BR112012011654A2

BR112012011654A2 - filmes opticos de multiplas camadas

Info

Publication number: BR112012011654A2
Application number: BR112012011654-1A
Authority: BR
Inventors: Timothy J. Hebrink; Mark A. Roehrig; Mark D. Weigel
Original assignee: 3M Innovantive Properties Company
Priority date: 2009-11-18
Filing date: 2010-11-11
Publication date: 2020-08-25
Also published as: US10514482B2; US20120229893A1; WO2011062836A1; EP2502100A1; US9459386B2; KR102013045B1; JP5940980B2; JP2016026323A; JP6212091B2; CN102754000A; JP2013511746A; KR20120106953A; CN107390300A; US20160209562A1; EP2502100B1; KR20170015548A

Abstract

FILMES ÓPTlCOS DE MÚLTIPLAS CAMADAS A presente invenção refere-se a um filme óptico de múltiplas camadas (10) que compreende camadas ópticas que refletem pelo menos 50 por cento de luz UV incidente sobre faixas de comprimento de onda especificadas. As modalidades dos filmes ópticos de múltiplas camadas são úteis, por exemplo, como cobertura protetora contra UV.

Description

e) e 1/58 “FILMES ÓPTICOS DE MÚLTIPLAS CAMADAS” Antecedentes A degradação por luz ultravioleta (UV) de materiais é um problema significativo para muitos materiais.

Embora existam vários materiais protetores contra UV conhecidos na técnica, há uma necessidade por mais melhorias em tais materiais, e, de preferência, por mais materiais bloqueadores de luz UV eficazes, especialmente aqueles que fornecem proteção a longo prazo (isto é, pelo menos 10 anos) para artigos destinados a ter uma vida útil longa em ambientes externos.

Em particular, os materiais (por exemplo, filmes) feitos com polímeros que contêm compostos aromáticos (por exemplo, poliésteres aromáticos, policarbonatos aromáticos, poliestirenos, polietileno 2,6 naftalato, e certas poliimidas (por exemplo, aquelas - disponíveis sob as designações comerciais “ULTEM” junto à Sabic Innovative Plastics, Pittsfield, MA, e “KAPTON” junto à E.l.

DuPont de Nemours, Wilmington, DE, EUA) precisam : de proteção contra UV substancial para durarem mais que 10 anos em ambientes externos.

Sumário Em um aspecto, a presente descrição descreve um filme óptico de múltiplas camadas estável em UV que compreende pelo menos uma pluralidade de primeiras e segundas camadas ópticas que refletem coletivamente pelo menos 50 (em algumas modalidades, pelo menos 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 96, 97, ou mesmo pelo menos 98) por cento de luz UV incidente através de uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 30 (em algumas modalidades, pelo menos 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, | 90, 95, ou mesmo pelo menos 100) nanômetros em uma faixa de comprimento de onda de | pelo menos 300 nanômetros a 400 nanômetros, em que alguns dentre o pelo menos um dentre as primeiras ou segundas camadas ópticas (em algumas modalidades pelo menos 50 ] por cento por número de primeira e/ou segunda camadas ópticas, em algumas modalidades todasde pelomenos a primeira ou segunda camadas) compreende um absorvedor de UV.

Em um outro aspecto, a presente descrição descreve um filme óptico de múltiplas camadas que compreende uma pluralidade de pelo menos primeiras e segundas camadas ópticas que têm uma superfície principal e refletem coletivamente pelo menos 50 (em algumas modalidades, pelo menos 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 96, 97, ou mesmo pelo menos 98) por centode luz UV incidente em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 30 (em algumas modalidades, pelo menos 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, ou mesmo pelo menos 100) nanômetros em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 400 nanômetros, e uma terceira camada óptica que tem primeira e segunda superfícies principais em geral opostas e que aborve pelo menos 50 (em algumas modalidades, pelomenos 55,60, 65,70, 75,80, 85, 90, ou mesmo pelo menos 95) por cento de luz UV incidente através de pelo menos uma faixa de comprimento de onda de 30 (em algumas modalidades, pelo menos 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, ou mesmo pelo

“ * 2/58 menos 100) nanômetros em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 400 nanômetros, em que a superfície principal da pluralidade de primeiras e segundas camadas ópticas é adjacente (isto é, não mais que 1 mm, em algumas modalidades, não mais que 0,75 mm, 0,5 mm, 0,4 mm, 0,3 mm, 0,25 mm, 0,2 mm, 0,45 mm, 0,1 mm, ou mesmo não maior que 0,05mm; em algumas modalidades, em contato) à primeira superfície principal da terceira camada óptica, e em que não há outro filme óptico de múltiplas camadas adjacente à segunda superfície da terceira camada óptica.

Opcionalmente, pelo menos algumas dentre a primeira e/ou segunda camadas (em algumas modalidades pelo menos 50 por centro por número das primeira e/ou segunda camadas, em algumas modalidades todas das pelo menos umadentreas primeiras ou segundas camadas) compreendem um absorvedor de UV, . Em outro aspecto, a presente descrição descreve um filme óptico de múltiplas camadas que compreende uma primeira pluralidade de pelo menos primeiras e segundas Jd camadas ópticas que tem uma superfície principal e reflete coletivamente pelo menos 50 (em algumas modalidades, pelo menos 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 96, 97, ou mesmo pelo menos 98)por cento de luz UV incidente através de uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 30 (em algumas modalidades, pelo menos 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, ou mesmo pelo menos 100) nanômetros em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 400 nanômetros, e uma terceira camada óptica que tem primeira e segunda dentre as primeiras e segundas superfícies principais em geral opostas e absorve coletivamente pelo menos 50 (em algumas modalidades, pelo menos 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, ou mesmo pelo menos 95) por centro de luz UV incidente através de pelo menos uma faixa | de comprimento de onda de 30 (em algumas modalidades, pelo menos 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, ou mesmo pelo menos 100) nanômetros em uma faixa de ' comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 400 nanômetros, em que a superfície principal da pluralidade de primeiras e segundas camadas ópticas é adjacente (isto é, a 1 mm, em algumas modalidades, não mais que 0,75 mm, 0,5 mm, 0,4 mm, 0,3 mm, 0,25 mm, 0,2 mm, 0,15 mm, 0,1 mm, ou mesmo em 0,05 mm; em algumas modalidades, em contato) à primeira superfície principal da terceira camada óptica, e em que há uma segunda pluralidade de primeiras e segundas camadas ópticas que têm uma superfície principal e refletem coletivamente pelo menos 50 (em algumas modalidades, pelo menos 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 96, 97, ou mesmo pelo menos 98) por cento de luz UV incidente através de uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 30 (em algumas modalidades, pelo menos 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, ou mesmo pelo menos 100) nanômetros em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 400 nanômetros adjacente (isto é, a 1mm, em algumas modalidades, não mais que 0,75 mm, 0,5 mm, 0,4 mm, 0,3 mm, 0,25 mm, 0,2 mm, 0,415 mm, 0,1 mm, ou mesmo a 0,05 mm; em algumas modalidades, em contato) à segunda superfície principal da terceira camada óptica.

Opcionalmente, pelo menos algumas x "= 3/58 dentre a primeira e/ou segunda camadas (em algumas modalidades, pelo menos 50 por centro em número da primeira e/ou segunda camadas, em algumas modalidades todas dentre pelo menos uma da primeira ou segunda camadas) compreende um absorvedor de UV.

Em um outro aspecto, a presente descrição descreve um filme óptico de múltiplas camadas que compreende uma pluralidade de pelo menos primeiras e segundas camadas ópticas que têm primeira e segunda superfícies principais opostas e reflete coletivamente pelo menos 50 (em algumas modalidades, pelo menos 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 96, 97, ou mesmo pelo menos 98) por cento de luz UV incidente através de pelo menos uma faixa de comprimento de onda de 30 (em algumas modalidades, pelo menos 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70,75,80,85, 90,95, ou mesmo pelo menos 100) nanômetros em uma faixa de comprimento . de onda de pelo menos 300 nanômetros a 400 nanômetros, uma terceira camada óptica que tem uma superfície principal e absorve pelo menos 50 (em algumas modalidades, pelo menos + 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, ou mesmo pelo menos 95) por cento de luz UV incidente através de pelo menos uma faixa de comprimento de onda de 30 (em algumas modalidades, pelo menos 35,40,45,50,55, 60,65, 70,75, 80, 85, 90, 95, ou mesmo pelo menos 100) nanômetros em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 400 nanômetros adjacente (isto é, a 1 mm, em algumas modalidades, não mais que 0,75 mm, 0,5 mm, 0,4 mm, 0,3 mm, 0,25 mm, 0,2 mm, 0,15 mm, 0,1 mm, ou mesmo a 0,05 mm; em algumas modalidades, em contato) à primeira superfície principal da pluralidade de pelo menos primeiras e segundas camadas ópticas, e uma quarta camada óptica que absorve pelo menos 50 (em algumas modalidades, pelo menos 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, ou mesmo pelo menos 95) por cento de luz UV incidente através de pelo menos uma faixa de comprimento de onda de 30 (em algumas modalidades, pelo menos 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, ou mesmo pelo : menos 100) nanômetros em um comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a — 400 nanômetros adjacente (isto é, a 1 mm, em algumas modalidades, não m ais que 0,75 mm, 0,5 mm, 0,4 mm, 0,3 mm, 0,25 mm, 0,2 mm, 0,15 mm, 0,1 mm, ou mesmo a 0,05 mm; em algumas modalidades, em contato) à segunda superfície principal da pluralidade de pelo menos | primeiras e segundas camadas ópticas.

Opcionalmente, pelo menos algumas dentre a primeira | e/ou segunda camadas (em algumas modalidades pelo menos 50 por centro por número das primeira e/ou segunda camadas, em algumas modalidades todas das pelo menos uma dentre as primeiras ou segundas camadas) compreendem um absorvedor de UV.

Em um outro aspecto, a presente descrição descreve um filme óptico de múltiplas | camadas que compreende pelo menos primeiras e segundas camadas ópticas que refletem pelo menos 50 (em algumas modalidades, pelo menos 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 96, 97, oumesmo pelomenos 98) por cento de luz incidente através de uma faixa de comprimento de onda de 30 (em algumas modalidades, pelo menos 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 100, 110, 120, ou mesmo pelo menos 130) nanômetros em uma faixa de comprimento de

« "” 4/58 onda de 300 nanômetros a 430 nanômetros, opcionalmente uma terceira camada óptica que absorve pelo menos 50 (em algumas modalidades, pelo menos 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, ou mesmo pelo menos 95) por cento de luz incidente através de uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 30 (em algumas modalidades, pelo menos 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75,80,85,90, 95,100, 110, 120, ou mesmo pelo menos 130) nanômetros em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 430 nanômetros e uma quarta camada óptica que compreende naftalato de polietileno, sendo que pelo menos uma dentre a primeira, segunda ou terceira camadas ópticas absorve pelo menos 50 por cento de luz incidente através de uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 30 (em algumas modalidades, pelo menos 35,40,45, 50,55, 60,65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 100, 110, 120, ou mesmo pelo menos . 130) nanômetros em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 430 nanômetros. Opcionalmente, pelo menos algumas dentre a primeira e/ou segunda camadas : (em algumas modalidades pelo menos 50 por centro por número das primeira e/ou segunda camadas, em algumas modalidades todas das pelo menos uma dentre as primeiras ou segundas camadas) compreendem um absorvedor de UV. Em algumas modalidades, uma pluralidade de de quartas camadas ópticas absorve coletivamente pelo menos 50 (em algumas modalidades, pelo menos 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, ou mesmo pelo menos 95) por cento de luz incidente através de uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 30 (35, 40, 45, 50, 75, 100, 150, 200, 250, 300, 350, 400, 450, 500, 600, 700, 800, 900, 1.000, 1.100, 1.200, 1.300, —1.400,1.500,1.600, 1.700, 1.800, 1.900, 2.000, ou mesmo 2.100) nanômetros em uma faixa de comprimento de onda de 400 nanômetros a 2.500 nanômetros.

Em algumas modalidades, os filmes ópticos de múltiplas camadas descritos no presente documento, a transmissão de luz UV incidente através de pelo menos a primeira, Ú segunda, terceira (se presente), e quarta (se presente) camadas ópticas é menor que 5 por cento(em algumas modalidades, menor que 4, 3, 2, ou menos menos que 1 por cento) em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 400 nanômetros. E algumas modalidades, os filmes ópticos de múltiplas camadas descritos no presente documento, a transmissão de luz UV incidente através de pelo menos a primeira, segunda, terceira (se presente), e quarta (se presente) camadas ópticas é menor que 5 por cento (em algumas modalidades, menor que 4, 3,2, ou mesmo menor que 1 por cento) em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 430 nanômetros.

Os filmes ópticos de múltiplas camadas descritos no presente documento são úteis, por exemplo, como uma cobertura protetora contra UV. Por exemplo, a presente descrição apresenta um artigo composto que compreende um substrato que tem uma superfície principal eumfilme óptico de múltiplas camadas descrito no presente documento em pelo menos uma porção da superfície principal; umUma janela de veículo (por exemplo, um automóvel ou um caminhão) que compreende um filme óptico de múltiplas camadas descrito no presente documento; gráfico comercial (isto é, uma imagem para letreiros ou frotas destinadas a comunicar uma marca ou mensagem promocional); um conjunto de luz que compreende um filme óptico de múltiplas camadas descrito no presente documento; uma sinalização que compreende um filme óptico de múltiplas camadas descrito no presente documento; um tela de cristallíquido (LCD) que compreende um filme óptico de múltiplas camadas descrito na presente invenção; um exterior de prédio que compreende um filme óptico de múltiplas camadas descrito na presente invenção e um módulo fotovoltáico ativado (por exemplo, um módulo flexível) que compreende um filme óptico de múltiplas camadas descrito na presente invenção.

Breve Descrição dos Desenhos As figuras 1 a 3 são vistas em seção transversal esquemáticas de filmes ópticos ' de múltiplas camadas exemplificadores descritos no presente documento. A figura 4 é uma vista esquemática em seção transversal de um para-brisas de ' automóvel exemplificador que compreende o filme óptico de múltiplas camadas descrito no presente documento.

A figura 5 é uma vista esquemática em seção transversal de uma janela exemplificadora que compreende o filme óptico de múltiplas camadas descrito na presente invenção.

A figura 6 é uma vista esquemática em seção transversal de uma célula de visor de cristal líquido exemplificadora que compreende o filme óptico de múltiplas camadas —descritona presente invenção.

A figura 7 é uma vista esquemática em seção transversal de uma sinalização exemplificadora que compreende filme óptico de múltiplas camadas descrita no presente documento.

A figura 8 é uma vista esquemática em seção transversal de uma sinalização luminosa exemplificadora que compreende filme óptico de múltiplas camadas descrito no presente documento.

As figuras 9 a 11 são vistas em seção transversal esquemáticas de uma célula fotovoltáica exemplificadora que compreende os filmes ópticos de múltiplas camadas descritos aqui.

