BR112012029308B1 - Processo de alquilação aperfeiçoado - Google Patents

Abstract

processo de alquilação aperfeiçoado. a presente invenção refere-se a um procesoaperfeiçoado para produzir um composto aromático alquilado de pelo menos um o dito composto aromático alquilável parcialmente não tratado tendo venenos de catalisador, em que o dito composto aromático alquilável é tratado para reduzir venenos de catalisador com uma dita composição de tratamento tendo uma razão de área de superfície/volume de superfície maior ou igual a 7 cm ^-1^ (30 pol. ^-1^) em uma zona de tratamento separada de uma zona de reação de alquilação em condições de tratamento incluindo uma temperatura de aproximadamente 300ºc para formar um efluente compreendendo o dito composto aromático alquilável tratado.

Description

(54) Título: PROCESSO DE ALQUILAÇÃO APERFEIÇOADO (51) Int.CI.: C07C 2/66; C07C 15/073; C07C 15/085; C07C 7/12; B01J 20/18 (30) Prioridade Unionista: 20/05/2010 US 61/346,763 (73) Titular(es): EXXONMOBIL CHEMICAL PATENTS INC.

(72) Inventor(es): MATTHEW J. VINCENT; VIJAY NANDA; TERRY E. HELTON

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Relatório Descritivo da Patente de Invenção para PROCESSO DE ALQUILAÇÃO APERFEIÇOADO.

Referência remissiva a pedidos relacionados

O presente pedido reivindica prioridade e os benefícios do pedido de patente provisional US 61/346.763, depositado em 20 de maio de 2010 (2010EM130), cujo teor é totalmente incorporado a título de referência aqui.

Campo

A presente invenção refere-se a um processo aperfeiçoado para produzir um composto aromático alquilado de um fluxo de composto aromático alquilável pelo menos parcialmente não tratado, em que o fluxo de composto aromático alquilável pelo menos parcialmente não tratado contém venenos de catalisador que são pelo menos parcialmente removidos por contatar uma composição de tratamento, e opcionalmente uma gente de alquilação é intermitentemente fornecido para determinar o envelhecimento da composição de tratamento. Em particular, a presente invenção refere-se a processos para produzir etil benzeno, cumeno e sec-butil benzeno a partir de fluxos de benzeno que contêm venenos de catalisador os quais são pelo menos parcialmente removidos por contatar a composição de tratamento que são materiais cristalinos porosos.

Antecedentes

Dos compostos alquil aromáticos vantajosamente produzidos pelo presente processo aperfeiçoado, etil benzeno e cumeno, por exemplo, são produtos químicos de commodity valiosos que são utilizados industrialmente para a produção de monômero de estireno e coprodução de fenol e acetona, respectivamente. Na realidade, uma via comum para a produção de fenol compreende um processo que envolve alquilação de benzeno com propileno para produzir cumeno, seguido por oxidação do cumeno no hidroperóxido correspondente, e então divagem do hidroperóxido para produzir quantidades equimolares de fenol e acetona. Etil benzenos podem ser produzidos por diversos processos químicos diferentes. Um processo que obteve um grau significativo de sucesso comercial é alquilação de fase de vapor de

2/30 benzeno com etileno na presença de um sólido, catalisador de zeólito ZSM-5 ácido. Os exemplos de tais processos de produção de etil benzeno são descritos nas patentes US 3.751.504 (Keown), 4.547.605 (Kresge) e 4.016.218 (Haag). A patente US 5.033.119 (Sardina) descreve o uso de zeólitos, X, Y, L, Beta, ZSM-5, Omega, e mordenita e chabazita na síntese de etil benzeno. A patente US 5.959.168 (van der Aalst) descreve o uso de zeólitos, Y, Beta, MCM-22, MCM-36, MCM-49 e MCM-56 na síntese de etil benzeno em uma usina projetada para uso de catalisador a base de cloreto de alumínio.

Outro processo que obteve sucesso comercial significativo é alquilação de fase líquida para produzir etil benzeno a partir de benzeno e etileno uma vez que opera em uma temperatura mais baixa do que a cópia de fase de vapor e consequentemente tende a resultar em rendimentos mais baixos de subprodutos. Por exemplo, a patente US 4.891.458 (Innes) descreve a síntese de fase líquida de etil benzeno com zeólito beta, ao passo que a patente US 5.334.795 (Chu) descreve o uso de MCM-22 na síntese de fase líquida de etil benzeno; e a patente US 7.649.122 (Clark) descreve o uso de MCM-22 na síntese de fase líquida de etil benzeno na presença de um teor de água mantido. A patente US 4.549.426 (Inwood) descreve a síntese de fase líquida de alquil benzeno com zeólito estabilizado de vapor Y. a publicação de patente US 2009/0234169 A1 (Pelati) descreve a alquilação aromática de fase líquida sobre pelo menos um leito catalisador contendo um primeiro catalisador modificado por inclusão de um íon de metal de terra rara.

Cumeno foi produzido comercialmente pela alquilação de fase líquida de benzeno com propileno sobre um catalisador Friedel-Craft, particularmente ácido fosfórico sólido ou cloreto de alumínio. Verificou-se que sistemas de catalisador a base de zeólito são mais ativos e seletivos para propilação de benzeno para cumeno. Por exemplo, a patente US 4.992.606 (Kushnerick) descreve o uso de MCM-22 na alquilação de fase líquida de benzeno com propileno.

Outras publicações mostram uso de catalisadores compreendendo zeólitos cristalinos para conversão de insumo compreendendo um

3/30 composto aromático alquilável e um agente de alquilação para produto de conversão alquil aromático em condições de conversão de fase líquida pelo menos parciais. Esses incluem US 2005/019517A1 (Cheng); US 2002/0137977A1 (Hendrickson); e US 2004/0-138051A1 (Shan) mostrando uso de um catalisador compreendendo um zeólito microporoso incorporado em um suporte mesoporoso; WO 2006/002805 (Spano); e patente US 6.376.730 (Jan) mostrando uso de catalisador em camadas; EP 0847802B1; e patente US 5.600.050 (Huang) mostrando uso de catalisador compreendendo 30 a 70% em peso de zeólito H-beta; 0,5 a 10% em peso de halogênio, e o restante aglutinante de alumina.

Outras tais publicações incluem a patente US 5.600.048 (Cheng) descrevendo a preparação de etil benzeno por alquilação de fase líquida em relação a óxido sólido ácido como MCM-22, MCM-49 e MCM-56, Beta, X, Y ou mordenita; patente US 7.411.101 (Chen) descrevendo a preparação de etil benzeno ou cumeno por alquilação de fase líquida em relação a óxido soido acido como PSH-3, ITQ-2, MCM-22, MCM-36, MCM-49, MCM-56 e Beta em condições de conversão incluindo temperatura tão elevada quanto 482°C e pressão tão elevada quanto 13.788 kPa; e patente US 7.645.913 (Clark) descrevendo a preparação de compostos alquil aromáticos por alquilação de fase líquida em um sistema de reação de multiestágios em relação a catalisador de óxido sólido ácido na primeira zona de reação tendo mais locais ácidos por volume unitário de catalisador do que o catalisador na segunda zona de reação em condições de conversão incluindo para etil benzeno uma temperatura tão elevada quanto 270 °C e pressão tão elevada quanto 8.300 kPa, e para cumeno uma temperatura tão elevada quanto 250°C e pressão tão elevada quanto 5.000 kPa. A publicação de patente US 2008/0287720 A1 (Clark) descreve alquilação de benzeno sobre catalisador de material da família MCM-22 em uma zona de reação tendo teor de água mantido de 1 a 900 ppmp. A publicação de patente US 2009/0137855 A1 (Clark) descreve um processo de fase misturada para a produção de compostos alquil aromáticos a partir de um insumo de alceno diluído que também inclui impurezas de alcano. Na publicação mencionada por último a ra4/30 zão de volume de líquido para vapor no insumo é de 0,1 a 10.Um problema comum a processos utilizando zeólitos, por exemplo, processos de alquilação para a produção de compostos aromáticos, como etil benzeno e cumeno, é vida operacional reduzida do catalisador devido à desativação causada por vários venenos de catalisador presentes no insumo para os processos. Leitos de proteção de primeira etapa ou zonas de separação contendo adsorventes de veneno como argila, resinas, peneiras moleculares e similares podem ser empregados para limitar tais venenos no insumo. Tal insumo inclui, porém não é limitado a, um insumo aromático alquilável, como insumo de benzeno. Os exemplos de publicações mostrando isso incluem a patente US 6.894.201 B1 (Schmidt) utilizando adsorventes de argila, peneira molecular ou resina; a patente US 5.744.686 (Gajda) utilizando uma peneira molecular não ácida tendo uma razão de sílica/alumina em excesso de 100 e um tamanho médio de poro menor do que 5,5 Angstrons como zeólito 4A e ZSM-5; e a publicação de patente US 2005/0143612 A1 (Hwang) utilizando destilação, extração ou adsorção em relação à argila ácida, zeólito, alumina ativada, carvão ativado, sílica gel e resina de permuta de íons. O prétratamento de insumo também é mostrado na patente US 7.199.275 B2 (Smith) envolvendo o conato com uma primeira peneira molecular tendo uma razão molar Si/A1 menor do que 5, por exemplo, 13X, seguido por contato com uma segunda peneira molecular tendo uma razão molar Si/A1 maior do que 5, por exemplo, 4A; e na publicação de patente US 2009/0259084 A1 (Smith) envolvendo contato com uma primeira peneira molecular compreendendo zeólito X, seguido por contato com uma segunda peneira molecular compreendendo zeólito Y.

