CN108048865B - 一种电极及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种电极,包括电极基体,以及覆盖在所述电极基体表面的涂层;其中,所述涂层由钌、钛以及铅和/或钽的氧化物组成,所述涂层中,钌氧化物的质量百分比含量以Ru计为20~30%,钛氧化物的质量百分比含量以Ti计为10~55%,余量为铅和/或钽的氧化物,铅氧化物的质量百分比含量以Pb计,钽氧化物的质量百分比含量以Ta计。本发明的电极能够克服现有Ru‑Ti或者Ru‑Ir‑Ti的涂层电极在电解生产氯酸盐中易沉积FePO4的不足,减少FePO4沉积对生产带来的影响。
Description
技术领域
本发明涉及一种电极,更具体地讲涉及一种用于电解生产氯酸盐的电极。
背景技术
氯酸盐是重要的化学品,广泛用于漂白的二氧化氯的原料。氯酸盐通常通过电解相应的氯化物得到,电解的反应过程为:MCl+H2O→MClO3+H2,M为金属离子,如碱金属离子。
在电解生产氯酸盐中,传统采用Ru-Ti或者Ru-Ir-Ti的涂层电极作为阳极,即在电极基体(如钛)上涂覆钌和钛的混合氧化物涂层或者涂覆钌、铱和钛的混合氧化物涂层,Ru-Ti成本低廉,电流效率97%,使用年限3-4年,Ru-Ir-Ti具有更高的耐蚀性,使用年限7-8年,但成本高昂,电流效率96%。在实际生产中,由于电解液中含有Fe3+及PO4 3-离子,上述涂层电极在生产过程均存在沉积FePO4的问题,导致降低电流效率,电槽电压升高,使得氯酸盐生产企业每1-3个月需停产以处理去除阳极表面的FePO4。
发明内容
本发明的目的在于克服现有电解生产氯酸盐中阳极存在的上述问题,提供一种不易沉积FePO4的电极。
为了解决上述技术问题,本发明提供了如下的技术方案:
一种电极,包括电极基体,以及覆盖在所述电极基体表面的涂层;
其中,所述涂层由钌、钛以及铅和/或钽的氧化物组成,
所述涂层中,钌氧化物的质量百分比含量以Ru计为20~30%,钛氧化物的质量百分比含量以Ti计为10~55%,余量为铅和/或钽的氧化物,铅氧化物的质量百分比含量以Pb计,钽氧化物的质量百分比含量以Ta计。
附图说明
附图用来提供对本发明的进一步理解,并且构成说明书的一部分,与本发明的实施例一起用于解释本发明,并不构成对本发明的限制。在附图中:
图1是现有商业用Ru-Ti涂层电极表面的电镜图;
图2是现有商业用Ru-Ir-Ti涂层电极表面的电镜图;
图3是实施例1涂层电极表面的电镜图;
图4是实施例3涂层电极表面的电镜图;
图5是现有商业用涂层电极在电解生产氯酸盐时电压变化曲线;
图6是本发明实施例1涂层电极在电解生产氯酸盐时电压变化曲线。
具体实施方式
以下结合附图对本发明的优选实施例进行说明,应当理解,此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明,并不用于限定本发明。
一种电极,包括电极基体,以及覆盖在所述电极基体表面的涂层;
其中,所述涂层由钌、钛以及铅和/或钽的氧化物组成,
所述涂层中,钌氧化物的质量百分比含量以Ru计为20~30%,钛氧化物的质量百分比含量以Ti计为10~55%,余量为铅和/或钽的氧化物,铅氧化物的质量百分比含量以Pb计,钽氧化物的质量百分比含量以Ta计。
优选地,所述涂层中,钌氧化物的质量百分比含量以Ru计为20~30%,钛氧化物的质量百分比含量以Ti计为40~55%,钽氧化物的质量百分比含量以Ta计为15~0%,余量为铅氧化物。
优选地,所述电极基体为钛。
优选地,所述电极基体表面钌氧化物以Ru计的负载量为5~15g/m2。
上电极的制备方法,包括将钌、钛以及铅和/或钽的前体化合物涂在所述电极基体表面,经烧结分解,得到所述的电极。
优选地,先将钌、钛以及铅和/或钽的前体化合物溶于溶剂得到涂液,再将涂液涂在电极基体表面。涂覆的方式可以是喷涂、浸涂或旋涂。
优选地,所述钌、钛以及铅和/或钽的前体化合物为硝酸钌、三氯化钌、四氯化钛、钛酸丁酯、醋酸铅、五氯化钽。
优选地,所述烧结温度为400~600℃,时间5~60分钟。
上述电极作为电解生产氯酸盐的阳极的应用。
一种电解生产氯酸盐的电解槽,包括阳极、阴极,以及为阳极和阴极提供电流的电源,采用本发明的上述电极作为阳极。
电解生产氯酸盐过程中防止阳极表面沉积磷酸铁的方法,包括在阳极的表面覆盖一涂层,所述涂层由钌、钛以及铅和/或钽的氧化物组成,