Descrição Detalhada Com referência à figura 1, o filme óptico de múltiplas camadas exemplificador 10 inclui pelo menos cem primeiras camadas ópticas 11A, 11B ... 11, e segundas camadas ópticas 12A, 12B ... 12º, terceiras camadas ópticas 13A, 13B, camada adesiva opcional 15, e camada de revestimento rígido opcional 14 alternantes, em que pelo menos algumas dentre as terceiras camadas ópticas incluem um absorvedor de UV. Em algumas modalidades, pelo menos algumas dentre à primeira e/ou segunda camadas incluem um absorvedor de UV.

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Com referência à figura 2, o filme óptico de múltiplas camadas exemplificador 20 inclui pelo menos as cem primeiras camadas ópticas 21A, 21B ... 21h e segundas camadas ópticas 22A, 22B ... 22, alternantes, em que pelo menos algumas dentre a pelo menos uma dentre as primeiras ou segundas camadas ópticas incluem um absorvedor de UV. O filme óptico de múltiplas camadas exemplificador 20 inclui, opcionalmente, uma camada adesiva 25, e uma camada de revestimento rígido 24. Em algumas modalidades, a camada de revestimento rígido 24 inclui um absorvedor de UV. : Com referência à figura 3, o filme óptico de múltiplas camadas exemplificador 30 inclui pelo menos as cem primeiras camadas ópticas 31A, 31B ... 31y e segundas | 10 camadas ópticas 32A, 32B... 32º, terceiras camadas ópticas opcionais 33A, 33B, camada : adesiva opcional 35, e camada de revestimento rígido opcional 34, e quarta camada (naftalato de polietileno) 36 alternantes, em que pelo menos algumas dentre as primeiras, * segundas, e/ou terceiras camadas incluem um absorvedor de UV. “Ultravioleta” (também “UV”), para uso na presente invenção, refere-se à radiação eletromagnética que tem comprimentos de onda de até 400 nm. Em geral, os filmes ópticos de múltiplas camadas ópticas descritos no presente documento compreendem pelo menos 100 (tipicamente em uma faixa de 100 a 2000 camadas totais ou mais).

As primeiras e segundas camadas alternantes dos filmes ópticos de múltiplas camadas têm uma diferença no índice de refração de pelo menos 0,04 (em algumas modalidades, pelo menos 0,05, 0,06, 0,07, 0,08, 0,09, 0,1, 0,125, 0,15, 0,175, 0,2, 0,225, 0,25, 0,275, ou mesmo pelo menos 0,3). Em algumas modalidades, a primeira camada óptica é birrefringente e compreende um polímero birrefringente. Em algumas ' modalidades, pelo menos uma dentre a primeira, segunda, ou terceira (se presente) camada óptica é pelo menos um dentre fluoropolímero, polímero de silicone, polímero de uretano, ou polímero de acrilato (incluindo misturas dos mesmos), e, de preferência, é estável em UV (isto é, depois de uma exposição de 3.000 horas a uma câmara e lâmpada | de arco de xenônio do tipo weatherometer, de acordo com ASTM G155-05a (Outubro, 2005), estando a descrição da mesma aqui incorporada, por referência) tem uma mudança : 30 emb* menor que 5 unidades e foi medido com o espectrofotômetro (disponível junto à Perkin-Elmer, Inc., Waltham, MA, EUA, sob o nome comercial “LAMBDA 950”)).

Os materiais exemplificadores para a fabricação de camadas ópticas que refletem (por | exemplo, as primeiras e segundas camadas ópticas) incluem polímeros (por exemplo, : poliésteres, copoliésteres, e copoliésteres modificados). Nesse contexto, o termo “polímero” será . 35 compreendido como incluindo homopolímeros e copolímeros, assim como polímeros ou ' copolimeros que podem ser formados em uma mistura miscível, por exemplo, por co-extrusão ou por reação, incluindo transesternificação. Os termos “polímero” e “copolímero” incluem ambos copolímeros aleatório e de bloco. Os poliésteres adequados para o uso em alguns filmes ópticos de múltiplas camadas exemplificadores construídos de acordo com a presente descrição incluem, em geral, subunidades de éster de dicarboxilato e glicol e podem ser gerados por reações de moléculas de monômero de carboxilato com moléculas de monômero de glicol. Cada moléculade monômero de éster de dicarboxilato tem dois ou mais grupos funcionais de éster ou ácido carboxílico e cada molécula de monômero de glicol tem dois ou mais grupos funcionais hidróxi. As moléculas de monômero de éster de dicarboxilato podem todas ser as mesmas ou pode haver dois ou mais tipos diferentes de moléculas. O mesmo se aplica para as moléculas monoméricas de glicol. Também são incluídos no termo “poliéster” policarbonatos —derivadosda reação de moléculas de monômero de glicol com ésteres de ácido carbônico.

Exemplos de moléculas de monômero de ácido dicarboxílico adequadas para uso na formação de subunidades de carboxilato das camadas de poliéster incluem ácido 2,6- naftaleno dicarboxílico e isômeros dos mesmos; ácido tereftálico; ácido isoftálico; ácido ftálico; ácido azeláico; ácido adípico; ácido sebácico; ácido norbornenodicarboxílico; ácido bi-ciclo-octano dicarboxílico; ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico e isômeros do mesmo; ácido t-butilisoftálico, ácido trimelítico, ácido isoftálico sulfonado de sódio; ácido 4,4"- bifenila dicarboxílico e isômeros do mesmo; e ésteres de alquila inferior desses ácidos, como ésteres metílicos ou etílicos. O termo “alquila inferior” refere-se, nesse contexto, a grupos alquila de cadeia normal ou ramificada C1-C;..

Exemplos de moléculas de monômero de glicol adequadas para o uso na formação de subunidades de glicol das camadas de poliéster incluem etilenoglico!; propileno glicol; 1,4- butano diol e isômeros do mesmo; 1,6-hexano diol; neopentila glicol; polietileno glicol; dietileno glico; triciclodecanodiol; 1,4-cicloexano dimetanol e isômeros do mesmo; norbornanodiol; ' biciclooctanodio!; trimetilol propano; pentaeritritol; 1,4-benzenodimetanol e isômeros do mesmo; bisfenol A; 1,8-diidroxibifenil e isômeros do mesmo; e 1,3-bis(2-hidróxi etóxi)benzeno.

Outro polímero birrefrigente exemplificador útil para a(s) camada(s) refletora(s) é tereftalato de polietileno (PET), que pode ser fabricado, por exemplo, pela reação de ácido tereftálico dicarboxílico com etilenoglico!l: Seu índice de refração para luz incidente polarizada de 550 nm de comprimento .de onda aumenta quando o plano de polarização é paralelo à direção de extensão de cerca de 1,57 até cerca de 1,69. Aumentar a orientação molecular aumenta a birrefringência de PET. A orientação molecular pode ser aumentada pelo estiramento do material para razões de extensão maiores e manutenção de outras condições de estiramento fixadas. Os Copolimeros de PET (CoPET), como aqueles descritos na patente US nº 6.744.561 (Condo et al.) e patente US nº 6.449.093 (Hebrink et al.), estando as descrições das mesmas —aquiincorporadas, a título de referência, são particulamente úteis para sua capacidade de processamento a temperaturas relativamente baixas (tipicamente menor que 250ºC), tornando- os mais compatíveis para coextrusão com segundos polímeros menos termicamente estáveis.

' Outros poliésteres semi-cristalihos adequados como polimeros birrefringentes incluem tereftalato de polibutileno (PBT), tereftalato de polietileno (PET), e copolímeros dos mesmos, como aqueles descritos na patente US nº 6.449.093 B2 (Hebrink et al.) ou Publicação de Patente nº U.S. 20060084780 (Hebrink et al.), cujas descrições estão aqui incorporadas a título dereferência. Outro polímero birrefringente útil é poliestireno sindiotático (sSPS).

Adicionalmente, por exemplo, o segundo polimero (da segunda camada) do filme óptico de múltiplas camadas pode ser fabricado a partir de uma variedade de polímeros que têm temperaturas de transição vítrea compatíveis com aquelas da primeira camada e têm um índice de refração similar ao índice de refração Isotrópico do polímero birrefringente. Exemplos de outros polímeros adequados para o uso em filmes ópticos e, particularmente, no segundo . polímero, incluem polímeros e copolímeros de vinila feitos a partir de monômeros como naftalenos de vinila, estireno, anidrido maléico, acrilatos, e metacrilatos. Exemplos de tais ' polímeros incluem poliacrilatos, polimetacrilatos, como poli (metacrilato de metila) (PMMA), e isotática ou poliestireno sindiotático. Outros polímeros incluem polímeros de condensação, como —polissulfonas, poliamidas, poliuretanos, ácidos poliâmicos e poliimidas. Além disso, o segundo polímero pode ser formado a partir de homopolímeros e copolimeros de poliésteres, policarbonatos, fluoropolímeros, e polidimetil siloxanos, e misturas dos mesmos.

A(s) terceira(s) camada(s) óptica(s) (absorvedora de UV), se presentes, e quarta(s) camada(s) (absorvedora de UV), se presente, compreende um polímero de um absorvedor de UV,e, de preferência, serve como uma camada protetora contra UV. Tipicamente, o polimero é um polímero termoplástico. Exemplos de polimeros adequados incluem poliésteres (por exemplo, tereftalato de polietileno), fluoropolímeros, acrílicos (por exemplo, metacrilato de polimetila), polímeros de silicone (por exemplo, polímeros de silicone termoplásticos), ' polímeros estirênico, poliolefinas, copolímeros olefínicos (por exemplo, copolímeros de etileno e norbomeno disponível como “TOPAS COC” junto à Topas Advanced Polymers of Florence, i KY), copolímeros de silicone, fluoropolimeros, e combinações dos mesmos (por exemplo, uma mistura de metacrilato de polimetila e fluoreto de polivinilideno).

Outros polímeros exemplificadores, para as camadas ópticas, especialmente para uso na segunda camada, incluem homopolímeros de metacrilato de polimetila (PMMA), como aqueles disponíveis junto à Ineos Acrylics, Inc., Wilmington, DE, EUA, sob as designações comerciais “CP71” e “CP80;” e metacrilato de polietila (PEMA), que tem uma temperatura de transição vítrea inferior que PMMA. Polímeros úteis adicionais incluem copolímeros de PMMA (COoPMMA), como um CoPMMA fabricado a partir de 75% em peso, monômeros de metacrilato de metila (MMA) e 25% em peso, monômeros de acrilato de etila (EA), Í (disponíveis junto à Ineos Acrylics, Inc., sob a designação comercial “PERSPEX CP63" ou Arkema, Philadelphia, PA, EUA, sob a designação comercial “ATOGLAS 510”), um COoPMMA formado com unidades de comonômero de MMA e unidades de comonômero de metracrilato de n-butila (nBMA), ou uma mistura de PMMA e poli(fluoreto de vinilideno) (PVDF).

Polímeros adequados adicionais para as camadas ópticas, especialmente para o uso na segunda camada, incluem copolímeros de poliolefina, como poli(etileno-co-octeno) ' 5 (PE-PO) disponíveis junto à Dow Elastomers, Midland, Ml, EUA, sob a designação | comercial "ENGAGE 8200," poli (prolileno-co-etileno) (PPPE) disponível junto à Atofina | Petrochemicals, Inc., Houston, TX, EUA, sob a designação comercial “Z9470/" e um copolímero de polipropileno de atática (aPP) e polipropileno de isotáctica (iPP). Os filmes | ópticos de múltiplas camadas também podem incluir, por exemplo, nas segundas camadas, uma poliolefina funcionalizada, como anidrido maléico-enxerto-polietileno de . baixa densidade, linear (LLDPE-g-MA), como o disponível junto à E.l. duPont de Nemours & Co., Inc., Wilmington, DE, EUA, sob a designação comercial “BYNEL 4105.” | ' Composições de polímero preferidas para a terceira camada e/ou segundas camadas em camadas alternantes com o pelo menos um polímero birrefringente incluem PMMA, CoPMMA, copolímero segmentado baseado em poli(dimetil siloxano oxamida) (SPOX), fluoropolímeros incluindo homopolimeros como PVDF e copolímeros como aqueles | derivados de tetrafluoroetileno, hexafluoropropileno, e fluoreto de vinilideno (THV), misturas de PVDF/PMMA, copolímeros de acrilato, estireno, copolímeros de estireno, copolímeros de | silicone, policarbonato, copolímeros de policarbonato, misturas de policarbonato, misturas de policarbonato e anidrido maléico de estireno, e copolímeros de olefina cíclica. ' A seleção das combinações de polímero usadas na criação do filme óptico de múltiplas camadas depende, por exemplo, da largura da banda que se deseja refletir. Diferenças de Índice de refração mais altas entre o polímero birrefringente e o segundo polímero criam mais ' potência óptica, permitindo, assim, uma largura da banda mais refletora. Por outro lado, camadas adicionais podem ser empregadas para fornecer mais potência óptica. Combinações preferidas de camadas birrefringentes e segundas camadas de polímero podem incluir, por exemplo, o seguinte: PET/THV, PET/SPOX, PEN/THV, PEN/SPOX, PEN/PMMA, PET/COPMMA, PEN/COPMMA, CoPEN/PMMA, CoPEN/SPOX, sPS/SPOX, sPS/THV, CoPEN/THV, PET/fluoroelastômeros, sPS/fluoroelastômeros e CoPEN/fluoroelastômeros. Em uma modalidade, dois ou mais espelhos ópticos de múltiplas camadas com bandas de reflexão diferentes são laminados juntos para ampliar a banda de reflexão. Por exemplo, um espelho refletor de múltiplas camadas de PET/COPMMA que reflete 98% da luz de 350 nm a 420 nm seria laminado a um espelho refletor de múltiplas camadas de PET/COPMMA, que reflete 90% da luz a partir de 900 nm a 1200 nm para criar um espelho de IR estabilizador de UV que reflete luz de 900 nm a 1200 nm. Em outro exemplo, um espelho refletor de múltiplas camadas de PET/CoPMMA que reflete 96,8% da luz de 370 nm a 800 nm poderia ser laminado a um espelho refletor de múltiplas camadas que reflete 96,8% da luz de 700 nm a 1300 nm para criar um espelho de banda mais larga que reflete a luz de 400 nm a 1300 nm. Combinações de material preferidas para a fabricação de camadas ópticas que refletem luz UV (por exemplo, as primeiras e segundas camadas ópticas) incluem PMMA (por exemplo, primeira camada/THV (por exemplo, segunda camada), PC (policarbonato) (por exemplo, primeira camada/PMMA (por exemplo, segunda camada), e PET (por exemplo, primeira camada/CoPMMA (por exemplo, segunda camada). O material exemplificador para a fabricação de camadas ópticas que absorvem luz UV (por exemplo, a terceira camada óptica) inclui PET, CoPET, PC, PMMA, CoPMMA, oumisturasdePMMA e PVDF. . Uma camada absorvedora de UV (por exemplo, uma camada protetora contra UV) auxilia na proteção da pilha de camada óptica refletora visível/IR contra danos/degradação ' causados por luz UV através do tempo ao absorver luz UV (de preferência, qualquer luz UV) que pode passar através da pilha de camada óptica refletora de UV. Em geral, a(s) camada(s) absorvedoras de UV pode incluir qualquer composição polimérica (isto é, polímero mais aditivos), incluindo composições de adesivo sensíveis à pressão que seja capaz de resistir à luz UV por um período de tempo estendido.