Em WO98/07673 (Samson), um processo de preparar um benzeno alquilado ou mistura de benzenos alquilados envolvendo contatar um insumo de benzeno com um ácido sólido, como uma argila ácida ou zeólito acido, em uma zona de pré-tratamento em uma temperatura maior do que aproximadamente 130 °C, porém menor do que aproximadamente 300 °C para formar um insumo de benzeno pré-tratado, e posteriormente contatar o insumo de benzeno pré-tratado com (a) um agente de alquilação em uma

5/30 zona de alquilação ou () um agente de transalquilação em uma zona de transalquilação, na presença de um catalisador de alquilação/transalquilação de modo a preparar o benzeno alquilado ou mistura de benzenos alquilados. Diz-se que a etapa de pré-tratamento aperfeiçoa o tempo de vida do catalisador de alquilação/transalquilação. Produtos preferidos são etil benzeno e cumeno.

Uma zona de reação de alquilação única contendo catalisador que tem razões de área superficial para volume compreendidas em faixas prescritas é mostrada na patente US 6.888.037 B2 (Dandekar) onde cumeno é fabricado na fase líquida sobre catalisador tendo área superficial/volume de 31 a 79 cm'¹ (80 a 200 pol.'¹), preferivelmente de 39 a 59 cm'¹ (100 a 150 pol.'¹). Uma zona de reação única é mostrada em um processo de alquilação na patente US 7.816.574 B2 (Clark) em que o catalisador no mesmo é um material em partículas de 125 a 790 micra em tamanho com uma área superficial/volume maior do que 31 cm'¹ (79 pol'¹). A patente US 5.118.896 (Steigelmann) mostra um processo de alquilação aromático utilizando uma zona de reação de alquilação única, isto é, um reator de destilação catalítico, com catalisador tendo um volume de poro de 0,25 a 0,50 cm³/g e poros tendo um raio maior do que 450 Angstrons e um diâmetro de partícula de catalisador não maior do que 0,08 cm (1/32 polegada). A patente US 4.185.040 (Ward) mostra um processo de alquilação aromático utilizando uma zona de reação de alquilação única com catalisador de zeólito Y tendo uma razão de área superficial externa/volume de ¹34 para 63 cm'¹ (85 para 160 pol.').

A publicação de patente US 2009/0306446 A1 (Clark) mostra um processo para produzir aromáticos monoalquilados em uma zona de reação única tendo dois catalisadores diferentes, o primeiro catalisador tendo uma razão de área superficial/volume maior do que 79 cm'¹, e um segundo catalisador compreendendo partículas com uma área superficial/volume entre 78 e 79 cm'¹.

Processos de alquilação existentes para produzir compostos alquil aromáticos, por exemplo, etil benzeno e cumeno, produzem inerentemente espécie polialquilada bem como o produto monoalquilado desejado.

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Portanto é normal transalquilar a espécie polialquilada com alimentação aromática adicional, por exemplo, benzeno, para produzir produto monoalquilado adicional, por exemplo, etilbenzeno ou cumeno, por reciclagem da espécie polialquila para o reator de alquilação ou, mais frequentemente, por alimentar a espécie polialquila para um reator de transalquilação separado. Os exemplos de catalisadores que foram utilizados na alquilação de espécie aromática, como alquilação de benzeno com etileno ou propileno, e na transalquilação de espécie polialquilada, como polietilbenzenos e poliisopropil benzenos são listados na patente US 5.557.024 (Cheng) e incluem MCM-49, MCM-22, PSH-3, SSZ-25, zeólito X, zeólito Y, zeólito Beta, mordenita desaluminizada de ácido e TEA-mordenita. A transalquilação sobre uma forma de cristal pequeno (<0,5 mícron) de TEA-mordenita também é revelado na patente US 6.984.764.

Onde a etapa de alquilação é realizada na fase líquida, também é desejável conduzir a etapa de transalquilação em condições de fase líquida. Entretanto, por operar em temperaturas relativamente baixas, processos de fase líquida impõem exigências aumentadas no catalisador, particularmente na etapa de transalquilação onde a espécie polialquilada volumosa deve ser convertida em produto monoalquilado adicional sem produzir subprodutos indesejáveis. Isso provou ser um problema significativo no caso de produção de cumeno onde catalisadores existentes não tiveram a atividade desejada ou resultaram na produção de quantidades significativas de subprodutos como etil benzeno e n-propil benzeno.

Embora seja sugerido na técnica que catalisadores para conversão de insumo compreendendo um composto aromático alquilável e um agente de alquilação para produto de conversão alquil aromático em condições de conversão de fase líquida pelo menos parciais são compostos de um material cristalino poroso, por exemplo, peneiras moleculares de aluminossilicato, tendo um tipo de estrutura de armação MVVW, o presente processo aperfeiçoado não foi revelado. A descoberta de um método comercialmente aceitável para tais processos conduzidos em condições de conversão de fase líquida pelo menos parciais que retarda a desativação de catali7/30 sador de alquilação e não afeta negativamente a monosseletividade, isto é, fabricação de produto di- ou polialquila inferior, permitiría a expansão de capacidade em usinas existentes e despesa de capital inferior para usinas de zona rural.

De acordo com a presente invenção, um processo aperfeiçoado foi inesperadamente descoberto para produzir um composto aromático alquilado de um fluxo de composto aromático alquilável pelo menos parcialmente não tratado, em que o fluxo de composto aromático alquilável contém venenos de catalisador que são pelo menos parcialmente removidos por contatar uma composição de tratamento, e opcionalmente, um agente de alquilação é intermitentemente fornecido para determinar o envelhecimento da composição de tratamento. Em particular, a presente invenção se refere a processos para produzir etil benzeno, cumeno e sec-butil benzeno de fluxos de benzeno que contêm venenos de catalisador que são pelo menos parcialmente removidos por contatar a composição de tratamento que são materiais cristalinos porosos.

Sumário

De acordo com a presente invenção, é fornecido um processo aperfeiçoado para produzir um fluxo de composto aromático alquilado de um fluxo de composto aromático alquilável pelo menos parcialmente não tratado tendo venenos de catalisador e um fluxo de agente de alquilação. Preferivelmente, o composto aromático alquilado é um composto aromático monoalquilado como etil benzeno, cumeno e sec-butil benzeno; preferivelmente, o composto aromático alquilável é benzeno; e preferivelmente, o agente de alquilação é etileno, propileno ou buteno. O fluxo de composto aromático alquilável não tratado é tratado com uma composição de tratamento tendo uma razão elevada de área superficial/volume e na ausência do agente de alquilação para reduzir venenos de catalisador.

Uma modalidade do processo compreendendo as etapas de: (a) contatar pelo menos um fluxo de composto aromático alquilável parcialmente não tratado tendo os venenos de catalisador com uma composição de tratamento em uma zona de tratamento separada de, e preferivelmente a mon8/30 tante de uma zona de reação de alquilação em condições de tratamento para remover pelo menos uma porção dos venenos de catalisador e formar um fluxo efluente tratado que compreende composto aromático alquilável tratado e uma quantidade reduzida de venenos de catalisador, em que a composição de tratamento tem uma razão de área superficial/volume superficial maior do que 76 cm'¹ (30 pol.'¹ ), as condições de tratamento incluem uma temperatura de aproximadamente 30°C (ambiente) até aproximadamente 300°C e uma pressão de aproximadamente 101 kPa (ambiente) até aproximadamente 4601 kPa; e (b) contatar o composto aromático alquilável tratado no fluxo de efluente e um fluxo de agente de alquilação com uma composição de catalisador na zona de reação de alquilação separada de, e preferivelmente a jusante da zona de tratamento em condições de conversão catalítica de fase líquida pelo menos parciais para formar um fluxo de efluente alquilado que compreende composto aromático alquilado, em que a composição de catalisador compreende um material cristalino poroso tendo um tipo de estrutura de armação selecionado do grupo que consiste em FAU, BEA, MOR, MWW e misturas dos mesmos, em que as condições de conversão catalítica de fase líquida pelo menos parciais incluem uma temperatura de aproximadamente 100°C a aproximadamente 300°C, uma pressão de aproximadamente 689 kPa a aproximadamente 4601 kPa, uma razão molar de composto aromático alquilável tratado para agente de alquilação de aproximadamente 0,01:1 a aproximadamente 25:1, e uma velocidade espacial horária de peso de alimentação (WHSV) com base no agente de alquilação de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 500 h¹.

De acordo com outro aspecto da invenção, o processo compreende ainda fornecer intermitentemente um fluxo de agente de alquilação à zona de tratamento juntamente com composto aromático alquilável pelo menos parcialmente não tratado (por exemplo, benzeno) para produzir um aumento de temperatura causado por uma reação exotérmica entre o agente de alquilação (por exemplo, etileno) e composto aromático alquilável pelo menos parcialmente não tratado na presença da composição de tratamento sob as condições de tratamento, pelo que a elevação em temperatura indica

9/30 a Atividade relativa (como discutido abaixo) da composição de tratamento. A alteração em Atividade relativa versus tempo indica a taxa de envelhecimento relativa da composição de tratamento. A taxa de envelhecimento de composição de tratamento e/ou Atividade relativa é utilizada para determinar quando substituir a composição de tratamento.

Descrição detalhada da invenção

Definições

Como utilizado aqui, o termo composto aromático alquilável significa um composto que pode receber um grupo de alquila e um agente de alquilação é um composto que pode doar um grupo de alquila.

