BR112014025707B1 - Produto de condensação com base em monômero, processo para a preparação do mesmo, seu uso e composição compreendendo o mesmo - Google Patents
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Abstract
produto de condensação com base em monômero, processo para a preparação do mesmo, seu uso e composição compreendendo o mesmo a invenção refere-se a um produto de condensação com base em monômero, em que os monômeros compreendem pelo menos um monômero que têm com uma fração de aldeído e pelo menos um monômero que tem uma fração de cetona, que carrega pelo menos uma fração não aromática e o produto de condensação compreende pelo menos uma fração da série de fosfono, sulfino, sulfo, sulfamida, sulfoxilo, sulfoalquiloxi, grupos de sulfinoalquiloxi e fosfonooxilo e/ou sais destes, em que os monômeros compreendem o ácido gálico. adicionalmente divulgadas são a preparação e o uso destes produtos de condensação em produtos químicos para a indústria de construção.
Description
[0001] A invenção refere-se a um produto de condensação com base em monômero, os monômeros compreendendo aldeídos, cetonas com pelo menos uma fração não aromática e ácido gálico e o produto de condensação compreende pelo menos uma fração da série de grupos de fosfono, sulfino, sulfo, sulfamido, sulfoxilo, sulfoalquiloxi, sulfinoalquiloxi e fosfonooxilo e/ou sais destes. Adicionalmente divulgadas são a preparação e o uso destes produtos de condensação em produtos químicos para a indústria de construção.
[0002] DE-B 2 341 923 divulga produtos de condensação prontamente solúveis em água, de cicloalcanonas e formaldeído, usando sulfito de sódio como o composto que apresenta grupos de ácido. Uma desvantagem destes produtos de condensação, entretanto, é sua baixa estabilidade térmica. Assim, por exemplo, quando uma solução de produtos de condensação de cicloalcanona-formaldeído é concentrada, mesmo em condições suaves (em torno de 50°C), compostos em grande parte insolúveis em água em forma de pó são produzidos. Outros produtos de condensação de formaldeído modificados por ácido sulfônico também, com base em ureia, por exemplo, submetem-se à decomposição a temperaturas em torno do ponto de ebulição da água. Em temperaturas elevadas do tipo ocorrendo, por exemplo, em poços profundos da indústria do petróleo, estes produtos de condensação não podem ser usados.
[0003] A condensação de cetonas simétricas ou não simétricas com frações alifáticas acíclicas, aralifáticas e/ou aromáticas com aldeídos na presença de sulfito de sódio é conhecida a partir de DE 3144673. Em sua fase final, conduz a resinas solúveis em água que contêm grupos de sulfito. O uso de sulfito de sódio tanto como catalisador alcalino quanto como composto que apresenta grupos ácidos permite a formação de produtos de condensação solúveis em água que são adequados, por exemplo, como aditivos de ligantes inorgânicos para melhorar suas propriedades, estes produtos sendo estáveis mesmo em altas temperaturas.
[0004] Uma desvantagem de tais produtos de condensação, entretanto, é que eles têm uma cor vermelho-profundo e, como um aditivo para produtos químicos para a indústria de construção, por exemplo, argamassa ou concreto, resultam em forte vermelhidão da superfície dos produtos curados. Além disso, a eficiência destes produtos de condensação como dispersantes para misturas de produtos químicos de construção compreendendo ligantes inorgânicos não é satisfatória.
[0005] Em uso substancial atualmente como dispersantes para sistemas de ligantes inorgânicos são éteres de policarboxilato, pois permitem ótimas propriedades de plastificação e retenção eficaz de fluidez ao longo do tempo (retenção de queda). Éteres de policarboxilato, entretanto, têm a desvantagem de ser altamente sensíveis no que diz respeito a argilas, especialmente esmectita, e de ser totalmente desativados mesmo em níveis baixos de argila. Nestes sistemas de ligantes inorgânicos, argila pode ser introduzida, por exemplo, através dos agregados ou através de calcário, e isso é um grande problema em muitos países, devido ao teor de argila natural das matérias primas utilizadas. Também é conhecido que condensados de β- naftalenossulfonato-formaldeído (BNS) possuem uma compatibilidade de argila aceitável, mas têm a desvantagem de uma retenção de queda relativamente baixa e uma eficácia medíocre em relações de baixa água/cimento (< 0.35).
