JP6888057B2 - 繊維処理剤 - Google Patents

Description

本発明は、衣料などの繊維製物品に撥水性を付与するとともに、消臭効果を発現し得る繊維処理剤に関する。

従来、衣料などの繊維製物品に撥水性、柔軟性、平滑性などを付与する目的で、シリコーン系化合物が使用されている。例えば特許文献１には、特定のアミノ変性シリコーンを含有する繊維処理剤が開示されている。特許文献２には、繊維に撥水性を付与でき且つ洗濯によって除去可能な撥水処理剤として、特定のシリコーン含有高分子共重合体を含有するものが開示されている。

また、整髪料には、髪を望む形に固定させ維持させるとともに、髪をごわつかせたりべたつかせたりせず、自然な感触に保つことが要望されているところ、斯かる要望に応え得る整髪料として、主鎖であるオルガノポリシロキサンセグメントの側鎖に、特定の不飽和単量体由来の重合体セグメントを、特定の比率で有するオルガノポリシロキサングラフトポリマーを含有するものが提案されている（特許文献３及び４）。

特開平４−１６３３７４号公報 特開２００３−３４７８４号公報 特開平１０−３０６１６３号公報 特開２０１４−７７１１２号公報

一般に、排尿後に尿道に残った尿がじわっと出てきて下着などのインナー衣料を濡らしてしまうことがある。これは「排尿後尿滴下」（Post Micturition Dribble : PMD）と呼ばれる現象で、尿失禁などと比較して排尿量が０．１ｍＬ〜２ｍＬ程度と少ないことから「ちょい漏れ」などとも呼ばれる。特に、男性は女性よりも尿道が長く、男性の尿道は２箇所で屈曲している構造であり、尿道に尿が残りやすいため、ちょい漏れが起こりやすい。ちょい漏れは、パンツなどのインナー衣料の濡れによる不快感の原因となるだけでなく、インナー衣料の上から履いているズボンなどのアウター衣料にまで尿が染み出してしまう場合があり、アウター衣料の色の種類などによっては、その尿シミが目立ってしまうという問題がある。このようなちょい漏れに起因する問題に対応した失禁用パッドが提案されているが、失禁用パッドを使用することに抵抗を感じる人は多く、失禁用パッドを使用せずにちょい漏れ対策を講じたいという要望が強いのが実情である。

ちょい漏れによるアウター衣料の汚れ（尿シミ）を防止する方法として、インナー衣料を市販の防水スプレーで処理してこれに撥水性を付与し、ちょい漏れで出た尿がアウター衣料に移行しないようにする方法が考えられる。しかし、市販の防水スプレーの多くは、撥水効果がなるべく長時間持続するよう、撥水効果の発現に寄与するシリコーンなどの有効成分が被処理物に強固に付着するように構成されているため、防水スプレーで処理されたインナー衣料を着用後に洗濯機などで洗濯した場合に、該有効成分が除去されずに残留する場合があり、衛生的に問題がある。

また、ちょい漏れで出た尿に起因する不快な臭いは、当人やその周囲の人にとって気に
なる問題となる。近年の清潔志向の高まりを受けて、尿などの排泄物による悪臭をより高いレベルで除去したいという生活者のニーズは高まっている。排泄物に起因する臭い、例えば尿臭などは多種多様な臭いの複合臭からなる。ちょい漏れによるアウター衣料の汚れを防止するとともに、尿に起因する不快な臭いを低減し、しかも洗濯除去可能な処理剤は未だ提供されていない。

したがって、本発明の課題は、尿等の体液が着衣に染み出して外部から視認可能になる不都合を防止するとともに、該体液に起因する不快な臭いを低減し、且つ洗濯によって除去可能な繊維処理剤を提供することに関する。

本発明は、下記成分Ａ、Ｂ及びＣを含有し、成分Ｂの消臭剤の含有量が１００ｐｐｍ以上５質量％以下である繊維処理剤である。
成分Ａ：シロキサン結合を有する主鎖と、分子量８００以上の側鎖とを有し、ＩＯＢ値が０．７以上であるシリコーングラフトポリマー
成分Ｂ：消臭剤
成分Ｃ：有機溶剤

また本発明は、前記の本発明の繊維処理剤がシート状固形物であることを特徴とする。すなわち本発明には、前記の本発明の繊維処理剤をシート状固形物に成型した、シート型製品が包含される。
また本発明は、前記の本発明の繊維処理剤がスティック状固形物であることを特徴とする。すなわち本発明には、前記の本発明の繊維処理剤をスティック状固形物に成型した、スティック型製品が包含される。
また本発明は、前記の本発明の繊維処理剤をスプレー容器に充填してなる、スプレー製品である。
また本発明は、前記の本発明の繊維処理剤をロールオン容器に充填してなる、ロールオン製品である。

本発明によれば、尿等の体液が着衣に染み出して外部から視認可能になる不都合を防止するとともに、該体液に起因する不快な臭いを低減し、且つ洗濯によって除去可能な繊維処理剤が提供される。本発明の繊維処理剤は、ちょい漏れに悩む人にとって特に有用であり、例えば、下着に該繊維処理剤をスプレーするなどして付与するだけの簡便な操作で、前述の尿シミや尿臭の問題を解決でき、しかも、該繊維処理剤は洗濯除去性を有しているため、該繊維処理剤で処理された下着は洗濯によりリセットすることが可能であり、衛生的である。

図１は、本発明の繊維処理剤の使用例を示す図であり、該繊維処理剤が付与されたパンツの着用状態を模式的に示す図である。 図２（ａ）は、消臭剤による消臭機構を示す模式図、図２（ｂ）は、本発明の繊維処理剤による消臭機構を模式的に示す図である。

本発明の繊維処理剤は、本来的に撥水性（防水性）を有しない繊維製物品に洗濯除去可能な撥水性（防水性）を付与し得る。例えば、綿製の男性用パンツにおけるちょい漏れが起こった時に濡れる部分、典型的には、パンツの前見頃における着用者の陰茎の外尿道口に対応する部分及びその近傍に、着用前に予め本発明の繊維処理剤を付与しておくことで、その付与部分に尿等の体液の透過を防止するバリア被膜が形成され、このバリア被膜に
よって、前述のちょい漏れによる尿シミの問題が解決され得る。本発明の繊維処理剤において斯かるバリア被膜の主体をなすのは、成分Ａのシリコーングラフトポリマーである。

図１は、本発明の繊維処理剤の使用例の模式図であり、男性の着用者１００が、外面（非肌対向面）１ｂにバリア被膜２が形成されたパンツ１（インナー衣料）を着用し、さらにその上から、ズボンなどのアウター衣料３を着用した状態を示している。このバリア被膜２は、パンツ１の外面１ｂに本発明の繊維処理剤をスプレーするなどして付与することにより形成されたものである。なお、図１では、パンツ１の外面１ｂ上にバリア被膜２が積層されているが、実際にバリア被膜２が図１に示すように形成されるとは限らない。また、本発明の繊維処理剤は、パンツ１の内面（肌対向面）１ａに付与してもよく、内面１ａ及び外面１ｂの両方に付与してもよい。

図１に示すパンツ１の着用状態において、着用者１００の陰茎の外尿道口から０．１ｍＬ〜２ｍＬの少量の尿が意図せずに排泄されるいわゆる「ちょい漏れ」が起こり、その排泄尿がパンツ１の内面１ａ側から外面１ｂ側に移行したとしても、外面１ｂ側に形成された撥水性のバリア被膜２により、排泄尿のアウター衣料３側への移行が阻止され、アウター衣料３に外部から視認可能な尿シミが生じる不都合が防止される。また、バリア被膜２が通常の洗濯では除去できないようなものであると、バリア被膜２が形成されたパンツ１を洗濯しても汚れが十分に除去されないおそれがあり、外観のみならず、衛生的にも問題がある。例えば、バリア被膜が形成されたパンツを使用後に洗濯しても、なお依然としてバリア被膜がパンツに残存していると、そのパンツを再び着用したときに、残存しているバリア被膜に含まれる成分と疎水相互作用を起こし得る、尿中の成分が、残存しているバリア被膜に付着しやすいため、パンツに黄ばみが生じる、菌が繁殖しやすくなるなどの不都合が生じるおそれがある。これに対し、本発明に係るバリア被膜２は洗濯により除去可能であり、バリア被膜２が形成されたパンツ１を常法に従って洗濯することで、該パンツ１はバリア被膜２を有しない通常の状態にリセットされるため、パンツ１に黄ばみを生じさせず、しかも衛生的である。こうしてリセットされたパンツ１に再びちょい漏れ対策を施したい場合は、パンツ１の所望の部位に本発明の繊維処理剤を付与すればよい。

また、本発明の繊維処理剤は、尿シミの防止効果のみならず、排泄物に起因する臭い、特に尿に起因する不快な臭いの消臭効果にも優れる。本発明の繊維処理剤において斯かる消臭効果の発現に直接関係するのは、成分Ｂの消臭剤であるが、成分Ａのシリコーングラフトポリマーも消臭効果の発現に間接的に寄与している。すなわち、例えば、ちょい漏れで出た尿に起因する不快な臭いを消臭する目的で、下着に消臭剤をスプレーするなどして、図２（ａ）に示すように、不快な臭いの原因となる臭い物質５０の存在する環境に消臭剤５１を付与した場合、そうして付与された消臭剤５１は広範囲に拡散されるため、単位体積当たりの臭い物質５０の数に対する消臭剤５１の数が不足しがちとなり、十分な消臭効果が得られないおそれがある。これに対し、本発明の繊維処理剤を下着に付与した場合には、前述したとおり図１に示す如くに、下着に、成分Ａのシリコーングラフトポリマーを主体とし、尿の移行を物理的に阻止するバリア被膜２が形成されるところ、このバリア被膜２においては、図２（ｂ）に示すように、消臭剤５１（成分Ｂの消臭剤由来成分）が比較的高密度で分布しており、尿がバリア被膜２と接触したときにその尿に含まれる臭い物質５０に対しバリア被膜２中の消臭剤５１が直接作用し得る。そのため、図２（ａ）に示す如き、臭い物質５０に対して消臭剤５１を単体で使用した場合に比して、少ない量の消臭剤５１でも十分な消臭効果が発現され得る。つまり、本発明の繊維処理剤によって奏される消臭効果は、成分Ａのシリコーングラフトポリマーと成分Ｂの消臭剤との協働によって奏されるものであり、消臭剤を単体で使用した場合には奏されない格別有利な効果である。このことは、後述する実施例と比較例との対比からも明らかである。

本発明の繊維処理剤は種々の繊維製物品に付与することができ、前述したとおり、「本
来的に撥水性（防水性）を有しない繊維製物品」であっても、その繊維製物品に洗濯除去可能な撥水性（防水性）を付与することが可能である。ここでいう、「本来的に撥水性（防水性）を有しない繊維製物品」の具体例として、「体液を保持し得る繊維製物品」を例示できる。

