menor do que 80, e ainda mais preferivelmente não menor do que 100, e é da mesma forma um número não maior do que 4.000, preferivelmente não maior do que 2.000, mais preferivelmente não maior do que 1.300, e ainda mais preferivelmente não maior do que 700. < 11> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer um dos anteriores aspectos <8> a <10>, em que nas fórmulas gerais anteriores (1) e (2), q é um número não menor do que 2, preferivelmente não menor do que 3, e mais preferivelmente não menor do que 5, e é da mesma forma um número não maior do que 250, preferivelmente não maior do que 50, e mais preferivelmente não maior do que 30. < 12> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer um dos anteriores aspectos <8> a <11>, em que nas fórmulas gerais anteriores (1) e (2), o número de átomos de carbono do grupo alquileno (R2) que pode conter um heteroátomo é não menor do que 2, e preferivelmente não menor do que 3, e é da mesma forma não maior do que 20, preferivelmente não maior do que 10, e mais preferivelmente não maior do que 8. < 13> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer um do aspecto anterior <8> a <12>, em que nas fórmulas gerais anteriores (1) e (2), o grupo alquileno (R2) que pode conter um heteroátomo é ligado ao segmento de polímero derivado de monômero insaturado através do heteroátomo, preferivelmente através de um átomo de nitrogênio, um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre, e mais preferivelmente através de um átomo de enxofre. < 14> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer um dos anteriores aspectos <8> a <13>, em que nas fórmulas gerais anteriores (1) e (2), o grupo alquileno (R2) que pode conter um heteroátomo é um grupo selecionado a partir do grupo consistindo naqueles grupos representados pelas seguintes fórmulas (i) a (xii), e preferivelmente um grupo selecionado a partir do grupo consistindo naqueles grupos representados pelas seguintes fórmulas (xi) e (xii):
Figure img0010
em que "*" representa uma porção ligada ao átomo de silício na representa uma porção ligada ao átomo de silício na fórmula geral (1) ou (2), e "**" representa uma porção ligada ao segmento de polímero derivado de monômero insaturado; na fórmula (xii), X1 é um átomo ou grupo selecionado a partir do grupo consistindo em -O-, -OCO-, -COO-, -CONH-, e -NHCO-; e na fórmula (xii), R4 é um grupo alquileno que pode ser substituído com pelo menos um grupo substituinte selecionado a partir do grupo consistindo em um grupo hidroxila, um grupo amino, um grupo (C1-C3) alquil amino, um grupo di-(C1-C3) alquil amino, um grupo amida obtido por condensação de desidratação de um grupo amino e um ácido graxo tendo não menos do que 2 e não mais do que 4 átomos de carbono, e um grupo éster (C1-C3) alquílico. < 15> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com o aspecto anterior <14 >, em que na fórmula (xii), X1 é -CONH- ou - NHCO-, e preferivelmente -NHCO-. < 16> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com o aspecto anterior <14> ou <15>, em que na fórmula (xii), R4 é um grupo alquileno que é substituído com um grupo acetamida, um grupo (C1C3) alquil amino ou um grupo amino. < 17> o polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com o aspecto anterior <14>, em que na fórmula (xii), R4 é um grupo selecionado a partir do grupo consistindo naqueles gruposrepresentados pelas seguintes fórmulas (xiii) a (xv):
Figure img0011
em que X- na fórmula (xiv) é um ânion. <18> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer um dos anteriores aspectos <1> a <17>, em que um teor da unidade de repetição derivada de N,N-dimetil acrilamida no segmento de polímero derivado de monômero insaturado é não menor do que 70% em massa, e preferivelmente não menor do que 75% em massa, e é da mesma forma não maior do que 95% em massa, e preferivelmente não mais do que 90% em massa. <19> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer um dos anteriores aspectos <1> a <18>, em que o polímero de enxerto de organopolissiloxano é produzido submetendo-se um monômero insaturado a polimerização na presença de um organopolissiloxano reativo de radical representado pela seguinte fórmula geral (4) ou (5).
Figure img0012
em que grupos R11 são cada qual independentemente um grupo alquila tendo não menos do que 1 e não mais do que 22 átomos de carbono ou um grupo arila tendo não menos do que 6 e não mais do que 14 átomos de carbono; grupos R12 são cada qual um grupo alquila contendo um grupo funcional reativo de radical; p é um número não menor do que 2 e não maior do que 4.000; q é um número não menor do que 2 e não maior do que 250; e nas fórmulas gerais anteriores (4) e (5), ou pode ser ligado as unidades de repetição no número de p e as unidades de repetição no número de q um ao outro em uma forma de bloco ou em uma forma aleatória. <20> o polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com o aspecto anterior <19>, em que nas fórmulas gerais anteriores (4) e (5), R11 é um grupo alquila de cadeia linear ou cadeia ramificada tendo não menos do que 1 e não mais do que 6 átomos de carbono, preferivelmente um grupo alquila de cadeia linear ou cadeia ramificada tendo não menos do que 1 e não mais do que 3 átomos de carbono, e mais preferivelmente um grupo metila. < 21> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com o aspecto anterior <19> ou <20>, em que nas fórmulas gerais (4) e (5), p é um número não menor do que 2, preferivelmente não menor do que 50, mais preferivelmente não menor do que 80, e ainda mais preferivelmente não menor do que 100, e é da mesma forma um número não maior do que 4.000, preferivelmente não maior do que 2.000, mais preferivelmente não maior do que 1.300, e ainda mais preferivelmente não maior do que 700. < 22> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer um dos anteriores aspectos <19> a <21>, em que nas fórmulas gerais (4) e (5), q é um número não menor do que 2, preferivelmente não menor do que 3, e mais preferivelmente não menor do que 5, e é da mesma forma um número não maior do que 250, preferivelmente não mais do que 50, e mais preferivelmente não maior do que 30. < 23> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer um dos anteriores aspectos <19> a <22>, em que o grupo funcional reativo de radical é um grupo selecionado a partir do grupo consistindo em um grupo etilenicamente insaturado, um grupo halogeno e um grupo sulfanila, e preferivelmente um grupo sulfanila. < 24> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores <19> a <23>, em que nas fórmulas gerais (4) e (5), o número de átomos de carbono do grupo alquila contendo grupo reativo de radical representado por R12 é não menor do que 2, e preferivelmente não menor do que 3, e é da mesma forma não maior do que 20, preferivelmente não maior do que 10, e mais preferivelmente não maior do que 8. < 25> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores <19> a <24>, em que nas fórmulas gerais (4) e (5), o grupo alquila contendo grupo reativo de radical representado por R12 é substituído com pelo menos um grupo substituinte selecionado a partir do grupo consistindo em um grupo hidroxila, um grupo amino, um grupo (C1-C3) alquil amino, um grupo di- (C1-C3) alquil amino, um grupo amida obtido por condensação de desidratação de um grupo amino e um ácido graxo tendo não menos do que 2 e não mais do que 4 átomos de carbono, um grupo carboxila, e um grupo éster (C1-C3) alquílico, e preferivelmente um grupo acetamida, um grupo (C1-C3) alquil amino ou um grupo amino. < 26> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores <19> a <25>, em que nas fórmulas gerais (4) e (5), o grupo alquila contendo grupo reativo de radical representado por R12 é interrompido por pelo menos um átomo ou grupo funcional selecionado a partir do grupo consistindo em um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, -NH-, -COO-, -NHCO- e - NR13CO-, e preferivelmente por -NHCO- em que R13 é um grupo alquila tendo não menos do que 1 e não mais do que 3 átomos de carbono. < 27> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores <19> a <26>, em que nas fórmulas gerais (4) e (5), o grupo alquila contendo grupo reativo de radical representado por R12 é um grupo selecionado a partir do grupo consistindo naqueles grupos representados pelas seguintes fórmulas (xvii) a (xx), e preferivelmente um grupo representado pela seguinte fórmula (xix) ou (xx):
Figure img0013