[0006] É um objeto da presente invenção, portanto, prover produtos que, como aditivos em produtos químicos para a indústria de construção, não causam descoloração. Além disso, os produtos devem ser estáveis ao calor e devem ser adequados, por exemplo, como aditivos para melhorar as propriedades de sistemas aquosos inorgânicos, mesmo em altas temperaturas. Mais particularmente, as já boas propriedades dos produtos conhecidos da técnica anterior, como dispersantes para ligantes inorgânicos, por exemplo, deveriam ser adicionalmente melhoradas. Um objeto adicional da presente invenção era prover um aditivo para produtos químicos para a indústria de construção, compreendendo um ligante inorgânico, que tenha uma alta compatibilidade no que diz respeito a argilas, especialmente esmectita.
[0007] Este objeto foi alcançado por meio de um produto de condensação com base em monômero, em que os monômeros compreendem (I) pelo menos um monômero com uma fração de aldeído e (II) pelo menos um monômero com uma fração de cetona, que está carregando pelo menos uma fração não aromática, e o produto de condensação compreende pelo menos uma fração da série de grupos de fosfono, sulfino, sulfo, sulfamido, sulfoxilo, sulfoalquiloxi, sulfinoalquiloxi e fosfonooxilo e/ou sais destes. em que os monômeros compreendem, adicionalmente, (III) ácido gálico.
[0008] Como aditivos em produtos químicos para a indústria de construção, compreendendo um ligante inorgânico, os produtos de condensação da invenção interessantemente não conduzem a qualquer descoloração à superfície dos produtos curados. Interessantemente, também, as propriedades já boas dos produtos de condensação conhecidos da técnica anterior, por exemplo, como dispersantes para os sistemas que compreendem ligantes inorgânicos, poderiam ser melhoradas, adicionalmente. Em particular, os produtos de condensação da invenção possuem uma tolerância elevada no que diz respeito a argilas. Os produtos de condensação também têm uma alta estabilidade térmica. Em geral, eles são estáveis a temperaturas de até pelo menos 300°C. Esta estabilidade ao calor é mantida mesmo na presença de água.
[0009] Com preferência mais particular, o produto de condensação compreende, adicionalmente, pelo menos um monômero aromático da série de ácido aminobenzenossulfônico, ácido sulfanílico, anilina, ácido amoniobenzoico, ácido dialcoxibenzenossulfônico, ácido dialcoxibenzoico, piridina, ácido piridinamonossulfônico, ácido piridinadissulfônico, ácido piridinacarboxílico e ácido piridinadicarboxílico. Particularmente preferencial neste contexto é o ácido aminobenzenossulfônico.
[0010] Relativo a pelo menos uma fração da série de grupos de fosfono, sulfino, sulfo, sulfamido, sulfoxilo, sulfoalquiloxi, sulfinoalquiloxi e fosfonooxilo e/ou sais destes, também está sendo possível para esses grupos ser ligados através de nitrogênio ou oxigênio ou através de pontes de -N- alquileno ou -0-alquileno, e nesse caso, por exemplo, eles são grupos de sulfamido, sulfoxilo, sulfoalquiloxi, sulfinoalquiloxi ou então fosfonooxilo. Um grupo alquila nestas frações possui, preferencialmente, 1 a 5 átomos de carbono e é mais particularmente metil ou etil. Fosfono, sulfino e mais particularmente grupos sulfo são preferenciais.
[0011] Em uma modalidade preferencial, o produto de condensação compreende pelo menos um sal de ferro. O sal de ferro é preferencialmente um sulfato de ferro (lI) e/ou sulfato de ferro (III). A razão molar de ácido gálico/sal de ferro é preferencialmente 2/1 a 1/10, embora desvios também sejam possíveis em conformidade com o uso final específico.
[0012] A fração R em R-CHO, ou seja, o monômero (I), pode ser hidrogênio, um cíclico aromático ou não aromático ou fração acíclica não- aromática ou uma fração carboxílica ou heterocíclica ou então uma fração aralifática, em que o número de átomos de carbono ou de átomos de carbono e heteroátomos é preferencialmente 1 a 10. Frações aromáticas são, por exemplo, a- ou β-naftil, fenil ou furfuril; frações aralifáticas são, por exemplo, benzil ou ferietil; frações não aromáticas são, por exemplo, cicloalquil e mais particularmente frações de alquil, preferencialmente com 1 a 6 átomos de carbono, tais como metil, etil, propil e butil, por exemplo. As frações alifáticas também podem ser ramificadas ou insaturadas e nesse caso são, por exemplo, vinil.