［成分Ａ：シリコーングラフトポリマー］
成分Ａのシリコーングラフトポリマーは、シロキサン結合を有する主鎖と側鎖とを有する。成分Ａのシリコーングラフトポリマーの化学構造は特に限定されないが、好ましい具体例として、下記一般式（１）又は（２）で表される変性オルガノポリシロキサンセグメントを有するものが挙げられる。

前記一般式（１）及び（２）中、Ｒ^１は、それぞれ独立に炭素数１以上２２以下のアルキル基又は炭素数６以上１４以下のアリール基を表し、Ｒ^２は、ヘテロ原子を含んでいてもよいアルキレン基を表す。ｐは、２以上４０００以下の数を表し、ｑは、２以上２５０以下の数を表す。式中、ｐ個の繰り返し単位とｑ個の繰り返し単位の結合様式は、それぞれの繰り返し単位がブロック状につながっていてもよいし、ランダム状につながっていてもよい。

前記一般式（１）又は（２）においては、シロキサン結合（−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−）が主鎖であり、Ｒ^１、Ｒ^２はそれぞれ側鎖である。Ｒ^２に他の原子（例えば水素原子）又は他の官能基（例えば後述する、不飽和単量体由来の重合体セグメント）が結合している場合、Ｒ^２とそれら他の原子又は官能基との結合体全体が側鎖である。

前記一般式（１）及び（２）においては、２つ以上の官能基（例えば後述する、不飽和単量体由来の重合体セグメント）が、主鎖を構成する任意のケイ素原子に、「ヘテロ原子を含んでいてもよいアルキレン基」であるＲ^２を介して結合していることが好ましく、両末端を除く１以上のケイ素原子にＲ^２を介して結合していることがより好ましく、両末端を除く２以上のケイ素原子にＲ^２を介して結合していることが更に好ましい。

前記一般式（１）及び（２）中、Ｒ^１で表されるアルキル基としては、直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基が挙げられ、Ｒ^１で表されるアルキル基の炭素数は、成分Ａのシリコーングラフトポリマーの水分散性の観点から、好ましくは１以上１０以下、より好ましくは６以下である。Ｒ^１で表されるアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロへキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ドコシル基等が挙げられる。なお、前記の「シリコーングラフトポリマーの水分散性」とは、水を主成分とする組成物中でシリコーングラフトポリマーが安定に分散しうる性質のことであり、本性質が良好であると、本発明で求める洗濯除去性を高めるため好ましい。

Ｒ^１で表されるアリール基の炭素数は、成分Ａのシリコーングラフトポリマーの水分散性の観点から好ましくは６以上１２以下、より好ましくは９以下である。Ｒ^１で表されるアリール基の具体例としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基、フェナントリル基等が挙げられる。

これらの中でも、Ｒ^１としては、成分Ａのシリコーングラフトポリマーの水分散性の観点から、炭素数１以上６以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、炭素数１以上３以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。

前記一般式（１）及び（２）中、ｐは、２以上４０００以下の数を表し、ｑは、２以上２５０以下の数を表す。
ｐは、本発明で求める撥水性（防水性）を高める観点から、好ましくは５０以上、より好ましくは８０以上、更に好ましくは１００以上の数であり、また、成分Ａのシリコーングラフトポリマーの水分散性の観点から、好ましくは２０００以下、より好ましくは１３００以下、更に好ましくは７００以下の数である。
ｑは、成分Ａのシリコーングラフトポリマーの水分散性の観点から、好ましくは３以上、より好ましくは５以上の数であり、本発明で求める洗濯除去性を高める観点から、好ましくは５０以下、より好ましくは３０以下の数である。

前記一般式（１）及び（２）中、「ヘテロ原子を含んでいてもよいアルキレン基」であるＲ^２の一部又は全部は、他の官能基（例えば後述する、不飽和単量体由来の重合体セグメント）と結合し、他の官能基との連結基として機能する。他の官能基（不飽和単量体由来の重合体セグメント）と結合していないＲ^２が存在する場合は、そのＲ^２は水素原子と結合している。

本発明において、Ｒ^２の炭素数は、成分Ａのシリコーングラフトポリマー製造時の原料の入手性の観点から、好ましくは２以上、より好ましくは３以上であり、また、成分Ａのシリコーングラフトポリマーの水分散性の観点から、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは８以下である。

本発明において、Ｒ^２は、酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−、及び−ＮＲ^３ＣＯ−から選ばれる１つ以上の原子又は官能基によって分断されていてもよい。すなわち、「ヘテロ原子を含んでいてもよいアルキレン基」であるＲ^２は、「−（アルキレン基部分１）−（前記の原子又は官能基）−（アルキレン基部分２）−」という構造であってもよく、この場合、アルキレン基の炭素数とは、アルキレン基部分１の炭素数及びアルキレン基部分２の炭素数の和をいう。ここでＲ^３は、炭素数１以上３以下のアルキル基である。ヘテロ原子を含んでいてもよいアルキレン基が前記の原子又は官能基によって分断されている場合は、成分Ａのシリコーングラフトポリマーの製造の容易さの観
点から、−ＮＨＣＯ−によって分断されていることが好ましい。

本発明において、Ｒ^２は、水酸基、アミノ基、アルキル（炭素数１以上３以下）アミノ基、ジアルキル（炭素数１以上３以下）アミノ基、アミノ基と炭素数２以上４以下の脂肪酸が脱水縮合して得られるアミド基、カルボキシ基、及びアルキル（炭素数１以上３以下）エステル基から選ばれる１つ以上の１価の基が置換していてもよい。この場合、Ｒ^２の炭素数とは、前記置換基の炭素数を含まない。成分Ａのシリコーングラフトポリマーの製造時の原料入手性の容易さの観点から、Ｒ^２は、アセトアミド基、アルキル（炭素数１以上３以下）アミノ基、及びアミノ基から選ばれる１つ以上の１価の基が置換していることが好ましい。

本発明において、「ヘテロ原子を含んでいてもよいアルキレン基」であるＲ^２は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ^３０−、及び−ＣＯＯ−から選ばれる、２価のヘテロ原子、又はヘテロ原子を含む２価の基が置換していてもよい。ここでＲ^３０はジメチルアミノ基が置換していてもよいアルキル基（炭素数１以上３以下）である。このヘテロ原子、又はヘテロ原子を含む２価の基は、Ｒ^２が、他の官能基（例えば後述する、不飽和単量体由来の重合体セグメント）との連結基として働く場合には、該他の官能基と結合している。その他の場合は水素原子と結合している。

成分Ａのシリコーングラフトポリマーの製造の容易性の観点から、Ｒ^２は、−Ｓ−が置換していることが好ましい。
Ｒ^２は、Ｒ^２に含まれるヘテロ原子、好ましくは窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子、より好ましくは硫黄原子を介して他の官能基（例えば後述する、不飽和単量体由来の重合体セグメント）と結合していることが好ましい。
したがって、Ｒ^２（ヘテロ原子を含んでいてもよいアルキレン基）は、（i）無置換の
アルキレン基、（ii）酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−、及び−ＮＲ^３ＣＯ−から選ばれる１つ以上の原子又は官能基によって分断されたアルキレン基、（iii）水酸基、アミノ基、アルキル（炭素数１以上３以下）アミノ基、ジアルキル（
炭素数１以上３以下）アミノ基、アミノ基と炭素数２以上４以下の脂肪酸とが脱水縮合して得られるアミド基、カルボキシ基及びアルキル（炭素数１以上３以下）エステル基から選ばれる１つ以上の１価の基が置換しているアルキレン基、（iv）−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ^３０−及び−ＣＯＯ−から選ばれる２価のヘテロ原子、又はヘテロ原子を含む２価の基が置換したアルキレン基の他、前記（ii）、（iii）、(iv）の組み合わせからなるアルキレン基が該当する。

本発明における、「ヘテロ原子を含んでいてもよいアルキレン基」であるＲ^２の具体例としては、下記式（i）〜（xii）を例示できる。中でも成分Ａのシリコーングラフトポリマーの製造上の容易さの観点から、Ｒ^２としては下記式（xi）及び（xii）が好ましい。

前記式（i）〜（xii）中、＊は、前記一般式（１）又は（２）における主鎖を構成するケイ素原子に結合する部位を表し、＊＊は、他の原子（水素原子）又は他の官能基（例えば後述する、不飽和単量体由来の重合体セグメント）に結合する部位を表す。
前記式（xii）中、Ｘ^１は−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣ
Ｏ−から選ばれる一種以上であり、成分Ａのシリコーングラフトポリマーの製造上の容易さの観点から、−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣＯ−が好ましく、−ＮＨＣＯ−がより好ましい。

また、前記式（xii）中、Ｒ^４は、水酸基、アミノ基、アルキル（炭素数１以上３以下
）アミノ基、ジアルキル（炭素数１以上３以下）アミノ基、アミノ基と炭素数２以上４以下の脂肪酸が脱水縮合して得られるアミド基、カルボキシ基及びアルキル（炭素数１以上３以下）エステル基から選ばれる１つ以上の１価の基が置換していてもよいアルキレン基である。置換基としては、製造時の原料入手性の観点から、アセトアミド基、アルキル（炭素数１以上３以下）アミノ基、及びアミノ基であることが好ましい。Ｒ^４で表されるアルキレン基の炭素数は、成分Ａのシリコーングラフトポリマーの製造上の容易さの観点から、好ましくは２以上、より好ましくは３以上であり、また、成分Ａのシリコーングラフトポリマーの水分散性の観点から、好ましくは１０以下、より好ましくは６以下である。
Ｒ^４の具体例としては、下記式（xiii）〜（xv）が挙げられる。

前記式（xiv）中、Ｘ⁻は塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン、酢酸
イオン、アルキル（炭素数１以上３以下）硫酸イオン等のアニオンを表す。

本発明における、Ｒ^２（ヘテロ原子を含んでいてもよいアルキレン基）の他の具体例としては、窒素原子、酸素原子及び／又はイオウ原子を含む炭素数２〜２０のアルキレン基、好ましくはこれらのヘテロ原子を１〜３個含む炭素数２〜２０のアルキレン基を例示できる。具体的にはアルキレン鎖の炭素−炭素間及び／又は末端に（イ）第２級アミン、第３級アミン、（ロ）第２級アミン、第３級アミンにＨ^＋が付加して得られるアンモニウム塩、（ハ）第４級アンモニウム塩、（ニ）酸素原子及び／又は（ホ）イオウ原子を含む炭素数２〜２０のアルキレン基が挙げられる。これらのうち、好ましいものの具体例としては、下記式（xvi）〜（xx）が挙げられる。

成分Ａのシリコーングラフトポリマーは、分子量８００以上の側鎖を有する点で特徴付けられる。例えば、成分Ａのシリコーングラフトポリマーが前記一般式（１）又は（２）で表される変性オルガノポリシロキサンセグメントを有する場合、該セグメントにおける主鎖であるシロキサン結合に結合する側鎖の１つである、Ｒ^２（ヘテロ原子を含んでいてもよいアルキレン基）と他の官能基（例えば後述する、不飽和単量体由来の重合体セグメント）との結合体は、分子量が８００以上である。