em que X11 na fórmula (xx) é um átomo ou grupo selecionado a partir do grupo consistindo em -O-, -OCO-, -COO-, -CONH-, e -NHCO-; e R14 na fórmula (xx) é um grupo alquileno que pode ser substituído com pelo menos um grupo substituinte selecionado a partir do grupo consistindo em um grupo hidroxila, um grupo amino, um grupo (C1-C3) alquil amino, um grupo di-(C1-C3) alquil amino, um grupo amida obtido por condensação de desidratação de um grupo amino e um ácido graxo tendo não menos do que 2 e não mais do que 4 átomos de carbono, e um grupo éster (C1-C3) alquílico, e preferivelmente um grupo alquileno que é substituído com um grupo acetamida, um grupo (C1-C3) alquil amino ou um grupo amino. < 28> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com o aspecto anterior <27>, em que na fórmula (xx), X11 é -CONH- ou - NHCO-, e preferivelmente -NHCO-. < 29> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com o aspecto anterior <27> ou <28>, em que na fórmula (xx), R14 é um grupo alquileno que é substituído com um grupo acetamida, um grupo (C1-C3) alquil amino ou um grupo amino. < 30> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores <19> a <29>, em que um peso molecular médio ponderado (MWra) do organopolissiloxano reativo de radical é não menor do que 3.000, preferivelmente não menor do que 5.000, mais preferivelmente não menor do que 10.000, e ainda mais preferivelmente não menor do que 15.000, e é da mesma forma não maior do que 200.000, preferivelmente não maior do que 100.000, mais preferivelmente não maior do que 60.000, e ainda mais preferivelmente não maior do que 50.000. < 31> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores <19> a <30>, em que o número de mols do grupo funcional reativo de radical estando presente por uma massa unitária do organopolissiloxano reativo de radical é não mais do que 1/500 mol/g, preferivelmente não mais do que 1/700 mol/g, e mais preferivelmente não mais do que 1/1.000 mol/g, e também não é menos do que 1/10.000 mol/g, preferivelmente não menos do que 1/5.000 mol/g, e mais preferivelmente não menos do que 1/3.000 mol/g. < 32> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores <19> a <31>, em que uma quantidade do monômero insaturado usada é não menor do que 30% em massa, preferivelmente não menor do que 40% em massa, e mais preferivelmente não menor do que 50% em massa, e é da mesma forma não maior do que 90% em massa, preferivelmente não maior do que 80% em massa, e mais preferivelmente não maior do que 70% em massa, em base de uma quantidade total do organopolissiloxano reativo de radical e o monômero insaturado. < 33> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores <19> a <32>, em que um teor de N,N-dimetil acrilamida no monômero insaturado é não menor do que 50% em massa, preferivelmente não menor do que 70% em massa, e mais preferivelmente não menor do que 75% em massa, e é da mesma forma não maior do que 100% em massa, preferivelmente não mais do que 95% em massa, e mais preferivelmente não maior do que 90% em massa. < 34> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores <19> a <33>, em que o monômero insaturado é um monômero insaturado (exceto para DMAAm) capaz de copolimerização com DMAAm; preferivelmente pelo menos um monômero insaturado selecionado a partir do grupo consistindo em (met)acrilamidas exceto para N,N-dimetil acrilamida e (met)acrilatos; mais preferivelmente pelo menos um monômero insaturado selecionado a partir do grupo consistindo em acrilamida, metacrilamida, N,N-dietil (met)acrilamida, N-isopropil (met)acrilamida, N-terc-butil (met)acrilamida, diacetona (met)acrilamida, N,N- dimetilaminopropil (met)acrilamida, N-hidroxietil (met)acrilamida, N- metilol (met)acrilamida, (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de propila, (met)acrilato de isobutila, (met)acrilato de n- butila, (met)acrilato de terc-butila e (met)acrilato de 2-hidroxietila; ainda mais preferivelmente pelo menos um monômero insaturado selecionado a partir do grupo consistindo em N-terc-butil (met)acrilamida, N-hidroxietil (met)acrilamida, diacetona (met)acrilamida, (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de terc-butila e N,N-dimetilaminopropil (met)acrilamida; e até mesmo ainda mais preferivelmente pelo menos um monômero insaturado selecionado a partir do grupo consistindo em N-terc-butil (met)acrilamida, N-hidroxietil (met)acrilamida, diacetona (met)acrilamida, (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila e (met)acrilato de terc-butila. < 35> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores <19> a <34>, em que a polimerização é realizada por polimerização de solução na presença de um solvente. < 36> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores <19> a <35>, em que o solvente é pelo menos um solvente selecionado a partir do grupo consistindo em álcoois tendo não menos do que 1 e não mais do que 8 átomos de carbono, ésteres tendo não menos do que 2 e não mais do que 8 átomos de carbono, e éteres tendo não menos do que 2 e não mais do que 8 átomos de carbono, e preferivelmente pelo menos um solvente selecionado a partir do grupo consistindo em água e álcoois tendo não menos do que 1 e não mais do que 3 átomos de carbono. < 37> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores <19> a <36>, em que uma quantidade do solvente usado é não menor do que 20% em massa, preferivelmente não menor do que 40% em massa, mais preferivelmente não menor do que 60% em massa, e ainda mais preferivelmente não menor do que 100% em massa, e é da mesma forma não maior do que 1.000% em massa, preferivelmente não maior do que 900% em massa, mais preferivelmente não maior do que 400% em massa, e ainda mais preferivelmente não maior do que 300% em massa, em base de um total do organopolissiloxano reativo de radical e o monômero insaturado. < 38> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores <19> a <37>, em que a polimerização é realizada na presença de um iniciador de polimerização, preferivelmente um iniciador de polimerização selecionado a partir do grupo consistindo em um iniciador com base em azo, um iniciador com base em peróxido e um iniciador com base em persulfato, mais preferivelmente um iniciador de polimerização selecionado a partir do grupo consistindo em 2,2'-azobisisobutironitrila, 2,2'-azobis(2,4-dimetil valeronitrila), peróxido de lauroila, peróxido de benzoíla e persulfato de amônio, e ainda mais preferivelmente 2,2'- azobis(2.4-dimetil valeronitrila). < 39> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com o aspecto anterior <38>, em que uma quantidade do iniciador de polimerização usado é não menor do que 0,001% em massa, e preferivelmente não menor do que 0,01% em massa, e é da mesma forma não maior do que 10% em massa, e preferivelmente não mais do que 1% em massa, em base de um total do monômero insaturado usado. < 40> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores <19> a <39>, em que uma temperatura em que a polimerização é realizada não é mais baixa do que 50°C, e preferivelmente não mais baixa do que 6 0°C, e da mesma forma não é mais alto do que 100°C, e preferivelmen te não mais alta do que 90°C. < 41> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores <19> a <40>, em que a polimerização é realizada até que uma taxa de conversão do monômero insaturado não alcance menos do que 80%, e preferivelmente não menos do que 90% e não mais do que 100%. < 42> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores <19> a <41>, em que um tempo da polimerização não é menos do que 0,1 h, preferivelmente não menos de 0,5 h, mais preferivelmente não menos do que 1 h, ainda mais preferivelmente não menos do que 2 h, e até mesmo ainda mais preferivelmente não menos do que 4 h, e da mesma forma não é mais do que 60 h, preferivelmente não mais do que 30 h, mais preferivelmente não mais do que 20 h, e ainda mais preferivelmente não mais do que 10 h. < 43> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores <19> a <42>, em que o organopolissiloxano reativo de radical é produzido reagindo-se um organopolissiloxano contendo grupo funcional reativo representado pela seguinte fórmula geral (6) ou (7) com um agente de concessão de reatividade de radical:
Figure img0014
em que grupos R21 são cada qual independentemente um grupo alquila tendo não menos do que 1 e não mais do que 22 átomos de carbono ou um grupo arila tendo não menos do que 6 e não mais do que 14 átomos de carbono; grupos R22 são cada qual um grupo alquila contendo um grupo funcional reativo; p é um número não menor do que 2 e não maior do que 4.000; q é um número não menor do que 2 e não maior do que 250; e nas fórmulas gerais anteriores (6) e (7), ou pode ser ligado as unidades de repetição no número de p e as unidades de repetição no número de q um ao outro em uma forma de bloco forma ou em uma forma aleatória. < 44> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com o aspecto anterior <43>, em que o grupo funcional reativo é um grupo selecionado a partir do grupo consistindo em um grupo hidroxila, um grupo amino, um grupo carboxila e um grupo epóxi. < 45> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com o aspecto anterior <43> ou <44>, em que nas fórmulas gerais (6) e (7), o número de átomos de carbono do grupo alquila contendo grupo reativo representado por R22 é não menor do que 2, e preferivelmente não menor do que 3, e é da mesma forma não maior do que 15, preferivelmente não maior do que 10, e mais preferivelmente não maior do que 5. < 46> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores <43> a <45>, em que nas fórmulas gerais (6) e (7), o grupo alquila contendo grupo reativo representado por R22 é um grupo selecionado a partir do grupo consistindo naqueles grupos representados pelas seguintes fórmulas (xxi) para (xxviii), preferivelmente um grupo selecionado a partir do grupo consistindo naqueles grupos representados pelas seguintes fórmulas (xxi) a (xxiv), e mais preferivelmente um grupo representado pela seguinte fórmula (xxiv).