[0013] O monômero (I) também pode ser substituído por um ou mais substituintes que não prejudiquem a reação de condensação, tal como, por exemplo, por grupos de amina, hidroxil, alcoxi ou alcoxicarbonil e/ou então pelos grupos de ácido que estão presentes nos produtos de condensação. Também é possível usar aldeídos com mais de um grupo aldeído, por exemplo, dialdeídos ou trialdeídos, que, dada sua elevada reatividade, pode, em certos casos, ser particularmente útil. No caso, por exemplo, de aldeídos saturados mais baixos tais como formaldeído ou acetaldeído, também é possível usar as formas poliméricas (por exemplo, paraformaldeído ou paraldeído).
[0014] Em uma modalidade preferencial, o monômero (I) compreende pelo menos um aldeído da série paraformaldeído, formaldeído, acetaldeído, butiraldeído, glioxal, glutaraldeído, benzaldeído, naftilaldeído ou naftilsulfonaldeído, 3-metoxipropionaldeído, acetaldol, acroleína, crotonaldeído, furfurol, 4-metoxifurfurol, propargilaldeído, ácido glioxílico, carboxipropanal, carboxibutanal, carboxipentanal, glicose, sacarose, cinamaldeído, ligninas e lignossulfonatos. Um aldeído particularmente preferencial usado é o formaldeído.
[0015] Monômeros (II) usados em conformidade com a invenção para o produto de condensação são cetonas simétricas ou não simétricas com frações de hidrocarbonetos acíclicas, alifáticas, aralifáticas e/ou aromáticas, mas em que pelo menos uma fração é uma fração não aromática. As frações de hidrocarbonetos possuem preferencialmente 1 a 10 átomos de carbono.
[0016] Frações alifáticas acíclicas são frações de alquil de cadeia linear ou ramificada, insaturadas e preferencialmente saturadas, tais como metil, propil etil, butil, isobutil e nonil, por exemplo. Frações aralifáticas são, por exemplo, benzil ou fenetil, e frações aromáticas são, por exemplo, a- ou {3-naftil e especialmente fenil.
[0017] Os monômeros (II) também podem ser substituídos por um ou mais substituintes que não prejudiquem a reação de condensação, tais como, por exemplo, por grupos de amina, hidroxil, alcoxi ou alcoxicarbonil e/ou então pelos grupos de ácido que estão presentes nos produtos de condensação.
[0018] Com preferência mais particular, o monômero (II) compreende pelo menos uma cetona de 35 da série metil-etil-cetona, acetona, diacetona álcool, acetoacetato de etila, ácido levulínico, metil vinil cetona, óxido de mesitil, 2,6-dimetil-2,5-heptadien-4-ona, acetofenona, 4-metoxiacetofenona, ácido 4-acetilbenzenossulfônico, diacetil, acetilacetona, benzoilacetona e ciclohexanona. Especialmente preferencial é a acetona.
[0019] Os monômeros (I) e monômeros (II) podem ser usados na forma pura, ou então na forma de compostos com o composto que apresenta pelo menos uma fração da série de grupos de fosfono, sulfino, sulfo, sulfamido, sulfoxi, sulfoalquiloxi, sulfinoalquiloxi e fosfonooxilo e/ou sais destes, por exemplo, sob a forma de aduto de aldeído-sulfito ou como um sal de ácido hidroximetanossulfínico. Também é possível usar dois ou mais diferentes aldeídos e/ou cetonas.
[0020] O número total de átomos de carbono ou, se for caso disso, de átomos de carbono e heteroátomos nos monômeros (I) e monômeros (II) usado em conformidade com a invenção é preferencialmente selecionado, de modo a conservar a natureza hidrofílica dos produtos de condensação. É, portanto, dependente, entre outros fatores, do número de grupos ácidos no produto de condensação, mas também na razão de cetona/aldeído. O número total preferencial para os aldeídos é 1 a 11, para as cetonas 3 a 12.
[0021] O produto de condensação da invenção compreende os monômeros preferencialmente na seguinte composição: 25 a 74% em mol de monômero (I), 25 a 74% em mol de monômero (lI) e 0,01 a 30% em mol, preferencialmente 1 a 25% em mol e com preferência mais particular de 5 a 20% em mol de monômero (Ill).