A luz solar, em particular a radiação ultravioleta de 280 a 400 nm, pode induzir a degradação de plásticos, que, por sua vez, resulta em mudança de coloração e deterioração de propriedades mecânicas e ópticas. A inibição de degradação foto-oxidante é importante para aplicações ao ar livre em que a durabilidade a longo prazo é obrigatória. A absorção de luz UV por tereftalatos de polietileno, por exemplo, começa em cerca de 360 nm, aumenta notoriamente abaixo de 320 nm, e é muito acentuada abaixo de 300 nm. Os naftalatos de polietileno ' absorvem fortemente a luz UV na faixa de 310-370 nm, com uma cauda de absorção que se . 25 estende a cerca de 410 nm, e sendo que a absorção máxima ocorre a 352 nm e 337 nm. A clivagem de cadeia ocorre na presença de oxigênio, e os produtos de fotooxidação predominantes são monóxido de carbono, dióxido de carbono, e ácidos carboxílicos. Além da fotólise direta dos grupos de éster, leva-se em consideração as reações de oxidação, que, da mesma forma, formam dióxido de carbono através de radicais de peróxido.

Uma camada absorvedora de UV pode proteger o filme óptico de múltiplas camadas ao refletir a luz UV, absorver luz UV, difundir UV, ou uma combinação dos mesmos. Em geral, uma camada absorvedora de UV pode incluir qualquer composição polimérica que é capaz de suportar a radiação de UV por um período estendido de tempo enquanto ou reflete, difunde, ou absorve radiação de UV. Exemplos de tais polímeros incluem PMMA, CoPMMA, termoplásticos de silicone, fluoropoliímeros e seus copolímeros, e misturas dos mesmos. Uma camada absorvedora de UV exemplificadora compreende misturas de PMMA/PVDF.

Uma variedade de aditivos opcionais pode ser incorporada em uma camada óptica para torná-la absorvedora de UV. Exemplos de tais aditivos incluem pelo menos um dentre um absorvedor(es) de ultra violeta, um fotoestabilizante(s) à base de amina impedida, ou um anti-oxidante(s) dos mesmos.

Absorvedores de UV particularmente desejáveis são absorvedores de UV deslocados para o vermelho (RUVA) que absorvem pelo menos 70% (em algumas modalidades, pelo menos 80%, particularmente de preferência mais que 90% da luz UV na região de comprimento de onda de 180 nm a 400 nm. Tipicamente, é desejável que o RUVA seja altamente solúvel em polimeros, altamente absorvível, foto-permanente e termicamente estável na faixa de temperatura de 200ºC a 300ºC para o processo de extrusão para formar . a camada protetora. O RUVA também pode ser altamente adequado se puder ser copolimerizável com monômeros para formar a camada de revestimento protetor por cura ' por UV, cura por raio gama, cura por feixe eletrônico, ou processos de cura térmicos. RUVAs têm, tipicamente, cobertura espectral aprimorada na região de UV de onda longa, permitindo que bloqueie a luz UV de comprimento de onda alto que pode causar o amarelecimento em poliésteres. Camadas protetoras contra UV típicas têm espessuras em uma faixa de 13 micrômetros a 380 micrômetros (0,5mil a 15 mil) com um nível de carregamento de RUVA de 2 a 10% em peso. Um dos RUVA mais eficazes é um composto de benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidróxi-3-alfa-cumila-S-terc-octil fenol)-2H-benzotriazol (vendido sob a designação comercial “CGL-0139" junto à Ciba Specialty Chemicals Corporation, Tarryton, NY, EUA). Outros benzotriazóis preferenciais incluem 2-(2-hidróxi-3,5- di-alfa-cumilfenil)-2H-benzotriazo|, 5-cloro-2-(2-hidróxi-3-ter-butila-5-metilfenil)-2H- benzotiazol, S5-cloro-2-(2-hidróxi-3,5-di-terc-butilfenila)-2?H-benzotriazol, 2-(2-hidróxi-3,5-di- ' terc-amilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidróxi-3-alfa-cumila-S-terc-octil fenol)-2H-benzotriazo|, . 25 2-(3-ter-butila-2-hidróxi-S-metilfenil)-S-cloro-2H-benzotriazol. RUVA adicionalmente preferencial inclui 2(-4,6-difenil-1-3,5-triazin-2-il)-5-hexiloxi-fenol. Outros absorvedores de UV exemplificadores incluem aqueles disponíveis junto à Ciba Specialty Chemicals Corporation sob a designação comercial “TINUVIN 1577,” “TINÚVIN 900," e “TINUVIN 777.” Outros absorvedores de UV exemplificadores estão disponíveis em um lote mestre de poliéster junto à Sukano polímeros Corporation, Dunkin SC, sob a designação comercial “TA07-07 MB.” Um absorvedor de UV exemplificador para policarbonato é um lote mestre junto à Sukano Polymers Corporation, Dunkin SC, sob a designação comercial “TA28-09 MBO1.” Além disso, os absorvedores de UV podem ser usados em combinação com fotoestabilizantes à base de amina impedida (HALS) e antioxidantes. HALS exemplificadoras incluem aquelas disponíveis junto à Ciba Specialty Chemicals Corporation, sob a designação — comercial: “CHIMASSORB 944" e "“TINUVIN 123" Antioxidantes exemplificadores incluem aqueles obtidos sob as designações comerciais IRGANOX 1010” e “ULTRANOX 626”, também disponíveis junto à Ciba Specialty Chemicals Corporation.

Em algumas modalidades, a terceira camada absorvedora de UV (protetora) é um filme óptico de múltiplas camadas que reflete comprimentos de onda de cerca de 350 a cerca de 400nm, (em algumas modalidades de 300 nm a 400 nm). Nessas modalidades, os polímeros para a camada absorvedora de luz UV não absorve, de preferência, luz UV na faixa de 300 nm a 400 nm.

Exemplos dos materiais que são desejáveis para tais modalidades incluem PET/THV, PMMA/THV, PET/SPOX, PMMA/SPOX, sPS/THV, sPS/SPOX, copolímeros de poliolefina modificada (EVA) com THV, TPU/THV e TPU/SPOX.

Em uma modalidades exemplificadora, THV disponível sob a designação comercial “DYNEON THV . 220 GRADE" e “DYNEON THV 2030 GRADE” junto à Dyneon LLC, Oakdale, MN, são empregados com PMMA para espelhos de UV de múltiplas camadas que refletem 300 a ' 400 nm ou com PET pra espelhos de múltiplas camadas que refletem 350 a 400 nm.

Outros aditivos podem ser incluídos em uma camada absorvedora de UV (por exemplo, uma camada protetora de UV). Óxido de zinco não pigmentário de partícula pequena e óxido de titânio também podem ser usados como aditivos de bloqueio ou difusão em uma camada, absorvedora de UV.

Por exemplo, partículas de nano-escala podem ser dispersas em substratos de polímero ou revestimento para minimizar a degradação por radiação de UV.

As partículas de nano-escala são transparentes à luz visível enquanto ou difunde ou absorve radiação de UV danosa, reduzindo, assim, os danos a termoplásticos.

A Patente U.S. nº 5.504.134 (Palmer et al.) descreve a atenuação de degradação de substrato de polímero devido à radiação ultravioleta através do uso de partículas de óxido metálico em uma faixa de tamanho de cerca de 0,001 micrômetro a ' cerca de 0,2 micrômetro em diâmetro, e, com maior preferência, de cerca de . 25 0,01 micrômetro a cerca de 0,15 micrômetro em diâmetro.

A patente U.S. nº 5.876.688 (Laundon) descreve um método para a produção de óxido de Zinco micronizado que seja pequeno o suficiente para ser transparente quando incorporado como bloqueador de UV e/ou agente difusor em pinturas, revestimentos, acabamentos, artigos plásticos, cosméticos e similares que são adequados para uso na presente invenção.

Essas partículas finas, como óxido de zinco e óxido de titânio com tamanho de partícula variante de 10 a 100 nm, que podem atenuar a radiação de UV estão disponíveis, por exemplo, junto à Kobo Products, Inc.

South Plainfield, NJ, EUA.

Retardantes de chama também podem ser incorporados como um aditivo em uma camada protetora contra UV.

Além de acrescentar absorvedores de UV, HALS, partículas de nanoescala, —retardantes de chama, e anti-oxidantes a uma camada absorvedora de UV, os absorvedores de UV, HALS, partículas de nanoescala, retardantes de chama e anti-oxidantes podem ser acrescentados aos filmes ópticos de múltiplas camadas, e quaisquer camadas de revestimento durável opcionais. Moléculas fluorescentes e alvejantes ópticos também podem ser acrescentados a uma camada absorvedora de UV, às camadas ópticas de múltiplas camadas, uma camada de revestimento rígido opcional, ou uma combinação dos mesmos. A espessura desejada de uma camada protetora contra UV é tipicamente dependente de um alvo de densidade óptica em comprimentos de onda específicos, conforme calculado por Beers Law. Em algumas modalidades, a camada protetora contra UV tem uma densidade óptica maior que 3,5, 3,8, ou 4 a 380 nm; maior que 1,7 a 390 nm; e maior que 0,5 nm a 400 nm. Elementos de habilidade comum na técnica reconhecem que as densidades ópticas deveriam, tipicamente, permanecer razoavelmente constante —atravésda vida estendida do artigo para fornecer a função protetora prevista. . A camada protetora contra UV, e quaisquer aditivos opcionais, podem ser selecionados para alcançar as funções protetoras desejadas, como proteção contra UV. Aqueles de ' habilidade comum na técnica reconhecem que há múltiplos meios para se alcançar os objetos indicados da camada protetora contra UV. Por exemplo, aditivos que são muito solúveis em certos polímeros podem ser acrescentados à composição. É de particular importância a permanência dos aditivos no polímero. Os aditivos não deveria degradar ou migrar para fora do polímero. Adicionalmente, a espessura da camada pode ser variada para alcançar os resultados protetores desejados. Por exemplo, camadas protetoras contra UV mais espessas permitiriam o mesmo níemso de absorbância de UV com concentrações mais baixas de absorvedores de UV, e fomeceria mais permanência de absorvedor de UV atriobuída a uma força de acionamento menor para a migração de absorvedor de UV. Um mecanismo para detectar a modificação nas características físicas é o uso do ciclo de desgaste por agentes atmosféricos descrito em ASTM G155-05a (outrubro, 2005) e uma fonte de luz D65 operada no modo refletido. Sob o teste ' indicado, e quando à camada protetora contra UV for aplicada ao artigo, o artigo deveria resistir 2 25 aumaexposiçãode pelo menos 18,700 kJ/m? a 340 nm antes que o espaço do valor b* obtido com o uso de CIE L*a*b* aumente em 5 ou menos, 4 ou menos, 3 ou menos, ou 2 ou menos antes do início de craqueamento, descolamento, deslaminação ou opacidade significativos. A quarta camada óptica, que, em algumas modalidades é opcional, compreendendo enenaftalato de polietila, pode ser feita, por exemplo, conforme descrito no Exemplo 15, abaixo. Filmes ópticos de múltiplas camadas descritos na presente invenção podem ser feitos com o uso das técnicas de processamento gerais, como aquelas descritas na Patente US nº

6.783.349 (Neavin et al.), estando a descrição da mesma aqui incorporada, por referência. Técnicas desejáveis para fomecer um filme óptico de múltiplas camadas com um espectro controlado incluem o uso de um controle aquecedor de haste axial dos valores de espessura de camada de camadas de polímero coextrudadas, conforme descrito, por exemplo, na patente U.S. nº 6.783.349 (Neavin et al.); retroinformação de perfil de espessura de camada pontual durante a produção a partir de uma ferramenta de medição de espessura de camada, como, por exemplo, um microscópio de força atômica (AFM), um microscópio eletrônico de transmissão, ou um microscópio eletrônico de varredura; modelagem óptica para gerar o perfil de espessura de camada desejado; e a repetição de ajustes de haste axial com base na diferença entre o perfil de camada medida e o perfil de camada desejado.

O processo básico para o controle de perfil de espessura de camada envolve o ajuste de configurações de potência de zona de haste axial com base na diferença do perfil de espessura de camada alvo e o perfil de camada medida. O aumento de potência de haste axial necessário para ajustar os valores de espessura de camada em uma dada zona de bloco de alimentação pode, primeiramente, serem calibrados em termos de watts de entrada de calor por nanômetro de mudança de espessura resultante das camadas . geradas naquela zona aquecedora. Por exemplo, o controle minucioso do espectro é possível com o uso de 24 zonas de haste axiais para 275 camadas. Uma vez calibrados, 7 os ajustes de potência necessários podem ser calculados uma vez que é dado um perfil alvo e um perfil medido. O procedimento é repetido até que os dois perfis convirjam.

O perfil de espessura de camada (valores de espessura de camada) do filme óptico de múltiplas camadas descrito na presente invenção que reflete pelo menos 50 por cento da luz UV incidente através de uma faixa de comprimento de onda especificada pode ser ajustado para ser aproximadamente um perfil linear com as primeiras camadas ópticas (mais finas) ajustadas para ter cerca de uma espessura óptica de onda de 1/4 (índice vezes espessura física) para luz de 300nme progredindo para as camadas mais espessas, que seriam ajustada para ter cerca de 1/4 de espessura óptica de espessura de onda para luz de 400 nm.

Opcionalmente, um revestimento rígido pode ser fornecido por técnicas conhecidas na técnica, incluindo aqueles descritos na Patente U.S. nº 7.153.588 (McMan), º estando a descrição da mesma aqui incorporada, por referência. O uso de revestimentos 2 25 rígidos pode, por exemplo, reduzir ou evitar a degradação prematura do artigo devido à exposição a elementos de ambientes externos. O revestimento rígido é, em geral, resistente à abrasão e impacto e não interfere com a função primária de refletir uma largura da banda selecionada de radiação eletromagnética. Um revestimento rígido também pode fornecer durabilidade mecânica ao artigo.

— Alguns mecanismos para medir a durabilidade mecânica podem ter resistência a impacto ou à abrasão. A abrasão Taber é um teste para determinar uma resistência do filme à abrasão, e a resistência à abrasão é definida como a capacidade de um material de suportar a ação mecânica como esfregação, raspagem ou erosão. De acordo com o método de teste da ASTM D1044-08 (2008), uma carga de 500 gramas é colocada no topo de uma roda —abrasivaCS-10 e permitida a girar por 50 revoluções em um espécime de teste de 25,8 em? (4 polegadas?). A reflexividade da amostra antes e depois do teste de abrasão Taber é medida, e os resultados são expressos por alterações na % de refletividade. Para o oi Ri 15/58 propósito dessa invenção, espera-se que a mudança na % de reflexividade seja menor que 20%, de preferência, menor que 10% e particularmente mais preferencial, menor que 5%.