Figure img0015
<47> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores <43> a <46>, em que um peso molecular médio ponderado (MWsim) do organopolissiloxano contendo grupo funcional reativo não é menor do que 3.000, preferivelmente não menor do que 5.000, mais preferivelmente não menor do que 10.000, e ainda mais preferivelmente não menor do que 15.000, e é da mesma forma não maior do que 200.000, preferivelmente não maior do que 100.000, mais preferivelmente não maior do que 60.000, e ainda mais preferivelmente não maior do que 50.000. <48> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores <43> a <47>, em que o número de mols do grupo funcional reativo estando presente por uma massa unitária do organopolissiloxano contendo grupo funcional reativo não é mais do que 1/500 mol/g, preferivelmente não mais do que 1/700 mol/g, e mais preferivelmente não mais do que 1/1.000 mol/g, e também não é menos de 1/10.000 mol/g, preferivelmente não menos do que 1/5.000 mol/g, e mais preferivelmente não menos do que 1/3.000. <49> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores <43> a <48>, em que o agente de concessão de reatividade de radical é um composto contendo um grupo funcional reativo de radical e pelo menos um grupo funcional capaz de reagir com o grupo funcional reativo do organopolissiloxano contendo grupo funcional reativo que é selecionado a partir do grupo consistindo em um grupo carboxila, um grupo éster, um grupo epóxi, um grupo hidroxila e uma lactona, em uma molécula do mesmo, ou uma tiolactona não substituída ou substituída. < 50> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com o aspecto anterior <49>, em que o grupo funcional reativo de radical do agente de concessão de reatividade de radical é um grupo selecionado a partir do grupo consistindo em um grupo etilenicamente insaturado, um grupo halogeno e um grupo sulfanila, e preferivelmente um grupo sulfanila. < 51> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores <43> a <49>, em que o agente de concessão de reatividade de radical é pelo menos um composto selecionado a partir do grupo consistindo em ácido 3-mercapto propiônico, Y-butirolactona tiol, Y-tiobutirolactona, N-acetil-DL- homocisteína tiolactona e cloridrato de DL-homocisteína tiolactona, e preferivelmente N-acetil-DL-homocisteína tiolactona. < 52> O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores <43> a <51>, em que uma quantidade do agente de concessão de reatividade de radical usada não é menor do que 0,8 equivalente, e preferivelmente não menor do que 0,9 equivalente, e é da mesma forma não maior do que 1.2 equivalente, e preferivelmente não maior do que 1.1 equivalente, em base de uma quantidade total do grupo funcional reativo do organopolissiloxano contendo grupo funcional reativo. < 53> Um cosmético capilar incluindo o polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores <1> a <52>. Exemplos Condições de Medição de GPC de Pesos Moleculares Médios Ponderados (MWsim, MWra e MWt) de Organopolissiloxano Contendo Grupo Funcional Reativo, Organopolissiloxano Reativo de Radical e Polímero de Enxerto de Organopolissiloxano) Coluna: “K-804L” (disponível de Tosoh Corp.); Duas colunas conectadas em série foram usadas. Eluente: 1 mM de dodecil Dimetil amina/solução de clorofórmio Taxa de fluxo: 1.0 mL/min Temperatura de coluna: 40°C Detector: RI Concentração e Quantidade de Amostra: 5 mg/mL; 500 μL
[00100] Sob as condições de medição anteriores, o peso molecular médio ponderado de cada um do organopolissiloxano contendo grupo funcional reativo, o organopolissiloxano reativo de radical e o polímero de enxerto de organopolissiloxano foi medido em termos de um poliestireno como uma substância de referência padrão.Cálculo de Número de Mols de Grupo Sulfanila por Massa Unitária de Grupo Organopolissiloxano Modificado de Sulfanila (Organopolissiloxano Reativo de Radical) Sintetizado a partir do Organopolissiloxano Modificado por Aminopropila Primário de Cadeia Lateral (Organopolissiloxano Contendo Grupo Funcional Reativo)
[00101] A quantidade de um grupo amino contido em uma mistura de um organopolissiloxano modificado por aminopropila primário de cadeia lateral (organopolissiloxano contendo grupo funcional reativo) e um organopolissiloxano modificado por grupo sulfanila (organopolissiloxano reativo de radical) obtido pela reação entre o organopolissiloxano modificado por aminopropila primário de cadeia lateral e tiolactona de N-acetil-DL-homocisteína (agente de concessão de reatividade de radical) foi medido para determinar uma quantidade do grupo amino consumida pela reação. A medida da quantidade do grupo amino foi realizada de acordo com ASTM D 2073. Mais especificamente, cerca de 10 g de uma amostra (organopolissiloxano reativo de radical) foi pesado e testado em um frasco, e 50 mL de etanol foi adicionado a isso, seguido por agitação dos teores do frasco. Usando um aparato de titulação potenciométrico, a solução de reação resultante foi submetida à titulação com um 0,2 mol/L de solução de ácido clorídrico etanólico. Ao mesmo tempo, um teste em branco da medida anterior foi conduzido para corrigir o valor medido acima.
[00102] A partir da quantidade do grupo amino desse modo medido, uma taxa de conversão α (%) do grupo amino foi primeiro determinado a partir da seguinte fórmula (IV):α (%) = [1 - [a1 x (f + g)/(a0 x f)]] x 100 (IV).
[00103] Na fórmula anterior (IV), a0 e a1 são o número de mols do grupo amino por uma massa unitária do organopolissiloxano modificado por aminopropila primário de cadeia lateral e o número de mols do grupo amino por uma massa unitária de uma mistura reacional obtida depois da reação do mesmo com o agente de concessão de reatividade de radical, respectivamente; f é uma quantidade total do organopolissiloxano modificado por aminopropila primário de cadeia lateral carregado; e g é uma quantidade total do agente de concessão de reatividade de radical carregado.
[00104] A suposição que o organopolissiloxano reativo de radical obtido depois que a reação teve o mesmo número de grupos sulfanila produzidos aqui como aquele de grupos aminos consumidos pela reação, o número de mols (S) do grupo sulfanila por uma massa unitária do grupo organopolissiloxano modificado por sulfanila foi calculado a partir da seguinte fórmula de cálculo (V):S (mol/g) = (a0 x f x α/100)/[f + (a0 x fx α /100) x h] (V).
[00105] Na fórmula acima (V), a0, f e α são os mesmo como a0, f e α como definido a fórmula acima (IV); e h é um peso molecular do agente de concessão de reatividade de radical.
Método de Medir Taxa Residual de Grupo Sulfanila (Grupo Mercapto)
[00106] Um tubo de tampa de rosca de 10 mL foi carregado com 0,6 g de uns 50% em solução de etanol de massa do polímero de enxerto de organopolissiloxano, 0,15 g de 10% em massa de por solução de etanol de N-metil maleimida (disponível de Sigma-Aldrich Co.) e 0,55 g de etanol, e os teores do tubo foram agitados em temperatura ambiente durante 2 horas. Depois da conclusão da agitação, 1 g de etanol foi adicionado ao tubo, e a solução de reação obtida foi analisada por cromatografia de gás para quantitativamente determinar uma quantidade de N-metil maleimida aqui. A quantidade residual do grupo sulfanila no produto resultante foi calculada a partir de uma taxa de consumo de N-metil maleimida, e também a taxa residual do grupo sulfanila no produto resultante foi calculada a partir do valor de quantidade residual desse modo calculado e o número de mols do grupo sulfanila por uma massa unitária do organopolissiloxano modificado por grupo sulfanila.
Cálculo de Peso Molecular entre Pontos de Enxerto de Polímero de Enxerto de Organopolissiloxano
[00107] A suposição que a eliminação do grupo sulfanila depois da polimerização foi causada ligando-se o polímero derivado de monômero insaturado a isso, o peso molecular entre pontos de enxerto do polímero de enxerto de organopolissiloxano foi calculado a partir do número de mols do grupo sulfanila por uma massa unitária do organopolissiloxano modificado por grupo sulfanila usado como a matéria-prima e a taxa residual do grupo sulfanila como medido no anterior Método de Medir Taxa Residual de Grupo de Sulfanila.Método de Medir Teor de Polímero Derivado de Monômero Insaturado Não ligado a Polímero de Enxerto de Organopolissiloxano em Mistura Contendo Polímero de Enxerto de Organopolissiloxano Obtido Depois da Conclusão da Reação.
