JPS58136790A - 不溶性陽極 - Google Patents
不溶性陽極Info
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- JPS58136790A JPS58136790A JP57017860A JP1786082A JPS58136790A JP S58136790 A JPS58136790 A JP S58136790A JP 57017860 A JP57017860 A JP 57017860A JP 1786082 A JP1786082 A JP 1786082A JP S58136790 A JPS58136790 A JP S58136790A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は種々の電解に使用される不溶性陽極に関する。
すなわち塩化アルカリ電解槽にお（プる塩素９次亜塩素
酸、塩素酸塩の製造、有機化合物の電解酸化、還元、電
解採取、海水電解、水電解等の陽極として使用可能な不
溶性陽極に関する。
酸、塩素酸塩の製造、有機化合物の電解酸化、還元、電
解採取、海水電解、水電解等の陽極として使用可能な不
溶性陽極に関する。
従来、白金族金属またはその酸化物でチタン等のバルブ
金属基体の表面を被覆した電極は公知である。しかしこ
れらの電極は高価であるにかかわらず比較的寿命の短い
欠点があった。
金属基体の表面を被覆した電極は公知である。しかしこ
れらの電極は高価であるにかかわらず比較的寿命の短い
欠点があった。
たとえば水銀法食塩電解槽に使用すると、アマルガムと
の短絡に対して抵抗性が無く合金属が剥離して使用に耐
えなくなり、また隔膜式食塩電解槽やイオン交換膜式食
塩電解槽に使用しでも剥離、溶解が屡々あり、さらに長
寿命の電極の出現が望まれていた。
の短絡に対して抵抗性が無く合金属が剥離して使用に耐
えなくなり、また隔膜式食塩電解槽やイオン交換膜式食
塩電解槽に使用しでも剥離、溶解が屡々あり、さらに長
寿命の電極の出現が望まれていた。
白金族金属層にかえてまたはその表面にマンガン化合物
を熱分解させて非化学量論的マンガン酸化物層を形成さ
せた電極が提案されており（特公昭５５−１１７５３号
、特開昭５２−８６９７９号）、これは経済的に有利で
あり電気伝導度も良好であるが電極野命の面でより一層
改善の余地があった。
を熱分解させて非化学量論的マンガン酸化物層を形成さ
せた電極が提案されており（特公昭５５−１１７５３号
、特開昭５２−８６９７９号）、これは経済的に有利で
あり電気伝導度も良好であるが電極野命の面でより一層
改善の余地があった。
本発明は以上の問題点を解決するためのものであって、
ずなわちバルブ金属基体上に（ａ）ルチル構造を荷重る
白金−酸化イリジウム混合物の第１被覆層、（ｂ）１１
１０χ（χは１．ｊ〕以トで２．０より小）で表わされ
る非化学量論的化合物を含む酸化マンガン２〜５０重量
％とルチル構造を有する酸化チタン５０〜９８重量％と
の混合物である第２被覆層を単位層としてこれを中層も
しくは複数層設けてなる不溶１〈１陽極である。
ずなわちバルブ金属基体上に（ａ）ルチル構造を荷重る
白金−酸化イリジウム混合物の第１被覆層、（ｂ）１１
１０χ（χは１．ｊ〕以トで２．０より小）で表わされ
る非化学量論的化合物を含む酸化マンガン２〜５０重量
％とルチル構造を有する酸化チタン５０〜９８重量％と
の混合物である第２被覆層を単位層としてこれを中層も
しくは複数層設けてなる不溶１〈１陽極である。
白金−酸化イリジウム混合物の第１被覆層は塩素過電圧
が低く触媒活性層となるが食塩電解を行うと徐々に溶解
剥離が生じる。しかし白金−酸化イリジウム被覆層上に
上記の酸化チタン−酸化マンガン混合物の第２被覆層を
設けることにより触媒活性層の剥離、溶解。
が低く触媒活性層となるが食塩電解を行うと徐々に溶解
剥離が生じる。しかし白金−酸化イリジウム被覆層上に