Outros testes adequados para durabilidade mecânica incluem alongamento de quebra, dureza de pincel, teste de jato de areia e abrasão de agitação de areia. Os absorvedores de UV e estabilizadores de UV apropriados descritos acima podem ser adicionados na cobertura de topo para estabilizar o revestimento, bem como para a proteção dos substratos. Os substratos revestidos com tal cobertura rígida durável são termoformáveis antes de serem completamente curados a uma temperatura elevada, e uma cobertura rígida durável pode, então, ser formada por uma cura posterior a 80ºC durante 15 a 30 minutos. Além disso, os componentes de —siloxano usados como uma cobertura de topo durável são hidrofóbicos na natureza e podem . fornecer uma função de fácil limpeza de superfície aos artigos revelados nessa invenção. Devido à aplicação ao ar livre, o desgaste por agentes atmosféricos é uma 1 característica desejável do artigo. Os estudos sobre o desgaste por agentes atmosféricos acelerado são uma opção para a qualificação do desempenho do artigo. Os estudos de desgaste por agentes atmosféricos acelerado são, geralmente, realizados em filmes com o uso de técnicas similares àquelas descritas em ASTM G-155-05a (outubro, 2005), “Standard practice for exposing non-metallic materials in accelerated test devices that use laboratory light sources”. A técnica da ASTM indicada é considerada como um preditor de som de durabilidade ao ar livre, ou seja, classificando o desempenho dos materiais corretamente.

As camadas de revestimento rígido podem incluir pelo menos um dentre blendas de PMMA/PVDF, poliuretanos termoplásticos, poliuretanos curáveis ou reticulados, CoPET, copolímeros olefinos cíclicos (COC's), fluoropolímeros e seus copolímeros como PVDF, ETFE, FEP, e THV, acrilatos termoplásticos e curáveis, acrilatos reticulados, acrilatos de ? uretano reticulados, uretanos reticulados, poliepóxidos curáveis ou reticulados ou silicones . 25 reticulados. As películas de copolímero de polipropileno despojáveis também podem ser empregadas. Por outro lado, por exemplo, um revestimento rígido de copolímero de sol de sílica de silano pode ser aplicado para aprimorar a resistência à raspagem. O revestimento rígido pode conter absorvedores de UV, HALS, e anti-oxidantes conforme descrito acima. Opcionalmente, uma camada de fixação pode ser interposta entre a superfície externa da pilhadas primeiras e segundas camadas e camada protetora contra UV, uma camada de revestimento rígido, etc. para auxiliar na aderência e fornecer estabilidade a longo prazo em uso. Os exemplos de camadas de fixação incluem: adesivos termofusíveis, e COPETs que incluem modificações como com grupos funcionais de ácidos sulfônicos, blendas de PMMA/PVDF, olefinas modificadas com comonômeros funcionais como anidrido maléico, ácido acrílico, ácido —metacrílico ou acetato de vinila. Adicionalmente, os acrilatos termicamente curáveis ou de UV, acrilatos de silicones, epóxis, siloxanos, uretano podem ser adequados como camadas de fixação. As camadas de fixação podem conter, opcionalmente, absorvedores de UV conforme

16/58 | descrito acima. As camadas de fixação podem conter, opcionalmente, plastificantes, taquificantes convencionais ou combinações dos mesmos. A camada de fixação pode ser aplicada com a utilização de técnicas de formação de filme convencionais.

Encontra-se no escopo da presente revelação incluir camadas absorvedoras de UV (por exemplo, camadas protetoras contra UV) em ambas as superfícies principais da pilha das primeiras e segundas camadas ópticas. Também, em algumas modalidades, pode ser desejável ter uma camada absorvedora de UV (por exemplo, camada protetora contra UV) no lado oposto da pilha das primeiras e segundas camadas ópticas para um requisito de aplicação específico. Em algumas modalidades, pode ser desejável fornecer uma camada absorvedora de UV (por exemplo, camada protetora contra UV) apenas no filme óptico de : múltiplas camadas a fim de fornecer uma proteção na parte posterior contra a radiação UV. Outras modalidades potenciais podem incluir camada de negro de fumo ou uma camada absorvedora de IR em uma ou mais dentre as superfícies principais da pilha das primeiras e segundas camadas ópticas. Em outra modalidade, um revestimento antirreflexivo pode estar na parte posterior da pilha das primeiras e segundas camadas ópticas para reduzir ou evitar a reflexão de IR na parte posterior. As camadas de fixação, como aquelas discutidas acima podem ser usadas no fornecimento dessas modalidades exemplificadoras adicionais.

Algumas modalidades de filmes ópticos de múltiplas camadas aqui descritos têm uma borda de banda de transmissão UV em uma faixa de 10 a 90 por cento de transmissão abrangendo menos que 20 (em algumas modalidades, menos que 10) nanômetros.

As espessuras exemplificadoras de filmes ópticos de múltiplas camadas aqui descritos têm uma espessura em uma faixa de 25 micrômetros a 250 micrômetros. As espessuras exemplificadoras de camadas ópticas (por exemplo, a terceira camada óptica) que ' absorvem têm uma espessura coletiva em uma faixa de 10 micrômetros a 200 micrômetros.

. 25 Os filmes ópticos de múltiplas camadas aqui descritos são úteis, por exemplo, como um revestimento protetor contra UV. Por exemplo, a presente descrição apresenta um artigo compósito que compreende um substrato que tem uma superfície principal e um filme óptico de múltiplas camadas descrito no presente documento em pelo menos uma porção da superfície principal; uma janela de veículo (por exemplo, um automóvel ou um caminhão) que compreende um filme óptico de múltiplas camadas descrito no presente documento; gráfico comercial (isto é, uma imagem para letreiros ou frotas destinada a comunicar uma marca ou mensagem promocional); um conjunto de luz que compreende um filme óptico de múltiplas camadas descrito no presente documento; uma sinalização que compreende um filme óptico de múltiplas camadas descrito no presente documento; uma LCD que compreende um filme óptico de múltiplas camadas descrito na presente invenção; um exterior de prédio que compreende um filme óptico de múltiplas camadas descrito na presente invenção e um módulo fotovoltáico (por exemplo, um módulo flexível) que compreende um filme óptico de múltiplas camadas descrito na presente invenção.

Com referência à figura 4, o para-brisa de automóvel exemplificador 30 inclui vidro de para-brisas de automóvel 41, 42, filme óptico de múltiplas camadas exemplificador aqui descrito 43, camada de espelho contra 44, e camadas adesivas 45, 46, 47. O filme óptico de múltiplas camadas pode ser incorporado na construção de janela de automóvel com o uso de técnicas de conhecimento geral na técnica.

Com referência à figura 5, a janela arquitetural exemplificadora 50 inclui vidro de janela 51, 52, filme óptico de múltiplas camadas exemplificador aqui descrito 53, camada de espelho contra IR 55, camadas adesivas 57, 58, e camada de revestimento rígido opcional 56. O filme óptico de múltiplas camadas pode ser incorporado em construções de janela de automóvel com o uso de técnicas de conhecimento geral na técnica.

Com referência à figura 6, o dispositivo de tela de cristal líquido exemplificador 60 inclui tela de cristal líquido 61, filme óptico de múltiplas camadas exemplificador aqui descrito 63,e camada de espelho contra IR 65, camadas adesivas 67, 68, e camada de revestimento rígido opcional 66. O filme óptico de múltiplas camadas pode ser incorporado em dispositivos de tela de cristal líquido com o uso de técnicas de conhecimento geral na técnica.

Com referência à figura 7, a sinalização gráfica comercial 70 inclui sinalização 71, filme óptico de múltiplas camadas exemplificador aqui descrito 73, camada adesiva 75, e camada de revestimento rígido opcional 76. O filme óptico de múltiplas camadas pode ser incorporado nas construções de sinalização gráfica comercial com o uso de técnicas de conhecimento geral na técnica.

Com referência à figura 8, a sinalização 80 inclui sinalização luminosa 81, filme óptico de múltiplas camadas exemplificador aqui descrito 83, camada adesiva 85, e camada de revestimento rígido opcional 86. O filme óptico de múltiplas camadas pode ser incorporado nas construções de sinalização luminosa com o uso de técnicas de conhecimento geral na técnica.

Com referência à figura 9, o módulo fotovoltáico 90 inclui célula de módulo fotovoltáico 91, fime óptico de múltiplas camadas exemplificador aqui descrito 93, camada adesiva 95, e camada de revestimento rígido opcional 96. Com referência à figura 10, o módulo fotovoltáico 100 inclui célula de módulo fotovoltáico 101, filme óptico de múltiplas camadas exemplificador aqui descrito 103, camada adesiva 105, e estrutura de superfície antirreflexiva opcional 109. Com referência à figura 11, o módulo fotovoltáico 110 inclui célula de módulo fotovoltáico 111, filme óptico de múltiplas camadas exemplificador aqui descrito 113, camada adesiva 115, | camada de barreira de vapor opcional 118, e estrutura de superfície antirreflexiva opcional 119. — Ofilmeópticode múltiplas camadas pode ser incorporado em módulos fotovoltáicos com o uso de técnicas de conhecimento geral na técnica.

Os dispositivos de conversão de energia solar que têm camadas laterais frontais de polímero ou de vidro plano perdem, tipicamente, 3 a 5% de energia solar disponível devido às reflexões de superfície de lateral frontal e, por conseguinte, incluem, de preferência uma estrutura de superfície antirreflexiva.

De preferência, uma camada de superfície com estrutura antirreflexiva minimiza as reflexões de superfície. Os raios solares incidentes são, particularmente, refletidos fora | 5 das superfícies inclinadas da superfície estruturada. Entretanto, esses raios solares parcialmente refletidos refletem sobre a estrutura de superfície adjacente onde essas são | refratadas diretamente para o dispositivo de conversão de energia solar, ou são totalmente | refletidas internamente para o dispositivo de conversão de energia solar. Quase todos os raios solares incidentes eventualmente alcançam o dispositivo de conversão de energia solar, desse modo, aumentando sua eficiência.

As camadas estruturadas exemplificadoras incluem aquelas que têm uma superfície estruturada que compreende uma série de estruturas. A camada estruturada pode ser um único material ou pode ser uma construção de multicamada, onde a camada estruturada compreende uma formulação de um material, e um filme-base e adesivo compreende diferentes formulações de material. Adicionalmente, as próprias camadas adesivas e o filme poderiam compreender múltiplas camadas. Em geral, a camada estruturada tem uma superfície estruturada, em que uma porção substancial da luz refletida cruza com outra estrutura sobre a superfície. Em algumas modalidades, a série de estruturas compreende uma série de picos essencialmente paralelos separada por uma série de vales essencialmente paralelos. Na seção transversal, a camada estruturada pode adotar uma variedade de formas de onda. Por exemplo, a seção transversal pode adotar um padrão de dente de serra simétrico no qual cada um dos picos são idênticos tal como são cada um dos vales; uma série de picos paralelos que têm alturas diferentes, separada por uma série de vales paralelos; ou um padrões de dente de serra de picos alternantes, paralelos, asimétricos separados por uma série de vales paralelos, — assimétricos. Em algumas modalidades, os picos e vales são contínuos e, em outras modalidades, um padrão descontínuo de picos e vales também é contemplado. Desse modo, por exemplo, os picos e vales podem terminar para uma porção do artigo. Os vales podem se estreitar ou ampliar à medida que o pico ou vale avança de uma extremidade do artigo para a outra. Além disso também, a altura e/ou largura de um dado pico ou vale pode alterar à medida queopicoou vale avança de uma extremidade do artigo para a outra.

Em algumas modalidades, a superfície estruturada é oposta ao dispositivo de conversão de energia, e a superfície estruturada é antirreflexiva. Uma superfície estruturada antirreflexiva signífica, para o propósito do presente pedido de patente, que a reflexão, em média sobre todos os ângulos de incidência, é menor do que seria sobre uma superfície plana correspondente, por exemplo, é menor que 50% da reflexão fora da superfície plana (em algumas modalidades, menor do que 60%, 70% ou mesmo menor do que 80% da reflexão fora da superfície plana).

As dimensões dos picos, em geral, têm uma altura de pelo menos cerca de 10 micrômetros (0,0004 polegada). Em algumas modalidades, os picos têm uma altura até cerca de 250 micrômetros (0,010 polegada). Em uma modalidade, por exemplo, os picos têm, pelo menos, cerca de 20 micrômetros (0,0008 polegada) de altura e, em uma outra modalidade exemplificadora, os picos têm até cerca de 150 micrômetros (0,006 polegada) de altura. O espaçamento pico a pico entre os picos adjacentes é, em geral, pelo menos cerca de micrômetros (0,0004 polegada). Em outra modalidade, o espaçamento é até cerca de 250 micrômetros (0,010 polegada). Em uma modalidade, o espaçamento é, pelo menos, cerca de 20 micrômetros (0,0008 polegada), e, em algumas modalidades, o espaçamento é até 10 cercade150 micrômetros (0,006 polegada). O ângulo incluído entre picos adjacentes também podem variar. Os vales podem ser planos, redondos, parabólicos ou em formato de V. Os picos são geralmente em formato de V e têm um ângulo de ápice menor do que 60 graus (em algumas modalidades, menor que 50 graus ou mesmo menor do que 40 graus). O presente pedido também é direcionado a picos que têm um raio de curvatura na ponta, e essa —modalidadetem um ângulo de ápice medido pela linha de melhor ajuste para os lados.

Em algumas modalidades, a série de estruturas são estruturas não uniformes. Por exemplo, as estruturas diferem em altura, largura de base, intervalo, ângulo de ápice ou outro aspecto estrutural. Em tais modalidades, o coeficiente angular das estruturas a partir do plano da superfície apresenta uma média superior àquela da superfície em menos de 30 graus da normal. Em outras modalidades, por exemplo, as estruturas são substancialmente simétricas em uma dimensão ao redor de uma perpendicular em relação à superfície.

A superfície estruturada pode compreender, por exemplo, uma camada de poliuretano estruturada. Essa camada de poliuretano pode ser preparada, por exemplo, a partir da polimerização por condensação de uma mistura de reação que compreende um poliol,um polisocianato e um catalisador. A mistura de reação pode conter, também, componentes adicionais que não são polimerizáveis por condensação e, em geral, contém pelo menos um estabilizador de UV. Conforme será descrito abaixo, a reação de polimerização por condensação ou cura, em geral, é executada fora de um molde ou ferramenta para gerar a superfície estruturada na superfície curada.

Para os polímeros de poliuretano descritos nessa revelação que são formados a partir da reação de condensação de um poliol e um poliisocianato esses contêm pelo menos ligações de poliuretano. Os polímeros de poliuretano formados nessa revelação podem conter apenas ligações de poliuretano ou podem conter outras ligações opcionais como ligações de poliuréia, ligações de poliéster, ligações de poliamida, ligações de silicone, ligações de acrílico e similares. Conforme descrito acima, essas outras ligações opcionais podem aparecer no polímero de poliuretano devido ao fato de estarem presentes no poliol ou os materiais de poliisocianato que são usados para formar o polímero de poliuretano. Os polímeros de poliuretano dessa revelação não são curados por polimerizações de radical livre.