O termo aromático em referência aos compostos aromáticos alquiláveis que podem ser úteis como insumos aqui deve ser entendido de acordo com seu escopo reconhecido na técnica. Isso inclui compostos mono- e polinucleares não substituídos e substituídos por alquila. Os compostos de um caráter aromático que possuem um heteroátomo são também úteis com a condição de que não atuem como venenos de catalisador sob as condições de reação selecionadas.

O termo venenos de catalisador significa uma impureza presente no fluxo de composto aromático alquilável pelo menos parcialmente não tratado, particularmente o fluxo de benzeno, que compreende um ou mais compostos que contêm pelo menos um dos seguintes elementos: nitrogênio, halogênio, oxigênio, enxofre, arsênico, selênio, telúrio, fósforo, e metais do grupo 1 até grupo 12.

Como utilizado aqui, o termo intermitentemente quando utilizado com relação a fornecer opcionalmente um fluxo de agente de alquilação para a zona de tratamento significa que o agente de alquilação é fornecido à zona de tratamento em intervalos de 1 segundo até 24 horas ou mais, preferivelmente de pelo menos 1 hora até aproximadamente 24 horas, e então interrompido por períodos de 1 minuto a 15 dias ou mais, preferivelmente por um período de 10 a 15 dias. De forma importante, o número de ciclos de uso não é limitado e pode ser aplicado tão frequentemente quanto necessário para monitorar a taxa de envelhecimento.

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Como utilizado aqui, o termo líquido ou fase líquida parcial em referência ao presente processo aperfeiçoado significa que a mistura de ração compreende maior do que ou igual a 10 porcento de volume de líquido, por exemplo, maior do que ou igual a 30 porcento de volume de líquido, até 100 porcento de volume de líquido.

Como utilizado aqui, o termo razão de área superficial/volume superficial significa a razão obtida por dividir a área superficial da partícula formulada pelo volume de superfície geométrica da partícula formulada. Como utilizado aqui, o termo volume superficial geométrico significa o volume da partícula formulada calculada como através da partícula é uma partícula sólida sem consideração com o volume de quaisquer poros, canais ou câmaras na superfície ou dentro da partícula formulada. Por exemplo, para uma esfera geométrica, a razão de área superficial/volume superficial (S/V) é 3/r, onde r é o raio da partícula.

Como utilizado aqui, o termo composto aromático alquilável não tratado significa um fluxo que contém um composto aromático alquilável e quaisquer venenos de catalisador antes de ser contatado com a composição de tratamento da presente invenção. Para evitar dúvida, tal composto aromático alquilável não tratado pode ter sido submetido a outras etapas de tratamento em processos à montante ou à jusante nos quais pelo menos uma porção de venenos de catalisador pode ter sido removida, de tal modo que haja venenos de catalisador restantes para remoção pelo processo da presente invenção.

Como utilizado aqui, o termo ppmpp significa partes por milhão em peso.

Composição de tratamento

Em uma ou mais modalidades, a composição de tratamento para uso no presente processo aperfeiçoado compreende preferivelmente um material cristalino poroso e tem uma razão de área superficial/volume superficial maior ou igual a 12 cm’¹ (30 pol.'); ou uma razão de área superficial/volume superficial maior ou igual a 20 cm'¹ (50 pol.'¹); ou uma razão de área superficial/volume superficial maior ou igual a 30 cm'¹75 pol.'¹ (75 pol.'¹); ou uma

11/30 razão de área superficial/volume superficial maior ou igual a 50 cm (125 pol.'¹); ou uma razão de área superficial/volume superficial maior ou igual a 99 cm'¹ (250 pol.'¹); ou uma razão de área superficial/volume superficial maior ou igual a 197 cm'¹ (500 pol.'¹).

A razão de área superficial/volume superficial da composição de tratamento está compreendida na faixa maior ou igual a 12 cm'¹ (30 pol.'¹) a menor ou igual a 28 cm'¹ (70 pol.'¹); ou na faixa maior ou igual a 30 cm'¹ (75 pol.'¹) a menor ou igual a 49 cm'¹ (125 pol.'¹); ou na faixa maior ou igual a 49 cm'¹ (125 pol.'¹) a menor ou igual a 98 cm'¹(250 pol.'¹); ou na faixa maior ou igual a 98 cm'¹ (250 pol.'¹) a menor ou igual a 197 cm¹(500 pol.'¹ 197 cm'¹); ou na faixa de 28 cm'¹(70 pol.'¹) a 39 cm'¹(100 pol.'¹); ou na faixa de 71 cm'¹ (180 pol.'¹) a 87 cm'¹ (220 pol.'¹); ou na faixa de 236 cm'¹ (600 pol.'¹) a 303 cm'¹ (770 pol.'¹).

O método de fazer a composição de tratamento tendo a razão desejada de área superficial/volume superficial não é particularmente limitada. Uma ou mais das técnicas conhecidas há muito tempo, como secagem por pulverização, formação de esfera, peletização e extrusão, foram e estão sendo utilizadas para produzir microestruturas na forma, por exemplo, de partículas esféricas, extrusados, pelotas e tabletes. Um sumário dessas técnicas é descrito em Catalyst Manufacture de A.B. Stiles e T.A. Koch, Marcei Dekker, Nova York, 1995.

A composição de tratamento tendo a razão desejada de área superficial/volume superficial pode ser feita, por exemplo, por controlar seu tamanho de partícula (isto é, partículas trituradas).

A composição de tratamento tendo a razão desejada de área superficial/volume superficial também pode ser feita, por exemplo, utilizando uma composição de tratamento moldada. Exemplos não limitadores de composições de tratamento moldadas, incluem extrusados polilobais ocos ou sólidos feitos por extrusão como descrito na patente US 4.441.990 (Huang); extrusados moldados ocos como descrito na patente US 7.198.845 (Van Hasselt); extrusados cilíndricos longitudinalmente canalizados como descrito na patente US 4.432.643 (Kyan); extrusados cilíndricos entalhados como

12/30 descrito na patente US 4.328.130.

Por exemplo, uma composição de tratamento de formato cilíndrico tendo um diâmetro de 0,08 cm (1/32 polegada) e um comprimento de 0,25 cm (3/32 polegada) tem uma razão de área superficial/volume superficial de 56 cm'¹ (141 pol.'¹). Uma composição de tratamento como um extrusado sólido quadrolobal tendo o formato externo revelado na figura 4 da patente US 4.441.990 e tendo uma dimensão em seção transversal máxima de 0,16 cm (1/16 polegada) e um comprimento de 0,48 cm (3/16 polegada) tem uma razão de área superficial/volume superficial de 50 cm'¹ (128 pol.¹). Uma composição de tratamento como um extrusado tubular oco tendo um diâmetro externo de 0,25 cm (1/10 polegada), um diâmetro interno de 0,08 cm (1/30 polegada) e um comprimento de 0,75 cm (3/10 polegada) tem uma razão de área superficial/volume superficial de 54 cm'¹ (136 pol.'¹).

A razão de área superficial/volume pode ser determinada por medir uma dimensão física e a curvatura da partícula de composição de tratamento, e então calcular a área superficial e volume com base em equações conhecidas de geometria.

A composição de tratamento como peneiras moleculares cristalinas porosas pode ter, como exemplos não limitadores, a estrutura de BEA, incluindo zeólito Beta (descrito na patente US 3.308.069); a estrutura de FAU, incluindo faujasita, zeólito Y, Y Ultraestável (USY, descrito na patente US nos. 3.293.192 e 3.449.070), Y desaluminizado (Deal Y, cuja preparação é descrita na patente US 3.442.795), Y permutado de terra rara (REY, descrito na patente US 4.415.438), Y ultra-hidrofóbico (UHP-Y, descrito na patente US 4.401.556); a estrutura de MOR, incluindo mordenita (um material de ocorrência natural), e TEA-mordenita (uma mordenita sintética preparada de uma mistura de reação compreendendo um agente de orientação de tetraetil amônio, revelado nas patentes US 3.766.093 e 3.894.104). a composição de tratamento pode incluir misturas das peneiras moleculares cristalinas porosas acima. Outras peneiras moleculares cristalinas porosas apropriadas incluem, porém não são limitadas a ZSM-3, ZSM-04, ZSM-5, ZSM-14, ZSM-18 e ZSM-20, incluindo misturas dos mesmos.

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Em uma ou mais modalidades, a composição de tratamento também pode ser selecionada do grupo que consiste em argila, resina, ácido fosfórico sólido, alumina ativada, Linde tipo X, como 13X, Linde tipo A, como 4A ou 5A, e misturas dos mesmos, como exemplos não limitadores.

Um sumário das peneiras moleculares e/ou zeólitos, em termos de produção, modificação e caracterização de peneiras moleculares, é descrito em Molecular Sieves-Principles of synthesis and Identification de R. Szostak, Blackie Academic & Professional, Londres, 1998, segunda edição. Além de peneiras moleculares, materiais amorfos, principalmente silica, silicato de alumínio e óxido de alumínio, foram utilizados como adsorventes e suportes catalisadores.

Composição catalítica

A composição catalítica apropriada para uso na presente invenção compreende um material cristalino poroso tendo um tipo de estrutura de armação selecionado do grupo que consiste em FAU, BEA, MOR, MWW e misturas dos mesmos, preferivelmente estrutura de armação de MWW.

Materiais cristalinos porosos tendo um tipo de estrutura de armação FAU incluem faujasita, zeólito Y, Y Ultraestável (USY), Y desaluminizado (Deal Y), Y de terra rara (REY), Y ultra-hidrofóbico (UHP-Y), descrito acima ou misturas dos mesmos.