上記の酸化チタン−酸化マンガン混合物の第２被覆層を
設けることにより触媒活性層の剥離、溶解。
摩耗を著しく低下させることが可能となり、また塩素過
電圧を上昇させることなく酸素過電圧が上昇し酸素の発
生が抑制されて塩素発生の電流効率を改善させることが
明らかとなった。 □ 本発明に使用されるバルブ金属基体としＣはチタン、タ
ンタル、ジルコニウム、ニオブ。
電圧を上昇させることなく酸素過電圧が上昇し酸素の発
生が抑制されて塩素発生の電流効率を改善させることが
明らかとなった。 □ 本発明に使用されるバルブ金属基体としＣはチタン、タ
ンタル、ジルコニウム、ニオブ。
タングスデン、モリブデン、アンチモン等の不働性被膜
を形成り゛る金属またはその合金が適しているが経済性
、電気的機械的性質、加工性からみてチタンまたはその
合金が好ましい。電極としＣ採用しうる形態は板状、棒
状。
を形成り゛る金属またはその合金が適しているが経済性
、電気的機械的性質、加工性からみてチタンまたはその
合金が好ましい。電極としＣ採用しうる形態は板状、棒
状。
エキスバンド状、多孔状等種々の形状が可能である。
（ａ）の第１被覆層の形成は上記バルブ金属基体の表面
を脱脂後、酸処理、ブラスト処理等のｈ法で■ツヂング
を行い表面を粗化させた後、白金化合物とイリジウム化
合物との混合溶液をへヶ塗り、スプレー法、浸漬法等の
手段で塗布する。白金化合物としては塩化白金酸、塩化
白金酸アンモニウム、塩化白金酸カリ、ジュロジアミノ
白金等。イリジウム化合物としては三塩化イリジウム、
塩化イリジウム酸、ｉＭ化イリジウム酸アンモン、塩化
イリジウム酸ソーダ等が挙げられ、溶媒としては水、エ
チルアルコール、メチルアルコール。
を脱脂後、酸処理、ブラスト処理等のｈ法で■ツヂング
を行い表面を粗化させた後、白金化合物とイリジウム化
合物との混合溶液をへヶ塗り、スプレー法、浸漬法等の
手段で塗布する。白金化合物としては塩化白金酸、塩化
白金酸アンモニウム、塩化白金酸カリ、ジュロジアミノ
白金等。イリジウム化合物としては三塩化イリジウム、
塩化イリジウム酸、ｉＭ化イリジウム酸アンモン、塩化
イリジウム酸ソーダ等が挙げられ、溶媒としては水、エ
チルアルコール、メチルアルコール。
プＩ”ｌピルアルコール、ブブルアル］−ル、ラベンダ
ー油、アニス油、リナロエ油、テレピン油、トルエン、
メチルエーテル、エチル」−−チル等が挙げられる。こ
れを電極基体に塗布後、溶媒を蒸発させるため１５０〜
２００℃で数］−分間乾燥後、空気または酸素雰囲気の
電気炉中で３００〜８００℃にて１０〜２０分間熱処理
を行う。熱処理温度が３００℃未満では熱分解が完全に
起らず、８００℃をこえると金属基体の酸化が進行して
損傷を受ける。このようにしＣ形成される混合物層は白
金２０＝ ８０小ｍ１％。
ー油、アニス油、リナロエ油、テレピン油、トルエン、
メチルエーテル、エチル」−−チル等が挙げられる。こ
れを電極基体に塗布後、溶媒を蒸発させるため１５０〜
２００℃で数］−分間乾燥後、空気または酸素雰囲気の
電気炉中で３００〜８００℃にて１０〜２０分間熱処理
を行う。熱処理温度が３００℃未満では熱分解が完全に
起らず、８００℃をこえると金属基体の酸化が進行して
損傷を受ける。このようにしＣ形成される混合物層は白
金２０＝ ８０小ｍ１％。
酸化イリジウム２０〜８０重φ％の範囲が好ましく酸化
イリジウムが２０重量％未満では電極電位の安定性が１
ｑられず、８０重醋％を（：えると食塩電解特発生塩素
中の酸素含量が増加Ｊる傾向がある。
イリジウムが２０重量％未満では電極電位の安定性が１
ｑられず、８０重醋％を（：えると食塩電解特発生塩素
中の酸素含量が増加Ｊる傾向がある。
（ｂ）の第２被覆層は四塩化チタン、ブブルチタネート
の如きチタン化合物と硝酸マンガン、塩化マンガン、リ
ン酸マンガン、ＭＭマンガン、ギ酸マンガン等の無機も
しくは有機マンガン化合物とを溶媒に溶かし第１被覆層
の表面に塗布し乾燥、加熱して形成させる。
