BR112013013030B1 - eletrodo para evolução de produtos gasosos em células eletrolíticas, método para a fabricação e célula eletrolítica de soluções de cloreto de álcali - Google Patents
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Abstract
ANODO PARA EVOLUÇÃO ELETROLÍTICA DE CLORO. A presente invenção refere-se a um eletrodo adequado para evolução de cloro em células eletrolíticas que consiste em um substrato metálico revestido com duas composições distintas aplicadas em camadas alternadas, a primeira compreeendendo óxidos de irídio, de rutênio e de estanho. O eletrodo obtido dessa maneira acopla características excelentes de potencial anódico seletividade para a reação de evolução de cloro.
Description
[001] A presente invenção refere-se a um eletrodo adequado para funcionar como anodo em células eletrolíticas, por exemplo, como anodo para evolução de cloro em células cloroalcalinas.
[002] A eletrólise de salmouras de cloreto de álcali, por exemplo, salmoura de cloreto de sódio para a produção de cloro e soda cáustica, pode ser realizada com titânio ou com outros ânodos à base de metal de sacrifício ativados com uma camada superficial de dióxido de rutênio (RuO2), que tem a propriedade de diminuir a sobretensão da reação anódica de evolução de cloro. Uma formulação catalítica típica para evolução de cloro consiste, por exemplo, em uma mistura de RuO2 e TiO2, com adição opcional de lrO2, caracterizada por uma sobretensão anódica de evolução de cloro bastante reduzida, embora não ideal. Um aperfeiçoamento parcial em termos de sobretensão de cloro e, portanto, da tensão de todo o processo e do consumo de energia pode ser obtida através da adição de uma certa quantidade de um segundo metal nobre selecionado entre irídio e platina à uma formulação à base de RuO2 misturado com SnO2, por exemplo, como aquela divulgada no documento EP 0 153 586; esta e outras formulações contendo estanho não obstante apresentam o problema de diminuir simultaneamente também a sobretensão da reação de evolução de oxigênio concorrente, de modo que o cloro produzido pela reação anódica fica contaminado por uma quantidade excessiva de oxigênio. O efeito negativo da contaminação por oxigênio, que implica em riscos para a fase de liquefação do cloro impedindo seu uso em algumas aplicações importantes no campo da indústria polimérica, só é parcialmente mitigado pela formulação divulgada no documento WO 2005/014885, que fornece uma adição de quantidades críticas de paládio e de nióbio. Especialmente a uma alta densidade de corrente, por exemplo, acima de 3 kA/m2, o nível de pureza do cloro produzido fica ainda mais distante do alvo mínimo determinado pela indústria.
[003] É, portanto, necessário identificar uma formulação catalítica para um eletrodo adequado para funcionar como anodo de evolução de cloro em células eletrolíticas industriais apresentando características de potencial anódico melhorado na evolução de cloro associadas a uma pureza adequada do cloro produzido.
[004] Vários aspectos da invenção estão especificados nas reivindicações anexas.
[005] Em um primeiro aspecto, a invenção refere-se a um eletrodo para evolução de produtos gasosos em células eletrolíticas, por exemplo, para evolução de cloro em células eletrolíticas de salmoura de álcali, consistindo em um substrato metálico revestido com duas composições catalíticas distintas aplicadas em camadas alternadas, a primeira composição catalítica compreendendo uma mistura de óxidos de irídio, de rutênio e pelo menos um metal de sacrifício e sendo livre de estanho, a segunda composição catalítica compreendendo uma mistura de óxidos de irídio, de rutênio e de estanho. Com a aplicação de camadas alternadas pretende-se no presente contexto que em uma modalidade o eletrodo possa compreender duas camadas catalíticas sobrepostas, cada uma delas depositada em uma ou mais camadas, a mais interna delas, que está em contato direto com o substrato, correspondendo a uma das duas composições catalíticas, por exemplo, a primeira delas, e a mais externa delas correspondendo à outra composição catalítica; ou, em uma modalidade alternativa, o eletrodo pode compreender um maior número de camadas catalíticas sobrepostas, alternadamente correspondentes à primeira e à segunda composição. Os inventores observaram surpreendentemente que um eletrodo preparado com uma alternação de camadas como acaba de ser descrito apresenta uma sobretensão de cloro acentuadamente reduzida, típica das melhores camadas catalíticas contendo estanho, porém sem tal redução na sobretensão de oxigênio a fim de contaminar o cloro produzido como seria razoavelmente esperado.
