CN103210122A - 用于氯的电解析出的阳极 - Google Patents

用于氯的电解析出的阳极 Download PDF

Info

Publication number
CN103210122A
CN103210122A CN2011800533123A CN201180053312A CN103210122A CN 103210122 A CN103210122 A CN 103210122A CN 2011800533123 A CN2011800533123 A CN 2011800533123A CN 201180053312 A CN201180053312 A CN 201180053312A CN 103210122 A CN103210122 A CN 103210122A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalytic composition
metal
atom
electrode
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2011800533123A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103210122B (zh
Inventor
C·乌尔杰盖
C·佩佐尼
A·L·安托齐
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Industrie de Nora SpA
Original Assignee
Industrie de Nora SpA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Industrie de Nora SpA filed Critical Industrie de Nora SpA
Publication of CN103210122A publication Critical patent/CN103210122A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103210122B publication Critical patent/CN103210122B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
    • C25B11/091—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
    • C25B11/093—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds at least one noble metal or noble metal oxide and at least one non-noble metal oxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
    • C25B1/01—Products
    • C25B1/24—Halogens or compounds thereof
    • C25B1/26—Chlorine; Compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/055—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material
    • C25B11/057—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material consisting of a single element or compound
    • C25B11/061—Metal or alloy
    • C25B11/063—Valve metal, e.g. titanium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B9/00—Cells or assemblies of cells; Constructional parts of cells; Assemblies of constructional parts, e.g. electrode-diaphragm assemblies; Process-related cell features

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

适用于电解槽中氯析出的电极，其由涂覆有以交替层形式施加的两种不同组合物的金属基材组成，前者包含铱、钌和阀金属如钽的氧化物，后者包含铱、钌和锡的氧化物。所得的电极结合了阳极电势和对氯析出反应的选择性的优异特性。