Por exemplo, as moléculas oligoméricas de poliuretano com grupos vinílicos ou outros grupos de extremidade polimerizável radicalmente livres são materiais conhecidos, e os polímeros formados pela polimerização de radical livre dessas moléculas são, muitas vezes, chamados de “poliuretanos”, mas esses polímeros estão fora do escopo dessa revelação.

Uma ampla variedade de polióis pode ser usada.

O termo poliol inclui materiais funcionais hidroxila que compreendem geralmente pelo menos 2 grupos hidroxila terminais e podem ser geralmente descritos pela estrutura HO-B-OH, onde o grupo B pode ser um grupo alifático, um grupo aromático ou um grupo contendo uma combinação de grupos aromático e alifático, e podem conter uma variedade de ligações ou grupos funcionais, incluindo grupos hidroxila terminais adicionais.

Tipicamente, o HO-B-OH é um diol ou um pré-polímero terminado em hidroxila como um pré-polímero de poliuretano, poliéster, poliamida, silicone, acrílico ou poliuréia.

Os exemplos de tais polióis úteis incluem polióis de poliéster (como polióis de lactose), polióis de poliéter (como polióis de polióxi alquileno), polióis de polialquileno, misturas dos mesmos, e copolímeros disso.

Os polióis de poliéster são particularmente úteis.

Dentre os polióis de poliéster úteis estão os polióis de poliéster lineares e não lineares que incluem aqueles produzidos a partir de adipato de polietileno, succinato de polibutileno, sebacato de polihexametileno, dodecanodioato de polihexametileno, adipato de polineopentila, adipato polipropileno, adipato de policiclohexanodimetila, e poli e-caprolactona.

Os polióis de poliéster alifáticos particularmente úteis estão disponíveis junto à King Industries, Nonvalk, CT, EUA, sob a designação comercial “K-FLEX” (por exemplo, “K-FLEX 188" e "K-FLEX A308”). Onde HO-B-OH é um pré-polímero terminado em hidroxila, uma ampla variedade de moléculas precursoras pode ser usada para produzir o pré-polímero de HO-B-OH desejado.

Porexemplo, a reação de polióis com menores quantidades estequiométricas de diisocianatos pode produzir um pré-polímero de poliuretano terminado em hidroxila.

Os exemplos de diisocianatos adequados incluem, por exemplo, diisocianatos aromáticos, como diisocianato de 2,6-tolueno, diisocianato de 2, 5-tolueno, diisocianato de 2, 4-tolueno, diisocianato de m- fenileno, diisocianato de p-fenileno, metileno bis(diisocianato de o-clorofenil), diisocianato de metilenodifenileno-4,4', diisocianato de metilenodifenileno modificado com policarbodiimida, (4,4-diisocianato-3,3,5, — S'-tetraetila)-bifenilmetano, — 4,4'-diisocianato-3,3'-dimetoxibifenila, diisocianato de S-cloro-2,4-tolueno, 1-clorometil-2 4-diisocianato benzeno, diisocianatos alifáticos aromáticos como diisocianato de m-xilileno, diisocianato de tetrametil-m-xilileno, diisocianatos — alifáticos, como 1,4-diisocianatobutano, 1,6-diisocianatohexano, 1,12- diisocianatododecano, diisocianatopentano de 2-metil-1,5 e diisocianatos cicloalifáticos como metileno-diciclohexileno-4,4'-diisocianato, e isocianato de 3-isocianatometil-3,5,5-trimetil de ciclohexila (diisocianato de isoforona). Por motivos de resistência à exposição aos elementos, geralmente, os diisocianatos alifáticos e cicloalifáticos são usados.

Um exemplo da síntese de um pré-polimero de HO-B-OH é mostrado no Esquema de Reação 1 (onde (CO) representa um grupo carbonila C=O) abaixo: 2 HO-RI-OH + OCN—RÊENCO Ho RL otic-oN—RE-NiC=0)o-RE-obl-n HA " Esquema de Reação 1 onde n é um ou maior, dependendo da razão entre poliol e diisocianato, por exemplo, quando a razão é 2:1, n é 1. As reações similares entre polióis e ácidos dicarboxílicos ou dianidridos podem obter pré-polímeros de HO-B-OH com grupos ligação de éster.

Os polióis com mais de dois grupos hidroxila por molécula levarão a uma resina —reticulada mediante a reação com di ou isocianatos funcionalmente maiores.

A reticulação evita a deformação do polímero formado e ajuda a manter a estrutura desejada.

Tipicamente, o poliol é um poliol de poliéster alifático como aqueles disponíveis junto à King Industries, Nonwvalk, CT, EUA, sob a designação comercial “K-FLEX” (por exemplo, “K-FLEX 188” e “K-FLEX A308”). Uma ampla variedade de poliisocianatos pode ser usada.

O termo poliisocianato inclui materiais funcionais de isocianato que compreendem, geralmente, pelo menos 2 grupos de isocianato terminais, como diisocianatos que podem ser geralmente descritos pela estrutura OCN-Z-NCO, onde o grupo Z pode ser um grupo alifático, um grupo aromático ou um grupo contendo uma combinação de grupos aromático e alifático.

Os exemplos de diisocianatos adequados incluem, por exemplo, diisocianatos aromáticos, como diisocianato de 2,6-tolueno, disocianato de 2,5-tolueno, diisocianato de 2,4-tolueno, diisocianato de m-fenileno, diisocianato de p-fenileno, metileno bis(diisocianato de o-clorofenila), metilenodifenileno-4,4'-diisocianato, diisocianato de metilenodifenileno modificado com policarbodiimida, (4,4'-diisocianato-3,3,5, 5'- tetraetil) bifenilmetano, 4,4'-diisocianato-3,3'-dimetoxibifenil, diisocianato de 5-cloro-2,4-tolueno, 1-clorometil-2 4-diisocianato benzeno, diisocianatos alifáticos aromáticos como diisocianato de mxlileno, disocianato de tetrametik-m-xílleno, diisocianatos alifáticos, como 1,4 diisocianatobutano, 1,6-diisocianatohexano, 1,12-diisocianatododecano, 2-metil-1,5- diisocianatopentano, e diisocianatos cicloalifáticos como metileno-diciclohexileno-4,4"- diisocianato, e isocianato de 3-isocianatometil-3,5,5-trimetil-cicloexila (diisocianato de isoforona). Por motivos de resistência à exposição aos elementos, geralmente, diisocianatos alifáticos e —cicloalifáticos são usados.

Algum grau de reticulação é útil na manutenção da superfície estruturada desejada.

Uma abordagem é usar poliisocianatos com uma funcionalidade superior a 2,0. Um poliisocianato alifático particularmente adequado está disponível sob a designação comercial “DESMODUR N3300A” junto à Bayer, Pittsburgh, PA, EUA.

Tipicamente, a camada de poliuretano estruturada tem um tamanho suficiente para produzir o efeito óptico desejado. A camada de poliuretano geralmente, não tem mais do doque 10mm de espessura, tipicamente mais delgada. Por razões econômicas, é geralmente desejável usar uma camada de poliuretano estruturada que é tão delgada quanto possível. Pode ser desejável maximizar a quantidade de material de poliuretano que está contido nas estruturas e minimizar a quantidade de material de poliuretano que forma a base da camada de poliuretano estruturada mas não é estruturada. Em alguns casos,essa porção de base é frequentemente chamada de “a terra" visto que é análoga à terra a partir da qual as montanhas surgem.

Os poliuretanos alifáticos mostram boa estabilidade para desgaste por ultravioleta, mas a adição de estabilizadores de UV pode aprimorar adicionalmente sua estabilidade quando expostos ao meio ambiente. Os exemplos de estabilizadores de UV adequados incluem absorvedores ultravioleta (UVAs), Estabilizadores de Luz de Amina Impedida (HALS) e antioxidantes. Foi revelado que é útil escolher aditivos que sejam solúveis na mistura reativa, especificamente, no poliol. As UVAs de Benzotriazol (disponíveis, por exemplo, sob as designações comerciais “TINUVIN P 213,” “TINÚVIN P 234,” “TINÚVIN P 326," “TINUVIN P 327," “TINÚVIN P 328," e “TINUVIN P 571” junto à Ciba, Tarrytown, NY, EUA); triazinas de hidroxilfenila como (disponíveis, por exemplo, sob as designações comercials “TINUVIN 400" e “TINÚVIN 405” junto à Ciba); HALS (disponíveis, por exemplo, sob as designações comercials “TINUVIN 123,” “TINÚVIN 144,” “TINUÚVIN 622," “TINÚVIN 765," e "TINUVIN 770” junto à Ciba); e os antioxidantes (disponíveis, por exemplo, sob as designações comerciais “RGANOX 1010,” “IRGANOX 1135,” e “IRGANOX 1076” junto à Ciba) O material disponível sob a designação comercial "TINUVIN B75," um produto contendo UVA, HALS e antioxidante disponíveis junto à Ciba também é adequado.

A mistura reativa usada para formar a camada de poliuretano estruturada pode conter, também, aditivos adicionais, se for desejado, desde que o aditivo não interfira na reação de polimerização por uretano ou afete de modo adverso as propriedades ópticas da camada de poliuretano estruturada formada. Os aditivos podem ser adicionados para auxiliar a mistura, processamento ou revestimento da mistura reativa ou para auxiliar as propriedades finais da camada de poliuretano estruturada formada. Os exemplos de aditivos incluem: partículas, incluindo nanopartículas ou partículas maiores; agentes de liberação de molde; agentes de baixa energia de superfície; agentes anti-mofo; agentes fungicidas; agentes anticespumantes; agentes anti-estática; e agentes de acoplamento como silanos amino e isocianato de silanos. As combinações de aditivos também podem ser usadas.

Em algumas modalidades, a camada estruturada tem uma densidade de reticulação variável através de toda a espessura da camada. Por exemplo, pode haver uma densidade de reticulação superior na superfície da camada estruturada. A densidade de reticulação pode ser aumentada na superfície do filme da superfície estruturada com o uso de uma irradiação por feixede elétrons em uma voltagem relativamente baixa como 100 kV a 150 kV.

Em algumas modalidades, por exemplo, a reação de poliol e poliisocianato pode proceder sem um catalisador, e a reticulação acelerada por radicais livres é formada por meio da irradiação de feixe de elétrons. Isso pode ser vantajoso, no fato em os catalisadores podem contribuir para a degradação oxidativa e fotodegradação do polímero de poliuretano. Em outra modalidade, a mistura reativa é polimerizada com os catalisadores preferenciais acima e, então, adicionalmente reticulados com irradiação de feixe de elétrons. As densidades de reticulação superiores alcançadas com irradiação de feixe de elétrons podem aumentar a durabilidade do poliuretano, especificamente, à abrasão como a partir da queda de areia. À irradiação de feixe de elétrons pode ser controlada para fornecer densidade de reticulação —superiorna superfície da superfície estruturada de poliuretano do que no volume do artigo de poliuretano. A densidade de reticulação alta tem o efeito desejável de minimizar as perdas de transmissão da abrasão. Por exemplo, a exposição de poliuretanos alifáticos estruturados de superfície a uma dosagem de 30 megarads a 120 kV diminui as perdas de transmissão para menos do que 3%. Os aumentos de transmissão de 4 a 5% foram medidos com as estruturas de superfície exemplificadas ao longo das superfícies de vidro plano antes da abrasão. Visto que o benefício demonstrado da estrutura de superfície é fornecer uma transmissão superior à do vidro plano, é desejável ter perdas de transmissão não maiores do que 3% da abrasão. Os poliuretanos estruturados de superfície reticulados exemplificadores dessa invenção mantêm uma transmissão superior à do vidro plano após a abrasão a partir de queda de areia.

As camadas de barreira úteis para a prática da presente revelação podem ser selecionadas a partir de uma variedade de construções. As camadas de barreira são tipicamente selecionadas tal que tenham taxas de transmissão de oxigênio e água em um nível especificado conforme exigido pelo pedido de patente. Em algumas modalidades, a camada de barreira tem uma taxa de transmissão de vapor de água (WVTR) menos que cerca —de0,005g/mºídiaa38ºC e 100% de umidade relativa; em algumas modalidades, menos que cerca de 0,0005 gimº/dia a 38ºC e 100% de umidade relativa; e em algumas modalidades, menos que cerca de 0,00005 g/mº/dia a 38ºC e 100% de umidade relativa. Em algumas modalidades, a camada de barreira flexível tem uma WVTR menor que cerca de 0,05, 0,005, 00005 ou 0,00005 g/m?/dia a 50ºC e 100% de umidade relativa ou mesmo menos que cerca de 0,005, 00005, 000005 g/mí/dia a 85ºC e 100% de umidade relativa. Em algumas modalidades, a camada de barreira tem uma taxa de transmissão de oxigênio menor que cerca de 0,005 gimildia a 23ºC e 90% de umidade relativa; em algumas modalidades, menos

| 24/58 | que cerca de 0,0005 g/mí/dia a 23ºC e 90% de umidade relativa; e em algumas modalidades, menos que cerca de 0,00005 g/mº/dia a 23ºC e 90% de umidade relativa. As camadas de barreira exemplificadoras úteis incluem filmes inorgânico preparados por deposição de camada atômica, evaporação térmica, bombardeamento iônico e deposição de vapores químicos. As camadas de barreira úteis são, tipicamente, flexíveis e transparentes. Em algumas modalidades, camadas de barreira úteis compreendem multicamadas inorgânicas/orgânicas. As camadas de barreira ultra flexivel que compreendem multicamadas orgânicas/inorgânicas são descritas, por exemplo, na patente U.S. nº

7.018.713 (Padiyath et al.). Tais camadas de barreira ultra flexível podem ter uma primeira camada polimérica disposta sobre um substrato de filem polimérico que é sobrerrevestida com duas ou mais camadas de barreira inorgânicas separadas por pelo menos uma segunda camada de polímero. Em algumas modalidades, a camada de barreira compreende uma camada de barreira inorgânica interposta entre a primeira camada de polímero disposta sobre o substrato de filme polimérico e uma segunda camada de polímero.