Um material cristalino poroso tendo um tipo de estrutura de armação BEA é zeólito beta, descrito acima.

Um material cristalino poroso tendo um tipo de estrutura de armação MOR é mordenita, TEA-mordenita, descrito acima ou misturas dos mesmos.

Materiais cristalinos porosos tendo tipo de estrutura de armação MWW têm genericamente um padrão de difração de raios-X incluindo máximos de espaçamento-d em 12,4±0,25, 6,9± 0,15, 3,57 ± 0,07 e 3,42 ± 0,07 Angstrons. Os dados de difração de raios-X utilizados para caracterizar o material são obtidos por técnicas padrão utilizando o duplo K-alfa de cobre como a radiação incidente e um difratômetro equipado com um contador de cintilação e computador associado como o sistema de coleta.

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Os exemplos de materiais do tipo estrutura de armação MWW incluem MCM-22 (descrito na patente US 4.954.325), PSH-3 (descrito na patente US 4.439.409), SSZ-25 (descrito na patente US 4.826.667), ERB-1 (descrito na patente européia no. 0293032), ITQ-1 (descrito na patente US 6.077.498), ITQ-2 (descrito na patente US 6.231.751), ITQ-30 (descrito em WO 2005-118476), MCM-36 (descrito na patente US 5.250.277), MCM-49 (descrito na patente US 5.236.575), MCM-56 (descrito na patente US 5.362.697) e UZM-8 (descrito na patente US 6.756.030).

Preferivelmente, a composição catalítica compreendendo um material cristalino poroso tendo tipo de estrutura de armação MWW é PSH3, SSZ-25, ERB-1, ITQ-1, ITQ-2, ITQ-30, MCM-22,MCM-36, MCM-49, MCM56, UZM-8, EMM-10, EMM-12, EMM-13 ou misturas dos mesmos.

Em uma modalidade da invenção, o catalisador terá uma Atividade relativa medida como uma RA₂₂₀ de pelo menos 8,6, por exemplo de 8,6 a 12,0, ou RA₁₈o de pelo menos 3,5, por exemplo de 3,5 a 6,0.

Os métodos para produzir os catalisadores exigidos para uso na presente invenção compreendem aqueles revelados nas publicações listadas aqui e incorporadas a título de referência. Por exemplo, a patente US 4.954.325 descreve MCM-22 cristalino e catalisador compreendendo o mesmo, a patente US 5.236.575 descreve MCM-49 cristalino e catalisador compreendendo o mesmo, e a patente US 5.362.697 descreve MCM-56 cristalino e catalisador compreendendo o mesmo.

Aglutinantes

A composição de catalisador e composição de tratamento para uso na presente invenção podem incluir um material de matriz de óxido inorgânico ou aglutinante. Tal matriz ou materiais aglutinantes incluem substancias sintéticas ou de ocorrência natural bem como materiais inorgânicos como argila, sílica e/ou óxidos de metal. Os últimos podem ser de ocorrência natural ou na forma de precipitados gelatinosos ou géis incluindo misturas de sílica e óxidos de metal. Argilas de ocorrência natural que podem ser compostas com o material de óxido inorgânico incluem aquelas das famílias de montmorilonita e caulim, cujas famílias incluem as sub-bentonitas e caulins

15/30 comumente conhecidos como argilas Dixie, McNamee, Geórgia e Florida ou outras nas quais o constituinte mineral principal é haloisita, caulinita, dickite, nacrite ou anauxita. Tais argilas podem ser utilizadas no estado bruto como originalmente extraídos ou inicialmente submetidas à calcinação, tratamento ácido ou modificação química.

Materiais aglutinantes ou de matriz úteis, específicos empregados aqui incluem sílica, alumina, zircônia, titânia, sílica-alumina, sílicamagnésia, sílica-zirconia, sílica-tória, sílica-berília, sílica-titânica bem como composições ternárias como sílica-alumina-tória, sílica-alumina-zircônia, síiica-alumina-magnésia e sílica-magnésia-zircônia. A matriz pode estar na forma de um cogel. Uma mistura desses componentes podería ser também utilizada.

Para aperfeiçoamento da presente invenção, proporções relativas da peneira molecular cristalina e aglutínante ou matriz não são especialmente críticas.

O catalisador para uso na presente invenção, ou seu componente de peneira molecular cristalina, pode ou não conter funcionalização adicionada, como, por exemplo, um metal Do Grupo VI (por exemplo, Cr e Mo), grupo VII (por exemplo, Mn e Re) ou grupo VIII (por exemplo, Co, Ni, Pd e Pt), ou fósforo.

Aromáticos alquiláveis, produtos e agentes de alquilação

Compostos aromáticos alquiláveis apropriados para a presente invenção incluem compostos aromáticos substituídos que podem ser alquilados devem possuir pelo menos um átomo de hidrogênio diretamente ligado ao núcleo aromático. Os anéis aromáticos podem ser substituídos com um ou mais alquila, arila, alcarila, alcoxi, ariloxi, cicloalquila, haleto e/ou outros grupos que não interferem na reação de alquilação.

Compostos aromáticos alquiláveis apropriados incluem benzeno, naftaleno, antraceno, naftaceno, perileno, coroneno, e fenantreno, com benzeno sendo preferido.

Genericamente, os grupos de alquila que podem estar presentes como substituintes no composto aromático contêm de 1 a aproximadamente

16/30 átomos de carbono e normalmente de aproximadamente 1 a 8 átomos de carbono, e mais comumente de aproximadamente 1 a 4 átomos de carbono.

Compostos aromáticos alquiláveis apropriados incluem compostos aromáticos substituídos por alquila incluem tolueno, xileno, isopropil benzeno, n-propil benzeno, alfa-metii naftaleno, etil benzeno, mesitileno, dureno, cimenos, butil benzeno, pseudocumeno, o-dietil benzeno, m-dietil benzeno, p-dietil benzeno, isoamil benzeno, isoexil benzeno, pentaetil benzeno, pentametil benzeno; 1, 2, 3, 4-tetraetil benzeno; 1, 2, 3, 5-tetrametil benzeno; 1, 2, 4-trietil benzeno; 1, 2, 3-trimetil benzeno, m-butil tolueno; p-butil tolueno; 3,5-dietil tolueno; o-etil tolueno; p-etil tolueno; m-propil tolueno; 4-etil-mxileno; dimetil naftalenos; etil naftaleno; 2,3-dimetil antraceno; 9-etil antraceno; 2-metil antraceno; o-metil antraceno; 9,10-dimetil fenantreno; e 3-metilfenantreno. Compostos alquil aromáticos com peso molecular mais elevado também podem ser utilizados como materiais de partida e incluem orgânicos aromáticos como são produzidos pela alquilação de orgânicos aromáticos com oligômeros de olefina. Tais produtos são frequentemente mencionados na técnica como alquilato e incluem hexil benzeno, nonil benzeno, dodecil benzeno, pentadecil benzeno, hexil tolueno, nonil tolueno, dodecil tolueno, pentadecitolueno, etc. muito frequentemente, alquilato é obtido como uma fração de ebulição elevada na qual o grupo de alquila ligado ao núcleo aromático varia em tamanho de aproximadamente Cô a aproximadamente C12. Quando cumeno ou etil benzeno é o produto desejado, o presente processo produz aceitavelmente poucos subprodutos como xilenos. Os xilenos fitos em tais casos podem ser menores do que aproximadamente 500 ppm.

Reformado contendo uma mistura de benzeno, tolueno e/ou xileno constitui uma alimentação útil para os processos da presente invenção.

Agentes de alquilação apropriados para a presente invenção incluem olefinas como etileno e propileno; alcoóis (inclusive monoalcoois, dialcoois, trialcoois, etc.) como metanol, etanol e propanois; aldeídos como formaldeído, acetaldeído e propionaldeído; e haletos de alquila como cloreto de metila, cloreto de etila e cloretos de propila e assim por diante.

Misturas de olefinas leves são úteis como agentes de alquilação

17/30 no processo de alquilação da presente invenção. Por conseguinte, misturas de etileno e propileno que são os principais constituintes de uma variedade de fluxos de refinaria, por exemplo, gás combustível, gás de descarga de usina de gás contendo etileno, propileno, etc., gás de descarga de craquea5 dor de nafta contendo olefinas leves, fluxos de propano/propileno FCC, etc., são agentes de alquilação úteis aqui. Por exemplo, um fluxo de olefina leve FCC típico possui a seguinte composição:

	% em peso	% mol
etano	3,3	5,1
etileno	0,7	1,2
propano	4,5	15,3
propileno	42,5	46,8
isobutano	12,9	10,3
n-butano	3,3	2,6
butenos	22,1	18,32
pentanos	0,7	0,4

Exemplos não limitadores de produtos de ração que podem ser obtidos do processo da presente invenção incluem etil benzeno da reação de benzeno com etileno, cumeno da reação de benzeno com propileno, etil tolueno da reação de tolueno com etileno e cimenos da reação de tolueno com propileno. Mecanismos de processo particularmente preferidos da invenção se referem à produção de cumeno pela alquilação de benzeno com propileno, e produção de etil benzeno pela alquilação de benzeno com etile15 no.