Description

用于氯的电解析出的阳极
技术领域
本发明涉及适用于在电解槽中充当阳极的电极，例如用于在氯-碱电解槽中氯析出的阳极。
背景技术
可用钛或其它用二氧化钌（RuO2）表面层（其具有降低氯析出阳极反应过电压的性质）活化的其它基于阀金属的阳极进行碱金属氯化物盐水例如用于制备氯和苛性钠的氯化钠盐水的电解。用于氯析出的典型催化剂配制剂例如由具有任选添加IrO2的RuO2和TiO2的混合物组成，其特征在于有相当降低的、尽管不是优化的氯析出阳极过电压。通过将一定量的选自铱和铂的第二贵金属添加至基于混合有SnO2的RuO2的配制剂（例如如EP0153586公开的），可在氯过电压方面的获得部分改善并且因而在总工艺电压和能量消耗方面获得部分改善；然而，该配制剂和其它含锡的配制剂表现出同时也降低了并存的氧析出反应的过电压的问题，因而由阳极反应制备的氯受到过量氧的污染。通过WO2005/014885中公开的配制剂（其提供了临界量的钯和铌添加），仅部分减轻氧污染的负面效果，这暗示着氯液化相防止其在聚合物工业领域中一些重要的应用中的用途的风险。特别是在高电流密度下（表示为高于3kA/m2），产物氯的纯度水平仍然远离工业设定的最低目标。
因此，有必要确定适用于在工业电解槽中充当析氯阳极的电极的催化剂配制剂，其表现出氯析出改善的阳极电势与产物氯充足的纯度结合的特性。
发明内容
在所附的权利要求中阐述本发明的各个方面。
在第一方面，本发明涉及用于电解槽中气体产物析出例如用于碱金属盐水电解槽中氯析出的电极，该电极由涂覆有以交替层施加的两种不同催化组合物的金属基材组成，第一催化组合物包含铱氧化物、钌氧化物和至少一种阀金属的氧化物的混合物并且不含锡，第二催化组合物包含铱氧化物、钌氧化物和锡氧化物的混合物。以交替层施加，在本上下文中意指在一种实施方案中该电极可包含两个重叠的催化层，其中每个催化层均以一个或多个涂层沉积，其与基材直接接触的最内层对应于两种催化组合物之一例如第一催化组合物，并且其最外层对应于另一种催化组合物；或者在一种替代性的实施方案中，该电极可包含较大数目的重叠的催化层，其交替地对应于第一和第二组合物。本发明人意外观察到，用如此前描述的交替层（含锡的催化层通常为最佳）制备的电极表现出了显著降低的氯过电压，然而没有氧过电压这样的降低从而污染产物氯，如合理预期的那样。
在一种实施方案中，第一催化组合物的阀金属为钛；尽管在测试阶段期间在第一催化组合物中用不同的阀金属如钽、铌和锆也观察到优异的结果，但是观察到钛使优异的催化活性和在较宽组成范围（以金属计的原子组成表示为20-80%）内的选择性组合。在一种实施方案中，第一催化组合物包含以金属计（referred to the metal）的Ru=10-40原子%、Ir=5-25原子%、Ti=35-80原子%百分比的铱氧化物、钌氧化物和钛氧化物。任选地，可以以金属计的0.1-5%原子百分比在第一催化组合物中添加少量的铂；尽管具有略微较高的成本，但是这可具有进一步降低氯析出反应过电压的优势。
在一种实施方案中，第二催化组合物包含以金属计的Ru=20-60原子%、Ir=1-20原子%、Sn=35-65原子%百分比的铱氧化物、钌氧化物和锡氧化物。任选地，可以以金属计的总共0.1-10原子%百分比在第二催化组合物中添加一定量的铂和/或钯；还可以以金属计的0.1-3原子%百分比的量在第二催化组合物中添加铌或钽。这样的任选添加可具有提高电极工作寿命的优势并且允许获得催化活性与对于氯析出反应的选择性的更有利的平衡。
在另一方面，本发明涉及制造电极的方法，其包括以下顺序步骤：
-施加包含第一催化组合物组分的前体的第一溶液例如可热分解的盐，随后任选在50-200℃下干燥5-60分钟并且在空气存在下在400-850℃下热分解不少于3分钟的时间；可以以多个涂层进行施加，即重复上述过程多次
-施加包含第二催化组合物组分的前体的第二溶液例如可热分解的盐，随后任选在50-200℃下干燥5-60分钟并且在空气存在下在400-850℃下热分解不少于3分钟的时间；可以以多个涂层进行施加，即重复上述过程多次
-任选重复仅第一溶液或两种溶液依次的施加、任选的干燥和热分解，任选重复整个循环。
通过首先施加包含第二、含锡的催化组合物的前体的溶液，可以颠倒前两个步骤的执行。
在又一个方面，本发明涉及碱金属氯化物溶液的电解槽，例如用于制备氯和苛性钠的氯化钠盐水的电解槽，其在如此前描述的电极上进行氯的阳极析出。
包括了以下实施例来说明本发明的特定实施方案，其实用性在请求保护的值的范围中得到极大的确认。本领域技术人员应该理解，接下来的实施例中公开的组合物和技术代表由本发明人发现在本发明的实践中表现良好的组合物和技术；然而，考虑到本公开，本领域技术人员应该理解，在公开的特定实施方案中可做出许多改变并且仍然获得相似或类似的结果，而不偏离本发明的范围。