[0022] A razão molar de aldeído/cetona/a pelo menos uma fração da série de grupos de fosfono, sulfino, sulfo, sulfamido, sulfoxi, sulfoalquiloxi, sulfinoalquiloxi e fosfonooxilo e/ou sais de ácido gálico/respectivas é preferencialmente 1/1 para 3,5/0,02 a 2/0,001 para 1, embora desvios também sejam possíveis em conformidade com o uso final específico.
[0023] Em uma modalidade preferencial, o produto de condensação tem um peso molecular de entre 1000 e 30.000 g/mol, o peso molecular sendo medido por cromatografia de permeação em gel e calibrado a um padrão de polietileno glicol.
[0024] Com base em suas propriedades, os produtos de condensação da invenção podem ser usados como dispersantes e, com preferência particular, como plastificantes para sistemas aquosos.
[0025] As propriedades desejadas podem ser controladas aqui por meio de uma escolha adequada dos compostos iniciais e das proporções molares. Exemplos de sistemas aquosos nos quais produtos da invenção podem ser usados vantajosamente incluem o seguinte: suspensões de ligantes inorgânicos e soluções de ligação, dispersões de pigmentos e dispersões de tintura, dispersantes para emulsões óleo em água, suspensões aquosas de caulim ou suspensões de argila e suspensões de óleo/água/carvão. Como consequência de sua alta estabilidade de calor, os produtos de condensação da invenção são especialmente adequados como aditivos para ligantes inorgânicos. Como dispersantes eles são adequados, por exemplo, para a produção de concreto fluido ou betonilhas autonivelantes, e sua boa estabilidade térmica também os torna adequados, em particular, para a plastificação de misturas de cimento de poço profundo, onde uma estabilidade de alta temperatura é necessária por causa das altas temperaturas que ocorrem. Agentes tensoativos da invenção diminuem a tensão superficial de soluções aquosas e são adequados, por exemplo, como um aditivo de espuma para a produção de concreto espumado. Eles também podem ser usados como agentes para a introdução de poros de ar para argamassa ou concreto. Outra possível aplicação encontra-se na mobilização de óleo residual por inundação de surfactante ou inundação micelar no caso da produção de óleo terciário. Como agentes da retenção, eles são adequados para produzir lamas de ligantes hidráulicos que têm uma capacidade boa de retenção da água, no caso, por exemplo, de lamas de cimento de poços profundos ou no caso de adesivos de telha, e como espessantes eles são muito adequados, por exemplo, na indústria de petróleo para aumentar a viscosidade de soluções ou suspensões aquosas.
[0026] Em uma modalidade preferencial, o produto de condensação da invenção é usado como um aditivo para uma composição de material de construção que compreende um ligante inorgânico. É preferencial aqui usar 0,002% a 2% em peso, mais particularmente 0,01% a 1% em peso e muito preferencialmente 0,05% a 0,5% em peso, do produto de condensação, com base na fração de sólidos inorgânicos total da composição de material de construção.
[0027] Em uma modalidade preferencial, o ligante em questão compreende pelo menos um da série cimento Portland, cal, gesso, sulfato de cálcio hemi-hidratado, mais particularmente bassanita, sulfato de cálcio anidro, mais particularmente anidrita, cinzas volantes, escória de alto forno, pozolanas e óleo de xisto queimado.
[0028] O termo "pozolanas" no sentido da presente invenção compreende ligantes que não se definem por si mesmos, mas em vez disso, após o armazenamento em condições úmidas, produtos de reação de rendimento que desenvolvem uma força como resultado da formação de hidróxido de cálcio, exemplos de tais produtos incluindo cinzas volantes, escória de alto forno, microssílica e também pozolanas naturais, tais como trass, pedra- pomes, alumina, tufo e/ou ignimbrito. Outras pozolanas que não se definem por si só podem ser cinzas da combustão de produtos naturais, tais como cascas de arroz e cascas de grãos.
[0029] Em uma modalidade particularmente preferencial, o produto de condensação da invenção pode ser usado como um dispersante para sistemas de cimento ou gesso. Os sistemas em questão aqui podem ser, em particular, argamassas de alvenaria, argamassas de revestimento, argamassas para sistemas compósitos de isolamento térmico, revestimentos de reforma, juntas argamassa, adesivos da telha, argamassa de camada fina, argamassas de betonilha, argamassas de fundição, argamassas de injeção, compostos de enchimento, rejuntes ou argamassas de revestimento (por exemplo, para tubulações de água de alimentação). Adicionalmente preferencial é o uso dos produtos de condensação da invenção em compostos de enchimento à base de gesso, betonilhas autonivelantes à base de gesso ou placa de reboco de gesso.