[00108] No caso de usar um método de enxerto em que um monômero insaturado foi submetido a polimerização radical na presença do organopolissiloxano reativo de radical, um polímero derivado de monômero insaturado que foi não ligado ao polímero de enxerto de organopolissiloxano foi produzido além do polímero de enxerto de organopolissiloxano. Depois da conclusão da reação de polimerização, o teor (% em massa) do polímero derivado de monômero insaturado na mistura contendo o polímero de enxerto de organopolissiloxano obtido depois de remover o solvente disto foi medido por cromatografia líquida. As condições de medição são mostradas abaixo.Condições de Medição de Cromatografia Líquida Detector: Absorciômetro ultravioleta (comprimento de onda de medição: 230 nm) Coluna: "ODS Coluna “L-coluna ODS” (disponível de uma fundação incorporada geral “Chemicals Evaluation e Research Institute, Japan”; tamanho: 4.6 x 150 mm, 5 μm) Temperatura de coluna: Temperatura Constante próxima a 30°C Fase Móvel A: 2% de solução aquosa de ácido fosfórico; Fase Móvel B: 2% de solução de etanol de ácido fosfórico Taxa de fluxo: 0,5 mL/min Concentração e Quantidade de Amostra: 1 a 2 mg/mL; 10,0 μL Método de Medir Relação de Massa (a/b) de Segmento de Organopolissiloxano (a) em Segmento de Polímero Derivado de Monômero Insaturado (b) em Polímero de Enxerto de Organopolissiloxano por Análise de Ressonância Magnética Nuclear (1H-NMR)
[00109] O polímero de enxerto de organopolissiloxano foi dissolvido em uma quantidade de 5% em massa em clorofórmio pesado, e a solução resultante foi submetida a 1H-NMR medida usando um aparato de ressonância magnética nuclear (1H-NMR) "Mercury 400" (disponível de Varian Inc.) sob as seguintes condições de medição:Modo de medição: Próton 1D; Temperatura de Medição: temperatura ambiente; Frequência Cumulativa: 8 vezes.
[00110] A relação de massa (a/b) foi determinada a partir de uma relação entre um valor integrado de um grupo metila ligado a um átomo de silício no segmento de organopolissiloxano (0 ppm) e um valor integrado de um grupo alquila no segmento de polímero derivado de monômero insaturado (um grupo metila de N,N-dimetil acrilamida: próximo a 2.7 a 3.2 ppm; um grupo terc-butila de N-terc-butil acrilamida: 1.0 a 1.4 ppm).
Avaliação Avaliação de Dispersibilidade de Água
[00111] Uma solução aquosa ou dispersão contendo 2.5% em massa das amostras respectivas, 7.5% em massa de etanol e 90% em massa de água de troca iônica foi preparada, e uma transmitância (T%) do líquido resultante foi medida a partir das seguintes condições. Quando a transmitância medida não foi menos do que 70%, foi determinado que a amostra teve uma dispersibilidade alta em um solvente aquoso e portanto uma dispersibilidade de água alta. Aparato: espectrofotômetro visível de UV "UV-2550" (disponível de Shimadzu Corp.) Modo de medição: Transmitância Comprimento de onda de medição: 660 nm Amostra: Solução aquosa de água de Etanol/troca-iônica ou dispersão tendo uma concentração de amostra de 2.5% em massa Comprimento do Percurso Óptico: 1 cm Temperatura de medição: 25°C Medida de Módulo Elástico Aparato de medição: Aparato de medição de viscoelasticidade dinâmica "DVA-225" (disponível de I.T. Keisoku Seigyo K.K.) Modo de medição: Modo de cisalhamento Distorção: 0,01 a 0,1% Frequência: 1 Hz Tamanho de Amostra: (0,6 a 1.5) x (7 a 10) x (5 a 6) mm Faixa de Temperatura de medição: -10 a 200°C
[00112] A temperatura na medida foi permitida variar dentro da faixa de temperatura de medição acima. Para usar o valor medido como um índice para uma capacidade de fixação de cabelo com uma chapinha ou secador, um módulo elástico de armazenamento a 150°C como um módulo elástico de alta temperatura foi medido como um índice para facilidade de deformação de um estilo de cabelo ao fixar o cabelo com as chapinhas ou secador, e um módulo elástico de armazenamento a 25°C como um módulo elástico em temperatura ambiente foi medido como um índice para uma capacidade de fixação do cabelo ao retornar a temperatura ambiente.
(Método de Formar Película)
[00113] Uma quantidade adequada de uma solução de etanol (50% em massa) do polímero de enxerto de organopolissiloxano foi colocado em uma placa petri feita de politetrafluoroetileno, e seca em temperatura ambiente (25°C) durante 5 dias sob um f luxo de nitrogênio. Depois disso, o polímero desse modo seco foi também submetido a secagem sob pressão reduzida (20 kPa) a 80°C durante 8 h, obtendo uma película transparente amarela clara tendo uma espessura de cerca de 1 mm. A película desse modo obtida foi cortada em um pedaço de película, e o pedaço de película cortado foi usado como uma espécie de teste.
Avaliação de Capacidade de Fixação de Cabelo
[00114] Uma solução de etanol de 5% em massa de cada um dos polímeros de enxerto de organopolissiloxano obtida nos respectivos Exemplos e Exemplos Comparativos foi preparada, e a solução desse modo preparada foi aplicada sobre cabelo e seca para avaliar uma capacidade de fixação de cabelo do mesmo.
(Condições de Avaliação)
[00115] Uma madeixa de cabelo de cabelo ondulado ou retorcido caucasiano tendo um comprimento de 30 cm e um peso de 6 g foi usada para a avaliação. A madeixa do cabelo foi molhada com água para umedecer uma porção inteira do mesmo, e 1.2 g da solução de etanol de 5% em massa da amostra foi aplicado a isso, e em seguida a madeixa do cabelo foi penteada 5 vezes em cada de frente e lados traseiros do mesmo. Logo, a madeixa do cabelo foi completamente seca usando um secador, e esticada 3 vezes por uma chapinha e em seguida 2 vezes penteando-se. Depois de completar uma série dos tratamentos acima, a avaliação sensória foi conduzida de acordo com as seguintes avaliações. A avaliação de cada dos itens foi administrada 5 vezes no total por três palestrantes especialistas para obter um valor médio do mesmo.
(Critérios de avaliação) (1) Acabamento de Estilo de Cabelo (Capacidade de fixação)
[00116] Sob as condições de tratamento acima para a madeixa do cabelo, a condição da madeixa do cabelo depois de tratada com o ferro foi observada por olhos nus e avaliada sob de acordo com as seguintes avaliações. Quando o valor de avaliação médio foi 4,0 ou mais, o acabamento do estilo de cabelo foi considerado como sendo bom. 5: cacho ou dobra de cabelo foi esticado, e uma porção inteira da madeixa do cabelo foi coletada como uma placa. 4: cacho ou dobra de cabelo foi esticado, e substancialmente uma porção total da madeixa do cabelo foi coletada junto. 3: cacho ou dobra de cabelo foi esticada, porém a madeixa do cabelo foi coletada fracamente. 2: cacho ou dobra de cabelo foi esticado, porém a madeixa do cabelo não foi coletado também. 1: cacho ou dobra de cabelo não foi esticado.
(2) Sensação de toque (Menos Pegajosidade)
[00117] Sob as condições de tratamento de cabelo acima, uma sensação de toque (menos pegajosidade) de cabelo ao secar o cabelo usando um secador foi avaliada por um teste sensório de acordo com as seguintes avaliações. Quando o valor de avaliação médio foi 3,0 ou mais, a sensação de toque do cabelo foi considerada como sendo boa. 5: nenhum sentimento de pegajosidade estava presente. 4: Sensação leve de pegajosidade estava presente ao secar, porém a sensação de pegajosidade foi eliminada logo. 3: Sensação de pegajosidade estava presente ao secar, porém foi eliminada a sensação de pegajosidade dentro de 10 s depois da conclusão da secagem. 2: Sensação de pegajosidade estava presente ao secar, e a sensação de pegajosidade ainda permaneceu até mesmo quando 10 s decorreu depois da conclusão da secagem. 1: Sensação de pegajosidade estava continuamente presente depois da secagem.