实施例1
用金刚砂喷砂处理10cm×10cm尺寸的钛网状片，用压缩空气射流清洁残留物。然后，使用丙酮在超声浴中将该片脱脂约10分钟。在干燥后，在约100℃下将该片浸渍在包含250g/l NaOH和50g/lKNO3的水溶液中约1小时。在碱处理后，在60℃下在去离子水中冲洗该片三次，每次都更换液体。添加少量的HCl（每升溶液约1ml）进行最后的一次冲洗。然后进行空气干燥并且由于薄TiOx膜生长而观察到棕色调的外观。
制备了100ml的第一水醇（hydroalcoholic）溶液，其包含用HCl酸化的处于水和2-丙醇的混合物中的RuCl3·3H2O、H2IrCl6·6H2O、TiCl3，具有以金属计的30%Ru、20%Ir和50%Ti的摩尔组成。
还制备了100ml第二水醇溶液，其包含用HCl酸化的处于水和乙醇的混合物中的RuCl3·3H2O、H2IrCl6·6H2O、NbCl5、PdCl2和根据WO2005/014885的实施例3中公开的步骤获得的羟基乙酸氯化锡，具有以金属计的20%Ru、10%Ir、10%Pd、59%Sn、1%Nb的摩尔组成。
通过以三个涂层的刷涂将第一溶液施加至钛网状片；在每个涂层后，进行在100-110℃下持续约10分钟的干燥，接着是在450℃下热处理15分钟。每次在施加随后的涂层前，在空气中冷却该片。
然后如第一溶液那样通过以三个涂层的刷涂将第二溶液施加至钛网，干燥并且最后热处理。
在整个工序结束时，以金属计的Ru、Ir和Pd总和表示，获得9g/m2的贵金属总负载。
这样所得的电极确定为样品#1。
实施例2
用金刚砂喷砂处理10cm×10cm尺寸的钛网状片，用压缩空气射流清洁残留物。然后使用丙酮在超声浴中将该片脱脂约10分钟。在干燥后，在约100℃下将该片浸渍在包含250g/l NaOH和50g/lKNO3的水溶液中约1小时。在碱处理后，在60℃下在去离子水中冲洗该片三次，每次都更换液体。添加少量的HCl（每升溶液约1ml）进行最后的冲洗。然后进行空气干燥并且由于薄TiOx膜生长而观察到棕色调的外观。
随后制备了100ml第一水醇溶液，其包含用HCl酸化的处于水和2-丙醇的混合物中的RuCl3·3H2O、H2IrCl6·6H2O、正丁基钛酸盐Ti（III）、H2PtCl6，具有以金属计的16.5%Ru、9%Ir、1.5%Pt、73%Ti的摩尔组成。
还制备了如实施例1那样的100ml第二水醇溶液。
通过以三个涂层的刷涂将第一溶液施加至钛网状片；在每个涂层后，进行在100-110℃下持续约10分钟的干燥，接着是在450℃下热处理15分钟。每次在施加随后的涂层前在空气中冷却该片。
然后如第一溶液那样通过以三个涂层的刷涂将第二溶液施加至钛网、干燥并且最后热处理。
在整个工序结束时，以金属计的Ru、Ir和Pt总和表示，获得9g/m2的贵金属总负载。
这样所得的电极确定为样品#2。
实施例3
用金刚砂喷砂处理10cm×10cm尺寸的钛网状片，用压缩空气射流清洁残留物。然后使用丙酮在超声浴中将该片脱脂约10分钟。在干燥后，在约100℃下将该片浸渍在包含250g/l NaOH和50g/lKNO3的水溶液中约1小时。在碱处理后，在60℃下在去离子水中冲洗该片三次，每次都更换液体。添加少量的HCl（每升溶液约1ml）进行最后的冲洗。然后进行空气干燥并且由于薄TiOx膜生长而观察到棕色调的外观。
随后制备了100ml第一水醇溶液，其包含用HCl酸化的处于水和1-丁醇的混合物中的RuCl3·3H2O、H2IrCl6·6H2O、TiOCl2，具有以金属计的17%Ru、10%Ir、73%Ti的摩尔组成。
还制备了100ml第二水醇溶液，其包含用乙酸酸化的处于水和乙醇的混合物中的RuCl3·3H2O、H2IrCl6·6H2O、NbCl5、H2PtCl6、根据WO2005/014885的实施例3中公开的工序获得的羟基乙酸氯化锡，具有以金属计的30%Ru、3%Ir、5%Pt、59%Sn、3%Nb的摩尔组成。
通过以三个涂层的刷涂将第一溶液施加至钛网状片；在每个涂层后，进行在100-110℃下持续约10分钟的干燥，接着是在450℃下热处理15分钟。每次在施加随后的涂层前，在空气中冷却该片。
然后如第一溶液那样通过以三个涂层的刷涂将第二溶液施加至钛网，干燥并且最后热处理。
在整个工序结束时，以金属计的Ru、Ir和Pt总和表示，获得9g/m2的贵金属总负载。
这样所得的电极确定为样品#3。
实施例4