本発明の繊維処理剤は、本来的に撥水性を有しない繊維製物品に、単に撥水性を付与するのではなく、「洗濯除去可能な撥水性」を付与する点で特徴付けられるところ、この洗濯除去可能な撥水性の付与と密接に関係する要素の１つが、成分Ａのシリコーングラフト
ポリマーの側鎖の分子量である。前述したとおり、成分Ａのシリコーングラフトポリマーは、本発明の繊維処理剤を処理対象（繊維製物品）に付与した場合にその処理対象に形成されるバリア被膜の主体をなすものであるが、その側鎖の分子量が８００以上であることにより、該バリア被膜が通常の衣類の洗濯によって除去されやすくなる。成分Ａのシリコーングラフトポリマーが分子量８００以上の側鎖を有していないと、処理対象に「洗濯除去可能な撥水性」を付与することが困難になる。

成分Ａのシリコーングラフトポリマーが有する「分子量８００以上の側鎖」の分子量は、好ましくは９００以上、より好ましくは１０００以上である。斯かる側鎖の分子量の上限については特に制限は無いが、斯かる側鎖の分子量が大きすぎると、前記バリア被膜の撥水性が低下し、尿シミ防止効果が低下するおそれがある。以上を考慮すると、斯かる側鎖の分子量は、好ましくは５００００以下、より好ましくは３５０００以下、更に好ましくは２５０００以下である。

成分Ａのシリコーングラフトポリマーが前記一般式（１）又は（２）で表される変性オルガノポリシロキサンセグメントを有する場合、主鎖であるシロキサン結合に対して、Ｒ^２（ヘテロ原子を含んでいてもよいアルキレン基）を介して「不飽和単量体由来の重合体セグメント」が結合していることが好ましい。その場合、「Ｒ^２と不飽和単量体由来の重合体セグメントとの結合体」としての側鎖の分子量が前記範囲にあることが好ましく、不飽和単量体由来の重合体セグメント、すなわち該結合体からＲ^２を除いた部分の分子量が前記範囲にあることがより好ましい。

成分Ａのシリコーングラフトポリマーは、分子量８００以上の側鎖を少なくとも１つ有していればよいが、前述した作用効果をより確実に奏させるようにする観点から、分子量８００以上の側鎖は５以上が好ましい。

一方、成分Ａのシリコーングラフトポリマーの主鎖、より具体的にはシロキサン結合の分子量は、特に制限されないが、撥水性（防水性）の発現の観点から、好ましくは１００００以上、より好ましくは３００００以上、そして、好ましくは２０００００以下、より好ましくは１０００００以下である。成分Ａのシリコーングラフトポリマーの主鎖又は側鎖の分子量は、その重合条件を適切に選択することで制御することができる。

成分Ａのシリコーングラフトポリマーの主鎖又は側鎖の分子量は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析におけるポリスチレン換算の数平均分子量又は重量平均分子量等として求めることができる。具体的な測定条件は次の通りである。なお、成分Ａのシリコーングラフトポリマーとして市販品を用いた場合、その主鎖又は側鎖の分子量は、カタログ等に記載された数値を利用してもよい。
・カラム：Ｋ−８０４Ｌ＋Ｋ−８０４Ｌ（Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標）、昭和電工株式会社製）
・溶離液：１ｍｍｏｌ ファーミンＤＭ２０９８（花王（株）製）／ＣＨＣｌ_３
・溶離液流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・カラム温度：４０℃
・検出器：ＲＩ
・サンプル濃度：５ｍｇ／ｍＬ
・サンプル注入量：１００μＬ

処理対象（繊維製物品）に前記「洗濯除去可能な撥水性」を付与するためには、成分Ａのシリコーングラフトポリマーが分子量８００以上の側鎖を有するだけでは足りず、更に、成分ＡのシリコーングラフトポリマーのＩＯＢ値が０．７以上であることを要する。ＩＯＢ（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ）値は、物質の無機性値と
有機性値との比率である、「無機性値／有機性値の値」の尺度となるものである。

一般に、物質の性状は、分子間の各種分子間力に大きく支配され、この分子間力は主に分子質量によるVan Der Waals力と、分子の極性による電気的親和力からなっている。物
質の性質の変化に対して大きな影響を与えるVan Der Waals力と、電気的親和力のそれぞ
れを個別に把握することができれば、その組み合わせから未知の物質、あるいはそれらの混合物についてもその性状を予測することができる。この考え方は、「有機概念図論」としてよく知られている理論である。有機概念図論は、例えば藤田穆著の「有機分析」（カニヤ書店、昭和５年）、藤田穆著の「系統的有機定性分析（純粋物編）」（共立出版、１９５３年）、藤田穆著の「改編化学実験学−有機化学編」（河出書房、１９７１年）、藤田穆・赤塚政実著の「系統的有機定性分析（混合物編）」（風間書房、１９７４年）、及び甲田善生・佐藤四郎・本間善夫著の「新版有機概念図 基礎と応用」（三共出版、２０
０８年）等に詳述されている。有機概念図論では、物質の物理化学的物性について、主にVan Der Waals力による物性の程度を「有機性」と呼び、また主に電気的親和力による物
性の程度を「無機性」と呼び、物質の物性を「有機性」と「無機性」の組み合わせでとらえている。そして、炭素（Ｃ）１個を有機性２０と定義し、それに対して各種極性基の無機性及び有機性の値を、以下の表１に記載のとおり定め、無機性値の和と有機性値の和を求め、両者の比をＩＯＢ値と定義している。

成分Ａのシリコーングラフトポリマーは共重合物であるところ、共重合に用いられるモノマーのモル比に応じて以下の手順でＩＯＢ値を算出する。すなわち、共重合物がモノマーＡとモノマーＢとから得られ、モノマーＡの有機性値がＯＲ_Ａで、無機性値がＩＮ_Ａであり、モノマーＢの有機性値がＯＲ_Ｂで、無機性値がＩＮ_Ｂであり、モノマーＡ／モノマーＢのモル比がＭ_Ａ／Ｍ_Ｂである場合、共重合物のＩＯＢ値は以下の式から算出される。

成分ＡのシリコーングラフトポリマーのＩＯＢ値は、前述したとおり０．７以上であり、好ましくは０．９以上、より好ましくは１．１以上、更に好ましくは１．２以上である。斯かるＩＯＢ値の上限については特に制限は無いが、斯かるＩＯＢ値が大きすぎると、前記バリア被膜の撥水性が低下し、尿シミ防止効果が低下するおそれがある。以上を考慮すると、斯かるＩＯＢ値は、好ましくは５．０以下、より好ましくは４．０以下、更に好ましくは３．０以下である。

成分ＡのシリコーングラフトポリマーのＩＯＢ値は前述の通りであるところ、有機性値そのものは、好ましくは２００００以上、より好ましくは３００００以上、更に好ましくは４００００以上、そして、好ましくは７０００００以下、より好ましくは６０００００以下、更に好ましくは５０００００以下である。また、成分Ａのシリコーングラフトポリマーの無機性値そのものは、好ましくは３００００以上、より好ましくは４００００以上、更に好ましくは５００００以上、そして、好ましくは９０００００以下、より好ましくは８０００００以下、更に好ましくは７０００００以下である。

成分Ａのシリコーングラフトポリマーの側鎖を構成する「不飽和単量体由来の重合体セグメント」について更に説明すると、不飽和単量体由来の重合体セグメントは、成分Ａのシリコーングラフトポリマーの水分散性の観点から、不飽和単量体由来の重合体セグメント中に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（以下「ＤＭＡＡｍ」ともいう）由来の繰り返し単位を好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは７５質量％以上有する。また、本発明の繊維処理剤を繊維製物品に付与した後の繊維製物品のべたつき軽減の観点から、不飽和単量体由来の重合体セグメント中の、ＤＭＡＡｍ由来の繰り返し単位の含有量は、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、更に好ましくは９０質量％以下である。
本発明において、不飽和単量体由来の繰り返し単位とは、該不飽和単量体の重合時に形成される繰り返し単位をいう。
成分Ａのシリコーングラフトポリマーにおいて、不飽和単量体由来の重合体セグメント中におけるＤＭＡＡｍ由来の繰り返し単位の含有量は、ＮＭＲ法により測定することができる。

不飽和単量体由来の重合体セグメント中、ＤＭＡＡｍ由来の繰り返し単位以外の部分は、ＤＭＡＡｍと共重合可能な不飽和単量体（但しＤＭＡＡｍを除く）由来の繰り返し単位からなっている。ＤＭＡＡｍと共重合可能な不飽和単量体由来の繰り返し単位としては、オレフィン、ハロゲン化オレフィン、ビニルエステル、（メタ）アクリル酸エステル類、又は（メタ）アクリルアミド類（但し、ＤＭＡＡｍを除く）等の不飽和単量体由来の繰り返し単位が挙げられる。不飽和単量体由来の重合体セグメント中、ＤＭＡＡｍ由来の繰り返し単位以外の部分は、ＤＭＡＡｍと共重合可能な単一種の不飽和単量体由来の繰り返し単位からなっていてもよいし、２種以上の不飽和単量体由来の繰り返し単位からなっていてもよい。

前記の「ＤＭＡＡｍと共重合可能な不飽和単量体由来の繰り返し単位」に関し、オレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、イソブチレンが挙げられる。ハロゲン化オレフィンの具体例としては、塩化ビニル、フッ化ビニル、ビニリデンクロリド、ビニリデンフルオライドが挙げられる。ビニルエステルの具体例としては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等が挙げられる。

前記の「ＤＭＡＡｍと共重合可能な不飽和単量体由来の繰り返し単位」に関し、（メタ）アクリル酸エステル類の具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の炭素数１以上１６以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル等の水酸基が置換した炭素数１以上１６以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル；及び（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。

前記の「ＤＭＡＡｍと共重合可能な不飽和単量体由来の繰り返し単位」に関し、ＤＭＡＡｍを除く（メタ）アクリルアミド類の具体例としては、アクリルアミド、メタクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド類（但しＤＭＡＡｍは除く）；Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド等のＮ−アルキル（メタ）アクリルアミド類；ジアセトン（メタ）アクリルアミド等の窒素原子上の置換基にカルボニル基を有するＮ−モノ置換（メタ）アクリルアミド類；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等の窒素原子上の置換基にアミノ基を有するＮ−モノ置換（メタ）アクリルアミド類；Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の窒素原子上の置換基に水酸基を有するＮ−モノ置換（メタ）アクリルアミド類が挙げられる。

これらの中でも、本発明の繊維処理剤が付与された繊維製物品の撥水性（防水性）持続の観点から、前記の「ＤＭＡＡｍと共重合可能な不飽和単量体由来の繰り返し単位」としては、ＤＭＡＡｍを除く（メタ）アクリルアミド類及び／又は（メタ）アクリレート類が好ましく、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルがより好ましく、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドが更に好ましく、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルがより更に好ましく、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミドがより更に好ましい。