[0030] O produto de condensação da invenção pode ser usado aqui com vantagem particular quando a mistura de material de construção compreende esmectita, que pode ser introduzida na mistura de material de construção através de agregados ou calcário, por exemplo. Em particular, em comparação com éter policarboxilato, mas também com condensados de β- naftaleno-sulfonato-formaldeído, o produto de condensação da invenção não exibe praticamente nenhuma redução no seu efeito dispersante na presença de esmectita.
[0031] Em uma modalidade preferencial, o produto de condensação é usado na construção de composições de materiais compreendendo entre 0,1% a 20°Iβ em peso de esmectita, preferencialmente de 0,5% a 15% em peso. O termo "esmectita" abrange todos os minerais de argila intumescível da série montmorilonita dioctaédrica e também da série saponite trioctaédrica.
[0032] Os produtos de condensação são usados preferencialmente na forma de soluções ou dispersões, mais particularmente na forma de soluções ou dispersões aquosas. O teor de sólidos destas preparações é geralmente 10% para 70°/x, mais particularmente 20% a 50% em peso.
[0033] Também é possível usar dois ou mais produtos de condensação da invenção com a mesma, semelhante e/ou então diferente atividade, ou misturas respectivas com um ou mais aditivos conhecidos tendo a mesma, semelhante e/ou diferente atividade, tal como, por exemplo, misturas com dispersantes conhecidos, surfactantes ou misturas de concreto. Desta forma, é muitas vezes possível modificar ou diferenciar, adicionalmente, as propriedades dos produtos finais.
[0034] A presente invenção provê conformemente, adicionalmente, uma composição compreendendo, com base na massa seca,
[0035] 10% a 99% em peso do produto de condensação da invenção e também 1% a 90% em peso de pelo menos um composto da série
[0036] éteres de policarboxilato, lignossulfonato, melamina- formaldeídossulfonato, naftaleno-formaldeídossulfonato, éteres poliaril, polialcoxilados fosforilados, condensados de β-naftalenossulfonato-formaldeido, condensados de melamina, resinas fenólicas-ácido sulfanílico, nitrato de cálcio, silicato de cálcio hidratado cristalino, fosfatos, gluconatos, sacarose, hidrolisados de amido, trietanolamina, tri-isopropanolamina, dietanolisopropanolamina, etanoldi-isopropanolamina, poli(hidroxialquilado)polietileneamina, N,N-bis(2- hidroxipropil)-N-(hidroxietil}amina, 1-(N,N-bis(2-hidroxietil}amino)propan-2-ol, N,N,N',N1-tetra(2-hidroxietil)etilenodiamina, metildietanolamina, monoetanolamina, dietanolamina, monoisopropanolamina, di-isopropanolamina e agentes antiespuma.
[0037] Os produtos de condensação da invenção podem ser obtidos ao se reagir os monômeros sob condições alcalinas, e um procedimento de reação de um pote pode seguir. Como modalidades da preparação dos produtos de condensação, é preferencial introduzir monômero (I) e monômero (III) e um composto que introduz a pelo menos uma fração da série de grupos de fosfono, sulfino, sulfo, sulfamido, sulfoxi, sulfoalquiloxi, sulfinoalquiloxi e fosfonooxilo e/ou sais respectivos, e então adicionar o monômero (II).
[0038] A reação geralmente se define com apenas suave aquecimento e é depois exotérmica, e então, em geral, refrigeração é praticada. A fim de alcançar um produto uniforme ou em particular ao usar produtos iniciais que são relativamente não reativos, é útil continuar o aquecimento, possivelmente por até várias horas.
[0039] Em uma modalidade preferencial, os monômeros são reagidos a um pH de 8 a 14, mais particularmente de 9 a 13. O ajuste do pH pode ocorrer, por exemplo, pela adição de hidróxidos de cátions monovalentes ou divalentes, ou pela introdução de um composto que introduz pelo menos uma fração da série de grupos de fosfono, sulfino, sulfo, sulfamido, sulfoxi, sulfoalquiloxi, sulfinoalquiloxi e fosfonooxilo e/ou sais respectivos, tais como o sulfito de sódio, por exemplo, que é hidrolisado com uma reação alcalina em solução aquosa.