用金刚砂喷砂处理10cm×10cm尺寸的钛网状片，用压缩空气射流清洁残留物。然后使用丙酮在超声浴中将该片脱脂约10分钟。在干燥后，在约100℃下将该片浸渍在包含250g/l NaOH和50g/lKNO3的水溶液中约1小时。在碱处理后，在60℃下在去离子水中清洗该片三次，每次都更换液体。添加少量的HCl（每升溶液约1ml）进行最后的冲洗。然后进行空气干燥，并且由于薄TiOx膜生长而观察到棕色调的外观。
随后制备了100ml第一水醇溶液，其包含用HCl酸化的处于水和2-丙醇的混合物中的RuCl3·3H2O、H2IrCl6·6H2O、H2PtCl6和TiCl3，具有以金属计16.5%Ru、9%Ir、1.5%Pt、73%Ti的摩尔组成。
还制备了100ml第二水醇溶液，其包含用乙酸酸化的处于水和2-丙醇的混合物中的RuCl3·3H2O、H2IrCl6·6H2O、NbCl5、H2PtCl6和根据WO2005/014885的实施例3中公开的步骤获得的羟基乙酸氯化锡，具有以金属计30%Ru、3%Ir、5%Pt、59%Sn、3%Nb的摩尔组成。
通过以两个涂层的刷涂将第一溶液施加至钛网状片；在每个涂层后，进行在100-110℃下持续约10分钟的干燥，接着是在450℃下热处理15分钟。每次在施加随后的涂层前在空气中冷却该片。
然后如第一溶液那样通过以三个涂层的刷涂将第二溶液施加至钛网，干燥并且最后热处理。
最后，通过以两个涂层刷涂，干燥，和如上所述的热处理再次施加第一溶液。
在整个工序结束时，以金属计的Ru、Ir和Pt总和表示，获得9g/m2的贵金属总负载。
这样所得的电极确定为样品#4。
对比实施例1
用金刚砂喷砂处理10cm×10cm尺寸的钛网状片，用压缩空气射流清洁残留物。然后使用丙酮在超声浴中将该片脱脂约10分钟。在干燥后，在约100℃下将该片浸渍在包含250g/l NaOH和50g/lKNO3的水溶液中约1小时。在碱处理后，在60℃下在去离子水中冲洗该片三次，每次都更换液体。添加少量的HCl（每升溶液约1ml）进行最后的冲洗。然后进行空气干燥并且由于薄TiOx膜生长而观察到棕色调的外观。
制备了100ml第一水醇溶液，其包含用HCl酸化的处于水和2-丙醇的混合物中的RuCl3·3H2O、H2IrCl6·6H2O、TiCl3，具有以金属计的30%Ru、20%Ir和50%Ti的摩尔组成。
通过以五个涂层的刷涂将该溶液施加至钛网状片；在每个涂层后，进行在100-110℃下持续约10分钟的干燥，接着是在450℃下热处理15分钟。每次在施加随后的涂层前在空气中冷却该片。
在整个工序结束时，以金属计的Ru和Ir总和表示，获得了9g/m2的贵金属总负载。
这样所得的电极确定为样品#C1。
对比实施例2
用金刚砂喷砂处理10cm×10cm尺寸的钛网状片，用压缩空气射流清洁残留物。然后使用丙酮在超声浴中将该片脱脂约10分钟。在干燥后，在约100℃下将该片浸渍在包含250g/l NaOH和50g/lKNO3的水溶液中约1小时。在碱处理后，在60℃下在去离子水中冲洗该片三次，每次都更换液体。添加少量的HCl（每升溶液约1ml）进行最后的冲洗。然后进行空气干燥并且由于薄TiOx膜生长而观察到棕色调的外观。
制备了100ml水醇溶液，其包含用HCl酸化的处于水和2-丙醇的混合物中的RuCl3·3H2O、H2IrCl6·6H2O、NbCl5、H2PtCl6和根据WO2005/014885的实施例3中公开的步骤获得的羟基乙酸氯化锡，具有以金属计的30%Ru、3%Ir、5%Pt、59%Sn、3%Nb的摩尔组成。
通过以五个涂层的刷涂将该溶液施加至钛网状片；在每个涂层后，进行在100-110℃下持续约10分钟的干燥，接着是在450℃下热处理15分钟。每次在施加随后的涂层前，在空气中冷却该片。
在整个程序结束时，以金属计的Ru、Ir和Pt总和表示，获得9g/m2的贵金属总负载。
这样所得的电极确定为样品#C2。
实施例5
将前述实施例的样品表征为用作充有在200g/l浓度下的氯化钠盐水的实验室电解槽中氯析出（严格地控制pH为3）的阳极。表1报道了在4kA/m2的电流密度下测量的氯过电压和产物氯中氧的体积百分比。
表1
样品ID ηCl2（mV） O2（%）
1 50 0.25
2 50 0.18
3 49 0.20
4 47 0.17
C1 72 0.25
C2 53 0.80
前面的描述并不旨在限制本发明，其可根据不同的实施方案来实施而不偏离本发明的范围，并且其程度由所附的权利要求明确地限定。
本申请的说明书和权利要求书中，术语“包含”及其变体例如“包括”和“含有”并不旨在排除其它元素或添加物的存在。
本说明书中包括的文件、法案、材料、装置、制品等的讨论，仅出于提供关于本发明背景的目的。并不暗示或代表任何或全部这些事项形成现有技术基础的一部分或在本申请的每个权利要求的优先权日前在与本发明相关的领域中为公知常识。