(3) Retentividade de Estilo de Cabelo depois da Fixação de Estilo de Cabelo
[00118] A madeixa dos cabelos depois de completar uma série dos tratamentos sob as condições de tratamento de cabelo acima foi suspensa tal que pontas do cabelo da mesma, viradas para baixo, e permitidas repousar, neste estado, sob condições ambientais de uma temperatura de 25°C e uma umidade relativa de 90% o u mais. Depois de permitir a madeixa do cabelo repousar sob as condições anteriores 1 h, a condição da madeixa do cabelo foi observada e avaliada por olhos nus. Quando o valor de avaliação médio foi 3.0 ou mais, a retentividade de estilo de cabelo foi considerada como sendo boa. 5: A madeixa do cabelo foi coletada como um todo, e cacho ou dobra do cabelo foi mantido em um estado esticado. 4: A madeixa do cabelo foi coletada como um todo, porém pontas do cabelo da mesma foram onduladas. 3: A madeixa do cabelo foi quase coletada como um todo, porém uma porção inteira da mesma sofreu de ondulação. 2: A madeixa do cabelo foi coletada fracamente, e sofreu de ondulação notável. 1: A madeixa do cabelo não foi coletado porém foi dispersa.
Exemplo de Síntese 1 (Síntese de Organopolissiloxano Reativo de Radical A)
[00119] Um frasco separável equipado com um condensador de refluxo, um termômetro, um tubo de entrada de nitrogênio e um agitador foi carregado com 100 g de um organopolissiloxano modificado por aminopropila primária de cadeia lateral (peso molecular médio ponderado: 30.000; número de mols de um grupo amino por uma massa unitária do mesmo: 1/2.030 mol/g; disponível de Dow Corning Co. de Toray, Ltd.) como um organopolissiloxano contendo grupo funcional reativo e 8 g de N-acetil-DL-homocisteína tiolactona. Os teores do frasco foram aquecidos a 100°C e agita dos durante 3 h em uma atmosfera de nitrogênio, desse modo sintetizando um organopolissiloxano reativo de radical A contendo grupo sulfanila. Como um resultado de submeter à solução de reação resultante para medida de titulação potenciométrica para determinar uma quantidade residual de um grupo amino permanecendo na solução de reação, foi confirmado que 99% do grupo amino do organopolissiloxano modificado por aminopropila primária de cadeia lateral como a matéria- prima foi reagida com N-acetil-DL-homocisteína tiolactona (taxa de conversão de grupo amino: 99%). Portanto, o número de mols do grupo sulfanila por uma massa unitária do organopolissiloxano reativo de radical A foi 1/2.210 mol/g. Como um resultado de submeter o organopolissiloxano reativo de radical A à medida de GPC, foi confirmado que o organopolissiloxano reativo de radical A tem um peso molecular médio ponderado de 30.000.
Exemplos de síntese 2 a 4
[00120] O procedimento de Exemplo de Síntese 2 foi realizado da mesma maneira como no Exemplo de Síntese 1, e os procedimentos dos Exemplos de Síntese 3 e 4 foram realizados da mesma maneira como em Exemplo de Síntese 1 exceto que o número de mols de um grupo amino por uma massa unitária da organopolissiloxano modificado por aminopropila primário de cadeia lateral e o peso molecular médio ponderado do mesmo foram carregados como mostrado na Tabela 1, desse modo obtendo organopolissiloxano reativo de radical B a D. Enquanto isso, como o organopolissiloxano modificado por aminopropila primário de cadeia lateral, "AMS-162" (disponível de Gelest Inc.) foi usado em Exemplo de Síntese 3, e "KF- 8003" (disponível de Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) foi usado em Exemplo de Síntese 4.
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Nota 1): por uma massa unitária do organopolissiloxano primário de cadeia lateral 2): por uma massa unitária do organopolissiloxano reativo de radical
Exemplo 1 Síntese de Polímero de Enxerto de Organopolissiloxano E
[00121] Um frasco separável equipado com um condensador de refluxo, um termômetro, um tubo de entrada de nitrogênio e um agitador foi carregado com 101.0 g de etanol. Enquanto agitando o etanol sob refluxo a 80°C em uma atmosfera de nitro gênio, as seguintes soluções (a) e (b) foram respectivamente carregadas em funis de gotejamento separados e adicionado gota a gota ao mesmo tempo ao frasco durante 1 h.
[00122] Solução (a): Solução preparada misturando-se 76.8 g de DMAAm, 19.2 g de N-terc-butil acrilamida (em seguida referido como "t-BuAAm") e 96.0 g de etanol.
[00123] Solução (b): Solução preparada misturando-se 64.0 g do organopolissiloxano reativo de radical A sintetizado no Exemplo de Síntese anterior 1. 0,03 g de 2.2'-azobis(2.4-dimetil valeronitrila) "V- 65B" (disponível de Wako Pure Chemicals Industries, Ltd.; iniciador de polimerização com base em azo) e 43.0 g de etanol.
[00124] Depois da conclusão da adição gota a gota, a mistura reacional foi agitada a 80°C durante 3 h, e em segu ida resfriada. O tempo de reação obtido foi 4 h em total. A mistura reacional foi permitida repousar em temperatura ambiente (25°C) s ob pressão reduzida (20 kPa) durante 4 h para remover etanol disto, desse modo obtendo uma mistura contendo um polímero de enxerto de organopolissiloxano E como um sólido branco. Como um resultado de medir uma taxa residual de grupo sulfanila do produto resultante pelo método acima, foi confirmado que a taxa residual de grupo sulfanila foi 3%.
[00125] O teor do polímero derivado de monômero insaturado que foi não ligado ao polímero de enxerto de organopolissiloxano na mistura contendo o polímero de enxerto de organopolissiloxano E obtida depois da conclusão da reação foi medido pelo método anterior. Como um resultado, foi confirmado que o teor do polímero não ligado na mistura foi 29% em massa. A relação de massa (a/b) do segmento de organopolissiloxano (a) ao segmento de polímero derivado de monômero insaturado (b) no polímero de enxerto de organopolissiloxano E foi calculada a partir da fórmula anterior (I). Como um resultado, foi confirmado que a relação de massa (a/b) foi 56/44.
[00126] A mistura resultante contendo o polímero de enxerto de organopolissiloxano E foi purificada por cromatografia de coluna em sílica gel (eluente: metanol/clorofórmio = 15/85 (v/v)), desse modo obtendo o polímero de enxerto de organopolissiloxano E como um sólido branco. O polímero de enxerto de organopolissiloxano desse modo isolado E foi submetido à análise ressonância magnética nuclear acima (1H-NMR) para determinar uma relação de massa (a/b) do polímero de enxerto de organopolissiloxano E. Como um resultado, foi confirmado que a relação de massa (a/b) foi 56/44 e portanto foi idêntica ao resultado do cálculo anterior. Como um resultado de submeter o polímero de enxerto de organopolissiloxano isolado E a medida de GPC, foi confirmado que o peso molecular médio ponderado do mesmo foi 63.000.
[00127] A mistura contendo o polímero de enxerto de organopolissiloxano obtido acima E e o polímero de enxerto de organopolissiloxano purificado E foi submetida a avaliação de uma capacidade de fixação de cabelo. Os resultados são mostrados na Tabela 2. Os resultados de avaliação para o capacidade de fixação estavam substancialmente inalterados entre antes e depois do tratamento de purificação, e, portanto, é considerado que a influência do polímero derivado de monômero insaturado que não é ligado ao organopolissiloxano em uma capacidade de fixação de cabelo do cosmético capilar pode ser ignorada. Além disso, a capacidade de fixação de cabelo do cosmético capilar de acordo com a presente invenção é amplamente influenciada por um módulo elástico em temperatura ambiente e um módulo elástico de alta temperatura do polímero. Portanto, a partir dos resultados mostrados na Tabela 2, é sugerido que a influência do polímero derivado de monômero insaturado que não é ligado ao organopolissiloxano no módulo elástico em temperatura ambiente e a módulo elástico de alta temperatura é da mesma forma baixa. Por esta razão, nos Exemplos subsequentes, etc., a mistura contendo o polímero de enxerto de organopolissiloxano que foi submetida a nenhum tratamento de isolamento foi usada para a avaliação.
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Exemplo 2 Síntese de Polímero de Enxerto de Organopolissiloxano F
[00128] Um frasco separável equipado com um condensador de refluxo, um termômetro, um tubo de entrada de nitrogênio e um agitador foi carregado com 100,0 g de etanol. Enquanto agitando o etanol sob refluxo a 80°C em uma atmosfera de nitro gênio, a seguinte solução (a) foi carregada em um funil de gotejamento e adicionada gota a gota ao frasco durante 2 horas.