の如きチタン化合物と硝酸マンガン、塩化マンガン、リ
ン酸マンガン、ＭＭマンガン、ギ酸マンガン等の無機も
しくは有機マンガン化合物とを溶媒に溶かし第１被覆層
の表面に塗布し乾燥、加熱して形成させる。
溶媒としては水、エチルアルコール、メチルアルコール
、１０ビルアルコール、１チルアル］−ル、メヂルエー
テル、エチルエーテル等が用いられ特にアルコール類が
好ましい。
、１０ビルアルコール、１チルアル］−ル、メヂルエー
テル、エチルエーテル等が用いられ特にアルコール類が
好ましい。
塗布後１５０〜２００℃にて数十分乾燥して溶媒を蒸発
させ、次に空気または酸素雰囲気の電気炉中で４００〜
６００℃にて熱処理を行うことにより、これら化合物の
熱分解を行う。この場合第２被Ｎ層中に生成される酸化
マンガンはＭｌｌｏｘ（ｘは１．５以上テ２．０より小
すく主として１．５〜１．６程度の場合が多い）で表わ
される非化学量論的化合物を含み、通常の電解二酸化マ
ンガンと異なり多くの格子欠陥を有するためきわめて良
導電性である。また伯の成分である酸化チタンは上記熱
処理温度ではルチル構造を有する結晶を生成する。
させ、次に空気または酸素雰囲気の電気炉中で４００〜
６００℃にて熱処理を行うことにより、これら化合物の
熱分解を行う。この場合第２被Ｎ層中に生成される酸化
マンガンはＭｌｌｏｘ（ｘは１．５以上テ２．０より小
すく主として１．５〜１．６程度の場合が多い）で表わ
される非化学量論的化合物を含み、通常の電解二酸化マ
ンガンと異なり多くの格子欠陥を有するためきわめて良
導電性である。また伯の成分である酸化チタンは上記熱
処理温度ではルチル構造を有する結晶を生成する。
この事は第１被覆層をなす白金−イリジウム酸化物およ
び第２被覆層中の酸化マンガンがいづれも上記熱処理温
度において酸化ブタンと共通のルチル構造を有する結晶
を多く含み、かつ単位格子体積も類似している故、これ
ら異種金属相な間のＶｊ着性を高め電極としＣ導電ｔ！
１の（’ｊ ’）に効果をもたら１ものｅある。第２被
覆層中における酸化マンガン量は２へ・５０重量％とＪ
゛ることか必要であり、２型開％未満では充分な電気伝
導度を得ることができずｂｏｆｉ聞％を超えると触媒活
性の大なる第１被覆層の保護層としての役目を充分に果
ずことができない。
び第２被覆層中の酸化マンガンがいづれも上記熱処理温
度において酸化ブタンと共通のルチル構造を有する結晶
を多く含み、かつ単位格子体積も類似している故、これ
ら異種金属相な間のＶｊ着性を高め電極としＣ導電ｔ！
１の（’ｊ ’）に効果をもたら１ものｅある。第２被
覆層中における酸化マンガン量は２へ・５０重量％とＪ
゛ることか必要であり、２型開％未満では充分な電気伝
導度を得ることができずｂｏｆｉ聞％を超えると触媒活
性の大なる第１被覆層の保護層としての役目を充分に果
ずことができない。
本発明においては上記（ａ） （ｂ）層を交ｎに多数
回積層被着さけることが好ましくこのような電極を使用
することによりその効果は特に顕著に表われる。通常の
使用目的においては（ａ） （ｂ）各被覆層をそれぞ
れ５回以上被肴させることが望ましくその操作は溶媒量
を適当に調節することによつ゛Ｃ可能となる３゜（ａ）
層の白金−酸化イリジウムの合計間は少くとも３ ｇ、
／、！あれば充分であり高価な白金族金属量を節減する
ことができる。また（１））層の酸化チタンと酸化マン
ガンの合８１吊は５ｇ／ｍ’以上必要でありそれ未満で
は触媒保護層としての能力が充分でない。
回積層被着さけることが好ましくこのような電極を使用
することによりその効果は特に顕著に表われる。通常の
使用目的においては（ａ） （ｂ）各被覆層をそれぞ
れ５回以上被肴させることが望ましくその操作は溶媒量
を適当に調節することによつ゛Ｃ可能となる３゜（ａ）
層の白金−酸化イリジウムの合計間は少くとも３ ｇ、
／、！あれば充分であり高価な白金族金属量を節減する
ことができる。また（１））層の酸化チタンと酸化マン
ガンの合８１吊は５ｇ／ｍ’以上必要でありそれ未満で