[0040] A reação pode ser realizada tanto em fase homogênea quanto fase heterogênea. A reação é preferencialmente realizada em água ou em uma mistura de água e um solvente orgânico polar, a fração da água sendo preferencialmente pelo menos 50% em peso. Como adições de solventes não aquosos, solventes orgânicos polares são contemplados em particular, tais como alcoóis ou ésteres de ácido, por exemplo. A reação pode ser realizada em um recipiente aberto ou em uma autoclave, caso em que poderá ser útil operar em uma atmosfera de gás inerte, por exemplo, sob nitrogênio.
[0041] Os produtos de condensação podem ser isolados, se desejado, de suas soluções ou dispersões conforme obtidas após a reação; tal isolamento pode ser atingido, por exemplo, pela concentração em um evaporador rotativo ou por secagem por pulverizador. As soluções ou dispersões obtidas podem ser alternativamente usadas diretamente como estão.
[0042] Monômeros (I) e monômeros (II) usados são os aldeídos e cetonas acima mencionados, e misturas de cetonas e/ou aldeídos também podem ser usadas. Os aldeídos e cetonas podem ser empregados em forma pura ou como um composto com o composto que introduz a pelo menos uma fração da série de grupos de fosfono, sulfino, sulfo, sulfamido, sulfoxi, sulfoalquiloxi, sulfinoalquiloxi e fosfonooxilo e/ou sais respectivos, sob a forma de um composto de adição de bissulfito, por exemplo. Eles podem ser introduzidos inicialmente tanto em solução aquosa quanto em solução não aquosa, solução alcoólica, por exemplo, ou adicionados nessas formas.
[0043] No caso de aldeídos ou cetonas com uma cadeia curta de alquil, a reação é particularmente rápida e exotérmica, enquanto um pós- tratamento térmico longo é necessário para a completa reação no caso de compostos com substituintes estericamente volumosos, tais como metil isobutil cetona ou benzilacetona, por exemplo.
[0044] Como compostos que introduzem a pelo menos uma fração da série de grupos de fosfono, sulfino, sulfo, sulfamido, sulfoxi, sulfoalquiloxi, sulfinoalquiloxi e fosfonooxilo e/ou sais respectivos, é possível usar todos os compostos que apresentam estas frações sob as condições de condensação, tais como, por exemplo, os sais puros, sais dos ácidos com cátions monovalentes a trivalentes, orgânicos ou inorgânicos ou compostos de adição, mais particularmente compostos de adição com os aldeídos e cetonas usados em conformidade com a invenção. Exemplos disso são os sulfitos, hidrogensulfitos, pirosulfitos, compostos de adição de bissulfito de aldeídos ou cetonas, sais de ácido amidossulfônico, sais de taurina, sais de ácido sulfanílico, sais de ácido hidroximetanossulfínico, sais de ácido aminoacético e sais de ácido fosfórico.
[0045] A presente invenção produz, em particular, produtos que não dão origem a qualquer descoloração quando usados como aditivos em um intervalo de dosagem razoável (<2% b.w.c) em produtos químicos para a indústria da construção que compreendem um ligante inorgânico. Isto é especialmente vantajoso, visto que tal descoloração restringe severamente o uso dos produtos de condensação existentes. Além disso, estes produtos são estáveis ao calor e são, portanto, adequados mesmo em altas temperaturas, por exemplo, como aditivos para melhorar as propriedades de sistemas inorgânicos aquosos. Ademais, interessantemente, também é possível melhorar adicionalmente as propriedades de dispersão em comparação com os produtos de condensação conhecidos. Outra grande vantagem dos produtos de condensação da invenção é sua alta compatibilidade no que diz respeito a argilas, mais particularmente esmectita, como resultado da qual, eles também podem ser usados na construção de composições de materiais em que os éteres de policarboxilato que geralmente são usados não apresentam qualquer efeito.
[0046] Os exemplos a seguir ilustram as vantagens da presente invenção. Exemplos Síntese de polímeros Procedimento geral
[0047] 40 g de água são introduzidos inicialmente. Depois, a quantidade correspondente de comonômero é adicionada. O pH é ajustado para 10. Sulfito de sódio é dissolvido na solução de reação, e cetona é adicionada gota a gota, e a mistura é agitada completamente. Durante este procedimento, a temperatura sobe para 30 a 32°C. A solução é aquecida a 56°C.