所述涂层中,钌氧化物的质量百分比含量以Ru计为20~30%,钛氧化物的质量百分比含量以Ti计为55~10%,余量为铅和/或钽的氧化物,铅氧化物的质量百分比含量以Pb计,钽氧化物的质量百分比含量以Ta计。
实施例1
按Ru:Pb:Ti=25%:20%:55%(质量百分比),通过乙二醇溶解硝酸钌、钛酸丁酯和醋酸铅,制得涂液,将涂液涂覆在钛电极基体上(每次涂覆量为15-20ml/m2),涂覆后经100℃烘干60分钟,再由400℃烧制60分钟,烧制过程中,需要通入O2以提供富氧气氛(确保硝酸钌、钛酸丁酯和醋酸铅完全热分解转化成相应的氧化物),重复以上动作10-20次,控制钛电极基体上钌氧化物(以Ru计)的负载量为10g/m2。
实施例2
按Ru:Pb:Ta:Ti=20%:20%:15%:45%(质量百分比),通过乙二醇溶解三氯化钌、四氯化钛、醋酸铅和五氯化钽,制得涂液,将涂液涂覆在钛电极基体上(每次涂覆量为15-20ml/m2),涂覆后经120℃烘干60分钟,再由600℃烧制5分钟,烧制过程中通入O2,重复以上动作10-20次,控制钛电极基体上钌氧化物(以Ru计)的负载量为5g/m2。
实施例3
按Ru:Ta:Ti=30%:60%:10%(质量百分比),通过乙二醇溶解三氯化钌、四氯化钛和五氯化钽,制得涂液,将涂液涂覆在钛电极基体上(每次涂覆量为15-20ml/m2),涂覆后经120℃烘干60分钟,再由500℃烧制50分钟,重复以上动作10-20次,控制钛电极基体上钌氧化物(以Ru计)的负载量为5g/m2。
图1-4是Ru-Ti涂层电极、Ru-Ir-Ti涂层电极及本发明电极表面的电镜图。
图5-6是现有商业用涂电极及本发明实施例1涂层电极(阳极)在电解生产氯酸盐时电压变化曲线,其中,图5中曲线A为商业用Ru-Ti涂层电极,曲线B为商业用Ru-Ir-Ti涂层电极,图6中曲线C为商业用Ru-Ir-Ta-Ti涂层电极,曲线D为实施例1涂层电极。开始活化阶段为电流密度50A/m2,实验阶段(按12ppm Fe+100ppm P加入铁离子和磷酸根离子)为200A/m2,活化和实验阶段均采用饱和食盐水,温度为20±5摄氏度。由电压变化趋势可以看出,本发明的涂层电极可以有效避免FePO4在电极表面的沉积。
最后应说明的是:以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,对于本领域的技术人员来说,其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种用于电解生产氯酸盐的电极,包括电极基体,以及覆盖在所述电极基体表面的涂层;
其中,所述涂层由钌、钛以及铅和/或钽的氧化物组成,
所述涂层中,钌氧化物的质量百分比含量以Ru计为20~30%,钛氧化物的质量百分比含量以Ti计为10~55%,余量为铅和/或钽的氧化物,铅氧化物的质量百分比含量以Pb计,钽氧化物的质量百分比含量以Ta计;
所述电极基体为钛,所述电极基体表面钌氧化物以Ru计的负载量为5~15g/m2。
2.权利要求1所述电极的制备方法,包括将钌、钛以及铅和/或钽的前体化合物涂在所述电极基体表面,经烧结分解,得到所述的电极。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:先将钌、钛以及铅和/或钽的前体化合物溶于溶剂得到涂液,再将涂液涂在电极基体表面。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:所述钌、钛以及铅和/或钽的前体化合物为硝酸钌、三氯化钌、四氯化钛、钛酸丁酯、醋酸铅、五氯化钽。
5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:所述烧结温度为400~600℃,时间5~60分钟。
6.权利要求1所述电极的应用,其特征在于:所述电极作为电解生产氯酸盐的阳极。
7.一种电解生产氯酸盐的电解槽,包括阳极、阴极,以及为阳极和阴极提供电流的电源,其特征在于,采用权利要求1所述的电极作为阳极。
8.电解生产氯酸盐过程中防止阳极表面沉积磷酸铁的方法,包括在阳极的表面覆盖一涂层,所述涂层由钌、钛以及铅和/或钽的氧化物组成,
所述涂层中,钌氧化物的质量百分比含量以Ru计为20~30%,钛氧化物的质量百分比含量以Ti计为55~10%,余量为铅和/或钽的氧化物,铅氧化物的质量百分比含量以Pb计,钽氧化物的质量百分比含量以Ta计。
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