は触媒保護層としての能力が充分でない。
このようにして白金−酸化イリジウム被覆層の有する低
い塩素過電圧と酸化マンガン−酸化チタン層の有する高
い塩素過電圧を保持しつつ、かつ高価な白金族金属の電
解溶液中における溶解剥離現象を抑制し長時間の寿命を
有する不溶性陽極を得ることができる。
い塩素過電圧と酸化マンガン−酸化チタン層の有する高
い塩素過電圧を保持しつつ、かつ高価な白金族金属の電
解溶液中における溶解剥離現象を抑制し長時間の寿命を
有する不溶性陽極を得ることができる。
以下実施例により本発明の詳細な説明する。
なお実施例、比較例中の組成％は特記なき限り重量基準
である。
である。
実施例１
市販チタン板（１ｘｌＯｘ ０．１ｃ■）をアセトン脱
脂後１０％熱蓚酸溶液中でエツチング処理を行い、その
表面に下記組成の溶液を塗布した。
脂後１０％熱蓚酸溶液中でエツチング処理を行い、その
表面に下記組成の溶液を塗布した。
８ ２ Ｆ’ｔ ＣＱ ６ ・ ６ ト１２ ０
１．５ｇＩｒ［第３・４ ｔ−１２００，
４ｇ テレピン油 ３■ρ ラベンダー油 １２Ｉ１ 、［チルアルコール １０ｍｆｆこれを１２０
℃で２０分間乾燥し、その後５００℃の電気炉内で１０
分間焼成することによりｌ：ｔ７０％、ＩｒＯ２３０％
の第１被覆層を形成させた。この表面に下記組成の溶液
を塗布した。
１．５ｇＩｒ［第３・４ ｔ−１２００，
４ｇ テレピン油 ３■ρ ラベンダー油 １２Ｉ１ 、［チルアルコール １０ｍｆｆこれを１２０
℃で２０分間乾燥し、その後５００℃の電気炉内で１０
分間焼成することによりｌ：ｔ７０％、ＩｒＯ２３０％
の第１被覆層を形成させた。この表面に下記組成の溶液
を塗布した。
ブチルネタネート ５ｇ
硝酸マンガン １ｇ
ｎ−プロピルアルコール ２０ｃｃ
これを１２０℃で２０分間乾燥し、イの後５００′Ｃの
電気炉内で１０分間焼成することによりＴＬ０２７７％
、臨Ｏｘ （χ崎１．６）２３％の第２被覆層を形成さ
せＩζ。
電気炉内で１０分間焼成することによりＴＬ０２７７％
、臨Ｏｘ （χ崎１．６）２３％の第２被覆層を形成さ
せＩζ。
この第１．第２被覆層の被着操作を交Ｕに６回づつくり
返すことにより各成分の合計量はＰｉ ３．７ｇ ／ｍ
’、 ＩｒＯ２１，５ｇ ／ ｖ” 、およびＴｔ ０
２１１．６ｇ ／ ｖ’ 。
返すことにより各成分の合計量はＰｉ ３．７ｇ ／ｍ
’、 ＩｒＯ２１，５ｇ ／ ｖ” 、およびＴｔ ０
２１１．６ｇ ／ ｖ’ 。
Ｍａｒｘ （ｘ ’＝ １．６） ３．４ｇ／ｉｎ
’となった。
’となった。
この電極と第１被覆層のみ同様にして施しＦ’ｔ１．Ｉ
ｒＯ２聞を同様にした電極を比較電極として各塩素過電
圧を飽和食塩水（Ｎａω３１０ｇ ／ （！ 、 ｐ
ｉ−１１，０＞中８０℃で飽和ｕｙＡ電極基準にて測定
した。その結果、両電極とも電流密度３ＯＡ ／ ｄ＋
ｎ ２にて塩素過電圧は０，０４ｖを示した。次にＩＮ
。
ｒＯ２聞を同様にした電極を比較電極として各塩素過電
圧を飽和食塩水（Ｎａω３１０ｇ ／ （！ 、 ｐ
ｉ−１１，０＞中８０℃で飽和ｕｙＡ電極基準にて測定
した。その結果、両電極とも電流密度３ＯＡ ／ ｄ＋
ｎ ２にて塩素過電圧は０，０４ｖを示した。次にＩＮ
。
Ｈ２ＳＯ４中８０て〕で各酸素過電圧を測定したところ
電流密度３０Ａ／ｄｍｔにて本発明電極はＯ０！ｉ５ｖ
、比較電極は０．４０ｖであった。
電流密度３０Ａ／ｄｍｔにて本発明電極はＯ０！ｉ５ｖ
、比較電極は０．４０ｖであった。
次に両電極を１−ＩＱ２０． （２ｍｏｌ／ ｌ ）
トＨａ（ｕ’（１１ｎｏｌ／ｌ ） ト（Ｄ混合Ｗｌ液
中。
トＨａ（ｕ’（１１ｎｏｌ／ｌ ） ト（Ｄ混合Ｗｌ液
中。
５０℃、電流密度２００Ａ ／ ｄｍ ｔにて促進消耗
試験を行い電極表面が不働態化するまでの時間を測定し
た。その結果、本発明電極は１９０時間、比較電極は５
６時間で電位上昇が生じ前者は後者の３倍以上の寿命を
示した。
試験を行い電極表面が不働態化するまでの時間を測定し