不飽和単量体由来の重合体セグメントの好ましい具体例として、下記一般式（３）で表されるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントが挙げられる。

前記一般式（３）中、Ｒ^２０は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｎは２又は３を表す。Ｒ^２０で表される炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基が例示される。一般式（３）で表わされる繰り返し単位の重合度は特に制限はないが、例えば１〜５００である。

成分Ａのシリコーングラフトポリマーの好ましい具体例として、下記式（Ａ１）及び（Ａ２）で表される化合物（ポリオキサゾリン変性シリコーン）が挙げられる。

前記式（Ａ１）中、ｒは、５以上１００以下の数を表す。
前記式（Ａ２）中、Ａｃは、アセチル基「ＣＨ_３Ｃ（＝Ｏ）−」を表し、ｓは、１００以上３００以下の数を表し、ｔは、０以上５０以下の数を表す。
前記式（Ａ１）及び（Ａ２）のｐ及びｑは、それぞれ、前記一般式（１）及び（２）のｐ及びｑと同義である。

成分Ａのシリコーングラフトポリマーの全体構成について更に説明すると、成分Ａのシリコーングラフトポリマーが、前記一般式（１）又は（２）で表される変性オルガノポリシロキサンセグメントの如き、オルガノポリシロキサンセグメントを有する場合、該シリコーングラフトポリマーにおけるオルガノポリシロキサンセグメントの含有量は、本発明の繊維処理剤が付与された繊維製物品の撥水性（防水性）持続の観点から、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上であり、成分Ａのシリコーングラフトポリマーの水分散性の観点から、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、更に好ましくは９０質量％以下である。成分Ａのシリコーングラフトポリマー中におけるオルガノポリシロキサンセグメントの含有量は、ＮＭＲで測定できる。

また、成分Ａのシリコーングラフトポリマーの水分散性の観点、及び本発明の繊維処理剤が付与された繊維製物品の撥水性（防水性）持続の観点から、オルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、不飽和単量体由来の重合体セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）は、好ましくは２０／８０以上、より好ましくは３０／７０以上、更に好ましくは４０／６０以上であり、また、好ましくは９９／１以下、より好ましくは９５／５以下、更に好ましくは９０／１０以下である。

なお、本明細書において、前記質量比（ａ／ｂ）は、成分Ａのシリコーングラフトポリマーが公知のラジカル反応性オルガノポリシロキサンから製造される場合には、「製造時に投入されるラジカル反応性オルガノポリシロキサンの総質量（ｃ）」と、「『製造時に投入される不飽和単量体の総質量（ｄ）』から『製造時に生成するオルガノポリシロキサンに結合していない不飽和単量体由来の重合体の総質量（ｅ）』を差し引いた値」との比（ｃ／（ｄ−ｅ））と同一であるとみなす（下記式（Ｉ））。
ａ／ｂ ＝ ｃ／（ｄ−ｅ） （Ｉ）

また、隣接する不飽和単量体由来の重合体セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの数平均分子量（ＭＮｇ）（以下、「グラフト点間分子量」ということがある）は、撥水性（防水性）持続の観点から、好ましくは５００以上、より好ましくは７００以上、更に好ましくは１０００以上、より更に好ましくは１５００以上であり、成分Ａのシリコーングラフトポリマーの水分散性の観点から、好ましくは１万以下、より好ましくは５０００以下、更に好ましくは３０００以下、より更に好ましくは２５００以下である。
ここで、「隣接する不飽和単量体由来の重合体セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメント」とは、下記一般式（４）に示すように、不飽和単量体由来の重合体セグメントのオルガノポリシロキサンセグメントに対する結合点（結合点Ａ）から、これに隣接する不飽和単量体由来の重合体セグメントの結合点（結合点Ｂ）までの２点間において破線で囲まれた部分であって、１つのＲ^１ＳｉＯ単位と、１つのＲ^２と、ｙ＋１個のＲ^１ _２ＳｉＯ単位とから構成されるセグメントをいう。

前記一般式（４）中、Ｒ^１はそれぞれ独立に炭素数１以上２２以下のアルキル基又は炭素数６以上１４以下のアリール基を表し、Ｒ^２はヘテロ原子が含まれていてもよいアルキレン基を表し、−Ｗ−Ｒ^５は不飽和単量体由来の重合体セグメントを表し、Ｒ^５は重合開始剤の残基又は水素原子を表し、ｙは正の数を表す。

グラフト点間分子量は、前記一般式（４）において破線で囲まれた部分の分子量の平均値であって、不飽和単量体由来の重合体セグメント１モル当たりのオルガノポリシロキサンセグメントの質量（ｇ／ｍｏｌ）と解することができる。グラフト点間分子量は、成分Ａのシリコーングラフトポリマーが公知のラジカル反応性オルガノポリシロキサンから製造される場合であって、且つすべてのラジカル反応性官能基と不飽和単量体由来の重合体とが結合している場合には、ラジカル反応性オルガノポリシロキサンの単位質量当たりに存在するラジカル反応性官能基モル数（ｍｏｌ／ｇ）の逆数の値と同一とみなされる。

また、成分Ａのシリコーングラフトポリマーが、前記一般式（１）又は（２）で表される変性オルガノポリシロキサンセグメントの如き、オルガノポリシロキサンセグメントを有する場合、該オルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量（ＭＷsi）は、撥水性（防水性）持続の観点から、好ましくは３０００以上、より好ましくは５０００以上、更に好ましくは１万以上、より更に好ましくは１５０００以上である。ＭＷsiは、成分Ａのシリコーングラフトポリマーの水分散性の観点から、好ましくは２０万以下、より好ましくは１０万以下、更に好ましくは６万以下、より更に好ましくは５万以下である。本明細書において、ＭＷsiは、ゲル浸透クロマトグラフ法（ＧＰＣ）で測定し、ポリスチレン換算したものであり、その際のＧＰＣの測定条件は、前記のとおりである。

成分Ａのシリコーングラフトポリマーが公知のラジカル反応性オルガノポリシロキサンから製造される場合には、オルガノポリシロキサンセグメントは、ラジカル反応性オルガノポリシロキサンと共通の骨格を有するため、ＭＷsiはラジカル反応性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量（ＭＷra）と略同一であり、本発明においては同一と見なす。本明細書において、ＭＷraは、ゲル浸透クロマトグラフ法（ＧＰＣ）で測定し、ポリスチレン換算したものであり、その際のＧＰＣの測定条件は、前記のとおりである。

成分Ａのシリコーングラフトポリマーの重量平均分子量（ＭＷｔ）は、撥水性（防水性）持続の観点から、好ましくは１００００以上、より好ましくは１４０００以上、更に好ましくは１７０００以上、より更に好ましくは３００００以上であり、成分Ａのシリコーングラフトポリマーの水分散性の観点から、好ましくは２０００００以下、より好ましくは１６００００以下、更に好ましくは１３００００以下、より更に好ましくは９５０００以下である。当該範囲内であれば、繊維製物品に持続性十分な撥水性（防水性）を付与することができ、加えて、成分Ａのシリコーングラフトポリマーの水分散性が優れるように
なるため、繊維処理剤を洗濯除去性に優れるものとすることができる。本明細書において、ＭＷｔは、ゲル浸透クロマトグラフ法（ＧＰＣ）で測定し、ポリスチレン換算したものであり、その際のＧＰＣの測定条件は、前記のとおりである。

また、成分Ａのシリコーングラフトポリマーをラジカル反応性オルガノポリシロキサンから製造する場合に、ＭＷraと前述の質量比（ａ／ｂ）の逆数とから下記式（ＩＩ）を用いて得られる、成分Ａのシリコーングラフトポリマーの計算上の重量平均分子量（ＭＷｔcalc）は、繊維製物品に持続性十分な撥水性（防水性）を付与するとともに、成分Ａのシリコーングラフトポリマーの水分散性を高めて繊維処理剤を洗濯除去性に優れるものとする観点から、好ましくは１００００以上、より好ましくは１４０００以上、更に好ましくは１７０００以上、更に好ましくは３００００以上であり、成分Ａのシリコーングラフトポリマーの水分散性の観点から、好ましくは２０００００以下、より好ましくは１６００００以下、更に好ましくは１３００００以下、更に好ましくは９５０００以下である。
ＭＷｔcalc ＝ ＭＷra × ｛１＋質量比（ｂ／ａ）｝ （ＩＩ）

成分Ａのシリコーングラフトポリマーは、例えば、（ｉ）反応性官能基を有するオルガノポリシロキサンと、該反応性官能基と反応し得る官能基を末端に有する不飽和単量体由来の重合体セグメントとを反応させるｇｒａｆｔ−ｏｎｔｏ法（高分子反応法）、又は（ｉｉ）ラジカル反応性オルガノポリシロキサンの存在下、不飽和単量体をラジカル重合させるｇｒａｆｔ−ｆｒｏｍ法によって製造することができる。これらの中では製造時の負荷低減の観点から、前記（ｉｉ）の製造方法が好ましい。成分Ａのシリコーングラフトポリマーは、例えば、特許文献３に記載の製造方法（例えば同文献の［００１６］〜［００２３］に記載の製造方法）、又は特許文献４に記載の製造方法（例えば同文献の［００３６］〜［００６７］に記載の製造方法）に従って製造することができる。

本発明の繊維処理剤において、成分Ａのシリコーングラフトポリマーの含有量は、これによって奏される作用効果、特に、処理対象への撥水性付与効果と、成分Ｂの消臭剤による消臭効果の増幅効果とをより確実に奏させるようにする観点から、該繊維処理剤の全質量に対して、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。なお、前記の「繊維処理剤の全質量」に関し、繊維処理剤がいわゆるスプレータイプの場合（繊維処理剤をスプレー容器に充填してなるスプレー製品における、該繊維処理剤の場合）において、該繊維処理剤が噴射剤を含有する場合は、該「繊維処理剤の全質量」には該噴射剤の質量は含まれない。「繊維処理剤の全質量」については、特に断らない限り、以下同様である。

［成分Ｂ：消臭剤］
成分Ｂの消臭剤としては、排泄物に起因する臭い、特に尿に起因する臭いに作用してこれを低減し得るものが好ましく用いられる。ここでいう、「排泄物に起因する臭い」には、排尿間もない「初期尿臭」と、排尿から一定時間が経過して発生し得る「腐敗尿臭」とが包含される。腐敗尿臭の発生メカニズムについて説明すると、菌と尿とが接触すると、菌由来の酵素が尿中に含有される尿素やタンパク質、グルクロン酸抱合体等の臭いの前駆体を分解し、酢酸等の脂肪酸類やアンモニア、トリメチルアミン等のアミン類、フェノール類、メルカプタン類等の酸性から中性、アルカリ性まで種々の臭い物質が液中に発生することとなる。この臭い物質が揮発すると、腐敗尿臭として感じられるようになる。成分Ｂの消臭剤としては、このような初期尿臭ないし腐敗尿臭に作用して、それらの臭いを低減し得るものが特に好ましい。