Os reagentes para o presente processo aperfeiçoado podem estar em fase parcial ou totalmente líquida e podem ser puros, isto é, livres de mistura intencional ou diluição com outro material, ou podem ser colocados em contato com a composição de catalisador exigida com o auxílio de gases portadores ou diluentes como, por exemplo, hidrogênio ou nitrogênio. Venenos catalisadores e processo de tratamento

O fluxo de composto aromático alquilável pelo menos parcialmente não tratado pode conter impurezas que podem atuar com o passar do tempo para envenenar a composição catalítica. Esses venenos catalisadores podem compreender até aproximadamente 10 ppmp, ou até 5 ppmp, ou até 1 ppmp, ou até 0,5 ppmp, ou até aproximadamente 0,1 ppmp do fluxo de

18/30 composto aromático alquilável pelo menos parcialmente não tratado, tal veneno catalisador pode estar na faixa de pelo menos 1 ppmp a 5 ppmp, ou 1 ppmp a 10 ppmp, ou mesmo 5 ppmp a 10 ppmp em peso do fluxo de composto aromático alquilável pelo menos parcialmente não tratado. Tais venenos catalisadores compreendem um ou mais compostos que contêm pelo menos um dos seguintes elementos: nitrogênio, halogênio, oxigênio, enxofre, arsênico, selênio, telúrio, fósforo, e metais do grupo 1 até grupo 12.

Na presente invenção, o fluxo de composto aromático alquilável pelo menos parcialmente não tratado tendo venenos de catalisador é tratado pelo contato desse fluxo com uma composição de tratamento em uma zona de tratamento separada de e à montante de uma zona de reação de alquilação. O contato é realizado em condições de tratamento para remover pelo menos uma porção dos venenos de catalisador, desse modo formando um fluxo efluente tratado que compreende um composto aromático alquilável tratado e uma quantidade reduzida de venenos de catalisador. Preferivelmente, tal tratamento é na ausência de um fluxo de agente de alquilação. Como observado acima, a composição de tratamento compreende um zeólito cristalino poroso tendo uma razão elevada de área superficial/volume superficial.

Em uma ou mais modalidades, as condições de tratamento incluem uma temperatura de aproximadamente 30°C (ambiente) a aproximadamente 300°C, de aproximadamente 100°C a 200°C, e de aproximadamente 100°C a 125°C. A pressão de tratamento é de aproximadamente 101 kPa (ambiente) a aproximadamente 4601 kPa, de aproximadamente 101 kPa a aproximadamente 3000 kPa, e de aproximadamente 101 kPa a aproximadamente 2500 kPa. A velocidade espacial horária de peso de tratamento (WHSV) está na faixa de aproximadamente 5 a 70 h'¹, preferivelmente 12 a 45 h’¹, com base no peso do composto aromático alquilável pelo menos parcialmente não tratado.

A composição de tratamento tem a capacidade de absorver mais do que aproximadamente 100 ou mais do que aproximadamente 300, ou mais do que aproximadamente 500, ou mais do que aproximadamente 700

19/30 ou mais do que aproximadamente 900 micromoles de colidina por grama de composição de tratamento. A capacidade de absorver colidina está compreendida na faixa de aproximadamente 50 até aproximadamente 150, de aproximadamente 150 até aproximadamente 300, de aproximadamente 300 a aproximadamente 500, de aproximadamente 500 até aproximadamente 700, de aproximadamente 700 a aproximadamente 900, de aproximadamente 900 até aproximadamente 1000 micromoles de colidina por grama de composição de tratamento.

A composição de tratamento tem a capacidade de absorver mais do que aproximadamente 900, ou mais do que aproximadamente 1500, ou mais do que aproximadamente 2500, ou mais do que aproximadamente 3500, ou mais do que aproximadamente 5500 ppmp N-formil morfolina (NFM) com base no peso da composição de tratamento. A capacidade de absorver NFM está compreendida na faixa de aproximadamente 900 até aproximadamente 1500, de aproximadamente 1500 a aproximadamente 2500, de aproximadamente 2500 a aproximadamente 3500, de aproximadamente 3500 a aproximadamente 5500, de aproximadamente 5500 a aproximadamente 7000 ppmp NFM baseado no peso da composição de tratamento.

Em operação, o fluxo aromático alquilável pelo menos parcialmente não tratado tendo os venenos de catalisador é alimentado para a zona de tratamento. Essa mistura de composto aromático alquilável não tratada é contatada com a composição de tratamento em uma zona de tratamento separada de uma zona de reação de alquilação em condições de tratamento para remover pelo menos uma porção dos venenos de catalisador para formar um fluxo de efluente tratado que compreende composto aromático alquilável tratado e uma quantidade reduzida de venenos de catalisador, em que a composição de tratamento tem uma razão de área superficial/volume superficial maior do que 76 cm¹ (30 pol.'¹), as condições de tratamento incluem uma temperatura de aproximadamente 30°C a aproximadamente 300°C e uma pressão de aproximadamente 101 kPa a aproximadamente 4601 kPa. Na zona de tratamento, pelo menos um veneno de catali20/30 sador é absorvido por e fortemente ligado à composição de tratamento fazendo com que a mesma seja pelo menos parcialmente removida de um fluxo de composto aromático alquilável pelo menos parcialmente não tratado.

A seleção adequada da composição de tratamento na zona de tratamento combinada com a razão elevada de área superficial/volume de tal composição de tratamento provê remoção aperfeiçoada de venenos de catalisador. Além disso, tal remoção de veneno de catalisador é adicionalmente combinada opcionalmente com fornecimento intermitente da zona de tratamento com um agente de alquilação para produzir uma elevação de temperatura que resulta da reação exotérmica entre o agente de alquilação e o composto aromático alquilável. Essa elevação de temperatura provê uma indicação da Atividade relativa da composição de tratamento. A elevação de temperatura diminui com o passar do tempo para refletir envelhecimento da composição de tratamento. À medida que a elevação de temperatura reduz a um nível mínimo é um indicador de que a composição de tratamento atingiu o final de sua vida útil e deve ser substituído.

Em operação dessa modalidade, a zona de tratamento tem uma composição de tratamento na mesma e pelo menos um monitor de zona de tratamento; preferivelmente, há pelo menos três monitores de zona de tratamento. Os monitores de zona de tratamento são colocados na composição de tratamento e medem sua temperatura. Preferivelmente, a temperatura é monitorada com pelo menos três dos referenciados pelo menos três monitores de zona de tratamento. No caso de três monitores de zona de tratamento, por exemplo, todos os três monitores de zona de tratamento serão utilizados para monitorar a temperatura da composição de tratamento. No caso de cinco monitores, por exemplo, pelo menos três dos cinco monitores serão utilizados para monitorar ou medir um parâmetro.

O fluxo aromático alquilável pelo menos parcialmente não tratado tendo os venenos de catalisador é alimentado para a zona de tratamento (na ausência de um fluxo de agente de alquilação). Esse fluxo de composto aromático alquilável pelo menos parcialmente não tratado é contatado com a

21/30 composição de tratamento em uma zona de tratamento separada de uma zona de reação de alquilação em condições de tratamento para remover pelo menos uma porção dos venenos de catalisador e formar um fluxo efluente tratado que compreende composto aromático alquilável tratado e uma quantidade reduzida de venenos de catalisador, em que a composição de tratamento compreende um zeólito cristalino poroso tendo uma razão de área superficial/volume superficial maior do que 76 cm'¹(30 pol.'¹), as condições de tratamento incluem uma temperatura de aproximadamente 30°C a aproximadamente 300°C e uma pressão de aproximadamente 101 kPa a aproximadamente 4601 kPa. Na zona de tratamento, pelo menos um veneno de catalisador é absorvido por e fortemente ligado à composição de tratamento fazendo com que o mesmo seja pelo menos parcialmente removido do fluxo de composto aromático alquilável pelo menos parcialmente não tratado.

Opcionalmente, um fluxo de agente de alquilação (por exemplo, etiieno) é intermitentemente fornecido à zona de tratamento juntamente com composto aromático alquilável pelo menos parcialmente não tratado (por exemplo, benzeno) para produzir um aumento de temperatura causado por uma reação exotérmica entre o agente de alquilação e o composto aromático alquilável pelo menos parcialmente não tratado na presença da composição de tratamento em condições de tratamento. Com tempo em óleo crescente em fluxo, a composição de tratamento se torna gasta ou esgotada como resultado de quantidades de absorção de um ou mais venenos de catalisador. Quando a zona de tratamento é um leito fixo que recebe o fluxo de composto aromático alquilável pelo menos parcialmente não tratado para uma entrada e descarrega o mesmo para uma saída,a composição de tratamento é usada ou esgotada ao longo da direção de fluxo a partir da entrada para a saída. Quando toda a composição de tratamento é usada ou esgotada, um ou mais dos venenos de catalisador rompe e entra na zona de reação de alquilação à jusante, desse modo causando desativação da composição catalítica na mesma. Vantajosamente, essa modalidade da presente invenção provê uma indicação do envelhecimento e/ou Atividade relativa da composição de tratamento para auxiliar a determinar quando substituir a

22/30 mesma, de modo a evitar ruptura de um ou mais venenos de catalisador a partir da zona de tratamento para a zona de alquilação.

Quando o agente de alquilação é fornecido intermitentemente, a razão molar de composto aromático alquilável pelo menos parcialmente não tratado para agente de alquilação maior ou igual à aproximadamente 10:1, ou maior ou igual à aproximadamente 25:1, ou maior ou igual à aproximadamente 50:1, ou maior ou igual à aproximadamente 75:1, ou maior ou igual à aproximadamente 100:1. A razão molar de composto aromático alquilável pelo menos parcialmente não tratado para agente de alquilação está na faixa de 10:1 a 25:1, ou 25:1 a 50:1, ou 50:1 a 75:1, ou 75:1 a 100:1. Em algumas modalidades, a razão de aromático alquilável pelo menos parcialmente não tratado para agente de alquilação está na faixa de 5:1 a 50:1 para um leito único de composição de tratamento na zona de tratamento.