[0048] Formaldeído é adicionado lentamente gota a gota, no decurso do qual a temperatura não deve ultrapassar 70°C. Após adição completa, a temperatura é elevada a 90°C e a mistura é aquecida por um número de horas até o peso molecular desejado ser atingido.
[0049] Robustez no que diz respeito a impurezas de argila
[0050] A compatibilidade de argila é demonstrada por meio de um teste de pasta.
[0051] O cimento usado é um CEM 142.5R de Bernburg, da empresa Schwenk Zement KG. O mineral contendo argila usado é siltito, uma pozolana natural. Contém 30% em peso de argilas, especialmente esmectitas.
[0052] O cimento é pesado em um béquer de metal de 900 ml. A quantidade correspondente de água é introduzida em um béquer de vidro extra. A água é adicionada ao cimento e a mistura é agitada por 60 segundos. A mistura é depois deixada em repouso por 60 segundos. Usando-se uma seringa, o plastificante é adicionado sob a forma de uma solução aquosa de força de 30%, e a pasta é agitada por 180 segundos. A pasta de cimento resultante é introduzida em um minicone com um diâmetro interno menor de 40 mm, este cone de pé sobre a placa de vidro molhada (placa Hagermann com diâmetro de 300 mm). Depois que o cone for levantado, a queda é medida em três locais diferentes, e a média é verificada. A queda é determinada após 5, 10, 20 e 30 minutos. Antes de cada medição, a mistura é rapidamente agitada com uma espátula.
[0053] A fim de determinar, então, a sensibilidade da argila, a referência de calibração utilizada é BNS comercial (Melcret 500 ml). Em primeiro lugar, o nível de adição dos plastificantes correspondentes que é necessário a fim de obter uma queda de d=120mm é verificada para uma razão água/cimento (w/b) de 0,33 em um cimento CEM I. Estes níveis de adição são então usados em uma mistura de cimento e pozolana. No caso de uma mistura de 70% em peso CEM I e 30% em peso de pozolana, uma razão água/cimento de 0,55 é usada. A partir dos exemplos mostrados abaixo, é evidente que plastificantes com base em éteres policarboxilato têm apenas baixa compatibilidade com argilas, mas os polímeros da invenção apresentam um desempenho melhor do que o BNS.
[0054] Os testes de miniargamassa mostram a eficiência dos polímeros da invenção em comparação com plastificantes convencionais.
min = minutos
[0055] w/b = razão água/cimento
[0056] A cor das amostras curadas é investigada usando prismas de argamassa. Neste caso uma argamassa com uma razão água/cimento de 0,3 é preparada. O cimento usado é um cimento CEM I da empresa Schwenk Zement KG, da fábrica de Bernburg. Os níveis de adição de plastificante que são usados neste caso, em relação ao seu conteúdo de sólidos, são 1% em peso, com base no teor de cimento.
[0057] Testes de miniargamassa
[0058] Os testes de miniargamassa foram realizados da seguinte forma:
[0059] Níveis de água/cimento foram definidos em 0,48. A razão de areia/cimento selecionada foi de 2,2. O cimento usado foi CEM I 42.5R de Bernburg, da empresa Schwenk Zement KG.
[0060] Procedimento:
[0061] Cimento e areia são introduzidos em um béquer de metal e agitados juntos. O plastificante é dissolvido em água e adicionado à mistura de cimento. A suspensão é misturada no ajuste 1 por 30 segundos. É então misturado no ajuste 2 por mais 60 segundos. Após um tempo de espera de 20 segundos, a mistura ocorre no ajuste 1 por 90 segundos adicionais. A mistura é introduzida em um minicone com um diâmetro inferior de 40 mm. Após o cone ter sido levantado, o fluxo de queda é medido.min = minutos w/b = razão água/cimento
[0062] O teste de miniargamassa mostra que os aditivos dos resultados comparáveis de rendimento da invenção para fluxo de queda, em um nível menor de adição.