Claims (10)

1.用于电解槽中气态产物析出的电极，其由涂覆有至少一种第一催化组合物和至少一种第二催化组合物的金属基材组成，所述第一催化组合物包含铱氧化物、钌氧化物和至少一种阀金属的氧化物的混合物并且不含锡，所述第二催化组合物包含铱氧化物、钌氧化物和锡氧化物的混合物，所述第一和第二催化组合物以多个交替层施加。
2.根据权利要求1的电极，其中所述第一催化组合物的所述阀金属为钛，并且所述铱、钌和钛的氧化物以金属计的Ru=10-40原子%、Ir=5-25原子%、Ti=35-80原子%百分比存在于所述第一催化组合物中。
3.根据权利要求1或2的电极，其中所述铱氧化物、钌氧化物和钛氧化物以金属计的Ru=20-60原子%、Ir=1-20原子%、Sn=35-65原子%百分比存在于所述第二催化组合物中。
4.根据在前权利要求中任一项的电极，其中所述第一催化组合物还包含以金属计的0.1-5原子%百分比的铂量。
5.根据在前权利要求中任一项的电极，其中所述第二催化组合物还包含以金属计的总共0.1-10原子%百分比的铂和/或钯量。
6.根据在前权利要求中任一项的电极，其中所述第二催化组合物还包含以金属计的0.1-3原子%百分比的铌或钽量。
7.用于制造根据权利要求1-6中任一项的电极的方法，其包括在金属基材上执行以下顺序步骤：
a．施加包含所述第一催化组合物组分的前体的第一溶液
b．任选在50-200℃下干燥5-60分钟的时间
c．通过在空气存在下在400-850℃下热处理不少于3分钟的时间将所述第一溶液分解
d．施加包含所述第二催化组合物组分的前体的第二溶液
e．任选在50-200℃下干燥5-60分钟的时间
f．通过在空气存在下在400-850℃下热处理不少于3分钟的时间将所述第二溶液分解
g．任选重复步骤a-c或任选重复整个顺序的步骤a-f一次或多次。
8.根据权利要求7的方法，其中将由步骤a-c构成的顺序与步骤d-f构成的顺序颠倒。
9.根据权利要求7或8的方法，其中在步骤d前重复由步骤a-c构成的顺序多于一次，并且在步骤g前重复步骤d-f的顺序多于一次。
10.碱金属氯化物溶液的电解槽，其包含根据权利要求1-6中任一项的电极作为析氯阳极。
CN201180053312.3A 2010-11-26 2011-11-25 用于氯的电解析出的阳极 Active CN103210122B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI2010A002193A IT1403585B1 (it) 2010-11-26 2010-11-26 Anodo per evoluzione elettrolitica di cloro
ITMI2010A002193 2010-11-26
PCT/EP2011/071079 WO2012069653A1 (en) 2010-11-26 2011-11-25 Anode for electrolytic evolution of chlorine