成分Ｂの消臭剤としては、例えば香料の如き、「当該物質が発する香気によって、目的の臭気をマスキング又はハーモナージュする物質」を用いることも可能である。しかし、
前述したように、本発明の繊維処理剤は処理対象に付与されるとバリア被膜を形成するものであり、このバリア被膜によって香料の香気が十分に作用しない事態が起こり得ることを考慮すると、成分Ｂの消臭剤としては、それ自体が臭気（臭い物質）に直接作用して、すなわち臭気（臭い物質）を吸着、中和、分解等して、消臭効果を発現し得る物質が好ましい。

成分Ｂの消臭剤の一例として、緑茶、竹、月桃、ヨモギ、ショウガ、カキノハ、シークワーサー、ケイヒ、ローズ、ダマスクローズ、みかん、ジャバラ等の「植物由来エキス」が挙げられる。
成分Ｂの消臭剤の他の一例として、マレイン酸、マロン酸、２−メチルマロン酸、２−エチルマロン酸、２−イソプロピルマロン酸、２，２−ジメチルマロン酸、２−エチル−２−メチルマロン酸、２，２−ジエチルマロン酸、２，２−ジイソプロピルマロン酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロオクタンジカルボン酸、１，２−シクロヘプタンジカルボン酸、コハク酸、フェニルコハク酸、２，３−ジメチルコハク酸、２，３−ジエチルコハク酸、２−エチル−３−メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、２，３−ジ−ｔ−ブチルコハク酸、３，３−ジメチルグルタル酸、３，３−ジエチルグルタル酸、３−イソプロピル−３−メチルグルタル酸、３−ｔ−ブチル−３−メチルグルタル酸、３，３−ジイソプロピルグルタル酸、３−メチル−３−エチルグルタル酸、３，３−ジプロピルグルタル酸、２−エチル−２−（１−エチルプロピル）グルタル酸、シクロヘキシル−１，１−ジ酢酸、２−メチルシクロヘキシル−１，１−ジ酢酸、シクロペンチル−１，１−ジ酢酸、３−メチル−３−フェニルグルタル酸、３−エチル−３−フェニルグルタル酸、クエン酸、リン酸、酢酸、乳酸等の「有機酸」が挙げられる。
成分Ｂの消臭剤の更に他の一例として、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシエチル−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−４−ヒドロキシプロピル−１，７−ヘプタンジオール、２−（Ｎ−エチル）アミノ−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−エチル）アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−デシル）アミノ−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−デシル）アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール等のポリヒドロキシアミン化合物等の「化学的中和消臭剤」が挙げられる。
成分Ｂの消臭剤の更に他の一例として、活性炭等の「吸着消臭剤」が挙げられる。
本発明では、これらの消臭剤の１種を単独で又は２種以上を組み合わせて成分Ｂとして用いることができる。

また、成分Ｂの消臭剤としては、ポリフェノールを含有するものが好ましい。成分Ｂの消臭剤がポリフェノールを含有するものであると、ポリフェノールが作る３次元構造への包接消臭という効果が奏される。植物由来エキスで且つポリフェノールを含有する消臭剤としては、前述の植物由来エキスを例示できる。

成分Ｂの消臭剤のＩＯＢ値は、併用する成分ＡのシリコーングラフトポリマーのＩＯＢ値と近似することが好ましい。両成分Ａ，ＢのＩＯＢ値が互いに近似することで、両成分どうしの相溶性が高まり、その結果、前述した図２（ｂ）に示す如きバリア被膜の形成を伴う作用機序の下、両成分Ａ，Ｂの協働による優れた消臭効果が発現し得る。成分Ａと成分ＢとでＩＯＢ値が近似していると、両者が近似していない場合に比して、バリア被膜における成分Ｂの消臭剤由来成分の分布密度が高まるため、成分Ｂの消臭剤が比較的少量であっても十分な消臭効果が発現され得る。斯かる観点から、成分ＡのシリコーングラフトポリマーのＩＯＢ値と成分Ｂの消臭剤のＩＯＢ値との比率は、前者／後者として、好ましくは０．４以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは０．６以上、そして、好ま
しくは３．０以下、より好ましくは２．５以下、更に好ましくは２．０以下である。

成分Ｂの消臭剤のＩＯＢ値は、好ましくは０．７以上、より好ましくは０．９以上、更に好ましくは１．１以上、そして、好ましくは５．０以下、より好ましくは４．０以下、更に好ましくは３．０以下である。
成分Ｂの消臭剤のＩＯＢ値を決定する有機性値そのものは、好ましくは１００以上、より好ましくは２００以上、更に好ましくは３００以上、そして、好ましくは２０００以下、より好ましくは１５００以下、更に好ましくは１０００以下である。
成分Ｂの消臭剤のＩＯＢ値を決定する無機性値そのものは、好ましくは３００以上、より好ましくは４００以上、更に好ましくは５００以上、そして、好ましくは３０００以下、より好ましくは２０００以下、更に好ましくは１０００以下である。

成分Ｂの消臭剤の好ましい具体例として、下記式（Ｂ１）で表される化合物が挙げられる。下記式（Ｂ１）で表される化合物は、ポリフェノールを含有する植物由来エキスであって、ＩＯＢ値が１．６５である。下記式（Ｂ１）で表される化合物としては、白井松新薬株式会社製の商品名「フレッシュＥ」を用いることができる。

成分Ｂの消臭剤の別の好ましい具体例として、マレイン酸が挙げられる。マレイン酸は、有機酸であって、酸型の中和消臭剤であり、ＩＯＢ値が３．７８である。
成分Ｂの消臭剤の更に別の好ましい具体例として、４−アミノ−４−ヒドロキシプロピル−ヘプタンジオールが挙げられる。４−アミノ−４−ヒドロキシプロピル−ヘプタンジオールは、化学的中和消臭剤であって、塩基型の中和消臭剤であり、ＩＯＢ値が１．８５である。

本発明の繊維処理剤において、成分Ｂの消臭剤の含有量は、これによって奏される消臭効果をより確実に奏させるようにする観点から、該繊維処理剤の全質量に対して、１００ｐｐｍ以上、好ましくは２００ｐｐｍ以上、より好ましくは３００ｐｐｍ以上、そして、５質量％以下、好ましくは３質量％以下、より好ましくは１質量％以下、更に好ましくは５０００ｐｐｍ以下である。成分Ｂの消臭剤の含有量が繊維処理剤の全質量に対して１００ｐｐｍ未満であると、消臭効果が不十分となるおそれがあり、成分Ｂの消臭剤の含有量が繊維処理剤の全質量に対して５質量％を超えると、消臭剤そのもののニオイが強すぎたり、繊維処理製品としてのコストが高価になりすぎたりするおそれがある。

［成分Ｃ：有機溶剤］
成分Ｃの有機溶剤としては、成分Ａ及びＢをはじめとする繊維処理剤の含有成分が溶解可能なものであればよく、例えば、エタノール、イソプロパノール、ヘキサン、ブタノー
ル、イソブタノール等の炭素数４以上６以下の直鎖又は分岐鎖の脂肪族アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、ｐ−アニシルアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピルカルビトール、ブチルカルビトール、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

本発明の繊維処理剤において、成分Ｃの有機溶剤の含有量（複数種の有機溶剤を含有する場合はそれらの合計含有量）は、繊維処理製品のコストの観点から、該繊維処理剤の全質量に対して、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、そして、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９７質量％以下、更に好ましくは９５質量％以下である。

本発明の繊維処理剤には、前述した成分ＡないしＣに加えて更に、この種の繊維処理剤（撥水性付与剤）に用いられる成分を、目的、用途、剤型等に応じて適宜配合することができる。そのような任意に配合可能な成分としては、例えば、成分Ｃ以外の溶媒（水等）；染料、顔料等の着色剤；ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、粘土鉱物等の粘度調整剤；有機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のｐＨ調整剤等が挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

本発明の繊維処理剤は、常法に従い各種剤型に調製することができ、例えば、液状物；ゲル状、ペースト状、クリーム状、ワックス状等の半固形物；シート状、スティック状等の固形物とすることができる。

本発明の繊維処理剤は、種々の繊維製物品に付与することが可能である。本発明の繊維処理剤が付与可能な繊維製物品としては、例えば、パンツ、褌、シャツ、ブラジャー、ガードル、靴下などの下着に代表されるインナー衣料；サッカーシャツ、ゴルフシャツ、テニスシャツ、バスケットシャツ、卓球シャツ、バドミントンシャツ、ランニングシャツ、サッカーパンツ、テニスパンツ、バスケットパンツ、卓球パンツ、バドミントンパンツ、ランニングパンツ、ゴルフパンツ、各種スポーツ用アンダーシャツ、各種スポーツ用インナーウエア等、セーター、Ｔシャツ、ジャージ、トレーナー、ウインドブレーカー、ショートパンツ、レギンス等のスポーツ衣料；尿漏れ処理用パッド等の軽失禁用用品、生理用ナプキン類縁、パンティライナー等のおりものシート類縁、母乳パット類縁等が挙げられる。本発明の繊維処理剤は、特にちょい漏れ対策に有用であり、その観点から、男性用パンツに付与されると特に効果的である。

本発明の繊維処理剤を処理対象（繊維製物品）に付与する方法は特に制限されず、該繊維処理剤の剤型等に応じて適宜選択することが出来る。例えば、本発明の繊維処理剤が液状物又は半固形物である場合は、繊維処理剤中への浸漬、スプレー塗工、ディッピング法、ロールオン法、また、転写法、ダイ塗工、グラビア塗工、インクジェット法、スクリーン印刷法等、印刷に準じた塗工等の公知の液体塗工装置を用いた塗工等が挙げられ、これらを自由に用いることができる。

本発明の繊維処理剤がシート状固形物である場合は、該シート状固形物を、必要に応じ粘着剤等の接合手段を介して、繊維製物品の所望の部位（例えば男性用パンツの前身頃の外面）に貼り付けて使用することができる。シート状固形物である繊維処理剤の厚みは特に制限されず、用途等に応じて適宜調整すればよいが、例えば、ちょい漏れ対策として男
性用パンツの前身頃の外面又は内面に貼り付ける場合は、好ましくは５０μｍ以上、より好ましくは１００μｍ以上、そして、好ましくは２ｍｍ以下、より好ましくは１ｍｍ以下である。

また、本発明の繊維処理剤がスティック状固形物である場合は、該スティック状固形物を繊維製物品に直接接触させて塗布する方法、あるいはスポンジなどを用いて繊維製物品に間接的に塗布する方法を採用することができる。このスティック状固形物の繊維処理剤は、例えば、口紅やスティック糊などと同様に構成され、繊維処理剤のスティック状固形物と、該固形物を支持する支持部とを含む。