[00129] Solução (a): Solução preparada misturando-se 50,0 g de DMAAm, 50,0 g do organopolissiloxano reativo de radical C (sintetizado no Exemplo de Síntese anterior 3), 0,1 g de "V-65B" usado no Exemplo 1 e 400,0 g de etanol.
[00130] Depois da conclusão da adição gota a gota, a mistura reacional obtida foi agitada a 80°C sob refluxo durante 4 horas, e em seguida resfriada. O tempo de reação foi 6 h no total. A mistura reacional foi permitida repousar em temperatura ambiente (25°C) sob pressão reduzida (20 kPa) durante 4 h para remover o solvente disto, desse modo obtendo uma mistura contendo um polímero de enxerto de organopolissiloxano F como um sólido amarelo claro. Como um resultado de medir um taxa residual de grupo sulfanila do produto resultante pelo método anterior, foi confirmado que a taxa residual de grupo sulfanila foi 2%.
[00131] A composição do polímero derivado de monômero insaturado que não foi ligada ao polímero de enxerto de organopolissiloxano na mistura contendo o polímero de enxerto de organopolissiloxano F obtido depois da conclusão da reação foi medida pelo método anterior. Como um resultado, foi confirmado que o teor do polímero não ligado na mistura foi 17% em massa. A relação de massa (a/b) do segmento de organopolissiloxano (a) ao segmento de polímero derivado de monômero insaturado (b) no polímero de enxerto de organopolissiloxano F foi calculada a partir da fórmula anterior (I). Como um resultado, foi confirmado que a relação de massa (a/b) foi 60/40. O peso molecular médio ponderado (MWtcalc) do polímero de enxerto de organopolissiloxano F como calculado da anterior fórmula (II) foi 17.000.
Exemplo 3 Síntese de Polímero de Enxerto de Organopolissiloxano G
[00132] Um frasco separável equipado com um condensador de refluxo, um termômetro, um tubo de entrada de nitrogênio e um agitador foi carregado com 40,0 g de tetra-hidrofurano. Enquanto agitando o tetra-hidrofurano sob refluxo a 70°C em uma atmosfera de nitrogênio, a seguinte solução (a) foi carregada em um funil de gotejamento e adicionado gota a gota ao frasco durante 2 h.
[00133] Solução (a): Solução preparada misturando-se 28.0 g de DMAAm, 28.0 g de tBuAAm, 24.0 g de um organopolissiloxano modificado por mercapto de cadeia lateral "KF-2001" (disponível de Shin-Etsu Chemicals Co., Ltd.; peso molecular médio ponderado: 16.000; número de mols de um grupo sulfanila: 1/1.900 mol/g), 0,08 g de "V-65B" usado no Exemplo 1 e 360,0 g de tetra-hidrofurano.
[00134] Depois da conclusão da adição gota a gota, a mistura reacional obtida foi agitada a 70°C sob refluxo durante 4 horas, e em seguida resfriada. O tempo de reação foi 6 horas no total. A mistura reacional foi permitida repousar em temperatura ambiente (25°C) sob pressão reduzida (20 kPa) durante 4 horas para remover o solvente disto, desse modo obtendo uma mistura contendo um polímero de enxerto de organopolissiloxano G como um sólido branco. Como um resultado de medir uma taxa residual de grupo sulfanila do produto resultante pelo método anterior, foi confirmado que a taxa residual de grupo sulfanila foi 2%.
[00135] O teor do polímero derivado de monômero insaturado que não foi ligado ao polímero de enxerto de organopolissiloxano na mistura contendo o polímero de enxerto de organopolissiloxano G obtido depois que a conclusão da reação foi medida pelo método anterior. Como um resultado, foi confirmado que o teor do polímero não ligado na mistura foi 26% em massa. A relação de massa (a/b) do segmento de organopolissiloxano (a) para o segmento de polímero derivado de monômero insaturado (b) no polímero de enxerto de organopolissiloxano G foi calculada a partir da fórmula anterior (I). Como um resultado, foi confirmado que a relação de massa (a/b) foi 54/46.
Exemplo 4 Síntese de Polímero de Enxerto de Organopolissiloxano H
[00136] Um frasco separável equipado com um condensador de refluxo, um termômetro, um tubo de entrada de nitrogênio e um agitador foi carregado com 100,0 g de acetato de etila. Enquanto agitando o acetato de etila sob refluxo a 80°C em u ma atmosfera de nitrogênio, a seguinte solução (a) foi carregada em um funil de gotejamento e adicionada gota a gota ao frasco durante 2 horas.
[00137] Solução (a): Solução preparada misturando-se 60,0 g de DMAAm, 40,0 g de "KF-2001" usada no Exemplo 3. 0,1 g de "V-65B" usada no Exemplo 1 e 400,0 g de acetato de etila.
[00138] Depois da conclusão da adição de gota a gota, a mistura reacional obtida foi agitada a 80°C sob refluxo durante 4 horas, e em seguida resfriada. O tempo de reação foi 6 horas no total. A mistura reacional foi permitida repousar em temperatura ambiente (25°C) sob pressão reduzida (20 kPa) durante 4 horas para remover o solvente disto, desse modo obtendo uma mistura contendo um polímero de enxerto de organopolissiloxano H como um sólido amarelo claro. Como um resultado de medir uma taxa residual de grupo sulfanila do produto resultante pelo método anterior, foi confirmado que a taxa residual de grupo sulfanila foi 0%.
[00139] O teor do polímero derivado de monômero insaturado que não foi ligado ao polímero de enxerto de organopolissiloxano na mistura contendo o polímero de enxerto de organopolissiloxano H obtido depois que a conclusão da reação foi medida pelo método anterior. Como um resultado, foi confirmado que o teor do polímero não ligado na mistura foi 0% em massa. A relação de massa (a/b) do segmento de organopolissiloxano (a) para o segmento de polímero derivado de monômero insaturado (b) no polímero de enxerto de organopolissiloxano H foi calculada a partir da fórmula anterior (I). Como um resultado, foi confirmado que a relação de massa (a/b) foi 40/60. Além disso, como um resultado de submeter o polímero de enxerto de organopolissiloxano H a medida de GPC, foi confirmado que o peso molecular médio ponderado (MWt) do polímero de enxerto de organopolissiloxano H foi 36.000.
Exemplo 5 Síntese de Polímero de Enxerto de Organopolissiloxano I
[00140] Um frasco separável equipado com um condensador de refluxo, um termômetro, um tubo de entrada de nitrogênio e um agitador foi carregado com 60,0 g de etanol. Enquanto agitando o etanol a 65°C em uma atmosfera de nitrogênio, as se guintes soluções (a) e (b) foram respectivamente carregadas em funis de gotejamento separados e adicionadas gota a gota ao mesmo tempo ao frasco durante 1 hora.
[00141] Solução (a): Solução preparada misturando-se 33.6 g de DMAAm, 8.4 g de t-BuAAm e 54.0 g de etanol.
[00142] Solução (b): Solução preparada misturando-se 18.0 g do organopolissiloxano reativo de radical A (sintetizado no Exemplo de Síntese anterior 1), 0,1 g de "V-65B" usado no Exemplo 1 e 36.0 g de etanol.
[00143] Depois da conclusão da adição de gota a gota, a mistura reacional obtida foi agitada a 65°C durante 5 horas , e em seguida resfriada. O tempo de reação foi 6 horas no total. A mistura reacional foi permitida repousar em temperatura ambiente (25°C) sob pressão reduzida (20 kPa) durante 4 horas para remover o solvente disto, desse modo obtendo uma mistura contendo um polímero de enxerto de organopolissiloxano I como um sólido branco. Como um resultado de medir uma taxa residual de grupo sulfanila do produto resultante pelo método anterior, foi confirmado que a taxa residual de grupo sulfanila foi 0%.
[00144] O teor do polímero derivado de monômero insaturado que não foi ligado ao polímero de enxerto de organopolissiloxano na mistura contendo o polímero de enxerto de organopolissiloxano I obtido depois que a conclusão da reação foi medida pelo método anterior. Como um resultado, foi confirmado que o teor do polímero não ligado na mistura foi 47% em massa. A relação de massa (a/b) do segmento de organopolissiloxano (a) para o segmento de polímero derivado de monômero insaturado (b) no polímero de enxerto de organopolissiloxano I foi calculada a partir da fórmula anterior (I). Como um resultado, foi confirmado que a relação de massa (a/b) foi 57/43.