As primeiras e segundas camadas de polínero podem ser formadas independentemente pela aplicação de uma camada de um monômero ou oligôêmero e reticulação da camada para formar o polímero localmente, por exemplo, por evaporação flash e deposição de vapor de um monômero reticulável por radiação seguido de reticulação, por exemplo, com o uso de um aparelho de feixe de elétrons, fonte de luz UV, aparelho de descarga elétrica ou outro dispositivo adequado. A primeira camada de polímero é aplicada sobre o substrato de filme polimérico, e a segunda camada de polímero é, tipicamente, aplicada na camada de barreira inorgânica. Os materiais e métodos úteis durante a formação das primeiras e segundas camadas de polímero podem ser selecionados independentemente para serem iguais ou diferentes. As técnicas úteis para a evaporação flash e deposição de vapor seguidas de reticulação localmente podem ser encontradas, por exemplo, nas patentes nº U.S. 4.696.719 (Bischoff), 4.722.515 (Ham), 4.842.893 (Yializis et al.), 4.954.371 (Yializis),

5.018.048 (Shaw et al.), 5.032.461(Shaw et al.), 5.097.800 (Shaw et al.), 5.125.138 (Shaw et al.), 5.440.446 (Shaw et al.), 5.547.908 (Furuzawa et al.), 6.045.864 (Lyons et al.), 6.231.939 (Shaw et al.), e 6.214.422 (Yializis); em pedido de patente PCT publicado nº WO 00/26973 (Delta V Technologies, Inc); em D. G. Shaw e M. G. Langlois, “A New Vapor Deposition Process for Coating Paper e Polymer Webs”, 6th International Vacuum Coating Conference (1992); em D. G. Shaw e M. G. Langlois, “A New High Speed Process for Vapor Depositing Acrylate Thin Films: An Update”, Society of Vacuum Coaters 36th Annual Technical Conference Proceedings (1993); em D. G. Shaw e M. G. Langlois, “Use of Vapor Deposited Acrylate Coatings to Improve the Barrier Properties of Metallized Film”, Society of Vacuum Coaters 37th Annual Technical Conference Proceedings (1994); em D. G. Shaw, M. Roehria, M. G. Langlois e C. Sheehan, “Use of Evaporated Acrylate Coatings to Smooth the Surface of

Polyester e Polypropylene Film Substrates”, RadTech (1996); em J. Affinito, P. Martin, M. Gross, C. Coronado e E. Greenwell, “Vacuum deposited polymer/metal multilayer films for optical application”, Thin Solid Films 270, 43 a 48 (1995); e em J.D. Affinito, M. E. Gross, C. A. Coronado, G. L. Graff, E. N. Greenwell e P. M. Martin, "Polymer-Oxide Transparent Barrier Layers”, Society of Vacuum Coaters 39th Annual Technical Conference Proceedings (1996). Em algumas modalidades, as camadas de polímero e a camada de barreira inorgânica são sequencialmente depositadas em uma operação de revestimento a vácuo de single de passagem única sem interrupção ao processo de revestimento. A eficiência do revestimento da primeira camada polimérica pode ser aprimorada, por exemplo, por resfriamento do substrato de filme polimérico. As técnicas similares também podem ser usadas para aprimorar a eficiência do revestimento da segunda camada polimérica. O monômero ou oligômero útil para formar a primeira e/ou segunda camada de polímero também pode ser aplicado com o uso de métodos convencionais de revestimento como revestimento por cilindro (por exemplo, revestimento por cilindro de gravura) ou revestimento por aspersão (por exemplo, revestimento por aspersão eletrostática). A primeira e/ou segunda camada de polímero também pode ser formada através da aplicação de uma camada contendo um oligômero ou polímero em solvente e, então, da remoção do solvente com o uso de técnicas convencionais (por exemplo, pelo menos um dentre calor ou vácuo). Também pode ser empregada a polimerização a plasma.

Os monômeros de acrilato e metacrilato volatilizáveis são úteis para a formação das primeiras e segundas camadas de polímero. Em algumas modalidades, os acrilatos volatilizáveis são usados. Os monômeros de acrilato e metacrilato volatilizáveis podem ter um peso molecular na faixa de cerca de 150 gramas por mol a cerca de 600 gramas por mol, ou, em algumas modalidades, de cerca de 200 gramas por mol a cerca de 400gramas por mol. Em algumas modalidades, os monômeros de acrilato e metacrilato volatilizáveis têm um valor da razão entre o peso molecular e o número de grupos funcionais de (meta)acrilato por molécula na faixa de cerca de 150 gramas por mol a cerca de 600 g/mol/ de grupo (meta)acrilato, em algumas modalidades, de cerca de 200 gramas por mol a cerca de 400 g/mol/ de grupo (meta)acrilato. Os acrilatos e metacrilatos fluorados podem ser usados em faixas ou razões de peso molecular mais alto, por exemplo, peso molecular de cerca de 400 por mo! a cerca de 3.000 gramas ou cerca de 400 a cerca de 3.000 g/mol/ de grupo (meta)acrilato. Acrilatos e metacrilatos volatilizáveis úteis exemplificadores incluem hexano diol diacrilato, acrilato de etóxi etila, acrilato de fenóxi etila, (mono)acrilato de cianoetila, acrilato de isobornila, metacrilato de isobornila, acrilato de octadecila, acrilato de isodecila, acrilato de laurila, acrilato de beta-carbóxi etila, acrilato de tetraidrofurfurila, acrilato de dinitrila, acrilato de pentafluorofenila, acrilato de nitrofenila, acrilato de 2-fenóxi etila, metacrilato de 2-fenóxi etil, (met)acrilato de 2,2,2-

, MO 26/58 trifluorometila, diacrilato de dietileno glicol, diacrilato de trietileno glicol, dimetacrilato de trietileno glicol, diacrilato de tripropileno glicol, diacrilato de tetraetileno glicol, diacrilato de neopentil glicol, diacrilato de neopentil glicol propoxilado, diacrilato de polietileno glicol, diacrilato de tetraetileno glicol, epóxi diacrilato de bisfenol A, dimetacrilato de 1,6-hexano diol, triacrilato de trimetilol propano, triacrilato de trimetilol-propano etoxilado, triacrilato de trimetilol propano propilado, triacrilato de tris(2-hidróxi etila)isocianurato, triacrilato de pentaeritritol, acrilato de fenilticoetila, acrilato de naftilóxi etila, diacrilatos cíclicos (por exemplo, disponíveis sob a designação comercial “EB-130” junto à Cytec Industries Inc.) e diacrilato de triciciodecano dimetanol (por exemplo, disponível sob a designação comercial SR8338S” junto à Sartomer Co.), acrilato de epóxi (por exemplo, disponível sob a designação comercial “RDX80095” junto à Cytec Industries Inc.), e misturas dos mesmos.

Monômeros úteis para a formar as primeiras e segundas camadas de polímero estão disponíveis junto a diversas fontes comerciais e incluem acrilatos de uretano (por exemplo, disponíveis junto à Sartomer Co., Exton, PA sob as designações comerciais “CN- 968” e“CN-983”), acrilato de isobornila (por exemplo, disponível junto à Sartomer Co. sob a designação comercial “SR-506”), pentaacrilatos de dipentaeritritol (por exemplo, disponíveis junto à Sartomer Co. sob a designação comercial “SR-399”), acrilatos de epóxi blendados com estireno (por exemplo, disponíveis junto à Sartomer Co. sob a designação comercial “CN-120S80”), tetraacrilatos de di-trimetilol propano (por exemplo, disponíveis junto à Sartomer Co. sob a designação comercial “SR-355”), diacrilatos de dietileno glico! (por exemplo, disponíveis junto à Sartomer Co. sob a designação comercial “SR-230”), diacrilato de 1,3-butileno glicol (por exemplo, disponível junto à Sartomer Co. sob a Í designação comercial “SR-212”), ésteres de pentaacrilato (por exemplo, disponíveis junto à Sartomer Co. sob a designação comercial “SR-9041”), tetraacrilatos de pentaeritritol (por exemplo, disponíveis junto à Sartomer Co. sob a designação comercial “SR-295”), triacrilatos de pentaeríitritol (por exemplo, disponíveis junto à Sartomer Co. sob a designação comercial “SR-444"), (3) triacrilatos de trimetilolpropano etoxilado (por exemplo, disponíveis junto à Sartomer Co. sob a designação comercial “SR-454"), (3) | triacrilatos de trimetilolpropano etoxilados (por exemplo, disponíveis junto à Sartomer Co. sob a designação comercial “SR-454HP”), ésteres de acrilato trifuncional alcoxilado (por exemplo, disponíveis junto à Sartomer Co. sob a designação comercial “SR-9008”), diacrilatos de dipropileno glicol (por exemplo, disponíveis junto à Sartomer Co. sob a designação comercial “SR-508”), diacrilatos de neopentil glicol (por exemplo, disponíveis . junto à Sartomer Co. sob a designação comercial “SR-247”), (4) dimetacrilatos de bisfenol a etoxilados (por exemplo, disponíveis junto à Sartomer Co. sob a designação comercial “CD-450”), ésteres de diacrilato de ciclohexano dimetanol (por exemplo, disponíveis junto à Sartomer Co. sob a designação comercial “CD-406”), metacrilato de isobornil (por exemplo, disponível junto à Sartomer Co. sob a designação comercial “SR-423"), diacrilatos cíclicos (por exemplo, disponíveis junto à UCB Chemical, Smyma, GA, sob a designação comercial “IRR-214”) e triacrilato de tris (2-hidróxi etil) isocianurato (por | exemplo; disponível junto à Sartomer Co. sob a designação comercial “SR-368"), acrilatos dentreos metacrilatos supracitados e metacrilatos doentre os acrilatos supracitados.

Outros monômeros que são úteis para formar a primeira e/ou a segunda camadas | de polímero incluem éteres de vinila, vinil naftaleno, acrilonitrila, e misturas dos mesmos. A composição química e a espessura desejadas da primeira camada polimérica dependerão, em parte, da natureza e da topografia superficial do suporte. A espessura das primeira e/ou segunda camadas de polimero tipicamente será suficiente para fornecer uma superfície lisa isenta de defeitos à qual a camada de barreira inorgânica pode ser aplicada subsequentemente. Por exemplo, a primeira camada de polímero pode ter uma espessura de alguns nm (por exemplo, 2 nm ou 3 nm) a cerca de 5 micrômetros ou mais. A espessura da segunda camada de polímero pode, também, situar-se nessa faixa e pode, em algumas modalidades, ser mais delgada que a primeira camada de polimero.

A camada de barreira inorgânica transmissiva de luz visivel pode ser formada a partir de uma variedade de materiais. Os materiais úteis incluem metais, óxidos metálicos, nitretos metálicos, carbetos metálicos, oxinitretos metálicos, oxiboretos metálicos, e combinações dos mesmos. Os óxidos metálicos exemplificadores incluem óxidos de silício como sílica, óxidos de alumínio como alumina, óxidos de titânio como óxido de titânio, óxidos de índio, óxidos de estanho, óxido de índio e estanho (ITO), óxido de tântalo, óxido de zircônio, óxido de nióbio, e combinações dos mesmos. Outros materiais exemplificadores incluem carbureto de boro, carbureto de tungstênio, carbureto de silício, nitreto de alumínio, nitreto de silício, nitreto de boro, oxinitreto de alumínio, oxinitreto de silício, oxinitreto de —boro, oxiboreto de zircônio, oxiboreto de titânio, e combinações dos mesmos. Em algumas modalidades, a camada de barreira inorgânica transmissiva de luz visível compreende pelo menos um dentre ITO, óxido de silício, ou óxido de alumínio. Em algumas modalidades, com a seleção adequada das proporções relativas de cada constituinte elementar, ITO pode ser eletricamente condutivo. As camadas de barreira inorgânica, por exemplo, podem ser formadas com o uso de técnicas empregadas na técnica de metalização de filme como bombardeamento iônico (por exemplo, bombardeamento iônico de catodo ou magnetron plano, bombardeamento iônico de magnetron plano de CA duplo ou bombardeamento iônico de magnetron rotatório de CA duplo), evaporação (por exemplo, evaporação resistiva ou por feixe de elétron e análogos de energia aperfeiçoada de evaporação resistiva ou por feixe de elétron incluindo a deposição assistida por plasma e feixe de íon, deposição química de vapor, deposição química de vapor intensificada por plasma, e folheamento. Em algumas modalidades, as camadas de barreira inorgânicas são formadas com o uso de

PDD Lc — ces Â +sas =" = = DM o 28/58 bombardeamento iônico (por exemplo, bombardeamento iônico reativo). As propriedades intensificadas de barreira podem ser observadas quando a camada inorgânica é formada por uma técnica de deposição de energia superior como bombardeamento iônico em comparação com técnicas de energia inferior como processos de deposição de vapor convencionais. Sem se ater à teoria, acredita-se que a acentuação das propriedades se deve à condensação de espécies que se assentam no substrato com maior energia cinética, levando a uma fração de espaço vazio inferior como resultado da compactação.

A espessura e a composição química desejadas de cada camada de barreira inorgânica dependerão, em parte, da natureza e da topografia superficial da camada subjacente edas propriedades óticas desejadas da camada de barreira. As camadas de barreira inorgânica tipicamente são suficientemente espessas de modo a serem contínuas, e suficientemente delgadas de modo a assegurar que as camadas e montagens de barreira apresentadas na presente invenção terão o grau desejado de transmissão de luz visível e flexibilidade. À espessura física (em oposição à espessura óptica) de cada camada de barreira inorgânica pode ser. Por exemplo, de cerca de 3 nm a cerca de 150 nm (em algumas modalidades, de cerca de 4 nm a cerca de 75 nm). O termo “transmissiva de luz visível” para uso na presente invenção que descreve a camada de barreira inorgânica pode significar o fato de que se tem uma transmissão média sobre a porção visível do espectro de pelo menos cerca de 75 (em algumas modalidades, pelo menos cerca de 80, 85, 90, 92, 95, 97, ou 98) por cento medida ao longo do eixo geométrico normal. Em algumas modalidades, a camada de barreira inorgânica tem uma transmissão média acima de uma faixa de 400 nm a 1400 nm de pelo menos cerca de 75 (em algumas modalidades, pelo menos cerca de 80, 85, 90, 92, 95, 97, ou 98) por cento. As | camadas de barreira inorgânica transmissivas de luz visível são aquelas que não interferem com a absorção de luz visível, Por exemplo, por células fotovoltaicas.

As camadas de barreira inorgânica adicionais e as camadas de polímero podem estar presentes caso seja desejado. Nas modalidades em que mais de uma camada de barreira inorgânica está presente, as camadas de barreira inorgânica não têm de ser iguais, ou ter a mesma espessura, Quando mais de uma camada de barreira inorgânica está presente, as camadas de barreira inorgânica podem, respectivamente, ser chamadas da “primeira camada de barreira inorgânica” e “segunda camada de barreira inorgânica”. As “camadas de polímero” adicionais podem estar presentes entre as camadas de barreira inorgânica adicionais. Por exemplo, a camada de barreira pode ter várias camadas de barreira inorgânica alternadas e camadas de polímero. Cada unidade de camada de barreira inorgânica combinada com uma camada de polímero é chamada de uma díade, e a camada de barreira pode incluir qualquer número de díades. Podem também ser incluídos diversos tipos de camadas opcionais entre as díades.

Os tratamentos de superfície ou camadas de fixação podem ser aplicados entre qualquer uma das camadas de polímero ou camadas de barreira inorgânica, por exemplo, para otimizar a lisura ou adesão.

Os tratamentos de superfície úteis incluem descarga elétrica na presença de uma atmosfera reativa ou não-reativa adequada (por exemplo, plasma, descarga luminescente, descarga corona, descarga de barreira dielétrica, ou descarga de pressão atmosférica); pré-tratamento químico; ou pré-tratamento por chama.