[006] Em uma modalidade, o metal de sacrifício da primeira composição catalítica é titânio; embora durante a fase de testes também fossem observados excelentes resultados com metais de sacrifício diferentes na primeira composição catalítica, tais como, tântalo, nióbio e zircônio, foi observado que o titânio permite combinar uma excelente atividade catalítica e seletividade em uma faixa composicional mais ampla (por exemplo, 20 a 80% como composição atômica com base nos metais). Em uma modalidade, a primeira composição catalítica compreende óxidos de irídio, de rutênio, e de titânio em uma percentagem atômica de Ru = 10-40%, Ir = 5-25%, Ti = 35-80% com base nos metais. Opcionalmente, a primeira composição catalítica pode ser acrescida com uma pequena quantidade de platina, em uma percentagem atômica de 0,1 a 5% com base nos metais; isto pode apresentar a vantagem de reduzir ainda mais a sobretensão da reação de evolução de cloro, embora a um custo ligeiramente mais elevado.
[007] Em uma modalidade, a segunda composição catalítica compreende óxidos de irídio, de rutênio e de estanho em uma percentagem atômica de Ru = 20-60%, Ir = 1-20%, Sn = 35-65% com base nos metais. Opcionalmente, a segunda composição catalítica pode ser acrescida com uma quantidade de platina e/ou de paládio em uma percentagem atômica total de 0,1-10% com base nos metais; a segunda composição catalítica também pode ser acrescida com uma quantidade de nióbio ou de tântalo em uma percentagem atômica de 0,1-3% com base nos metais. Tais adições opcionais podem apresentar a van- tagem de aumentar a vida útil operacional do eletrodo e possibilitar a obtenção de um equilíbrio mais favorável de atividade catalítica versus seletividade em relação à reação de evolução de cloro.
[008] Em um outro aspecto, a invenção refere-se a um método para a fabricação de um eletrodo compreendendo as seguintes etapas sequenciais: - aplicação de uma primeira solução contendo precursores, por exemplo, sais termicamente decomponíveis, dos componentes da primeira composição catalítica, com subsequente secagem opcional a 50-200°C por 5-60 minutos e decomposição térmica a 400-850°C por um tempo de no mínimo 3 minutos na presença de ar; a aplicação pode ser efetuada em múltiplas camadas, isto é, repetindo as passagens acima mais vezes - aplicação de uma segunda solução contendo precursores, por exemplo sais termicamente decomponíveis, dos componentes da segunda composição catalítica, com subsequente secagem opcional a 50-200°C por 5-60 minutos e decomposição térmica a 400- 850°C por um tempo de no mínimo 3 minutos na presença de ar; também neste caso a aplicação pode ser efetuada em múltiplas camadas, isto é, repetindo as passagens acima mais vezes - repetição opcional da aplicação, secagem opcional e de-composição térmica somente da primeira solução ou de ambas as soluções em sequência, com repetição opcional do ciclo inteiro.
[009] A execução das duas primeiras etapas pode ser invertida, aplicando-se primeiro a solução contendo os precursores da segunda composição catalítica contendo estanho.
[0010] Em um outro aspecto, a invenção refere-se a uma célula eletrolítica de soluções de cloreto de álcali, por exemplo, uma célula eletrolítica de salmoura de cloreto de sódio para a produção de cloro e de soda cáustica, que realiza a evolução anódica de cloro em um eletrodo como anteriormente descrito.
[0011] Os exemplos a seguir estão incluídos para demonstrar modalidades particulares da invenção, cuja praticabilidade foi amplamente verificada na faixa de valores reivindicada. Os especialistas na técnica devem observar que as composições e as técnicas divulgadas nos exemplos que se seguem representam composições e técnicas que inventores descobriram e que funcionam bem na prática da invenção; no entanto, os especialistas na técnica devem apreciar, à luz da presente descrição, que muitas alterações podem ser feitas nas modalidades específicas que foram divulgadas e ainda assim obter um resultado igual ou semelhante sem se afastar do escopo da invenção. EXEMPLO 1
[0012] Uma peça de malha de titânio de 10 cm x 10 cm de tamanho foi denotada com corindo, com os resíduos sendo limpos com um jato de ar comprimido. A peça foi então desengordurada usando-se acetona em um banho ultrassónico por cerca de 10 minutos. Depois de secar, a peça foi mergulhada em uma solução aquosa contendo 250 g/l de NaOH e 50 g/l de KNO3 a cerca de 100°C por aproximadamente 1 hora. Depois do tratamento alcalino, a peça foi enxaguada três vezes em água desionizada a 60°C, trocando-se o líquido toda vez. O último enxague foi efetuado adicionando-se uma pequena quantidade de HCI (cerca de 1 ml por litro de solução). Uma secagem ao ar foi então efetuada e o aparecimento de uma coloração marrom, devido a uma fina película de TiOx , foi observado.