Exemplos 6, 9 e 10, Síntese de Polímero de Enxerto de Organopolissiloxanos J, M e N
[00145] O mesmo procedimento como no Exemplo 5 foi repetido exceto que no Exemplo 5, as quantidades do organopolissiloxano reativo de radical A obtido no Exemplo de Síntese 1, DMAAm e tBuAAm adicionadas foram variadas como mostrado na Tabela 3, desse modo obtendo uma mistura contendo um polímero de enxerto de organopolissiloxano J, M ou N. Os resultados são mostrados na Tabela 3.
[00146] A mistura resultante contendo o polímero de enxerto de organopolissiloxano N foi purificada por cromatografia de coluna em sílica gel (eluente: metanol/clorofórmio = 15/85 (v/v)), desse modo obtendo o polímero de enxerto de organopolissiloxano N como um sólido branco. O polímero de enxerto de organopolissiloxano desse modo isolado N foi submetido à análise de ressonância magnética nuclear anterior (1H-NMR) para determinar uma relação de massa (a/b) do segmento de organopolissiloxano (a) para o segmento de polímero derivado de monômero insaturado (b) no polímero de enxerto de organopolissiloxano. Como um resultado, foi confirmado que a relação de massa (a/b) foi 64/36 e portanto foi quase idêntica ao resultado (65/35) calculado da fórmula (I).
Figure img0018
Exemplo 7 <Síntese de Polímero de Enxerto de Organopolissiloxano K>
[00147] Um frasco separável equipado com um condensador de refluxo, um termômetro, um tubo de entrada de nitrogênio e um agitador foi carregado com 50,0 g de etanol. Enquanto agitando o etanol a 65°C em uma atmosfera de nitrogênio, as se guintes soluções (a) e (b) foram carregadas respectivamente em funis de gotejamento separados e adicionadas gota a gota ao mesmo tempo ao frasco durante 1 hora.
[00148] Solução (a): Solução preparada misturando-se 28.8 g de DMAAm, 7.2 g de metacrilato de metila (em seguida referido como "MMA") e 54.0 g de etanol.
[00149] Solução (b): Solução preparada misturando-se 24.0 g do organopolissiloxano reativo de radical B (sintetizado no Exemplo de Síntese anterior 2), 0,1 g de "V-65B" usado no Exemplo 1 e 36.0 g de etanol.
[00150] Depois da conclusão da adição gota a gota, a mistura reacional obtida foi agitada a 65°C durante 6 horas , e em seguida resfriada. O tempo de reação foi 7 horas no total. A mistura reacional foi permitida repousar em temperatura ambiente (25°C) sob pressão reduzida (20 kPa) durante 4 horas para remover o solvente disto, desse modo obtendo uma mistura contendo um polímero de enxerto de organopolissiloxano K como um sólido amarelo claro. Como um resultado de medir uma taxa residual de grupo sulfanila do produto resultante pelo método anterior, foi confirmado que a taxa residual de grupo sulfanila foi 0%.
[00151] O teor do polímero derivado de monômero insaturado que não foi ligado ao polímero de enxerto de organopolissiloxano na mistura contendo o polímero de enxerto de organopolissiloxano K obtido depois que a conclusão da reação foi medida pelo método anterior. Como um resultado, foi confirmado que o teor do polímero não ligado na mistura foi 8% em massa. A relação de massa (a/b) do segmento de organopolissiloxano (a) para o segmento de polímero derivado de monômero insaturado (b) no polímero de enxerto de organopolissiloxano K foi calculada a partir da fórmula anterior (I). Como um resultado, foi confirmado que a relação de massa (a/b) foi 43/57.
Exemplo 8 <Síntese de Polímero de Enxerto de Organopolissiloxano L>
[00152] O mesmo procedimento como no Exemplo 7 foi repetido exceto que MMA fosse substituído com N,N-dimetilaminopropil acrilamida (em seguida referido como "DMAPAA"), desse modo obtendo uma mistura contendo um polímero de enxerto de organopolissiloxano L como um sólido amarelo. Como um resultado de medir uma taxa residual de grupo sulfanila do produto resultante pelo método anterior, foi confirmado que a taxa residual de grupo sulfanila foi 5%.
Exemplo 11 Síntese de Polímero de Enxerto de Organopolissiloxano O
[00153] Um frasco separável equipado com um condensador de refluxo, um termômetro, um tubo de entrada de nitrogênio e um agitador foi carregado com 50,0 g de etanol. Enquanto agitando o etanol a 65°C em uma atmosfera de nitrogênio, as se guintes soluções (a) e (b) foram carregadas respectivamente em funis de gotejamento separados e adicionadas gota a gota ao mesmo tempo ao frasco durante 1 hora.
[00154] Solução (a): Solução preparada misturando-se 28.8 g de DMAAm, 7.2 g de tBuAAm e 54.0 g de etanol.
[00155] Solução (b): Solução preparada misturando-se 24.0 g do organopolissiloxano reativo de radical D (sintetizado no Exemplo de Síntese anterior 4), 0,1 g de "V-65B" usado no Exemplo 1 e 36.0 g de etanol.
[00156] Depois de conclusão da adição gota a gota, a mistura reacional obtida foi agitada a 65°C durante 5 horas , e em seguida resfriada. O tempo de reação foi 6 horas no total. A mistura reacional foi permitida repousar em temperatura ambiente (25°C) sob pressão reduzida (20 kPa) durante 4 horas para remover o solvente disto, desse modo obtendo uma mistura contendo um polímero de enxerto de organopolissiloxano O como um sólido amarelo claro. Como um resultado de medir uma taxa residual de grupo sulfanila do produto resultante pelo método anterior, foi confirmado que a taxa residual de grupo sulfanila foi 2%.
[00157] O teor do polímero derivado de monômero insaturado que não foi ligado ao polímero de enxerto de organopolissiloxano na mistura contendo o polímero de enxerto de organopolissiloxano O obtido depois que a conclusão da reação foi medida pelo método anterior. Como um resultado, foi confirmado que o teor do polímero não ligado na mistura foi 26% em massa. A relação de massa (a/b) do segmento de organopolissiloxano (a) para o segmento de polímero derivado de monômero insaturado (b) no polímero de enxerto de organopolissiloxano O foi calculada a partir da fórmula anterior (I). Como um resultado, foi confirmado que a relação de massa (a/b) foi 54/46.
[00158] A dispersibilidade de água dos respectivos polímeros de enxerto de organopolissiloxano obtidos nos Exemplos 1 a 11 e o módulo elástico de uma película formada a partir das respectivas misturas de polímero de enxerto de organopolissiloxano foi medido. Os resultados são mostrados na Tabela 4.
Figure img0019
Figure img0020
Nota 1): em um segmento de polímero derivado de monômero insaturado; 2): MWt; 3): MWtcalc; 4): Porque a relação de massa (a/b) não foi medida.DMAAm: N,N-dimetil acrilamida; tBuAAm: N-terc-butil acrilamida; MMA: metacrilato de metila; DMAPAA: N,N- dimetilaminopropil acrilamida; EMA: metacrilato de etila
Figure img0021
Figure img0022
Nota 1): em um segmento de polímero derivado de monômero insaturado; 2): MWt; 3): MWtcalc; 4): Porque a relação de massa (a/b) não foi medida.DMAAm: N,N-dimetil acrilamida; tBuAAm: N-terc-butil acrilamida; MMA: metacrilato de metila; DMAPAA: N,N- dimetilaminopropil acrilamida; EMA: metacrilato de etila
Exemplo Comparativo 1 Síntese de Polímero de Enxerto de Organopolissiloxano P
[00159] Um frasco separável equipado com um condensador de refluxo, um termômetro, um tubo de entrada de nitrogênio e um agitador foi carregado com 50,0 g de etanol. Enquanto agitando o etanol a 65°C em uma atmosfera de nitrogênio, as se guintes soluções (a) e (b) foram respectivamente carregadas em funis de gotejamento separados e adicionadas gota a gota ao mesmo tempo ao frasco durante 1 hora.
[00160] Solução (a): Solução preparada misturando-se 14.4 g de DMAAm, 21.6 g de tBuAAm e 60,0 g de etanol.
[00161] Solução (b): Solução preparada misturando-se 24.0 g do organopolissiloxano reativo de radical B (sintetizado no Exemplo de Síntese anterior 2), 0,1 g de "V-65B" usado no Exemplo 1 e 36.0 g de etanol.
[00162] Depois da conclusão da adição de gota a gota, a mistura reacional obtida foi agitada a 65°C durante 5 horas , e em seguida resfriada. A mistura reacional foi permitida repousar em temperatura ambiente sob pressão reduzida (20 kPa) durante 4 horas para remover o solvente disto, desse modo obtendo uma mistura contendo um polímero de enxerto de organopolissiloxano P como um sólido amarelo claro.