Uma camada de promoção de adesão separada pode, também, ser formada entre a superfície principal do substrato de filme polimérico e a camada de barreira.

A camada promotora de adesão pode ser, por exemplo, uma camada polimérica separada ou uma camada contendo metal como uma camada de metal, de óxido metálico, de nitreto de metal ou oxinitreto de metal.

A camada de promoção de adesão pode ter uma espessura de alguns nanômetros (nm) (por exemplo, 1 nm ou 2 nm) a cerca de 50 nm ou mais.

Em algumas modalidades, as camadas de barreira úteis compreendem camadas de polímero depositadas em plasma (por exemplo, camadas do tipo diamante) como aquelas reveladas no pedido de patente U.S.

No. 2007-0020451 (Padiyath et al.). Por exemplo, as camadas de barreira podem ser feitas mediante o sobrerrevestimento de uma primeira camada de polímero sobre o substrato transmissivo de luz visível flexível, e uma camada de polímero depositado em plasma sobrerrevestida sobre a primeira camada de polímero.

À primeira camada de polímero pode ser conforme descrito em qualquer uma das modalidades acimada primeira camada de polímero.

A camada de polímero depositado em plasma pode ser, por exemplo, uma camada de carbono tipo diamante ou um vidro do tipo diamante.

O termo “sobrerrevestido” descreve a posição de uma camada em relação a um substrato ou outro elemento de uma camada de barreira, se refere à camada como estando no topo do substrato ou outro elemento, mas não necessariamente contíguo ao substrato ou a outro elemento.

O termo “vidro tipo diamante” (DLG) refere-se a um vidro substancial ou completamente amorfo que inclui carbono e silício, e inclui, opcionalmente, um ou mais componentes adicionais selecionados a partir do grupo que inclui hidrogênio, nitrogênio, oxigênio, flúor, enxofre, titânio e cobre.

Outros elementos podem estar presentes em certas modalidades.

Os filmes de vidro tipo diamante amorfo podem conter agrupamento de átomos quefomecem uma ordem de faixa curta, mas são essencialmente destituídos de ordenamento de faixa média e longa que leva à micro ou macro cristalinidade, o que pode dispersar de modo adverso a radiação de comprimento de onda de 180 nm a 800 nm.

O termo “carbono tipo diamante” (DLC) refere-se a um filme ou revestimento amorfo que compreende aproximadamente de 50 a 90 de carbono em porcentagem atômica e aproximadamente 10 a 50 de hidrogênio em porcentagem atômica, com uma densidade de átomo-grama entre aproximadamente 0,20 e aproximadamente 0,28 átomos-grama por centímetro cúbico, e | composto de aproximadamente 50% a aproximadamente 90% de ligações de tetraedros. i |

Em algumas modalidades, a camada de barreira pode ter múltiplas camadas produzidas a partir de camadas alternadas de DLG ou DLC e camadas de polímero (por exemplo, primeiras e segundas camadas de polínero conforme descrito acima) sobrerrevestidas no substrato transmissivo de luz visível flexível. Cada unidade incluindo uma combinação de uma camada de polímero e uma camada de DLG ou DLC é chamada de uma díade, e o conjunto pode incluir inúmeras diíades. Podem também ser incluídos diversos tipos de camadas opcionais entre as díades. Adicionar mais camadas na camada de barreira pode aumentar sua impenetrabiidade a oxigênio, umidade ou outros contaminantes e também pode ajudar a cobrir ou encapsular defeitos nas camadas.

Em algumas modalidades, o vidro tipo diamante compreende, em uma base livre de hidrogênio, pelo menos 30% de carbono, uma quantidade substancial de silício (tipicamente, pelo menos 25%) e não mais que 45% de oxigênio. A combinação exclusiva de um teor razoavelmente alto de silício com um teor significativo de oxigênio e um teor substancial de carbono torna estes filmes altamente transparentes e flexíveis. Os filmes finos de vidro tipo diamante podem ter uma variedade de propriedades transmissoras de luz. Dependendo da composição, os filmes finos podem ter propriedades transmissivas aumentadas em várias frequências. Entretanto, em algumas modalidades, o filme fino (quando com aproximadamente um micrômetro de espessura) é pelo menos 70% transmissivo à radiação em substancialmente todos os comprimentos de onda de cerca de 250nma cerca de 800 nm (por exemplo, 400 nm a cerca de 800 nm). Uma transmissão de 70% de um filme de um mícron de espessura corresponde a um coeficiente de extinção (k) menor que 0,02 na faixa de comprimento de onda visível entre 400 nm e 800 nm.

Na criação de um filme de vidro tipo diamante, várias componentes adicionais podem ser incorporados a fim de alterar e intensificar as propriedades que o filme de vidro tipodiamante confere ao substrato (por exemplo, propriedades de barreira e superfície). Os componentes adicionais podem incluir um ou mais de hidrogênio, nitrogênio, flúor, enxofre, titânio ou cobre. Outros componentes adicionais podem, também, ser beneficiais. A adição de hidrogênio promove a formação de ligações tetraédricas. A adição de flúor é pode acentuar as propriedades de barreira e superfície do filme de vidro tipo diamante, incluindo a capacidade de ser disperso em uma matriz incompatível. Fontes de flúor incluem compostos como tetrafluoreto de carbono (CF), hexafluoreto de enxofre (SFs), CoF6, C3Fg, & CaFio. À adição de nitrogênio pode ser usada para acentuar a resistência à oxidação e para aumentar a condutividade elétrica, as fontes de nitrogênio incluem gás nitrogênio (N>), amônia (NH;) e hidrazina (NxH;s). A adição de enxofre pode acentuar a adesão. A adição de titâniotendea acentuar a adesão e as propriedades de difusão e de barreira.

Vários aditivos podem ser usados para o filme de DLC. Além do nitrogênio ou flúor, que podem ser adicionados pelas razões descritas acima em relação ao vidro tipo diamante,

podem ser adicionados oxigênio e silício.

A adição de silício e oxigênio ao revestimento de DLC tende a otimizar a transparência ótica e a estabilidade térmica do revestimento.

Fontes de oxigênio incluem gás oxigênio (Oz), vapor d'água, etanol, e peróxido de hidrogênio.

Fontes de silício incluem, de preferência, silanos como SiH,, SioH;s, e hexametil dissiloxano.

Os aditivos a filmes de DLG ou DLC descritos acima podem ser incorporados à matriz tipo diamante ou fixados à camada atômica de superfície.

Se os aditivos forem incorporados à matriz tipo diamante, eles poderão causar irregularidades na densidade e/ou na estrutura, mas o material resultante será essencialmente uma rede embalada de foma compacta com características do carbono tipo diamante (inércia química, teor de dureza e propriedades de barceira)) Se a concentração de aditivo for muito grande (por exemplo, maior que 50 em porcentagem atômica em relação à concentração de carbono), a densidade será afetada, e as propriedades benéficas da rede de carbono tipo diamante serão perdidas.

Se os aditivos forem fixados às camadas de superfície atômica, eles irão alterar apenas a estrutura e as propriedades da superfície.

As propriedades de volume da rede de carbono tipo diamante serão preservadas.

Os polímeros depositados em plasma como vidro tipo diamante e carbono tipo diamante podem ser sintetizados de um plasma através do uso de monômeros precursores na fase gasosa em baixas temperaturas.

As moléculas precursoras são decompostas por elétrons energéticos presentes no plasma para formar espécies de radical livre.

Estas espécies de radical livre reagem com a superfície do substrato e levam ao crescimento do filmefino polimérico.

Devido à não especificação dos processos de reação tanto na fase de gás como no substrato, os filmes de polímero resultantes são, de modo típico, altamente reticulados e amorfos por natureza.

Para informações adicionais relacionadas a polímeros depositados em plasma, consulte, por exemplo, H.

Yasuda, “Plasma Polymerization,” Academic Press Inc, New York, E.U.A. (1985); Rd'Agostino (Ed), “Plasma Deposition, Treatment & Etching of Polymers," Academic Press, New York, E.U.A. (1990); e H.

Biederman and Y.

Osada, “Plasma Polymerization Processes," Elsever, New York, E.U.A. (1992). Tipicamente, as camadas de polímero depositado em plasma aqui descritos têm uma natureza orgânica devido à presença de hidrocarboneto e grupos funcionais de carbonáceo como CH;3, CH72, CH, Si-C, Si-CH;3, AFC, Si-O-CH;, etc.

As camadas de polímero depositado em plasma são substancialmente subestequiométricas em seu componente inorgânico e substancialmente ricas em.

Em filmes que contêm silício, por exemplo, a razão de oxigênio | para silício está tipicamente abaixo de 1,8 (dióxido de silício tem uma razão de 2,0), mais | tipicamente abaixo de 1,5 para DLG, e o teor de carbono é de pelo menos cerca de 10%. Em algumas modalidades, o teor de carbono é de pelo menos cerca de 20% ou 25%. Os filmes tipo diamante amorfo formados através de uma deposição química de vapor intensificada por plama e íon (PECVD) utilizando óleo de silicone e uma fonte opcional de silano para formar o plasma conforme descrito, por exemplo, no Pedido de Patente No U.S. 2008-

0196664 (David et al.), também podem ser úteis em camadas de barreira. Os termos “silicone”, “óleo de silicone” ou “siloxanos” são usados de maneira intercambiável e se referem a moléculas de peso molecular mais alto e oligoméricas que têm uma unidade estrutural R,8SiO na qual R é, independentemente, selecionado a partir de hidrogênio, (Cr-Cs)alquila, (Cs-Cis)arila, (Cçs- Cosarilalquila ou (Cs-Cos)alquil arila. Os mesmos também podem ser denominados poliorganossiloxanos e incluem cadeias de átomos de silício e de oxigênio alternados (-O-Si-O- Si-O-) com valências livres dos átomos de silício unidas usualmente a grupos R, mas podem, também, ser unidas (reticuladas) a átomos de oxigênio e átomos de silício de uma segunda cadeia, formando uma rede extensa (alto PM). Em algumas modalidades, uma fonte de siloxano como óleo de silicone vaporizado é introduzida em quantidade de tal modo que os revestimentos formados de plasma resultantes sejam flexíveis e tenham transmissão óptica alta. Quaisquer gases de processo úteis adicionais, como oxigênio, nitrogênio e/ou amônia, por exemplo, podem ser usados com o siloxano e silano opcional para assisitir na manutenção do plasma e para modificar as propriedades das camadas de filme tipo diamante amorfo.

Em algumas modalidades, as combinações de dois ou mais diferentes polímeros depositados em plasma podem ser usadas. Por exemplo, diferentes camadas de polímero depositado em plasma formadas ao mudar ou pulsar o gás de processo que forma o plasma para depositar a camada de polímero. Em outro exemplo, uma primeira camada de um primeiro filme tipo diamante amorfo pode ser formada e, então, uma segunda camada de um segundo filme tipo diamante amorfo pode ser formada sobre a primeira camada, onde a primeira camada tem uma composição diferente da segunda camada. Em algumas modalidades, uma primeira camada de filme tipo diamante amorfo é formada a partir de um plasma de óleo de silicone e, então, uma segunda camada de filme tipo diamante amorfo é formada a partir de um óleo de silicone e plasma de silano. Em outras modalidades, duas ou mais camadas do filme tipo diamante amorfo de composição alternativa são formadas para criar o filme tipo diamante amorfo.

Os polímeros depositados em plasma como vidro tipo diamante e carbono tipo diamante podem ter qualquer espessura útil Em algumas modalidades, o polímero depositado em plasma pode ter uma espessura de pelo menos 500 angstrons, ou pelo menos 1.000 angstrons. Em algumas modalidades, o polimero depositado em plasma pode ter uma espessura nas faixa de 1.000 angstrons a 50.000 angstrons, de

1.000 angstrons a 25.000 angstrons, ou de 1.000 angstrons a 10.000 angstrons.

Outros processos de deposição por plasma para preparar camadas de barreira úteis 120 como filmes ricos em carbono, filmes contendo silício ou combinações dos mesmos são Í apresentados, por exemplo, na patente nº U.S. 6.348.237 (Kohler et al.). Os filmes ricos em carbono podem conter pelo menos um percentual atômico de carbono igual a 50 e, | tipicamente, um percentual atômico de carbono de cerca de 70 a 95 um percentual atômico de nitrogênio de 0,1 a 20 um percentual atômico de oxigênio de 0,1 a 15, e um percentual atômico de hidrogênio de 0,1 a 40. Tais filmes ricos em carbono podem ser classificados como “amorfo”, “hidrogenados amorfo”, “grafíticos”, “i-carbono”, ou “tipo diamante”, dependendo de suas propriedades químicas e físicas. Os filmes contendo silício são usualmente poliméricos e | 5 contêm,em composição aleatória, silício, carbono, hidrogênio, oxigênio e nitrogênio.

Os filmes ricos em carbono e filmes contendo silício podem ser formados por meio de interação de plasma com um material orgânico vaporizado, que é normalmente um líquido à pressão e temperatura ambiente. O material orgânico vaporizado é tipicamente capaz de condensar em um vácuo menor que cerca de 130 Pa (1 Torr). Os vapores são direcionados para o substrato transmissor de luz visível flexível em um vácuo (por exemplo, em uma câmara de vácuo convencional) em um eletrodo carregado negativamente conforme descrito acima para deposição de polímero em plasma. É permitido que um plasma (por exemplo, um plasma de argônio ou um plasma rico em carbono conforme descrito na patente U.S. nº

5.464.667 (Kohler et al.)) e pelo menos um material orgânico vaporizado interajam durante formação de um filme. O plasma é um que é capaz de ativar o material orgânico vaporizado. O plasma e o material orgânico vaporizado podem interagir na superfície do substrato ou antes de entrar em contato com a superfície do substrato. De qualquer maneira, a interação do material orgânico vaporizado e do plasma fomece uma forma reativa do material orgânico (por exemplo, perda do grupo metil do silicone) para permitir a densificação do material mediante a formação do filme, como resultado da polimerização e/ou da reticulação, por exemplo. Significativamente, esses filmes são preparados sem a necessidade de solventes.

Esses filmes formados podem ser filmes multicomponente uniformes (por exemplo, filmes de camada produzidos a partir de múltiplos materiais de partida), filmes uniformes de um componente e/ou filmes multicamada (por exemplo, camadas alternadas de material rico em carbono e de materiais de silicone). Por exemplo, com o uso de um plasma rico em carbono em uma corrente de uma primeira fonte e um líquido orgânico de peso molecular elevado vaporizado como óleo de dimetil siloxano em uma outra corrente de uma segunda fonte, um procedimento de deposição de um passe pode resultar em uma construção multicamadas do filme (por exemplo, uma camada de um material rico em carbono, uma camada de dimetil siloxano que é pelo menos parcialmente polimerizada e uma camada intermediário ou interfacial de um compósito de carbono/dimetil siloxano). Variações nas disposições do sistema resultam na formação controlada de filmes multicomponente uniformes ou filmes em camadas com alterações graduais ou abruptas nas propriedades e na composição conforme desejado. Os revestimentos uniformes de um material também podem ser formados de um plasma de gás de arrasto (por exemplo, argônio), e um líquido orgânico de peso molecular elevado vaporizado (por exemplo, óleo de dimetil siloxano). | |

Outras camadas de barreira úteis compreendem filmes que têm um revestimento de composição graduada como aqueles descritos na patente U.S.