[0013] 100 ml de uma primeira solução hidroalcoólica, contendo RuCI3*3H2O, H2lrCI6*6H2O, TÍCI3 em uma mistura de água e 2- propanol acidificada com HCI, tendo uma composição molar de 30% de Ru, 20% de Ir, 50% de Ti com base nos metais foram preparados.
[0014] 100 ml de uma segunda solução hidroalcoólica contendo RuCI3*3H2O, H2lrCI6*6H2O, NbCI5, PdCI2 e hidroxiacetocloreto de estanho obtido de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 3 do documento WO 2005/014885, em uma mistura de água e de etanol acidificada com HCI, tendo uma composição molar de 20% de Ru, 10% de Ir, 10% de Pd, 59% de Sn, 1% de Nb com base nos metais também foram preparados.
[0015] A primeira solução foi aplicada à peça de malha de titânio por escovação em três camadas; depois de cada camada, uma secagem a 100-110°C por cerca de 10 minutos foi realizada, seguida por um tratamento térmico de 15 minutos a 450°C. A peça foi resfriada ao ar todas as vezes antes da aplicação da camada subsequente.
[0016] A segunda solução foi então aplicada à malha de titânio por escovação em três camadas, secagem e tratamento térmico final como para a primeira solução.
[0017] Ao final de todo o procedimento, uma carga de metal de sacrifício total de 9 g/m2 foi atingida, expressa como a soma de Ru, Ir e Pd com base nos metais.
[0018] O eletrodo assim obtido foi identificado como amostra No.1. EXEMPLO 2
[0019] Uma peça de malha de titânio de 10 cm x 10 cm de tamanho foi denotada com corindo, com os resíduos sendo limpos com um jato de ar comprimido. A peça foi então desengordurada usando-se acetona em um banho ultrassónico por cerca de 10 minutos. Depois de secar, a peça foi mergulhada em uma solução aquosa contendo 250 g/l de NaOH e 50 g/l de KNO3 a cerca de 100°C por aproximadamente 1 hora. Depois do tratamento alcalino, a peça foi enxaguada três vezes com água desionizada a 60°C, trocando-se o líquido toda vez. O último enxague foi efetuado adicionando-se uma pequena quantidade de HCI (cerca de 1 ml por litro de solução). Uma secagem ao ar foi então efetuada e o aparecimento de uma coloração marrom, devido a uma fina película de TiOx , foi observado.
[0020] 100 ml de uma primeira solução hidroalcoólica, contendo RuCI3*3H2O, H2lrCI6*6H2O, Ti(lll) orto-butil titanato, H2PtCI6 em uma mistura de água e 2-propanol acidificada com HCI, tendo uma compo- sição molar de 16,5% de Ru, 9% de Ir, 1,5% de Pt, 73% de Ti com base nos metais foram então preparados.
[0021] 100 ml de uma segunda solução hidroalcoólica como aque la do exemplo 1 também foram preparados.
[0022] A primeira solução foi aplicada à peça de malha de titânio por escovação em três camadas; depois de cada camada, uma secagem a 100-110°C por cerca de 10 minutos foi realizada, seguida por um tratamento térmico de 15 minutos a 450°C. A peça foi resfriada ao ar todas as vezes antes da aplicação da camada subsequente.
[0023] A segunda solução foi então aplicada à malha de titânio por escovação em três camadas, secagem e tratamento térmico final como para a primeira solução.
[0024] Ao final de todo o procedimento, uma carga de metal de sacrifício total de 9 g/m2 foi atingida, expressa como a soma de Ru, Ir e Pt com base nos metais.