た。その結果、本発明電極は１９０時間、比較電極は５
６時間で電位上昇が生じ前者は後者の３倍以上の寿命を
示した。
実施例２
実施例１にお【ノる第１被覆層（６回塗布。
成分合計ＩＦ’ｔ ３．７ｇ／ｍ’、 Ｉｒ０２１．！
ｉｇ 、／ ｒａ’ ）は同様にし、第２被覆層（６１
０１塗布、 ＴＪ、０２． ｆ％ｏｘ （ｘ ’−；
１．６）の合計量Ｈ＋ｇ／″■′）の組成比を第１表の
如く変化させ′Ｃ１５秤の電極を作製した。これう（１
）Ｎｌｒａｘ’Ｆｒ飽和食塩水（Ｈａ（＃ ３１０ｇ
／ ＆ 。
ｉｇ 、／ ｒａ’ ）は同様にし、第２被覆層（６１
０１塗布、 ＴＪ、０２． ｆ％ｏｘ （ｘ ’−；
１．６）の合計量Ｈ＋ｇ／″■′）の組成比を第１表の
如く変化させ′Ｃ１５秤の電極を作製した。これう（１
）Ｎｌｒａｘ’Ｆｒ飽和食塩水（Ｈａ（＃ ３１０ｇ
／ ＆ 。
ｐｔ−＋ ｉ、ｏ）中８０℃、電流密度３０Ａ ／
ｄｎ＋ ２においＣ実施例１ど同様にして初期の陽極電
位を測定し、さらにその電位より ２００ ｍｖ上昇するまでのに１数を調べた。
ｄｎ＋ ２においＣ実施例１ど同様にして初期の陽極電
位を測定し、さらにその電位より ２００ ｍｖ上昇するまでのに１数を調べた。
このように第２被覆層中の−Ｏｘが２．０％以りでは陽
極電位は１．１１ ｖ （ＶＳ。
極電位は１．１１ ｖ （ＶＳ。
Ｓ ＣＦ ＞以下となり、２．０％未満では急激に陽極
電位の１袢が認められる。にた初期陽極電位より２０Ｏ
ｎ＋ｖ上臂するまでの日数は−Ｏｘが５０％を超えると
急激に短くなることが認められる。
電位の１袢が認められる。にた初期陽極電位より２０Ｏ
ｎ＋ｖ上臂するまでの日数は−Ｏｘが５０％を超えると
急激に短くなることが認められる。
実施例３
実施例１における第１被覆層の組成比を種々変化させ（
６回塗布、ｆ’ｔとＩｒ ０２の合計量４．Ｏｇ ／
ｍ’ ） 、第２被覆層の組成は一定として（６回塗布
成分合計量１２ｇ ／ｌｌｌ’、 ＴＬ０２９０％、
＋１１１０Ｘ１０％） ９種の電極を作製した。これら
の電極を飽和食塩水（ＮａＣＩ２３１０ｇ ／ ｌ 、
ｐｉ−１１，０＞ 中８０℃において電流密度３０
Ａ／ｄｍｔＣ電解を行い、発生する塩素中に含まれる酸
素組をガスクＩコマトゲラフイーで分析ケると第２表の
ｌＩ！＋東を得た。
６回塗布、ｆ’ｔとＩｒ ０２の合計量４．Ｏｇ ／
ｍ’ ） 、第２被覆層の組成は一定として（６回塗布
成分合計量１２ｇ ／ｌｌｌ’、 ＴＬ０２９０％、
＋１１１０Ｘ１０％） ９種の電極を作製した。これら
の電極を飽和食塩水（ＮａＣＩ２３１０ｇ ／ ｌ 、
ｐｉ−１１，０＞ 中８０℃において電流密度３０
Ａ／ｄｍｔＣ電解を行い、発生する塩素中に含まれる酸
素組をガスクＩコマトゲラフイーで分析ケると第２表の
ｌＩ！＋東を得た。
実施例４
エキスバンドチタン（２０ｘ ２０Ｘ ０．３ＣＩ ）
に実施例１と同様の方法で ｐｔ６０％。
に実施例１と同様の方法で ｐｔ６０％。
１１０２４０％の第１被覆層、およびＴｔ ０２１０％
、ｔ％ｏｘ３０％の第２被覆層を交互に８回づつ被覆し
て各成分の合計量Ｆｔ２．４ｇ ／ｌｌ’、 ＩｒＯ２
１，６ｇ ／Ｔｎ”、およびｎ Ｏ２１０，５ｇ ／
Ｂ” 、門１１０Ｘ ４．５ｇ、／ＩＩＩ’とした。
、ｔ％ｏｘ３０％の第２被覆層を交互に８回づつ被覆し
て各成分の合計量Ｆｔ２．４ｇ ／ｌｌ’、 ＩｒＯ２
１，６ｇ ／Ｔｎ”、およびｎ Ｏ２１０，５ｇ ／
Ｂ” 、門１１０Ｘ ４．５ｇ、／ＩＩＩ’とした。
この電極を陽イオン交換膜（商品名ナフィオン２１４．
デュポン社製）を設【Ｊた食塩電解槽の陽極どし、略同
面積の軟＃４製金網を陰極とし極ｔ１１１距Ｈｔ６ｎと
して食塩溶液の電解を行った。
デュポン社製）を設【Ｊた食塩電解槽の陽極どし、略同
面積の軟＃４製金網を陰極とし極ｔ１１１距Ｈｔ６ｎと
して食塩溶液の電解を行った。
陽極液組成り、１Ｎａ（Ａ ２８０ｇ ／ ｌ 、
ｐｌ−１４，１゜陰極組成液１よＮａ１ｌ（２０％水溶
液である。電解液温度８０℃、電流密度２０Ａ／ｄ１１