Como resultado da etapa de tratamento da presente invenção pelo contato do fluxo de composto aromático alquilável pelo menos parcialmente não tratado com a composição de tratamento, pelo menos 1% em peso, pelo menos 5% em peso, pelo menos 10% em peso, pelo menos 15% em peso, pelo menos 25% em peso, pelo menos 50% em peso, pelo menos 75% em peso, ou até pelo menos 99% em peso dos venenos de catalisador no fluxo de composto aromático alquilável pelo menos parcialmente não tratado são removidos.

Além disso, como fornecido, a maioria dos fluxos de composto aromático alquilável pelo menos parcialmente não tratados comerciais são saturados em água, e podem conter até aproximadamente 50 ppmp, genericamente até aproximadamente 200 ppmp, de água. O presente processo provê um método vantajoso de reduzir as quantidades desses venenos de catalisador em fluxos de composto aromático alquilável pelo menos parcialmente não tratados comerciais a níveis aceitáveis tendo quantidades de água acima mencionadas.

Processo de alquilação

No processo da presente invenção, o aparelho físico utilizado para a zona de tratamento e aquele para a zona de reação de alquilação

23/30 pode ser, por exemplo, separado e em série pelo que o efluente da zona de tratamento é então recuperado e alimentada para a zona de reação a jusante. Além disso, o mesmo aparelho pode ser utilizado para a zona de tratamento e para a zona de reação de alquilação desde que todo o composto aromático alquilável contate a composição de tratamento na zona de tratamento nas condições de tratamento antes que o efluente compreendendo o composto aromático alquilável tratado contate o catalisador de alquilação em condições de conversão de alquilação na porção separada da zona de reação. Na situação mencionada por último, evidentemente, o efluente da zona de tratamento da etapa (a) acima compreendendo composto aromático alquilável tratado e qualquer agente de alquilação não reagido passaria diretamente para a zona de reação de alquilação da etapa (b) acima.

O processo de alquilação aperfeiçoado da presente invenção pode ser conduzido de tal modo que os reagentes, isto é, o efluente da zona de tratamento compreendendo composto aromático alquilável tratado sejam colocados em contato com a composição catalítica em uma zona de reação apropriada, como, por exemplo, em um reator de fluxo contendo um leito fixo da composição de catalisador, em condições de conversão catalítica eficazes. Preferivelmente, as condições de conversão catalítica de fase líquida pelo menos parciais que incluem uma temperatura de aproximadamente 100°C a aproximadamente 300°C, preferivelmente de aproximadamente 100°C a aproximadamente 285 °C, mais preferivelmente de aproximadamente 100°C a aproximadamente 200°C, uma pressão de aproximadamente 689 a aproximadamente 4601 kPa, preferivelmente de aproximadamente 689 a aproximadamente 3102 kPa, uma razão molar de composto aromático alquilável tratado para agente de alquilação de aproximadamente 0,1:1 a aproximadamente 25:1, preferivelmente de aproximadamente 0,5:1 a aproximadamente 10:1, e uma velocidade espacial horária de peso de alimentação (WHSV) com base no agente de alquilação de aproximadamente 0,1 a 500 h'¹, preferivelmente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 100 h¹.

Quando o composto aromático alquilável tratado compreende

24/30 benzeno tratado e o agente de alquilação é etileno para produzir etil benzeno, a reação de alquilação é preferivelmente realizada em condições de conversão catalítica de fase líquida pelo menos parciais incluindo uma temperatura de aproximadamente 100°C a aproximadamente 280°C, de aproximadamente 100°C a aproximadamente 230°C, preferivelmente de aproximadamente 125°C a aproximadamente 260°C, uma pressão até aproximadamente 4601 kPa, preferivelmente de aproximadamente 689 kPa a aproximadamente 3102 kPa, uma velocidade espacial horária de peso (WHSV) com base no agente de alquilação de etileno de aproximadamente 0,1 a 20 h'¹, preferivelmente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 6 h'¹; e uma razão de benzeno tratado para etileno na zona de reação de alquilação de aproximadamente 0,1:1 a aproximadamente 30:1 molar, preferivelmente de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 20:1 molar.

Quando o composto aromático alquilável tratado compreende benzeno tratado e o agente de alquilação é propileno para produzir cumeno, a reação pode também ocorrer em condições de conversão catalítica de fase líquida pelo menos parciais incluindo um temperatura menor do que aproximadamente 200°C, de aproximadamente 100°C a aproximadamente 200°C, de aproximadamente 125°C a aproximadamente 180°C; uma pressão de aproximadamente 3102 kPa ou menos, por exemplo, de aproximadamente 1724 kPa a aproximadamente 3102 kPa; uma velocidade espacial horária de peso (WHSV) com base em agente de alquilação de propileno de aproximadamente 0,1 h'¹ a aproximadamente 25 h'¹, preferivelmente de aproximadamente 0,3 h'¹ a aproximadamente 5 h¹; e uma razão molar de benzeno tratado para propileno no reator de alquilação de aproximadamente 0,1:1 a aproximadamente 30:1, mais preferivelmente de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 20:1 molar.

No mecanismo de reação da presente invenção, o efluente de reator de alquilação pode conter alimentação aromática em excesso, produto monoalquilado, produtos polialquilados e várias impurezas. A alimentação aromática é recuperada por destilação e reciclada para o reator de alquilação. Normalmente, uma pequena sangria é tirada do fluxo de reciclagem

25/30 para eliminar impurezas não reativas do loop. A parte inferior da destilação pode ser adicionalmente destilada para separar produto monoalquilado dos produtos polialquilados e outros materiais pesados.

Os produtos polialquilados separados do efluente de reator de alquilação podem ser reagidos com alimentação aromática adicional em um reator de transalquilação, separado do reator de alquilação, sobre um catalisador de transalquilação apropriado. O catalisador de transalquilação pode compreender uma ou uma mistura de peneiras moleculares cristalinas tendo a estrutura de zeólito Beta, zeólito Y, mordenita ou um material do tipo estrutura de armação MWW, descrito acima.

Atividade relativa

A composição catalítica para uso na presente invenção pode ter uma Atividade relativa medida como um RA220 de pelo menos 8,6, por exemplo, de 8,6 a 12,0 ou RA₁₈o de pelo menos 3,5, por exemplo, de 3,5 a 6,0, permitindo operações em pressões de reação mais baixas, por exemplo, uma pressão de saída de reator de aproximadamente 3102 kPa ou menos, e agente de alquilação inferior, por exemplo, etileno ou propileno, pressão de fornecimento de alimentação de 3102 kPa ou menos, por exemplo, 2758 kPa, ou menos. Como utilizado aqui, a Atividade relativa é medida como RA220 ou RA₁₈₀ θ determinado por um método similar àquele descrito por S. Folger em Elements of Chemical Reactor Engineering, 2^a edição, páginas 406-407. Nesse método utilizando um reator adiabático, um equilíbrio de energia é utilizado para relacionar a elevação de temperatura com a conversão de etileno. Com posições de termopar, temperatura de entrada, pressão e conversões conhecidas, a Atividade relativa do catalisador pode ser determinada utilizando uma análise de reator diferencial. Para essa análise, a Atividade relativa é calculada pela percentagem de elevação de temperatura dividida pela percentagem do comprimento de leito. Em resumo, Atividade relativa (RA) = ΔΤ/L, em que ΔΤ é a percentagem de elevação de temperatura e L é a percentagem de comprimento de leito. Quando a temperatura de entrada para o reator adiabático é 180°C, o valor de RA é RA₁₈₀ e quando a temperatura de entrada para o reator adiabático é 220°C, o valor de RA é

26/30

RA220·

Essa determinação de RA é exemplificada pelos seguintes experimentos nos quais um reator de tubo de 1,905 cm (¾¹¹) adiabático com termopares de multipontos é carregado com aproximadamente 28 gramas de um catalisador especificado. O catalisador é altamente acondicionado entre leitos de alumina inerte para fornecer boa distribuição de fluxo. Uma alimentação compreendendo etileno e benzeno (1:1,5 molar) aquecida a uma temperatura de entrada de 180 ou 220°C, passa através do leito de catalisador permitindo a reação e sai do reator como efluente. Uma parte do efluente é reciclada de volta para a alimentação para manter uma elevação de temperatura adiabática de aproximadamente 40°C. a razão de reciclagem para alimentação (peso) é mantida em 6 para 1 para manter condições de fase líquida. O termopar de multipontos no leito consiste em seis termopares que são utilizados para medir a temperatura em 6 pontos dentro do leito. Os resultados são descritos na seguinte tabela com Catalisador A e B sendo do mesmo material de estrutura MWW.

Tabela 1

Catalisador	Temperatura de entrada (°C)	Posição de termopar (percentagem de leito)	Percentagem de elevação de temperatura	RA
B (atividade inferior)	180	4,9%	9,0%	1,8
B (atividade inferior)	220	4,9%	32%	6,5
A (atividade superior)	180	4,4%	23%	5,2
A (atividade superior)	220	4,4%	47%	10,7

EXEMPLOS

Exemplos 1-6

Um analisador termogravimétrico (TGA) é um instrumento que pode medir a alteração em peso de uma substância. Um uso de um TGA está na adsorção de compostos da fase de gás para determinar sua afinidade para tais compostos. Os exemplos 1-8 abaixo mostram a capacidade de uma variedade de materiais como determinado da adsorção de colidina. Colidina é uma amina volumosa (isto é, 1,3,5-trimetil piridina) que também é uma boa molécula de sonda para adsorção. A tabela 2 mostra capacidades de veneno medidas por um TGA de várias composições de tratamento em

27/30 potencial utilizando colidina.