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103210122A true CN103210122A (zh) 2013-07-17
CN103210122B CN103210122B (zh) 2016-01-20

Family

ID=43742805

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201180053312.3A Active CN103210122B (zh) 2010-11-26 2011-11-25 用于氯的电解析出的阳极

Country Status (21)

Country Link
US (1) US11634827B2 (zh)
EP (1) EP2643499B1 (zh)
JP (1) JP5968899B2 (zh)
KR (1) KR101888346B1 (zh)
CN (1) CN103210122B (zh)
AR (1) AR083508A1 (zh)
AU (1) AU2011333664B2 (zh)
BR (1) BR112013013030B1 (zh)
CA (1) CA2812374C (zh)
CL (1) CL2013001473A1 (zh)
CO (1) CO6801788A2 (zh)
EA (1) EA023645B1 (zh)
EC (1) ECSP13012641A (zh)
HK (1) HK1184508A1 (zh)
IL (1) IL225304A (zh)
IT (1) IT1403585B1 (zh)
MX (1) MX2013005809A (zh)
SG (1) SG189828A1 (zh)
TW (1) TWI525220B (zh)
WO (1) WO2012069653A1 (zh)
ZA (1) ZA201302260B (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106471159A (zh) * 2014-07-28 2017-03-01 德诺拉工业有限公司 催化涂层及其制造方法
CN108026650A (zh) * 2015-09-25 2018-05-11 阿克苏诺贝尔化学品国际有限公司 电极
CN108048865A (zh) * 2017-11-17 2018-05-18 江苏安凯特科技股份有限公司 一种电极及其制备方法和应用
CN110129822A (zh) * 2019-06-24 2019-08-16 蓝星(北京)化工机械有限公司 氯气析出电极及其制备方法
CN110760894A (zh) * 2019-10-28 2020-02-07 昆明冶金研究院 一种钛涂层阳极的制备方法
CN111542649A (zh) * 2018-06-12 2020-08-14 株式会社Lg化学 电解用阳极及其制备方法
CN112313368A (zh) * 2018-06-21 2021-02-02 德诺拉工业有限公司 用于电解析出氯的阳极