[0025] O eletrodo assim obtido foi identificado como amostra No.2. EXEMPLO 3
[0026] Uma peça de malha de titânio de 10 cm x 10 cm de tamanho foi denotada com corindo, com os resíduos sendo limpos com um jato de ar comprimido. A peça foi então desengordurada usando-se acetona em um banho ultrassónico por cerca de 10 minutos. Depois de secar, a peça foi mergulhada em uma solução aquosa contendo 250 g/l de NaOH e 50 g/l de KNO3 a cerca de 100°C por aproximadamente 1 hora. Depois do tratamento alcalino, a peça foi enxaguada três vezes com água desionizada a 60°C, trocando-se o líquido toda vez. O último enxague foi efetuado adicionando-se uma pequena quantidade de HCI (cerca de 1 ml por litro de solução). Uma secagem ao ar foi então efetuada e o aparecimento de uma coloração marrom, devido a uma fina película de TiOx , foi observado.
[0027] 100 ml de uma primeira solução hidroalcoólica, contendo RuCI3*3H2O, H2lrCI6*6H2O, TÍOCI2 em uma mistura de água e 1- butanol acidificada com HCI, tendo uma composição molar de 17% de Ru, 10% de Ir, 73% de Ti com base nos metais foram então preparados.
[0028] 100 ml de uma segunda solução hidroalcoólica contendo RuCI3*3H2O, H2lrCI6*6H2O, NbCI5, H2PtCI6 e hidroxiacetocloreto de estanho obtido de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 3 do documento WO 2005/014885, em uma mistura de água e etanol acidificada com ácido acético, tendo uma composição molar de 30% de Ru, 3% de Ir, 5% de Pt, 59% de Sn, 3% de Nb com base nos metais também foram preparados.
[0029] A primeira solução foi aplicada à peça de malha de titânio por escovação em três camadas; depois de cada camada, uma secagem a 100-110°C por cerca de 10 minutos foi realizada, seguida por um tratamento térmico de 15 minutos a 450°C. A peça foi resfriada ao ar todas as vezes antes da aplicação da camada subsequente.
[0030] A segunda solução foi então aplicada à malha de titânio por escovação em três camadas, secagem e tratamento térmico final como para a primeira solução.
[0031] Ao final de todo o procedimento, uma carga de metal de sacrifício total de 9 g/m2 foi atingida, expressa como a soma de Ru, Ir e Pt com base nos metais.
[0032] O eletrodo assim obtido foi identificado como amostra No.3. EXEMPLO 4
[0033] Uma peça de malha de titânio de 10 cm x 10 cm de tamanho foi denotada com corindo, com os resíduos sendo limpos com um jato de ar comprimido. A peça foi então desengordurada usando-se acetona em um banho ultrassónico por cerca de 10 minutos. Depois de secar, a peça foi mergulhada em uma solução aquosa contendo 250 g/l de NaOH e 50 g/l de KNO3 a cerca de 100°C por aproximadamente 1 hora. Depois do tratamento alcalino, a peça foi enxaguada três vezes com água desionizada a 60°C, trocando-se o líquido toda vez. O último enxague foi efetuado adicionando-se uma pequena quantidade de HCI (cerca de 1 ml por litro de solução). Uma secagem ao ar foi então efetuada e o aparecimento de uma coloração marrom, devido a uma fina película de TiOx , foi observado.
[0034] 100 ml de uma primeira solução hidroalcoólica, contendo RuCI3*3H2O, H2lrCI6*6H2O, H2PtCI6 e TÍCI3 em uma mistura de água e 2-propanol acidificada com HCI, tendo uma composição molar de 16,5% de Ru, 9% de Ir, 1,5% de Pt, 73% de Ti com base nos metais foram então preparados.
[0035] 100 ml de uma segunda solução hidroalcoólica contendo RuCI3*3H2O, H2lrCI6*6H2O, NbCI5, H2PtCI6 e hidroxiacetocloreto de estanho obtido de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 3 do documento WO 2005/014885, em uma mistura de água e 2- propanol acidificada com ácido acético, tendo uma composição molar de 30% de Ru, 3% de Ir, 5% de Pt, 59% de Sn, 3% de Nb com base nos metais também foram preparados.
[0036] A primeira solução foi aplicada à peça de malha de titânio por escovação em duas camadas; depois de cada camada, uma secagem a 100-110°C por cerca de 10 minutos foi realizada, seguida de um tratamento térmico de 15 minutos a 450°C. A peça foi resfriada ao ar todas as vezes antes da aplicação da camada subsequente.