Tabela 2

Exemplo	Composição de tratamento	Teor de zeólito (% em peso)	Capacidade aproximada de veneno (micromoles de colidina/grama de zeólito)
1 (comparativo)	MWW (MCM-49)	80	80-130
2	beta (não MWW)	80	701
3	USY (não MWW)	80	925
4	ZSM-12 (não MWW)	65	531
5	mordenita (não MWW)	65	385
6	ácido fosfórico sólido (não MWW)	nenhum	501

Como pode ser visto melhor, a tabela 2 mostra que a capacidade de veneno utilizando colidina para uma composição de tratamento tendo topologia MWW é bem menor do que aquela para uma composição de tratamento tendo topologia não MWW. Além disso, uma composição de tratamento tendo menos de 75% em peso de um aglutinante e mais de 25% em peso de zeólito é importante para capacidades elevadas de colidina. Exemplos 7 e 8

Nos exemplos 7 e 8, as capacidades de MWW e composições de tratamento de zeólito beta para absorver uma impureza de morfolina Nformila (NFM) foram determinadas. Dois reatores de alquilação foram colocados em série com uma alimentação de benzeno contendo impureza NFM fornecida a um primeiro reator de alquilação tendo primeiro catalisador de alquilação (Rx 1). O efluente de reação 1 (Rx 1 era a alimentação para um segundo reator de alquilação tendo um segundo catalisador de alquilação (Rx 2). Rx 1 e Rx 2 tinham, cada, pontos de injeção de etileno separados e essa configuração é similar aos dois primeiros estágios de um reator de alquilação conectado em série de multiestágios. Para esses experimentos Rx

1 era um leito de proteção reativo e era a primeira zona de reação em um reator de alquilação. A desativação de Rx 2 foi utilizada para indicar quando Rx 1 obteve sua capacidade máxima de veneno e venenos de catalisador não mais eram completamente retidos por Rx 1. NFM foi alimentado em uma concentração de 0,3 ppmp em peso com base no peso da alimentação de benzeno.

As capacidades de absorção de NFM nos exemplos 7-8 foram

28/30 calculadas do tempo em fluxo e do tempo no qual a desativação é absorvida em Rx 2.

Tabela 3

Exemplo	Zeólito para Rx 1 (80% em peso de teor de zeólito com base em peso de zeólito)	Zeólito para Rx 2 (80% em peso de teor de zeólito com base em peso de zeólito)	Capacidade de ab sorção de NFM (ppmp com base no peso do zeólito)
7 (comparativo)	MWW	MWW	900-1000
8	Beta	MWW	5950

Como pode ser visto, a tabela 3 mostra que a capacidade de absorção de NFM para zeólito Beta como a composição de tratamento é superior a uma composição de tratamento compreendendo um material MWW.

Os exemplos 1-8 mostram que muitos materiais são apropriados para uso como adsorventes. Acredita-se que os exemplos 1-8 mostra que com materiais de razão elevada de área superficial/volume (por exemplo, pós) capacidade muito elevada para remoção de veneno pode ser obtida. Entretanto, tais materiais devem ser formulados em partículas estruturas para serem carregados em um reator.

Exemplos não limitadores da invenção envolvendo um mecanismo de alquilação aperfeiçoado são descritos com referência aos seguintes experimentos. Nesses experimentos, dois leitos separados, uma zona de tratamento e uma zona de reação de alquilação são colocados em série. O primeiro leito (zona de tratamento) contendo uma composição de tratamento específico é utilizado para tratamento de benzeno contendo compostos de nitrogênio (venenos de catalisador) para proteger uma zona de reação de alquilação à jusante capaz de fazer química de reação de alquilação. O benzeno é alimentado para a zona de tratamento juntamente com etileno. O efluente da zona de tratamento é então misturado com etileno e alimentado para a zona de reação de alquilação contendo catalisador de alquilação. O número de dias de operação de alquilação estável (comprimento de curso) é determinado de quando a desativação é primeiramente observada ocorrer na zona de reação de alquilação. A desativação do catalisador na zona de ração de alquilação correlaciona desse modo com o comprimento de curso da composição de tratamento e sua capacidade aparente (em condições de

29/30 fluxo constante). Após a composição de tratamento não mais reter venenos (deslizamento), necessita ser regenerada ou substituída.

O exemplo 9 abaixo demonstra a eficácia de composições de tratamento compreendendo a razão de área superficial/volume de superfície exigida dos materiais a serem utilizados aqui. As capacidades de veneno das composições de tratamento nas zonas de tratamento são calculadas do tempo em fluxo e do tempo no qual a desativação de catalisador é observada na zona de reação de alquilação. A razão de área superficial/volume de superfície foi determinada utilizando um processo óptico para medir dimensões de partícula e curvatura de partícula utilizando o Advanced Laboratory Imaging and Analysis system (ALIAS) obtido da Cascade Data Systems de Wilsonville, Oregon.

Exemplo 9

Uma quantidade de 16 gramas de composição de tratamento compreendendo zeólito Beta formulado como 0,16 cm (1/16 polegada) de partículas cilíndricas com uma razão de área superficial/volume de superfície de 70-100 pol.'¹ (28-39 cm'¹⁾ foi colocada na zona de tratamento, e uma quantidade de 28 gramas de material formulado como partículas de quadrulobo de 0,13 cm (1/20 polegada) compreendendo MCM-49 foi colocada na zona de reação de alquilação (como composição catalítica). Benzeno compreendendo 0,3 ppmp de N na forma de N-formil morfalina e uma sangria de etileno muito pequena foi alimentada para a zona de tratamento em pressão ambiente, em que a razão molar de benzeno/etileno era maior ou igual a 100:1 (essencialmente livre de etileno), um WHSV de 21 h'¹ e 180°C (fase líquida). O efluente da zona de tratamento, misturado com etileno, foi então alimentado para a zona de reação mantida em uma temperatura de 180°C, com a mistura na fase líquida, razão molar de benzeno/etileno de aproximadamente 18:1, e com um WHSV de aproximadamente 0,77 h'¹ com base em etileno. A composição catalítica na zona de reação não começou a mostrar desativação até 14,5 dias. Portanto, a capacidade de veneno da composição de tratamento na zona de tratamento até aquele ponto foi calculada para ser aproximadamente 2200 ppmp de N. a seguir, 0,3 ppmp de N na forma de

30/30 acetonitrila foi alimentada para a zona de tratamento em pressão ambiente, um WHSV de 21 h'¹ com base em benzeno e 180 °C (fase líquida). O catalisador na zona de reação não desativou por outro período de 8-9,5 dias. Portanto, a capacidade de veneno da composição de tratamento na zona de tratamento foi calculada para ser aproximadamente 1400 ppmp de N adicional, para um total de 3600 ppmp de N.

Todas as patentes, pedidos de patente, procedimentos de teste, documentos de prioridade, artigos, publicações, manuais, e outros documentos citados aqui são totalmente incorporados a título de referência até o pon10 to em que tal revelação não seja incompatível com a presente invenção e para todas as jurisdições nas quais tal incorporação seja permitida.

Quando limites inferiores numéricos e limites superiores numéricos são listados aqui, faixas de qualquer limite inferior para qualquer limite superior são consideradas.

Embora as modalidades ilustrativas da invenção tenham sido descritas com particularidade, será entendido que várias outras modificações serão evidentes e podem ser prontamente feitas por aqueles versados na técnica sem se afastar do espírito e escopo da invenção. Por conseguinte, não se pretende que o escopo das reivindicações apensas a presente sejam limitadas aos exemplos e descrições expostas aqui, porém em vez disso que as reivindicações sejam interpretadas como abrangendo todas as características de novidade patenteável que residem na presente invenção, incluindo todas as características que seriam tratadas como equivalentes da mesma por aqueles versados na técnica à qual a invenção se refere.

1/5

Claims (30)

1. REIVINDICAÇÕES

   1. Processo para produzir um fluxo de composto aromático alquilado de pelo menos um fluxo de composto aromático alquilável parcialmente não tratado tendo venenos de catalisador e um fluxo de agente de alquilação, em que o fluxo de composto aromático alquilável é tratado para reduzir venenos de catalisador, o processo que compreende as etapas de:

   (a) contatar o dito fluxo de composto aromático alquilável tendo os ditos venenos de catalisador com uma composição de tratamento em uma zona de tratamento separada de uma zona de reação de alquilação em condições de tratamento para remover pelo menos uma porção dos ditos venenos de catalisador e formar um fluxo de efluente tratado que compreende composto aromático alquilável tratado e uma quantidade reduzida de venenos de catalisador, em que a dita composição de tratamento tem uma razão de área de superfície/volume de superfície maior do que 76 cm'¹(30 pol.'¹), as condições de tratamento incluem uma temperatura de aproximadamente 30°C a aproximadamente 300°C; e (b) contatar o dito composto aromático alquilável tratado no dito fluxo efluente e um fluxo de agente de alquilação com uma composição de catalisador na dita zona de reação de alquilação separada da dita zona de tratamento em condições de conversão catalítica de fase líquida pelo menos parciais para formar um fluxo de efluente alquilado que compreende composto aromático alquilado adicional, em que a dita composição de catalisador compreende um material cristalino poroso tendo um tipo de estrutura de armação selecionado do grupo que consiste em FAU, BEA, MOR, MVVW e misturas dos mesmos, em que as ditas condições de conversão catalítica de fase líquida pelo menos parcial incluem uma temperatura de aproximadamente 100°C a aproximadamente 300°C, uma pressão de aproximadamente 689 kPa a aproximadamente 4601 kPa, uma razão molar do dito composto aromático alquilável tratado para agente de alquilação de aproximadamente 0,01:1 a aproximadamente 25:1, e uma velocidade espacial horária de peso de alimentação (WHSV) com base no agente de alquilação de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 500 h'¹.
2. 2/5