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016064836A1 (en) * 2014-10-21 2016-04-28 Evoqua Water Technologies Llc Electrode with two layer coating, method of use, and preparation thereof
SG11201701888VA (en) * 2014-10-27 2017-05-30 Industrie De Nora Spa Electrode for electrochlorination processes and method of manufacturing thereof
KR102461420B1 (ko) * 2014-11-24 2022-11-02 인두스트리에 데 노라 에스.피.에이. 염소의 전해 발생을 위한 애노드
KR101898536B1 (ko) * 2015-09-25 2018-09-14 (주)엘켐텍 선박 평형수 전기분해용 전극
BR112019010219A2 (pt) * 2016-11-22 2019-08-27 Asahi Chemical Ind eletrodo para eletrólise, método para produzir o eletrodo para eletrólise, e, eletrolisador.
WO2019039793A1 (ko) * 2017-08-23 2019-02-28 주식회사 엘지화학 전기분해용 양극 및 이의 제조방법
US11515552B2 (en) * 2018-03-22 2022-11-29 Kabushiki Kaisha Toshiba Catalyst laminate, membrane electrode assembly, electrochemical cell, stack, water electrolyzer, and hydrogen utilizing system
IT201800010760A1 (it) 2018-12-03 2020-06-03 Industrie De Nora Spa Elettrodo per evoluzione elettrolitica di gas
KR102503040B1 (ko) * 2018-12-21 2023-02-23 주식회사 엘지화학 복합 금속 인화물을 포함하는 산화 전극 및 이의 제조방법
CN116209790A (zh) * 2020-11-12 2023-06-02 株式会社Lg化学 电解用电极
TW202407154A (zh) * 2022-06-20 2024-02-16 日商旭化成股份有限公司 電解用電極及電解槽

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3969217A (en) * 1974-10-07 1976-07-13 Hooker Chemicals & Plastics Corporation Electrolytic anode
JPS62243790A (ja) * 1986-04-15 1987-10-24 Osaka Soda Co Ltd 塩化アルカリ電解用陽極
EP0479423A1 (en) * 1990-08-31 1992-04-08 Imperial Chemical Industries Plc Electrode
CN1764743A (zh) * 2003-03-24 2006-04-26 埃尔塔克系统公司 具有铂族金属的电催化涂层和由其制造的电极
CN1829827A (zh) * 2003-07-28 2006-09-06 德·诺拉电极股份公司 用于电化学方法的电极及生产该电极的方法
CN1849414A (zh) * 2003-10-08 2006-10-18 阿克佐诺贝尔公司 电极
CN101048535A (zh) * 2004-09-01 2007-10-03 埃尔塔克系统公司 用于低氯超电压的含pd涂层
WO2010055065A1 (en) * 2008-11-12 2010-05-20 Industrie De Nora S.P.A. Electrode for electrolysis cell

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60162787A (ja) 1984-01-31 1985-08-24 Tdk Corp 電解用電極
JP2505563B2 (ja) * 1989-01-30 1996-06-12 石福金属興業株式会社 電解用電極
CA2030092C (en) * 1989-12-08 1998-11-03 Richard C. Carlson Electrocatalytic coating
US7247229B2 (en) * 1999-06-28 2007-07-24 Eltech Systems Corporation Coatings for the inhibition of undesirable oxidation in an electrochemical cell
JP5582762B2 (ja) * 2009-11-09 2014-09-03 デノラ・テック・インコーポレーテッド ハロゲン含有溶液の電気分解において用いるための電極

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3969217A (en) * 1974-10-07 1976-07-13 Hooker Chemicals & Plastics Corporation Electrolytic anode
JPS62243790A (ja) * 1986-04-15 1987-10-24 Osaka Soda Co Ltd 塩化アルカリ電解用陽極
EP0479423A1 (en) * 1990-08-31 1992-04-08 Imperial Chemical Industries Plc Electrode
CN1764743A (zh) * 2003-03-24 2006-04-26 埃尔塔克系统公司 具有铂族金属的电催化涂层和由其制造的电极
CN1829827A (zh) * 2003-07-28 2006-09-06 德·诺拉电极股份公司 用于电化学方法的电极及生产该电极的方法
CN1849414A (zh) * 2003-10-08 2006-10-18 阿克佐诺贝尔公司 电极
CN101048535A (zh) * 2004-09-01 2007-10-03 埃尔塔克系统公司 用于低氯超电压的含pd涂层
WO2010055065A1 (en) * 2008-11-12 2010-05-20 Industrie De Nora S.P.A. Electrode for electrolysis cell