[0037] A segunda solução foi então aplicada à malha de titânio por escovação em três camadas, secagem e tratamento térmico final como para a primeira solução.
[0038] Finalmente, a primeira solução foi novamente aplicada por escovação em duas camadas, secagem e tratamento térmico final da maneira descrita acima.
[0039] Ao final de todo o procedimento, uma carga de metal de sacrifício total de 9 g/m2 foi atingida, expressa como a soma de Ru, Ir e Pt com base nos metais.
[0040] O eletrodo assim obtido foi identificado como amostra No.4.
[0041] Uma peça de malha de titânio de 10 cm x 10 cm de tamanho foi denotada com corindo, com os resíduos sendo limpos com um jato de ar comprimido. A peça foi então desengordurada usando-se acetona em um banho ultrassónico por cerca de 10 minutos. Depois de secar, a peça foi mergulhada em uma solução aquosa contendo 250 g/l de NaOH e 50 g/l de KNO3 a cerca de 100°C por aproximadamente 1 hora. Depois do tratamento alcalino, a peça foi enxaguada três vezes com água desionizada a 60°C, trocando-se o líquido toda vez. O último enxague foi efetuado adicionando-se uma pequena quantidade de HCI (cerca de 1 ml por litro de solução). Uma secagem ao ar foi então efetuada e o aparecimento de uma coloração marrom, devido a uma fina película de TiOx , foi observado.
[0042] 100 ml de uma primeira solução hidroalcoólica, contendo RuCI3*3H2O, H2lrCI6*6H2O, TÍCI3 em uma mistura de água e 2- propanol acidificada com HCI, tendo uma composição molar de 30% de Ru, 20% de Ir, 50% de Ti com base nos metais foram preparados.
[0043] A solução foi aplicada à peça de malha de titânio por escovação em cinco camadas; depois de cada camada, uma secagem a 100-110°C por cerca de 10 minutos foi realizada, seguida de um tratamento térmico de 15 minutos a 450°C. A peça foi resfriada ao ar todas as vezes antes da aplicação da camada subsequente.
[0044] Ao final de todo o procedimento, uma carga de metal de sacrifício total de 9 g/m2 foi atingida, expressa como a soma de Ru e Ir com base nos metais.
[0045] O eletrodo assim obtido foi identificado como amostra No.C1.
[0046] Uma peça de malha de titânio de 10 cm x 10 cm de tamanho foi denotada com corindo, com os resíduos sendo limpos com um jato de ar comprimido. A peça foi então desengordurada usando-se acetona em um banho ultrassónico por cerca de 10 minutos. Depois de secar, a peça foi mergulhada em uma solução aquosa contendo 250 g/l de NaOH e 50 g/l de KNO3 a cerca de 100°C por aproximadamente 1 hora. Depois do tratamento alcalino, a peça foi enxaguada três vezes em água desionizada a 60°C, trocando-se o líquido toda vez. O último enxague foi efetuado adicionando-se uma pequena quantidade de HCI (cerca de 1 ml por litro de solução). Uma secagem ao ar foi então efetuada e o aparecimento de uma coloração marrom, devido a uma fina película de TiOx , foi observado.
[0047] 100 ml de a solução hidroalcoólica contendo RuCI3*3H2O, H2lrCI6*6H2O, NbCI5, H2PtCI6 e hidroxiacetocloreto de estanho obtido de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 3 do documento WO 2005/014885, em uma mistura de água e 2-propanol acidificada com ácido acético, tendo uma composição molar de 30% de Ru, 3% de Ir, 5% de Pt, 59% de Sn, 3% de Nb com base nos metais foram preparados.
[0048] A solução foi aplicada à peça de malha de titânio por escovação em cinco camadas; depois de cada camada, uma secagem a 100-110°C por cerca de 10 minutos foi realizada, seguida por um tratamento térmico de 15 minutos a 450°C. A peça foi resfriada ao ar todas as vezes antes da aplicação da camada subsequente.
[0049] Ao final de todo o procedimento, uma carga de metal de sacrifício total de 9 g/m2 foi atingida, expressa como a soma de Ru, Ir e Pt com base nos metais.
[0050] O eletrodo assim obtido foi identificado como amostra No.C2.