   2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, em que a etapa (a) compreende ainda fornecer intermitentemente um fluxo de agente de alquilação para a dita zona de tratamento juntamente com o dito composto aromático alquilável para produzir um aumento de temperatura causado por uma reação exotérmica entre o dito agente de alquilação e o dito composto aromático alquilável na presença da composição de tratamento em condições de tratamento, pelo que a elevação de temperatura indica o envelhecimento da composição de tratamento.
3. 3. Processo, de acordo com a reivindicação 1, em que os ditos venenos de catalisador compreendem pelo menos um dos seguintes elementos: nitrogênio, halogênio, oxigênio, enxofre, arsênico, selênio, telúrio, fósforo, e metais do grupo 1 até grupo 12.
4. 4. Processo, de acordo com a reivindicação 3, em que pelo menos 10% em peso dos ditos venenos de catalisador no fluxo do dito composto aromático alquilável são removidos da etapa de contato (a).
5. 5. Processo, de acordo com a reivindicação 1, em que a dita composição de tratamento compreende um material cristalino poroso.
6. 6. Processo, de acordo com a reivindicação 5, em que o dito material cristalino poroso da dita composição de tratamento é uma peneira molecular selecionada do grupo que consiste em zeólito beta, faujasita, zeólito Y, Y Ultraestável (USY), Y desaluminizado (Deal Y), Y de terra rara (REY), Y ultra-hidrofóbico (UHP-Y), mordenita, TEA-mordenita, ZSM-3, ZSM-4, ZSM5, ZSM-14, ZSM-18, ZSM-20 e combinações dos mesmos.
7. 7. Processo, de acordo com a reivindicação 1, em que a dita composição de tratamento é selecionada do grupo que consiste em argila, resina, ácido fosfórico sólido, alumina ativada, Linde tipo X, Linde tipo A e combinações dos mesmos.
8. 8. Processo, de acordo com a reivindicação 7, em que o dito Linde tipo X é 13X, e Linde tipo A é 4A ou 5A.
9. 9. Processo, de acordo com a reivindicação 5, em que o dito material cristalino poroso ou a dita composição de tratamento compreende ainda um aglutinante, o aglutinante selecionado do grupo que consiste em alu3/5 mina, sílica, titânia, zircônia, argila e misturas dos mesmos.
10. 10. Processo, de acordo com a reivindicação 1, em que o dito material cristalino poroso tendo o tipo de estrutura de armação FAU é faujasita, zeólito Y, Y Ultraestável (USY), Y desaluminizado (Deal Y), Y de terra rara (REY), Y ultra-hidrofóbico (UHP-Y) ou uma mistura dos mesmos.
11. 11. Processo, de acordo com a reivindicação 1, em que o dito material cristalino poroso tendo o tipo de estrutura de armação BEA é zeólito beta.
12. 12. Processo, de acordo com a reivindicação 1, em que o dito material cristalino poroso tendo o tipo de estrutura de armação MOR é mordenita, TEA-mordenita ou uma mistura dos mesmos.
13. 13. Processo, de acordo com a reivindicação 1, em que o dito material cristalino poroso tendo o tipo de estrutura de armação MWW tem um padrão de difração de raios-X incluindo máxima de espaçamento-d em 12,4±0,25, 6,9± 0,15, 3,57 ± 0,07 e 3,42 ± 0,07 Angstrons em forma como sintetizado ou calcinado.
14. 14. Processo, de acordo com a reivindicação 1, em que o dito material cristalino poroso tendo tipo de estrutura de armação MWW é PSH3, SSZ-25, ERB-1, ITQ-1, ITQ-2, ITQ-30, MCM-22, MCM-36, MCM-49, MCM-56, UZM-8, EMM-10, EMM-12, EMM-13 ou misturas dos mesmos.
15. 15. Processo, de acordo com a reivindicação 1, em que o dito composto aromático alquilável é selecionado do grupo que consiste em benzeno, naftaleno, antraceno, naftaceno, perileno, coroneno, fenantreno e misturas dos mesmos.
16. 16. Processo, de acordo com a reivindicação 1em que o dito composto aromático alquilável é benzeno, o dito agente de alquilação é etileno e o dito composto aromático alquilado é etil benzeno.
17. 17. Processo, de acordo com a reivindicação 1, em que o dito composto aromático alquilável é benzeno, o dito agente de alquilação é propileno e o dito composto aromático alquilado é cumeno.
18. 18. Processo, de acordo com a reivindicação 1, em que o dito composto aromático alquilável é benzeno, o dito agente de alquilação é bu4/5 teno e o dito composto aromático alquilado é sec-butil benzeno.
19. 19. Processo, de acordo com a reivindicação 1, em que o dito composto aromático alquilável é benzeno, o dito agente de alquilação é etileno, o dito composto aromático alquilado é etil benzeno, e as ditas condições de conversão de fase líquida pelo menos parciais incluem uma temperatura de aproximadamente 100 °C a aproximadamente 280 °C, uma pressão de aproximadamente 3102 kPa ou menos, uma velocidade espacial horária de peso (WHSV) com base no etileno de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 20 h'¹, e uma razão de benzeno para etileno no reator de alquilação de aproximadamente 0,5:1 a aproximadamente 30:1 molar.
20. 20. Processo, de acordo com a reivindicação 19, em que a dita composição de tratamento é uma peneira molecular selecionada do grupo que consiste em zeólito beta, faujasita, zeólito Y, Y Ultraestável (USY), Y desaluminizado (Deal Y), Y de terra rara (REY), Y ultra-hidrofóbico (UHP-Y), mordenita, TEA-mordenita, ZSM-3, ZSM-4, ZSM-5, ZSM-14, ZSM-18, ZSM20 e combinações dos mesmos.
21. 21. Processo, de acordo com a reivindicação 19, em que a dita composição de tratamento é selecionada do grupo que consiste em argila, resina, ácido fosfórico sólido, alumina ativada, Linde tipo X, Linde tipo A e combinações dos mesmos.
22. 22. Processo, de acordo com a reivindicação 19, em que o dito material cristalino poroso tendo o tipo de estrutura de armação MWW tem um padrão de difração de raios-X incluindo máxima de espaçamento-d em 12,4±0,25, 6,9± 0,15, 3,57 ± 0,07 e 3,42 ± 0,07 Angstrons.
23. 23. Processo, de acordo com a reivindicação 22, em que o dito material cristalino poroso tendo tipo de estrutura de armação MWW é PSH3, SSZ-25, ERB-1, ITQ-1, ITQ-2, ITQ-30, MCM-22, MCM-36, MCM-49, MCM-56, UZM-8, EMM-10, EMM-12, EMM-13 ou misturas dos mesmos.
24. 24. Processo, de acordo com a reivindicação 1, em que o dito composto aromático alquilável é benzeno, o dito agente de alquilação é propileno, o dito composto aromático alquilado compreende cumeno, e ditas as condições de conversão de fase líquida pelo menos parciais incluem uma

    5/5 temperatura de aproximadamente 200°C, uma pressão de aproximadamente 3102 kPa ou menos, uma velocidade espacial horária de peso (WHSV) com base no dito agente de alquilação de propileno de aproximadamente 0,1 h'¹ a aproximadamente 250 h¹, e uma razão de benzeno para propileno no reator de alquilação de aproximadamente 0,5:1 a aproximadamente 30:1 molar.
25. 25. Processo, de acordo com a reivindicação 24, em que a dita composição de tratamento é uma peneira molecular selecionada do grupo que consiste em zeólito beta, faujasita, zeólito Y, Y Ultraestável (USY), Y desaluminizado (Deal Y), Y de terra rara (REY), Y ultra-hidrofóbico (UHP-Y), mordenita, TEA-mordenita, ZSM-3, ZSM-4, ZSM-5, ZSM-14, ZSM-18, ZSM20 e misturas dos mesmos.
26. 26. Processo, de acordo com a reivindicação 24, em que a dita composição de tratamento é selecionada do grupo que consiste em argila, resina, ácido fosfórico sólido, alumina ativada, Linde tipo X, Linde tipo A e misturas dos mesmos.
27. 27. Processo, de acordo com a reivindicação 24, em que o dito material cristalino poroso tendo o tipo de estrutura de armação MWW tem um padrão de difração de raios-X incluindo máxima de espaçamento-d em 12,4±0,25, 6,9± 0,15, 3,57 ± 0,07 e 3,42 ± 0,07 Angstrons.
28. 28. Processo, de acordo com a reivindicação 26, em que o dito material cristalino poroso tendo tipo de estrutura de armação MWW é PSH3, SSZ-25, ERB-1, ITQ-1, ITQ-2, ITQ-30, MCM-22, MCM-36, MCM-49, MCM-56, UZM-8, EMM-10, EMM-12, EMM-13 ou misturas dos mesmos.
29. 29. Processo, de acordo com a reivindicação 1, em que as condições de tratamento da etapa de contato (a) incluem uma velocidade espacial horária de peso de tratamento (WHSV) com base no o dito composto aromático alquilável na faixa de aproximadamente 5 a 70 h'¹.
30. 30. Processo, de acordo com a reivindicação 1, a dita composição de tratamento absorve mais do que 100 micromoles de colidina por grama da dita composição de tratamento.