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106471159A (zh) * 2014-07-28 2017-03-01 德诺拉工业有限公司 催化涂层及其制造方法
CN106471159B (zh) * 2014-07-28 2019-04-05 德诺拉工业有限公司 催化涂层及其制造方法
CN108026650A (zh) * 2015-09-25 2018-05-11 阿克苏诺贝尔化学品国际有限公司 电极
CN108048865A (zh) * 2017-11-17 2018-05-18 江苏安凯特科技股份有限公司 一种电极及其制备方法和应用
CN108048865B (zh) * 2017-11-17 2020-04-28 江苏安凯特科技股份有限公司 一种电极及其制备方法和应用
CN111542649A (zh) * 2018-06-12 2020-08-14 株式会社Lg化学 电解用阳极及其制备方法
US11499239B2 (en) 2018-06-12 2022-11-15 Lg Chem, Ltd. Anode for electrolysis and preparation method thereof
CN112313368A (zh) * 2018-06-21 2021-02-02 德诺拉工业有限公司 用于电解析出氯的阳极
CN110129822A (zh) * 2019-06-24 2019-08-16 蓝星(北京)化工机械有限公司 氯气析出电极及其制备方法
CN110129822B (zh) * 2019-06-24 2021-03-30 蓝星(北京)化工机械有限公司 氯气析出电极及其制备方法
CN110760894A (zh) * 2019-10-28 2020-02-07 昆明冶金研究院 一种钛涂层阳极的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
US11634827B2 (en) 2023-04-25
EP2643499A1 (en) 2013-10-02
WO2012069653A1 (en) 2012-05-31
ITMI20102193A1 (it) 2012-05-27
BR112013013030A2 (pt) 2016-08-09
CA2812374A1 (en) 2012-05-31
AU2011333664B2 (en) 2016-10-27
AU2011333664A1 (en) 2013-04-11
KR20140009211A (ko) 2014-01-22
EP2643499B1 (en) 2015-10-07
BR112013013030B1 (pt) 2020-11-03
ECSP13012641A (es) 2013-07-31
CO6801788A2 (es) 2013-11-29
US20130186750A1 (en) 2013-07-25
CL2013001473A1 (es) 2013-09-13
TWI525220B (zh) 2016-03-11
KR101888346B1 (ko) 2018-08-16
JP5968899B2 (ja) 2016-08-10
CN103210122B (zh) 2016-01-20
MX2013005809A (es) 2013-07-29
CA2812374C (en) 2020-03-31
EA201390780A1 (ru) 2013-09-30
IT1403585B1 (it) 2013-10-31
TW201221698A (en) 2012-06-01
IL225304A (en) 2016-04-21
AR083508A1 (es) 2013-02-27
EA023645B1 (ru) 2016-06-30
SG189828A1 (en) 2013-06-28
IL225304A0 (en) 2013-06-27
JP2013543933A (ja) 2013-12-09
HK1184508A1 (zh) 2014-01-24
ZA201302260B (en) 2014-06-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103210122B (zh) 用于氯的电解析出的阳极
AU2009315689B2 (en) Electrode for electrolysis cell
CA2830825C (en) Electrode for electrolytic processes and method of manufacturing thereof
JP6920998B2 (ja) 塩素の電解発生のためのアノード
MX2012009736A (es) Electrodo para procesos electroquimicos y procedimiento para obtener el mismo.
CN1795291B (zh) 在导电基材上形成金属氧化物涂层的方法,由此得到的活化阴极及其在碱金属氯化物水溶液电解中的应用
CN103249872B (zh) 用于电解槽的电极
CN113166956A (zh) 用于电解析出气体的电极

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1184508

Country of ref document: HK

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: GR

Ref document number: 1184508

Country of ref document: HK