[0051] As amostras dos exemplos anteriores foram caracterizadas como ânodos para evolução de cloro em uma célula de laboratório alimentada com uma salmoura de cloreto de sódio a 200 g/l de concentração, com controle rigoroso do pH em 3. A Tabela 1 apresenta a so- bretensão de cloro medida a uma densidade de corrente de 4 kA/m2 e a percentagem em volume de oxigênio no cloro produzido. Tabela 1
[0052] A descrição anterior não se destina a limitar a invenção, que pode ser usada de acordo com diferentes modalidades sem se afastar dos escopos das mesmas, e cuja extensão é univocamente definida pelas reivindicações anexas.
[0053] Em todo o relatório e nas reivindicações do presente pedido, o termo "compreendem" e suas variações tais como "compreendendo" e "compreende" não se destinam a excluir a presença de outros elementos ou outros aditivos.
[0054] A discussão de documentos, de leis, de materiais, de dispositivos, de artigos e de similares está incluída neste relatório somente com o propósito de oferecer um contexto para a presente invenção. Não sugerimos nem afirmamos que toda ou qualquer dessas matérias constituem parte da técnica anterior ou são de conhecimento geral comum no campo pertinente à presente invenção antes da data de prioridade de cada reivindicação deste pedido.
Claims (10)
1. Eletrodo para evolução de produtos gasosos em células eletrolíticas, caracterizado pelo fato de que consiste em um substrato metálico revestido com pelo menos uma primeira composição catalítica e pelo menos uma segunda composição catalítica, a referida primeira composição catalítica compreendendo uma mistura de óxidos de irídio, de rutênio e de pelo menos um metal de sacrifício e sendo livre de estanho, a referida segunda composição catalítica compreendendo uma mistura de óxidos de irídio, de rutênio e de estanho, as referidas primeira e segunda composições catalíticas sendo aplicadas em uma pluralidade de camadas alternadas.
2. Eletrodo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o referido metal de sacrifício da referida primeira composição catalítica é titânio e os referidos óxidos de irídio, de rutênio e de titânio estão presentes na referida primeira composição catalítica em uma percentagem atômica de Ru = 10-40%, Ir = 5-25%, Ti = 35- 80% com base nos metais.
3. Eletrodo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que os referidos óxidos de irídio, de rutênio e de estanho estão presentes na referida segunda composição catalítica em uma percentagem atômica de Ru = 20-60%, Ir = 1-20%, Sn = 35-65% com base nos metais.
4. Eletrodo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a referida primeira composição catalítica compreende adicionalmente uma quantidade de platina em uma percentagem atômica de 0,1-5% com base nos metais.
5. Eletrodo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a referida segunda composição catalítica compreende adicionalmente uma quantidade de platina e/ou de paládio em uma percentagem atômica total de 0,1-10% com base nos metais.
6. Eletrodo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a referida segunda composição catalítica compreende adicionalmente uma quantidade de nióbio ou tântalo em uma percentagem atômica de 0,1-3% com base nos metais.
7. Método para a fabricação de um eletrodo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que compreende a execução das seguintes etapas sequenciais sobre um substrato metálico: a. aplicação de uma primeira solução contendo os precursores dos componentes da referida primeira composição catalítica b. secagem opcional a 50-200°C por um tempo de 5 a 60 minutos c. decomposição da referida primeira solução por tratamento térmico a 400-850°C por um tempo de no mínimo 3 minutos na presença de ar d. aplicação de uma segunda solução contendo os precursores dos componentes da referida segunda composição catalítica e. secagem opcional a 50-200°C por um tempo de 5 a 60 minutos f. decomposição da referida segunda solução por tratamento térmico a 400-850°C por um tempo de no mínimo 3 minutos na presença de ar g. repetição opcional das etapas a-c ou da sequência inteira de etapas a-f uma ou mais vezes.
8. Método de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que a sequência consistindo nas etapas a-c e a sequência consistindo nas etapas d-f são invertidas.
9. Método de acordo com a reivindicação 7 ou 8, caracterizado pelo fato de que a sequência consistindo nas etapas a-c é repetida mais de uma vez antes da etapa d, e a sequência das etapas d-f é repetida mais de uma vez antes da etapa g.
10. Célula eletrolítica de soluções de cloreto de álcali caracterizado pelo fato de que compreende um eletrodo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, como anodo para evolução de cloro.
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