１２にで電位を測定したところ初期陽極電位は １．０８ ｖ （ＶＳ、５ＣＥ）ｒあり、２年間の運
転期間中はぼ一定であ−）だ。またこの間ｊｎ素カス中
の酸素含量は約１．０ｖｏ１％であった。
ｐｌ−１４，１゜陰極組成液１よＮａ１ｌ（２０％水溶
液である。電解液温度８０℃、電流密度２０Ａ／ｄ１１
１２にで電位を測定したところ初期陽極電位は １．０８ ｖ （ＶＳ、５ＣＥ）ｒあり、２年間の運
転期間中はぼ一定であ−）だ。またこの間ｊｎ素カス中
の酸素含量は約１．０ｖｏ１％であった。
一方丁キスパントチタン（２０ｘ ２０ｘ Ｏ，３Ｃ１
）の表面にＰｔ６０％、Ｉｒ０２４０％の被覆層のみを
４ｇ／＋ｎ°設りた電極を陽極とし仙は同一条件で食塩
溶液の電解を行ったところ、初期陽極電位は１，０８ｖ
（ＶＳ。
）の表面にＰｔ６０％、Ｉｒ０２４０％の被覆層のみを
４ｇ／＋ｎ°設りた電極を陽極とし仙は同一条件で食塩
溶液の電解を行ったところ、初期陽極電位は１，０８ｖ
（ＶＳ。
５ＣＦ）、塩素ガス中の酸素含量は２，５ｖｏ１％であ
った。また運転１１１’Ｊ間中１年４ケ月経過後電位上
胃が始まり１年７ケ月経過した際に陽極電位は１，３２
ｖ （ＶＳ。
った。また運転１１１’Ｊ間中１年４ケ月経過後電位上
胃が始まり１年７ケ月経過した際に陽極電位は１，３２
ｖ （ＶＳ。
１５−
８ＣＥ）と４Ｔり使用に耐えなくなった。
実施例５
市販チタン板（３０Ｘ ２５Ｘ Ｏ，３ｃ■）に実施例
１と同様の方法でＰｔ２５％、Ｉｒ０２７５％の第１被
覆層、および［０２８０％。
１と同様の方法でＰｔ２５％、Ｉｒ０２７５％の第１被
覆層、および［０２８０％。
ｔｌｎｏχ２０％の第２被覆層を交互に１０回づつ被覆
して各成分の合ｆｆｌ［Ｆｔ １ｇ／ｌｌ’。
して各成分の合ｆｆｌ［Ｆｔ １ｇ／ｌｌ’。
Ｉｒ０２３ｒＫ／７１＋’およびＴＬ０２１０ｇ／ｉ’
。
。
１′ｌｌｌＯｘ ３ｇ／Ｗ’どした。この電極を陽極
とし略同面積のステンレス鋼板（ＳＵＳ３０４ ＞を陰
極とし、極問罪離を３Ｍとし′Ｃ海水電解を行った。
とし略同面積のステンレス鋼板（ＳＵＳ３０４ ＞を陰
極とし、極問罪離を３Ｍとし′Ｃ海水電解を行った。
電流密度１５Ａ／ｄｍ２にて摺電圧は３．８６Ｖとなり
１年間の運転期間中摺電圧の上昇は認め、られなかった
。また塩素発生の電流効率は８１％であった。
１年間の運転期間中摺電圧の上昇は認め、られなかった
。また塩素発生の電流効率は８１％であった。
一方市販チタン板（３０ｘ ２５ｘ ０．３ｃ曹）の表
面にｌ’ｔ２５％、ＩｒＯ２７５％の被覆層のみを４ｇ
／ｉｌｌ’段【プた電極を陽極どし他は同一条件で海水
電解を行ったところ、初期１６− の摺電圧は３．８６シとほぼ一定であったが、運転開始
後９３日目より徐々に摺電（「が１臂し１５０日経過し
た際に４．２５ｖとなった。
面にｌ’ｔ２５％、ＩｒＯ２７５％の被覆層のみを４ｇ
／ｉｌｌ’段【プた電極を陽極どし他は同一条件で海水
電解を行ったところ、初期１６− の摺電圧は３．８６シとほぼ一定であったが、運転開始
後９３日目より徐々に摺電（「が１臂し１５０日経過し
た際に４．２５ｖとなった。
また塩素発生の電流効率は７６％であった。
出願人 大阪曹達株式会社
代理人 弁理士 間予 透
手続補正書
特許庁長官 若 杉 和 夫 殿
１、事件の表示 昭和５７年特許願第１７８６０号
２、発明の名称 不 溶 性 陽 極３、補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 ４、代理人 〒５４１ 大阪市東区北浜３丁目６番地明細書の１特許
請求の範囲」 「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 〈１）明細書の特許請求の範囲を別紙のｊ：うにｎ１正
する。
２、発明の名称 不 溶 性 陽 極３、補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 ４、代理人 〒５４１ 大阪市東区北浜３丁目６番地明細書の１特許