本発明には、前述した本発明の繊維処理剤をスプレー容器に充填してなる、スプレー製品が包含される。前記スプレー容器は、典型的には、内部に繊維処理剤の収容部を有するスプレー本体と、該スプレー本体に取り付けられた噴霧機構とを有する。前記噴霧機構は特に制限されず、例えば、使用者が指で押すことによって前記スプレー本体内の内容物（繊維処理剤）を吸い上げて噴霧するように構成されたプッシュスプレータイプでもよく、あるいは、トリガーを回動移動させることによりピストンを押し下げて前記スプレー本体に通じるシリンダー内の液体をノズルより噴射させるトリガースプレータイプでもよい。

本発明のスプレー製品は、エアゾールスプレー用耐圧容器に本発明の繊維処理剤及び噴射剤を充填してなる、エアゾールスプレー製品であり得る。前記噴射剤としては、例えば、窒素ガスや炭酸ガスなどの圧縮ガスを用いたものや、液化石油ガス（ＬＰＧ）やジメチルエーテル（ＤＭＥ）等の液化ガスを用いたものが挙げられる。前記噴射剤の含有量は、本発明の繊維処理剤中、好ましくは５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、そして、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下である。

本発明のスプレー製品は、手動式スプレイヤーを具備する容器に本発明の繊維処理剤を充填してなる、手動式スプレー製品であり得る。この手動式スプレー製品は、ガスなどの噴射剤を用いないスプレー製品であり、具体的には例えば、手動式トリガースプレイヤー、超音波式を例示でき、特に、蓄圧式の手動式スプレー製品は、ミストの粒径の細かさ、ミスト径の均一性などが良好であるため好ましい。

また、本発明には、前述した本発明の繊維処理剤をロールオン容器に充填してなる、ロールオン製品が包含される。前記ロールオン容器は、容器口部にボールを回転自在に保持した中栓を配置し、内容物（繊維処理剤）をボール表面に分配して所望部位に塗布する容器である。前記ロールオン容器を使用する際には、ボールを、内容物の付与対象たる繊維製物品に接触させつつ、容器本体を上方に持ち上げ、内容物をボールに接触させるとともに、ボールを該繊維製物品上で転がすことによって、ボール表面に内容物を分配させる。前記ロールオン容器としては、公知のものを特に制限なく用いることができる。

本発明の繊維処理剤によれば、相対向する二面（表面及び裏面）を有する繊維製物品の一方の面のみに、成分Ａのシリコーングラフトポリマーを主体とし、尿等の体液の透過を防止するバリア被膜を形成し、他方の面には該バリア被膜を形成しないようにすることが可能である。このような「繊維製物品の片面撥水化」によるメリットとして、繊維製物品の撥水化が必要最小限に抑えられ、繊維製物品が本来有する諸物性が維持される点が挙げられる。繊維製物品を従来公知の撥水処理剤を用いて常法に従って撥水化すると、撥水化が必要以上に進行し、吸水性、柔軟性、通気性などの、本来低下させたくない物性が大きく低下する場合があるが、本発明の繊維処理剤によれば、その使い方次第で、繊維製物品の片面撥水化が可能である。

繊維製物品の片面撥水化を実現し得る、本発明の繊維処理剤の使用方法としては、例え
ば、１）シート状固形物である該繊維処理剤を繊維製物品の一方の面に貼り付ける方法、２）スティック状固形物である該繊維処理剤を繊維製物品の一方の面に直接接触させて塗布する方法、３）該繊維処理剤をスプレー容器に充填してなるスプレー製品を用い、繊維製物品の一方の面に該繊維処理剤を噴霧する方法、４）該繊維処理剤をロールオン容器に充填してなるロールオン製品を用い、繊維製物品の一方の面に該繊維処理剤を塗布する方法が挙げられる。

片面撥水化の対象となる繊維製物品の一例として、ＪＩＳ Ｌ−１９０７の滴下法による吸水時間が３０秒以下、好ましくは２０秒以下、より好ましくは１５秒以下、更に好ましくは１秒以下の吸水性を有するもの（以下、「吸水性繊維製物品」ともいう。）が挙げられる。吸水性繊維製物品は、水及び種々の水性液を吸収することができ、例えば、身体から排泄される体液として、汗、尿、血液、オリモノ、母乳を吸収することができる。吸水性繊維製物品は、典型的には、吸水性繊維を主体とし、該吸水性繊維としては、例えば、木材パルプ、綿、麻等の天然繊維が用いられる。吸水性繊維製物品における吸水性繊維の含有量は、該吸水性繊維製物品の全質量に対して、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上である。吸水性繊維製物品は、例えば、厚み０．０１〜５ｍｍ程度のシート状の繊維製物品、より具体的には、織物（織布）、編物、不織布、紙の何れか１種又は２種以上を含む形態であり得る。

本発明の繊維処理剤は、吸水性繊維製物品を含む種々の繊維製物品の片面撥水化に使用することができ、前述した「男性用パンツ等のインナー衣料の片面撥水化による、ちょい漏れ（排尿後尿滴下）によるアウター衣料の汚れ防止」の他に、例えば、下記（１）〜（１０）の用途に好適である。一般に、下記（１）〜（６）は、比較的少量の液体、具体的には好ましくは１ｍＬ以下程度、より好ましくは０．５ｍＬ以下程度の量の液体を吸収する用途であり、下記（７）〜（１０）は、それよりも多量の液体、具体的には好ましくは１〜１００ｍＬ程度、より好ましくは１〜１０ｍＬ程度の量の液体を吸収する用途である。

（１）靴下（吸水性繊維製物品）の非肌対向面の撥水化による、靴及び中敷きへの足汗の移行防止（靴の防臭）。ここでいう「非肌対向面」とは、吸水性繊維製物品の使用時に使用者の肌側とは反対側に向けられる面（相対的に使用者の肌から遠い側）であり、以下特に断らない限り同じである。なお、吸水性繊維製物品における非肌対向面とは反対側の面（使用時に使用者の肌側に向けられる面）は、「肌対向面」である。
（２）女性用下着（吸水性繊維製物品）の非肌対向面の撥水化による、ボトム（下半身に着ける衣服）への排泄物（おりもの、経血等）の移行防止。
（３）女性用ブラジャー（吸水性繊維製物品）の非肌対向面の撥水化による、衣服への母乳の移行防止。
（４）画用紙（吸水性繊維製物品）の裏面の撥水化による、水性インクの裏移り防止。
（５）不織布（吸水性繊維製物品）の片面の撥水化による、隠蔽性の向上。隠蔽性が向上した不織布は、例えばドリップシートとして好適である。ドリップシートは、肉や魚などの食材から染み出す血液などのドリップを吸収保持するシート状物であり、食材の鮮度を保持するために使用される。片面撥水化によって隠蔽性が向上した不織布からなるドリップシートで食材を被覆することで、該不織布の撥水化された片面（食材側とは反対側の面）によってドリップの裏抜けが防止されるとともに、該食材から染み出す血液などのドリップが外部からに見えにくくなる。
（６）テーブルクロスの裏面の撥水化による、テーブルへの汚れ移行防止。

（７）雑巾・台拭き（吸水性繊維製物品）の片面の撥水化による、手への汚れ付着防止。（８）よだれ掛け（吸水性繊維製物品）の内面（使用者の身体側の面）の撥水化による、衣服へのよだれや食べこぼしの汚れ移行防止。
（９）足拭きマット（吸水性繊維製物品）の片面の撥水化による、床濡れ防止、滑り防止、カビ・雑菌の繁殖防止。
（１０）シーツ・布団カバー・枕カバー（吸水性繊維製物品）の裏面（使用者の身体側とは反対側の面）の撥水化による、敷布団・掛布団・枕への汗の移行防止（防湿）。

本発明の繊維処理剤は、下記（１１）〜（１５）の用途にも好適である。本発明の繊維処理剤を下記（１１）〜（１５）の用途に適用する場合は、前記スプレー製品による該繊維処理剤の噴霧が特に好ましい。なお、下記（１１）〜（１５）は、前述の片面撥水化である必要は無く、繊維製物品の相対向する両面が撥水化されてもよい場合があり得る。

（１１）ズボン（吸水性繊維製物品）の肌対向面の撥水化による、尿汚れ付着防止。
（１２）靴・靴下・帽子（吸水性繊維製物品）の肌対向面の撥水化による、汗のべたつき軽減。
（１３）シーツ（吸水性繊維製物品）の表面（使用者の身体側の面）の撥水化による、汗のべたつき軽減。
（１４）肌着（吸水性繊維製物品）の肌対向面の撥水化による、汗のべたつき軽減。
（１５）肌着（吸水性繊維製物品）の非肌対向面の撥水化による、汗シミ防止。

以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明は斯かる実施例に限定されるものではない。

（シリコーンＮｏ．１の合成）
前記式（Ａ１）において、ｐが１３４６、ｑが５である化合物（ポリオキサゾリン変性シリコーン）を合成し、シリコーンＮｏ．１とした。具体的には、２−エチル−２−オキサゾリン１２．９ｇ（０．１３モル）と酢酸エチル２７．７ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ（商品名：ゼオラムＡ−４、東ソー（株）製）２．０ｇで１５時間脱水を行った。また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（ＫＦ−８０１５、重量平均分子量１０００００、アミン当量２００００、信越化学工業（株）製）１００ｇと酢酸エチル２０３ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ１５．２ｇで１５時間脱水を行った。上記の脱水２−エチル−２−オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル０．７７ｇ（０．００５モル）を加え、窒素雰囲気下８時間、８０℃で加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を合成した。この末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）溶液を、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液に一括して加え、１０時間、８０℃で加熱還流した。反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を白色ゴム状固体（１０８ｇ、収率９５％）として得た。最終生成物におけるオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と不飽和単量体由来の重合体セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）は６．７、最終生成物の重量平均分子量は１１５０００であった。

（シリコーンＮｏ．２の合成）
前記式（Ａ１）において、ｐが６５６、ｑが２０である化合物（ポリオキサゾリン変性シリコーン）を合成し、シリコーンＮｏ．２とした。具体的には、２−エチル−２−オキサゾリン４１．８ｇ（０．４２モル）と酢酸エチル１０４．０５ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ９．５ｇで１５時間脱水を行った。また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（ＫＦ−８００３、重量平均分子量５００００、アミン当量２０００、信越化学工業（株）製）１５３．７５ｇと酢酸エチル３１２．６ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ２２．７ｇで１５時間脱水を行った。上記の脱水２−エチル−２−オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル９．４８ｇ（０．０６２モル）を加え、窒素雰囲気下８時間、８０℃で加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチ
レンイミン）を合成した。この末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）溶液を、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液に一括して加え、１０時間、８０℃で加熱還流した。反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を淡黄色ゴム状固体（１９０ｇ、収率９４％）として得た。最終生成物におけるオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と不飽和単量体由来の重合体セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）は３．０、最終生成物の重量平均分子量は４００００（仕込みからの計算値）であった。