Claims (15)
1. Produto de condensação com base em monômero, em que os monômeros compreendem: (I) pelo menos um monômero com uma fração de aldeído e (II) pelo menos um monômero com uma fração de cetona, que está carregando pelo menos uma fração não aromática, e o produto de condensação compreende pelo menos uma fração da série de fosfono, sulfino, sulfo, sulfamido, sulfoxilo, sulfoalquiloxi, grupos de sulfinoalquiloxi e fosfonooxilo e/ou sais destes, caracterizado pelos monômeros compreenderem, adicionalmente, (III) ácido gálico.
2. Produto de condensação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo produto de condensação compreender, adicionalmente, pelo menos um monômero aromático da série do ácido aminobenzenossulfônico, anilina, ácido amoniobenzoico, ácido dialcoxibenzenossulfônico, ácido dialcoxibenzoico, piridina, ácido piridinamonossulfônico, ácido piridinadissulfônico, ácido piridinacarboxílico e ácido piridinadicarboxílico.
3. Produto de condensação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado pelo produto de condensação compreender pelo menos um sal de ferro.
4. Produto de condensação, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo sal de ferro ser sulfato de ferro (II) e/ou sulfato de ferro (III).
5. Produto de condensação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelos monômeros compreenderem 25 a 74% em mol de monômero (I), 25 a 74% em mol de monômero (lI) e 0,01 a 30% em mol de monômero (III).
6. Produto de condensação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo monômero (I) compreender pelo menos um aldeído da série paraformaldeído, formaldeído, acetaldeído, butiraldeído, glioxal, glutaraldeído, benzaldeído, naftilaldeído ou naftilsulfonaldeído, 3- metoxipropionaldeído, acetaldol, acroleína, crotonaldeído, furfurol, 4- metoxifurfurol, propargilaldeído, ácido glioxílico, carboxipropanal, carboxibutanal, carboxipentanal, glicose, sacarose, cinamaldeído , ligninas e lignosuslfonatos.
7. Produto de condensação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo monômero (II) compreender pelo menos uma cetona da série metil-etil-cetona, acetona, diacetona álcool, acetoacetato de etila, ácido levulínico, metil vinil cetona, óxido de mesitil, 2,6- dimetil-2,5-heptadien-4-ona, acetofenona, 4-metoxiacetofenona, ácido 4- acetilbenzenossulfônico, diacetil, acetilacetona, benzoilacetona e ciclohexanona.
8. Produto de condensação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo o produto de condensação ter um peso molecular de entre 1000 e 30.000 g/mol e o peso molecular ser medido por cromatografia de permeação em gel e calibrado a um padrão de polietileno glicol.
9. Processo para a preparação de um produto de condensação, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelos monômeros serem reagidos a um pH de 8 a 14.
10. Processo, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pela reação ser realizada em água ou em uma mistura de água e um solvente orgânico polar.
11. Uso do produto de condensação, conforme definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, caracterizado por ser como aditivo para uma composição de material de construção e compreende um ligante inorgânico.
12. Uso, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado por 0,002% a 2% em peso do produto de condensação ser usado, com base na fração de sólidos inorgânicos em geral da composição de material de construção.
13. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 12, caracterizado pela composição de material de construção compreender entre 0,1% e 20% em peso de esmectita.
14. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 13, caracterizado pelo ligante ser pelo menos um da série de cimento Portland, cal, gesso, sulfato de cálcio hemi-hidratado, sulfato de cálcio anidro, cinzas volantes, escória de alto forno, pozolanas e xisto de óleo queimado.
15. Composição, compreendendo, com base na massa, 10% a 99% em peso do produto de condensação, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada por também compreender 1% a 90% em peso de pelo menos um composto da série de éteres de policarboxilato, lignossulfonato, melamina-formaldeídossulfonato, naftaleno- formaldeídossulfonato, éteres poliaril, polialcoxilados fosforilados, f3- naftalenossulfonato-formaldeído condensados, condensados de melamina, resinas fenólicas-ácido sulfanílico, silicato de cálcio hidratado cristalino, fosfatos, gluconatos, sacarose, hidrolisados de amido, trietanolamina, tri- isopropanolarnina, dietanolisopropanolamina, etanoldiisopropanolamina, poli (hidroxialquilado) polietileneamina, N,N-bis (2-hidroxipropil) - N- (hidroxietiljamina, 1-(N,N-bis(2-hidroxietil)amino)propan-2-ol, N,N,N',N'-tetra{2- hidroxietil}etilenodiamina, metildietanolamina, monoetanolamina, dietanolamina, monoisopropanolamina, di-isopropanolamina e agentes antiespuma.
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