請求の範囲」 「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 〈１）明細書の特許請求の範囲を別紙のｊ：うにｎ１正
する。
（２）明細書第３頁第１行〜第２行の「ルチル・・・混
合物の４を「白金とルチル構造をイー１？Ｉる酸化イリ
ジウムとの混合物である。１と訂正する。
合物の４を「白金とルチル構造をイー１？Ｉる酸化イリ
ジウムとの混合物である。１と訂正する。
（３）同書第８頁第７行の１高い塩素１を［高（＼酸素
計と訂正する。
計と訂正する。
−２、
特許請求の範囲
バルブ金属基体上に
（ｂ）ｔｌｎｏｘ（χは１．５以上で２．０より小）で
表わされる非化学量論的化合物を含む酸化マンガン２〜
５０重量％とルチル構造を有する酸化チタン５０−９８
重量％との混合物である第２被覆層、 上記（ａ ＞ （ｂ ）単位層を１層もしくは複数層
設けてなる不溶性陽極。
表わされる非化学量論的化合物を含む酸化マンガン２〜
５０重量％とルチル構造を有する酸化チタン５０−９８
重量％との混合物である第２被覆層、 上記（ａ ＞ （ｂ ）単位層を１層もしくは複数層
設けてなる不溶性陽極。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 バルブ金属基体上に （ａ）ルヂル構造をｈする白金−酸化イリジウム混合物
の第１被Ｎ層、 （ｂ） １％Ｏｘ （ｘは１．５以十テ２．０より小
）で表わされる非化学量論的化合物を含む酸化マンガン
２〜５０重石％どルーｆル構造を有する酸化チタン５０
〜９８重量％との混合物である第２被覆層、 上記（ａ） （ｂ）単位層を１層もしくは複数層設け
てなる不溶性陽極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57017860A JPS58136790A (ja) | 1982-02-05 | 1982-02-05 | 不溶性陽極 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57017860A JPS58136790A (ja) | 1982-02-05 | 1982-02-05 | 不溶性陽極 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58136790A true JPS58136790A (ja) | 1983-08-13 |
| JPS6134519B2 JPS6134519B2 (ja) | 1986-08-08 |
Family
ID=11955404
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57017860A Granted JPS58136790A (ja) | 1982-02-05 | 1982-02-05 | 不溶性陽極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58136790A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2390385A1 (en) | 2010-05-25 | 2011-11-30 | Permelec Electrode Ltd. | Anode for electrolysis and manufacturing method thereof |
| EP2450475A2 (en) | 2010-11-04 | 2012-05-09 | Permelec Electrode Ltd. | An anode for metal electrowinning |
| CN104562078A (zh) * | 2014-12-24 | 2015-04-29 | 蓝星(北京)化工机械有限公司 | 电解用电极及其制备方法以及电解槽 |