（シリコーンＮｏ．３の合成）
前記式（Ａ１）において、ｐが６５６、ｑが２０である化合物（ポリオキサゾリン変性シリコーン）を合成し、シリコーンＮｏ．３とした。具体的には、２−エチル−２−オキサゾリン５３．２ｇ（０．５３モル）と酢酸エチル１２７．５ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ９．０ｇで１５時間脱水を行った。また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（ＫＦ−８００３、重量平均分子量５００００、アミン当量２０００、信越化学工業（株）製）１５３．７５ｇと酢酸エチル３１２．６ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ２２．７ｇで１５時間脱水を行った。上記の脱水２−エチル−２−オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル９．９８ｇ（０．０６４モル）を加え、窒素雰囲気下８時間、８０℃で加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を合成した。この末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）溶液を、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液に一括して加え、１０時間、８０℃で加熱還流した。反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を淡黄色ゴム状固体（２００ｇ、収率９２％）として得た。最終生成物におけるオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と不飽和単量体由来の重合体セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）は２．３、最終生成物の重量平均分子量は７０４００（仕込みからの計算値）であった。

（シリコーンＮｏ．４の合成）
前記式（Ａ１）において、ｐが３９３、ｑが１２である化合物（ポリオキサゾリン変性シリコーン）を合成し、シリコーンＮｏ．４とした。具体的には、２−エチル−２−オキサゾリン９３．８ｇ（０．９５モル）と酢酸エチル２０３．３ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ１４．８ｇで１５時間脱水を行った。また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（ＡＰ３６５１、重量平均分子量３００００、アミン当量２０００、東レダウコーニング（株）製）１００ｇと酢酸エチル２０３ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ１５．２ｇで１５時間脱水を行った。上記の脱水２−エチル−２−オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル６．１７ｇ（０．０４モル）を加え、窒素雰囲気下８時間、８０℃で加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を合成した。この末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）溶液を、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液に一括して加え、１０時間、８０℃で加熱還流した。反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を淡黄色固体（１９０ｇ、収率９５％）として得た。最終生成物におけるオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と不飽和単量体由来の重合体セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）は１．０、最終生成物の重量平均分子量は６００００であった。

（シリコーンＮｏ．５の合成）
前記式（Ａ２）において、ｐが６５６、ｑが２０である化合物（ジメチルアクリルアミドグラフトオルガノシロキサン）を合成し、シリコーンＮｏ．５とした。具体的には、まずラジカル反応性オルガノポリシロキサンを合成した。還流冷却管、温度計、窒素導入管、撹拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに反応性官能基を有するオルガノポリシロキサンとして、側鎖一級アミノプロピル変性オルガノポリシロキサン（ＫＦ−８００３、重
量平均分子量５００００、アミン当量２０００、信越化学工業（株）製）を１００ｇ、Ｎ−アセチル−ＤＬ−ホモシステインチオラクトンを８ｇ仕込んだ。窒素雰囲気下で、１００℃に昇温し、３時間撹拌し、スルファニル基を有するラジカル反応性オルガノポリシロキサンＡを合成した。
還流冷却器、温度計、窒素導入管、撹拌装置を取り付けたセパラブルフラスコにエタノール７６．７ｇを仕込んだ。エタノールを窒素雰囲気下８０℃の還流下で撹拌しながら、下記溶液（ａ）及び溶液（ｂ）をそれぞれ別の滴下ロートに入れ、同時に１時間かけて滴下した。溶液（ａ）：ジメチルアクリルアミド２０．０ｇ、エタノール２０．０ｇを混合した溶液。溶液（ｂ）：上記ラジカル反応性オルガノポリシロキサンＡ ８０．０ｇ、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ−６５Ｂ、富士フィルム和光純薬（株）製）０．０３５ｇ、エタノール５３．３ｇを混合した溶液。
滴下終了後、反応混合物を８０℃で３時間撹拌したのち冷却した。反応時間は計４時間である。反応混合物から室温（２５℃）、減圧下（２０ｋＰａ）で４時間かけてエタノールを除去し、ジメチルアクリルアミドグラフトオルガノシロキサンを含む混合物を白色固体として得た。

（シリコーンＮｏ．６の合成）
前記式（Ａ２）において、ｐが６５６、ｑが２０である化合物（ジメチルアクリルアミド／ｔ−ブチルアクリルアミドグラフトオルガノシロキサン）を合成し、シリコーンＮｏ．６とした。具体的には、還流冷却器、温度計、窒素導入管、撹拌装置を取り付けたセパラブルフラスコにエタノール７５．０ｇを仕込んだ。エタノールを窒素雰囲気下８０℃の還流下で撹拌しながら、下記溶液（ａ）及び溶液（ｂ）をそれぞれ別の滴下ロートに入れ、同時に１時間かけて滴下した。溶液（ａ）：ジメチルアクリルアミド２２．０ｇ、ｔ−ブチルアクリルアミド３．０ｇ、エタノール２５．０ｇを混合した溶液。溶液（ｂ）：上記ラジカル反応性オルガノポリシロキサンＡ ７５．０ｇ、Ｖ−６５Ｂ ０．０３３ｇ、エタノール５０．０ｇを混合した溶液。
滴下終了後、反応混合物を８０℃で３時間撹拌したのち冷却した。反応時間は計４時間である。反応混合物から室温（２５℃）、減圧下（２０ｋＰａ）で４時間かけてエタノールを除去し、ジメチルアクリルアミド／ｔ−ブチルアクリルアミドグラフトオルガノシロキサンを含む混合物を白色固体として得た。

（シリコーンＮｏ．７）
下記式（Ａ１１）において、ｍが６６３、ｎが１３である化合物（アミノ変性シリコーン、ＫＦ−８６４、重量平均分子量５００００、アミン当量３８００、信越化学工業（株）製）をシリコーンＮｏ．７とした。

（シリコーンＮｏ．８）
下記式（Ａ１１）において、ｍが１３４６、ｎが５である化合物（アミノ変性シリコーン、ＫＦ−８０１５、重量平均分子量１００，０００、アミン当量２００００、信越化学工業（株）製）をシリコーンＮｏ．８とした。

（シリコーンＮｏ．９）
下記式（Ａ１２）において、２５℃で粘度が８０ｍｍ^２／ｓ、ＨＬＢが１０である化合物（ポリエーテル変性シリコーン、ＫＦ−６２０４、信越化学工業（株）製）をシリコーンＮｏ．９とした。

（シリコーンＮｏ．１０）
下記式（Ａ１２）において、２５℃で粘度が４３０ｍｍ^２／ｓ、ＨＬＢが１０である化合物（ポリエーテル変性シリコーン、ＫＦ−３５３、信越化学工業（株）製）をシリコーンＮｏ．１０とした。

（シリコーンＮｏ．１１）
下記式（Ａ１２）において、２５℃で粘度が９２０ｍｍ^２／ｓ、ＨＬＢが１０である化合物（ポリエーテル変性シリコーン、ＫＦ−６１５Ａ、信越化学工業（株）製）をシリコーンＮｏ．１１とした。

（シリコーンＮｏ．１２）
下記式（Ａ１２）において、２５℃で粘度が１６００ｍｍ^２／ｓ、ＨＬＢが７である化合物（ポリエーテル変性シリコーン、ＫＦ−３５２Ａ、信越化学工業（株）製）をシリコーンＮｏ．１２とした。

（シリコーンＮｏ．１３）
下記式（Ａ１２）において、２５℃で粘度が１３０ｍｍ^２／ｓ、ＨＬＢが４である化合物（ポリエーテル変性シリコーン、ＫＦ−９４５、信越化学工業（株）製）をシリコーンＮｏ．１３とした。

（シリコーンＮｏ．１４）
下記式（Ａ１２）において、２５℃で粘度が１８０ｍｍ^２／ｓ、ＨＬＢが４である化合物（ポリエーテル変性シリコーン、ＫＦ−６０２０、信越化学工業（株）製）をシリコーンＮｏ．１４とした。

（シリコーンＮｏ．１５）
下記式（Ａ１２）において、２５℃で粘度が５３０ｍｍ^２／ｓ、ＨＬＢが５である化合物（ポリエーテル変性シリコーン、ＫＦ−６０１７、信越化学工業（株）製）をシリコーンＮｏ．１５とした。

（シリコーンＮｏ．１６）
下記式（Ａ１２）において、２５℃で粘度が４０００ｍｍ^２／ｓ、ＨＬＢが５である化合物（ポリエーテル変性シリコーン、Ｘ−２２−４５１５、信越化学工業（株）製）をシリコーンＮｏ．１６とした。

（シリコーンＮｏ．１７）
下記式（Ａ１３）において、ｎが１１である化合物（片末端水酸基、サイラプレーンＦＡ−０４１１、重量平均分子量１０００、ＪＮＣ（株）製）をシリコーンＮｏ．１７とした。なお、下記式（Ａ１３）中、Ｍｅはメチル基を表す。

（シリコーンＮｏ．１８）
下記式（Ａ１３）において、ｎが１３２である化合物（片末端水酸基、サイラプレーンＦＡ−０４２５、重量平均分子量１００００、ＪＮＣ（株）製）をシリコーンＮｏ．１８とした。

（シリコーンＮｏ．１９）
下記式（Ａ１４）において、ｎが９である化合物（片末端水酸基、サイラプレーンＦＡ−ＤＡ１１、重量平均分子量１０００、ＪＮＣ（株）製）をシリコーンＮｏ．１９とした。なお、下記式（Ａ１４）中、Ｍｅはメチル基を表す。

（シリコーンＮｏ．２０）
下記式（Ａ１４）において、ｎが１９８である化合物（片末端水酸基、サイラプレーンＦＡ−ＤＡ２６、重量平均分子量１５０００、ＪＮＣ（株）製）をシリコーンＮｏ．２０とした。

（シリコーンＮｏ．２１）
下記式（Ａ１５）において、ｎが１０である化合物（片末端メタクリロキシ基、サイラプレーンＦＡ−０７１１、重量平均分子量１０００、ＪＮＣ（株）製）をシリコーンＮｏ．２１とした。なお、下記式（Ａ１５）中、Ｍｅはメチル基を表す。

（シリコーンＮｏ．２２）
下記式（Ａ１５）において、ｎが１３１である化合物（片末端メタクリロキシ基、サイラプレーンＦＡ−０７２５、重量平均分子量１００００、ＪＮＣ（株）製）をシリコーンＮｏ．２２とした。

（シリコーンＮｏ．２３の合成）
特許文献２（特開２００３−３４７８４号公報）に記載のシリコーン含有高分子共重合体を合成し、シリコーンＮｏ．２３とした。このシリコーン含有高分子共重合体（シリコーンＮｏ．２３）は、シロキサン結合を有しているものの、主鎖を構成しているのはＣ−Ｃ結合であって、「シロキサン結合を有する主鎖」を有していない。具体的には、窒素雰囲気下、１５０ｒｐｍでエタノール１１７．４ｇを入れた５００ｍＬセパラブルフラスコを８０℃に加熱した。そこに、サイラプレーンＦＭ−０７１１ ２１．０ｇ、ジメチルアミノエチルメタクリレート１０．５ｇ、メタクリル酸４２．０ｇ、ｔ−ブチルメタクリレート３１．５ｇ、エタノール５２．２ｇ、２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（Ｖ−５９、富士フィルム和光純薬（株）製）の混合液を２時間かけて滴下した。８０℃で３時間さらに加熱後、溶媒エタノールを乾燥させ、白色のポリマーを得た。