Exemplo comparativo 2 Síntese de Polímero de Enxerto de Organopolissiloxano Q
[00163] Um frasco separável equipado com um condensador de refluxo, um termômetro, um tubo de entrada de nitrogênio e um agitador foi carregado com 61.3 g de etanol. Enquanto agitando o etanol a 80°C sob refluxo em uma atmosfera de nitro gênio, as seguintes soluções (a) e (b) foram respectivamente carregadas em funis de gotejamento separadas e adicionadas gota a gota ao mesmo tempo ao frasco durante 1 hora.
[00164] Solução (a): Solução preparada misturando-se 12.8 g de DMAAm, 3.2 g de tBuAAm e 16.0 g de etanol.
[00165] Solução (b): Solução preparada misturando-se 64.0 g do organopolissiloxano reativo de radical B sintetizado no Exemplo de Síntese anterior 2. 0,03 g de 2.2'-azobis(2.4-dimetil valeronitrila) "V- 65B" (disponível de Wako Pure Chemicals Industries, Ltd.; iniciador de polimerização com base em azo) e 43.0 g de etanol.
[00166] Depois da conclusão da adição gota a gota, a mistura reacional obtida foi agitada a 80°C durante 3 horas , e em seguida resfriada. O tempo de reação foi 4 horas no total. A mistura reacional foi permitida repousar em temperatura ambiente (25°C) sob pressão reduzida (20 kPa) durante 4 horas para remover o etanol disto, desse modo obtendo uma mistura contendo um polímero de enxerto de organopolissiloxano Q como um sólido branco. Como um resultado de calcular o teor do segmento de organopolissiloxano no polímero de enxerto de organopolissiloxano resultante das quantidades das matérias-primas usadas na reação anterior, foi confirmado que o teor de segmento de organopolissiloxano foi 80% ou mais.
Exemplo comparativo 3 Síntese de Polímero de Enxerto de Organopolissiloxano R
[00167] Um frasco separável equipado com um condensador de refluxo, um termômetro, um tubo de entrada de nitrogênio e um agitador foi carregado com 75.0 g de etanol. Enquanto agitando o etanol a 65°C em uma atmosfera de nitrogênio, as se guintes soluções (a) e (b) foram respectivamente carregadas em funis de gotejamento separados e adicionadas gota a gota ao mesmo tempo ao frasco durante 1 hora.
[00168] Solução (a): Solução preparada misturando-se 45.0 g de DMAPAA e 135.0 g de etanol.
[00169] Solução (b): Solução preparada misturando-se 30,0 g do organopolissiloxano reativo de radical D (sintetizado no Exemplo de Síntese anterior 4), 0,4 g de "V-65B" usado no Exemplo 1 e 90,0 g de etanol.
[00170] Depois da conclusão da adição de gota a gota, a mistura reacional obtida foi agitada a 65°C durante 5 horas , e em seguida resfriada, desse modo obtendo uma solução de etanol de uma mistura contendo um polímero de enxerto de organopolissiloxano R.
Exemplo comparativo 4 <Síntese de Polímero de Enxerto de Organopolissiloxano S>
[00171] O mesmo procedimento como no Exemplo comparativo 3 foi repetido exceto que DMAPAA na solução (a) fosse substituído com metacrilato de etila (em seguida referido como "EMA"), desse modo obtendo uma solução de etanol a partir de uma mistura contendo um polímero de enxerto de organopolissiloxano S.
[00172] A dispersibilidade em água do respectivos polímeros de enxerto de organopolissiloxano obtidos nos Exemplos Comparativos 1 a 4 e o módulo elástico de uma película formada a partir das respectivas misturas de polímero de enxerto de organopolissiloxano foi medido. Os resultados são mostrados na Tabela 5.
Figure img0023
Nota (*): Não mensurável devido a produção de precipitados.(**):Não mensurável devido a dificuldade em formar uma película usada para medir o módulo elástico.
[00173] Os polímeros de enxerto de organopolissiloxano obtidos nos respectivos Exemplos e Exemplos Comparativos foram submetidos a avaliação de capacidade de fixação de cabelo de acordo com o método de avaliação anterior. Os resultados são coletivamente mostrados na Tabela 6.
[00174] Enquanto isso, os polímeros de enxerto de organopolissiloxano P, Q e S obtidos nos Exemplos Comparativos 1. 2 e 4. respectivamente, foram não mensuráveis para uma dispersibilidade de água do mesmo porque eles sofreram formação de precipitados na medida da dispersibilidade de água. Visto que um cabelo de fixação é normalmente usado na forma de um agente de pulverização, se o cosmético capilar sofre de formação de quaisquer precipitados, tende a surgir problemas tal como entupimento. Portanto, na realidade pode ser difícil de usar o cosmético capilar desse modo precipitado na forma de um agente de pulverização. Desse modo, os polímeros de enxerto de organopolissiloxano P, Q e S não foram avaliados quanto a sua capacidade de fixação de cabelo.
Figure img0024
Figure img0025
[00175] Como aparentemente reconhecido a partir dos resultados mostrados nas Tabelas 4 a 6. foi confirmado que o polímero de enxerto de organopolissiloxanos de acordo com a presente invenção poderia exibir um módulo elástico alto em temperatura ambiente, uma termoplasticidade como uma propriedade capaz de ser amolecido ao aquecer, uma dispersibilidade alta em água. Além disso, os cosméticos capilares usando os respectivos polímeros de enxerto de organopolissiloxano de acordo com a presente invenção sofreram de menos pegajosidade ao ou depois da fixação do cabelo, e foram excelentes em capacidade de fixação de cabelo e retentividade de estilo de cabelo depois da fixação.
Aplicabilidade industrial
[00176] O polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com a presente invenção pode exibir uma boa sensação ao toque sem pegajosidade e pode ser bem uniformemente disperso em água, e portanto, pode ser usado adequadamente como um cosmético capilar capaz de firmemente fixar um estilo de cabelo e manter o estilo do cabelo durante um período longo de tempo.

Claims (6)

1. Polímero de enxerto de organopolissiloxano, caracterizado pelo fato de que compreende um segmento de organopolissiloxano como uma cadeia principal do mesmo e um segmento de polímero derivado de monômero insaturado como uma cadeia lateral do mesmo em que o segmento de polímero derivado de monômero insaturado contém uma unidade de repetição derivada de N,N-dimetil acrilamida em uma quantidade não menor do que 50% em massa e não maior do que 100% em massa, e um teor do segmento de organopolissiloxano no polímero de enxerto de organopolissiloxano é não menor do que 10% em massa e não maior do que 70% em massa.
2. Polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o segmento de organopolissiloxano tem um peso molecular médio ponderado não menor do que 3.000 e não maior do que 200,000.
3. Polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que entre os segmentos de organopolissiloxano, o segmento de organopolissiloxano estando presentes entre os segmentos de polímero derivado de monômeros insaturados adjacentes tem um peso molecular numérico médio (MNg) não menor do que 500 e não maior do que 10,000.
4. Polímero de enxerto de organopolissiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o segmento de polímero derivado de monômero insaturado também compreende uma unidade de repetição derivada de pelo menos um monômero insaturado selecionado a partir do grupo consistindo em (met)acrilamidas exceto para N,N-dimetil acrilamida, e (met)acrilatos.
5. Polímero de enxerto de organopolissiloxano, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que as (met)acrilamidas são pelo menos uma (met)acrilamida selecionada do grupo que consiste em acrilamida, metacrilamida, N,N- N-isopropil(met) acrilamida, N-ciclo-hexil(met)acrilamida, diacetona(met)acrilamida, dimetilaminopropil(met)acrilamida, N-metilol(met)acrilamida e N- hidroxietil (met)acrilamida.
6. Polímero de enxerto de organopolissiloxano, de acordo com a reivindicação 4 ou 5, caracterizado pelo fato de que os (met)acrilatos são pelo menos um (met)acrilato selecionado do grupo que consiste em (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de propila, (met)acrilato de isobutil, (met)acrilato de n- butil, (met)acrilato de terc-butil, (met)acrilato de hexila, (met)acrilato de octila, 2-etil-hexil (met) acrilato, (met)acrilato de decila, (met)acrilato de dodecila, (met)acrilato de ciclo-hexila, (met)acrilato de 2-hidroxietila, (met)acrilato de polietilenoglicol e monometil éter (met)acrilato de polietilenoglicol.
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