| CN105813985A (zh) * | 2014-07-10 | 2016-07-27 | 加州理工学院 | 电解电极 |
| KR20220142106A (ko) * | 2021-04-14 | 2022-10-21 | 주식회사 웨스코일렉트로드 | 전해동박 제조를 위한 불용성 양극어셈블리 |
| WO2022264960A1 (ja) * | 2021-06-15 | 2022-12-22 | 国立研究開発法人理化学研究所 | イリジウム－マンガン酸化物複合材料、イリジウム－マンガン酸化物複合電極材料、及びこれらの製造方法 |
| US11760662B2 (en) | 2019-06-25 | 2023-09-19 | California Institute Of Technology | Reactive electrochemical membrane for wastewater treatment |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4835151A (ja) * | 1971-09-08 | 1973-05-23 | ||
| JPS5643390A (en) * | 1979-09-10 | 1981-04-22 | Giyaretsuto Robinson Tei | Fuel treatment device |
-
1982
- 1982-02-05 JP JP57017860A patent/JPS58136790A/ja active Granted
Patent Citations (2)
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| JPS4835151A (ja) * | 1971-09-08 | 1973-05-23 | ||
| JPS5643390A (en) * | 1979-09-10 | 1981-04-22 | Giyaretsuto Robinson Tei | Fuel treatment device |
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| CN105813985A (zh) * | 2014-07-10 | 2016-07-27 | 加州理工学院 | 电解电极 |
| US10059607B2 (en) * | 2014-07-10 | 2018-08-28 | The California Institute Of Technology | Electrolysis electrode |
| CN109534457A (zh) * | 2014-07-10 | 2019-03-29 | 加州理工学院 | 电解电极 |
| CN104562078A (zh) * | 2014-12-24 | 2015-04-29 | 蓝星(北京)化工机械有限公司 | 电解用电极及其制备方法以及电解槽 |
| US11760662B2 (en) | 2019-06-25 | 2023-09-19 | California Institute Of Technology | Reactive electrochemical membrane for wastewater treatment |
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| WO2022264960A1 (ja) * | 2021-06-15 | 2022-12-22 | 国立研究開発法人理化学研究所 | イリジウム－マンガン酸化物複合材料、イリジウム－マンガン酸化物複合電極材料、及びこれらの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6134519B2 (ja) | 1986-08-08 |
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