〔実施例１〜１１、比較例１〜２６、参考例１〕
前記の各シリコーンの何れか１種を有機溶剤に溶解させて、シリコーン濃度５質量％のシリコーン溶液を得、該シリコーン溶液に消臭剤を所定量溶解させて、各実施例及び比較例の繊維処理剤（液状物）を調製した。また、比較例として、シリコーンを使用しない繊維処理剤（液状物）も調製した。前記有機溶剤として、エタノール、イソプロパノール又はヘキサンを用いた。前記消臭剤として、前述した白井松新薬株式会社製の商品名「フレッシュＥ」（前記式（Ｂ１）で表される化合物、消臭剤Ｎｏ．１）、マレイン酸（富士フ
ィルム和光純薬株式会社製、消臭剤Ｎｏ．２）又は４−アミノ−４−ヒドロキシプロピル−ヘプタンジオール（シグマアルドリッチ社製、消臭剤Ｎｏ．３）を用いた。

〔評価〕
評価対象の繊維処理剤について、撥水付与性、洗濯除去性、消臭性をそれぞれ下記方法により評価した。その結果を下記表２及び表３に示す。

＜撥水付与性の評価方法＞
繊維製物品として平面視１０ｃｍ四方の正方形形状のスーピマコットン（株式会社ユニクロ製ボクサーパンツ、綿９３質量％、ポリウレタン７質量％）を用意し、このスーピマコットンを、市販の洗濯機（日立アプライアンス株式会社製、ＮＷ−５００ＭＸ）及び市販の粉末洗剤（花王株式会社製、アタックバイオＥＸ）を用いて、常法に従って洗濯した。洗濯条件は、洗濯物量１．５ｋｇ、水量３０Ｌ、洗剤２０ｇ、洗い９分、すすぎ２回、脱水６分、乾燥（室温２７℃、４５％ＲＨの環境で８時間放置）であった。評価対象の繊維処理剤をプッシュスプレータイプのスプレー容器（株式会社マルエム製、ＰＰスプレーバイアルＮｏ．６）に充填し、常温常圧の環境下、洗濯済みのスーピマコットンの片面の全域に対して該スプレー容器で６プッシュスプレーすることで、０．７２ｇ（固形分換算で０．０３６ｇ）の繊維処理剤をスーピマコットンに付与した。スプレー後、スーピマコットンを同環境下でしばらく放置して繊維処理剤の溶媒である有機溶剤を完全に除去した後、スーピマコットンの繊維処理剤付与面に１枚のキムワイプ（登録商標）（日本製紙クレシア株式会社製、Ｓ−２００）を、該繊維処理剤付与面の全域が被覆されるように重ね合わせて積層体を得、該積層体を、スーピマコットンの繊維処理剤非付与面（キムワイプ（登録商標）で被覆されていない面）が上になるように水平な台の上に置き、スーピマコットンの上面すなわち繊維処理剤非付与面側から、塩化ナトリウム濃度０．９質量％の生理食塩水１ｍＬを注入した。斯かる生理食塩水の注入は、生理食塩水をカップに入れ、このカップを傾けることで行った。生理食塩水の注入後、速やかにキムワイプ（登録商標）を目視観察し、キムワイプ（登録商標）に生理食塩水が移行していない場合を「撥水付与性あり」、移行していた場合を「撥水付与性なし」と評価した。評価が「撥水付与性あり」であれば、当該繊維処理剤は撥水付与性に優れると判断され、高評価となる。

＜洗濯除去性の評価方法＞
繊維製物品として平面視１０ｃｍ四方の正方形形状のスーピマコットン（株式会社ユニクロ製）を用意し、このスーピマコットンを、市販の洗濯機（日立アプライアンス株式会社製、ＮＷ−５００ＭＸ）及び市販の粉末洗剤（花王株式会社製、アタック）を用いて常法に従って洗濯した。洗濯条件は、洗濯物量１．５ｋｇ、水量３０Ｌ、洗剤２０ｇ、洗い９分、すすぎ２回、脱水６分、乾燥（室温２７℃、４５％ＲＨの環境で８時間放置）であった。洗濯後、スーピマコットンの重量を測定した（測定値をＷ０とする）。
評価対象の繊維処理剤をプッシュスプレータイプのスプレー容器（株式会社マルエム製、ＰＰスプレーバイアルＮｏ．６）に充填し、常温常圧の環境下、洗濯済みのスーピマコットンの片面の全域に対して該スプレー容器で４０プッシュスプレーすることで、５ｇ（固形分換算で０．２５ｇ）の繊維処理剤をスーピマコットンに付与した。スプレー後、スーピマコットンを同環境下で１２時間放置して繊維処理剤の溶媒である有機溶剤を完全に除去し、スーピマコットンの重量を測定した（測定値をＷ１とする）。
水道水５００ｍＬに粉末洗剤（花王株式会社製、アタックバイオＥＸ）０．３３ｇを溶解させて洗濯水を調製し、容量５００ｍＬのビーカーに、水温２０℃の該洗濯水５００ｍＬと、円柱形撹拌子（直径８ｍｍ、軸方向長さ５ｍｍ）とを入れ、マグネティックスターラー（ＨＡＮＮＡ製、ＨＩ３０４）を用いて回転数２００ｒｐｍで該攪拌子を回転させて該洗濯水を攪拌させ、この攪拌中の洗濯水に、支持部材にぶら下がり状態で支持された繊維処理剤付与済みのスーピマコットンの全体を、該スーピマコットンが該攪拌子と接触しないように浸漬し、その状態で５分間放置した後、スーピマコットンをビーカー内の洗濯
水から取り出して流水で１０秒間すすぎ、更に雑巾絞りで脱水してから、常温常圧の環境下に２４時間放置して乾燥させ、しかる後、スーピマコットンの重量を測定した（測定値をＷ２とする）。
下記式に前記のスーピマコットンの重量の測定値Ｗ０、Ｗ１、Ｗ２を代入して、処理剤除去率を算出した。処理剤除去率が１５％以上の場合を「洗濯除去性あり」、１５％未満の場合を「洗濯除去性なし」とした。処理剤除去率が高いほど、当該繊維処理剤が洗濯によって除去されやすく洗濯除去性に優れると判断され、高評価となる。
処理剤除去率（％）＝｛（Ｗ１−Ｗ２）／（Ｗ１−Ｗ０）｝×１００

＜消臭性の評価方法＞
容量３０ｍＬのスクリュー管に評価対象の繊維処理剤（液状物）を０．７２ｇ採り、乾燥固化させた。この乾燥固化物が入ったスクリュー管に、除菌された尿を１ｍＬ添加した後、６名の専門パネラーにスクリュー管の内容物の臭いを評価してもらい、下記評価基準により０．５点刻みで評価してもらった。１つの評価対象につき、同じ方法で２回評価を行い（ｎ＝２）、それら２回の評価の各評価点の平均値を算出して、当該評価対象の評価点とした。この評価点が低いほど、当該繊維処理剤は尿に対する消臭性に優れ、高評価となる。なお、前記の「除菌された尿」は、健常な被験者１０名から採取した尿を、Nalgene Rapid-Flow 90mm Filter Unit - 1000mL（Thermo Scientific製）で吸引濾過すること
で得た。
（消臭性の評価基準）
５点：尿特有のにおいが激しくわかる。
４点：尿特有のにおいが強くわかる。
３点：尿特有のにおいが楽にわかる。
２点：尿特有のにおいがわかる（認知閾値）。
１点：においがある（検知閾値）。
０点：においがない。

表２に示すとおり、各実施例の繊維処理剤は、前述した成分Ａのシリコーングラフトポリマーを含有しているため、シリコーンを含有しない比較例１〜８の繊維処理剤に比して、繊維製物品に対する撥水付与性に優れていた。また、実施例３〜６と比較例１〜５との対比から、消臭剤に加えて更にシリコーン（成分Ａのシリコーングラフトポリマー）を併用することで、消臭性が向上することがわかる。すなわち、成分Ａのシリコーングラフトポリマーには、消臭剤による消臭効果を増幅する作用があることがわかる。また、消臭剤は含有するがシリコーンは含有しない比較例６と、両成分を含有する比較例９とで、消臭性の評価が変わらなかったことから、繊維処理剤における消臭剤の含有量としては、比較例９で採用された１０質量％よりも少量で十分であり、具体的には実施例の範囲である５質量％程度を上限とするのが適切であることがわかる。

表３に示すとおり、各比較例及び参考例の繊維処理剤は、何れも消臭剤を含有しておらず、表２に記載の各実施例の繊維処理剤に比して消臭性に劣る結果となった。また、参考
例１と比較例１０〜２５との対比から、撥水付与性及び洗濯除去性に優れ、繊維製物品に洗濯除去可能な撥水性（防水性）を付与し得る繊維処理剤を得るためには、シリコーン（成分Ａのシリコーングラフトポリマー）について、側鎖の分子量が８００以上であることを要し、且つＩＯＢ値は０．６程度では足りず、実施例で採用された０．７以上が必要であることがわかる。また、主鎖がシロキサン結合を有していないシリコーンを使用した比較例２６が、処理剤除去率０％で洗濯除去性を有していないという結果であったことから、シリコーンを使用した繊維処理剤に洗濯除去性を付与するためには、そのシリコーンが「シロキサン結合を有する主鎖」を有する必要があることがわかる。

１ インナー衣料（パンツ）
１ａ インナー衣料の内面（肌対向面）
１ｂ インナー衣料の外面（非肌対向面）
２ バリア被膜
３ アウター衣料（ズボン）
５０ 臭い物質
５１ 消臭剤

Claims (7)

1. 下記成分Ａ、Ｂ及びＣを含有し、成分Ｂの消臭剤の含有量が１００ｐｐｍ以上５質量％以下であり、
   成分ＡのシリコーングラフトポリマーのＩＯＢ値と成分Ｂの消臭剤のＩＯＢ値との比率が、前者／後者として、０．４以上３．０以下である繊維処理剤。
   成分Ａ：シロキサン結合を有する主鎖と、分子量８００以上の側鎖とを有し、ＩＯＢ値が０．７以上であるシリコーングラフトポリマー
   成分Ｂ：消臭剤
   成分Ｃ：有機溶剤
2. 成分Ｂの消臭剤が植物由来エキスである請求項１に記載の繊維処理剤。
3. 成分Ｂの消臭剤がポリフェノールを含有する請求項１又は２に記載の繊維処理剤。
4. シート状固形物である請求項１〜３の何れか１項に記載の繊維処理剤。
5. スティック状固形物である請求項１〜３の何れか１項に記載の繊維処理剤。
6. 請求項１〜３の何れか１項に記載の繊維処理剤をスプレー容器に充填してなる、スプレー製品。
7. 請求項１〜３の何れか１項に記載の繊維処理剤をロールオン容器に充填してなる、ロールオン製品。

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