Nº 7.015.640 (Schaepkens et al.). Os fimes que têm um revestimento de composição graduada podem ser produzidos através da reação de deposição ou produtos de recombinação de reação de espécie sobre substrato de filme polimérico.

A variação das taxas relativas de suprimento ou a alteração das identidades das espécies reativas resulta em um revestimento que tem uma composição que pode ser classificada ao longo de sua espessura.

As composições de revestimento adequadas são materiais orgânicos, inorgânicos ou cerâmicos.

Esses materiais são, tipicamente, produtos da reação ou da recombinação de espécies reativas do plasma, e são depositados na superfície do substrato, Os materiais de revestimento orgânico compreendem, tipicamente, carbono, hidrogênio, oxigênio, e, opcionalmente, outros elementos menores, como enxofre, nitrogênio, silício, etc., dependendo dos tipos de reagentes.

Reagentes adequados que resultam em composições inorgânicas no revestimento são alcanos lineares ou ramiíficados, alcenos, alcinos, álcoois, aldeídos, éteres, óxidos de alquileno, aromáticos, etc., tendo até 15 átomos de carbono.

Os materiais de revestimento inorgânicos e cerâmicos compreedem tipicamente óxido; nitreto; carbureto; boreto; ou combinações dos mesmos de elementos de Grupos IIA, IIIA, IVA, VA, VIA, VIIA, IB e IIB; metais de Grupos IIIB, IVB e VB; e metais terrosos raros.

Por exemplo, um carbureto de silício pode ser depositado em um substrato por meio da recombinação de plasmas gerados a partir de silano (SiH,) e de um material orgânico, como metano ou xileno.

O oxicarbureto de silício pode ser depositado a partir dos plasmas gerados a partir de silano, metano, e oxigênio, ou silano e óxido de propileno.

O oxicarbureto de silício pode também ser depositado a partir de plasmas gerados de precursores de organossilicone, como tetraetoxissilano (TEOS), hexametil dissiloxano (HMDSO), hexametildissilazano (HMDSN), ou octametil ciclotetrasiloxano (D4). O nitreto de silício pode ser depositado a partir de plasmas gerados de silano e amônia.

O oxicarbonitreto de alumínio pode ser depositado a partir de um plasma gerado a partir de uma mistura de tartarato de alumínio e amônia.

Outras combinações de reagentes podem ser selecionadas para a obtenção de uma composição de revestimento desejada.

A escolha dos reagentes específicos está no âmbito da prática dos versados na técnica.

Uma composição classificada do revestimento pode ser obtida mediante a alteração das composições dos reagentes alimentadas à câmara do reator durante a deposição de produtos de reação para formar o revestimento, ou mediante do uso de zonas de deposição sobrepostas, por exemplo, em um processo de manta.

O revestimento pode ser formado por uma das muitas técnicas de deposição, como deposição química de vapor intensificada por plasma (PECVD), deposição química de vapor intensificada por plasma de rádio frequência (RFPECVD), deposição química de vapor por plasma em expansão térmica (ETPCVD), bombardeamento iônico incluindo bombardeamento iônico reativo, deposição química de vapor intensificada por plasma com ressonância cíiclotron de elétron (ECRPECVD), deposição química de vapor intensificada por plasma acoplada indutivamente (ICPECVD), ou combinações das mesmas. A espessura de revestimento se situa, tipicamente, na faixa de cerca de 10 nm a cerca de 10.000 nm, em algumas modalidades, de cerca de 10 nm a cerca de 1.000 nm, e, em algumas modalidades, de cerca de 10 nm a cerca de 200 nm. A camada de barreira pode ter uma transmissão média sobre a porção visível do espectro de pelo menos cerca de 75 (em algumas modalidades, pelo menos cerca de 80, 85, 90, 92, 95, 97 ou 98) por cento medida ao longo do eixo normal. Em algumas modalidades, a camada de barreira tem uma transmissão média sobre uma faixa de 400 nm a 1400 nm de pelo menos cerca de 75 (em algumas modalidades, pelo menos cerca de 80, 85, 90, 92, 95, 97 ou 98) por cento.

Outros camadas de barreira adequadas incluem vidro delgado e flexível laminado em um filme de polímero, e vidro depositado em um filme polimérico.

Para detalhes adicionais sobre as camadas de barreira, consulte também, por exemplo, pedido co-pendente que tem nº de série U.S. 61/262.406, depositado no dia 18 de novembro de 2009, estando a descrição do mesmo aqui incorporada, por referência.

Modalidades exemplificadoras

1. Um filme óptico de múltiplas camadas estável em UV que compreende pelo menos uma pluralidade de primeiras e segundas camadas ópticas que refletem coletivamente pelo menos 50 por cento de luz UV incidente sobre pelo menos uma faixa de comprimento de onda de 30 nanômetros em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 400 nanômetros, em que pelo menos uma dentre as primeiras ou segundas camadas ópticas compreende um absorvedor de UV.

2. O filme óptico de múltiplas camadas da modalidade 1, em que transmissão de luz UV incidente através pelo menos da pluralidade de primeiras e segundas camadas ópticas é menor que 5 por cento em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 400 nanômetros.

3. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades anteriores, em que a transmissão de luz incidente através pelo menos da pluralidade de primeiras e segundas camadas ópticas é menor que 5 por cento em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 430 nanômetros.

4. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades anteriores que tem uma borda de banda de transmissão UV em uma faixa de 10 a 90 por cento de transmissão abrangendo menos que 20 nanômetros.

5. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 1 a 3 que tem uma borda de banda de transmissão UV em uma faixa de 10 a 90 por cento de transmissão abrangendo menos que 10 nanômetros.

6. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades anteriores que tem uma espessura em uma faixa de 25 micrômetros a 250 micrômetros.

7. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades anteriores, em que a pluralidade das primeiras e segundas camadas ópticas tem uma espessura coletiva em uma faixa de 15 micrômetros a 25 micrômetros

8. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades anteriores, em que a pelo menos primeira camada óptica compreende PMMA, PC ou PET, e sendo que a segunda camada óptica compreende THV, PMMA ou CoPMMA.

9. Um conjunto que compreende o filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades anteriores e uma camada de barreira.

10. O conjunto da modalidade 9, em que a camada de barreira compreende pelo S 10 menos primeiras e segundas camadas de polímero separadas por uma camada de barreira inorgânica.

11. Um artigo composto que compreende um substrato que tem uma superfície principal, e o conjunto de qualquer modalidade 9 ou 10 em pelo menos uma porção da superfície principal. | 15 12. Uma janela de veículo que compreende o conjunto de qualquer uma das | modalidades 9 ou 10. | 13. Uma sinalização gráfica comercial que compreende o conjunto de qualquer uma das modalidades 9 ou 10.

14. Um conjunto de luz que compreende o conjunto de qualquer uma das modalidades 9 ou10.

15. Um sinal que compreende o conjunto de qualquer uma das modalidades 9 ou 10.

16. Uma LCD que compreende o conjunto de qualquer uma das modalidades 9 ou 10.

17. Um exterior de prédio que compreende o conjunto de qualquer uma das modalidades 9 ou 10.

18. Um módulo fotovoltáico que compreende o conjunto de qualquer uma das modalidades 9 ou 10.

19. O módulo fotovoltáico da modalidade 18 que é um módulo flexível.

20. Um artigo composto que compreende um substrato que tem uma superfície principal, e o filme de qualquer uma das modalidades 1 a 8 em pelo menos uma porção da superfície principal.

21. Uma janela de veículo que compreende o filme de qualquer uma das J modalidades 1 a 8.

22. Uma sinalização gráfica comercial que compreende o filme de qualquer uma das modalidades 1 a 8.

23. Um conjunto de luz que compreende o fime de qualquer uma das | modalidades 1 a 8. |

24. Um sinal que compreende o filme de qualquer uma das modalidades 1 a 8. | À | |

25, Uma LCD que compreende o filme de qualquer uma das modalidades 1 a 8.

26. Um exterior de prédio que compreende o filme de qualquer uma das modalidades 1 a 8.

27. Um módulo fotovoltáico que compreende o filme de qualquer uma das —modalidades1a8.

28. O módulo fotovoltáico da modalidade 27 que é um módulo flexível.

29. Um filme óptico de múltiplas camadas que compreende uma pluralidade de pelo menos primeiras e segundas camadas ópticas que tem uma superfície principal e que reflete coletivamente pelo menos 50 por cento de luz UV incidente sobre pelo menos de uma faixade comprimento de onda de 30 nanômetros em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 400 nanômetros, e uma terceira camada óptica que tem primeira e segunda dentre as primeiras e segundas superfícies em geral opostas e que absorve pelo menos 50 por cento de luz UV incidente sobre pelo menos uma faixa de comprimento de onda de 30 nanômetros em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 400 nanômetros, em que a superfície principal da pluralidade de primeiras e segundas camadas ópticas está próxima à primeira superfície principal da terceira camada óptica, e em que não há outro filme óptico de múltiplas camadas próximo à segunda superfície da terceira camada óptica.

30. O filme óptico de múltiplas camadas da modalidade 29, em que a superfície principal da pluralidade de primeiras e segundas camadas ópticas está em contato com a primeira superfície principal da terceira camada óptica.

31. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 30 ou 31, em que a transmissão de luz UV incidente através pelo menos da primeira, segunda e terceira camadas ópticas é menor que 5 por cento em uma faixa de comprimento de onda de pelomenos 300 nanômetros a 400 nanômetros.

32. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 29 ou 30, em que a transmissão de luz incidente através pelo menos da primeira, segunda e terceira camadas ópticas é menor que 5 por cento em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 430 nanômetros.

33. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 29 a 32 que tem uma borda de banda de transmissão UV em uma faixa de 10 a 90 por cento de transmissão abrangendo menos que 20 nanômetros.

34. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 29 a 32 que tem uma borda de banda de transmissão UV em uma faixa de 10 a 90 por cento de transmissão abrangendo menos que 10 nanômetros.

35. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 29 a 34 que tem uma espessura em uma faixa de 25 micrômetros a 250 micrômetros.

36. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 29 a 35, em que a pelo menos primeiras e segundas camadas ópticas têm uma espessura coletiva em uma faixa de 15 micrômetros a 25 micrômetros

37. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 29 a ! 5 36,em que a pelomenos primeira camada óptica compreende PMMA, PC ou PET, e ! sendo que a segunda camada óptica compreende THV, PMMA ou COPMMA.

38. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 29 a 36, em que a pelo menos primeiras e segundas camadas ópticas compreendem PMMA e THV,

39. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 29 a 38,em que a pelomenos terceira camada óptica têm uma espessura coletiva em uma faixa de 10 micrômetros a 200 micrômetros.

40. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 29 a 39, em que a terceira camada óptica compreendem pelo menos um dentre PET, CoPET, PC, PMMA, CoPMMA ou blendas de PMMA e PVDF.

41. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 29 a 40, em que pelo menos uma dentre as primeiras ou segundas camadas ópticas compreende um absorvedor de UV.

42. Um conjunto que compreende o filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 29 a 41 e uma camada de barreira,

43. O conjunto da modalidade 42, em que a camada de barreira compreende pelo menos primeiras e segundas camadas de polímero separadas por uma camada de barreira inorgânica.

| 44. Um artigo compósito que compreende um substrato que tem uma superfície principal, e o conjunto de qualquer uma das modalidades 42 ou 43 em pelo menos uma porçãoda superfície principal.

45. Uma janela de veículo que compreende o conjunto de qualquer uma das modalidades 42 ou 43.

46. Uma sinalização gráfica comercial que compreende o conjunto de qualquer uma das modalidades 42 ou 43.

47. Um conjunto de luz que compreende o conjunto de qualquer uma das modalidades 42 ou 43. | 48, Um sinal que compreende o conjunto de qualquer uma das modalidades 42 ou 43.

49. Uma LCD que compreende o conjunto de qualquer uma das modalidades 42 ou 43. |

50. Um exterior de prédio que compreende o conjunto de qualquer uma das modalidades 42 ou43.

51. Um módulo fotovoltáico que compreende o conjunto de qualquer uma das modalidades 42 ou 43.

52. O módulo fotovoltáico da modalidade 51 que é um módulo flexível.

53. Um artigo compósito que compreende um substrato que tem uma superfície principal, e o filme de qualquer uma das modalidades 29 a 41 em pelo menos uma porção da superfície principal.

54, Uma janela de veículo que compreende o filme de qualquer uma das modalidades 29 a 41.

55. Uma sinalização gráfica comercial que compreende o filme de qualquer uma das modalidades 29 a 41.

56. Um conjunto de luz que compreende o filme de qualquer uma das modalidades 29 a41.

57. Um sinal que compreende o filme de qualquer uma das modalidades 29 a 41.

58. Uma LCD que compreende o filme de qualquer uma das modalidades 29 a 41.

59. Um exterior de prédio que compreende o filme de qualquer uma das modalidades 29 a 41.

60. Um módulo fotovoltáico que compreende o filme de qualquer uma das modalidades 29 a 41.

61. O módulo fotovoltáico da modalidade 60 que é um módulo flexível.

62. Um filme óptico de múltiplas camadas que compreende uma primeira pluralidade de pelo menos primeiras e segundas camadas ópticas que tem uma superfície principal e que reflete coletivamente pelo menos 50 por cento de luz UV incidente sobre pelo menos uma faixa de comprimento de onda de 30 nanômetros em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 400 nanômetros, e uma terceira camada óptica que tem primeira e segunda dentre as primeiras e segundas superfícies em geral opostas e que absorvem coletivamente pelo menos 50 por cento de luz UV incidente sobre pelo menos uma faixade comprimento de onda de 30 nanômetros em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 400 nanômetros, em que a superfície principal da pluralidade de primeiras e segundas camadas ópticas está próxima à primeira superfície principal da terceira camada óptica, e em que há uma segunda pluralidade de primeiras e segundas camadas ópticas que tem uma superfície principal e que reflete coletivamente pelo menos 50 por cento de luz UV incidente sobre pelo menos uma faixa de comprimento de onda de 30 nanômetros em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 400 nanômetros próxima à segunda superfície principal da terceira camada óptica.

63. O filme óptico de múltiplas camadas da modalidade 62, em que a superfície principal da pluralidade de primeiras e segundas camadas ópticas está em contato com a primeira superfície principal da terceira camada óptica, e em que a superfície principal da segunda pluralidade de primeiras e segundas camadas ópticas está em contato com à | segunda superfície principal! da terceira camada óptica.

64. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 62 ou 63, em que transmissão de luz UV incidente através pelo menos da primeira, segunda e terceira camadas ópticas é menor que 5 por cento em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 400 nanômetros.

65, O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 62 ou 63, em que a transmissão de luz incidente através pelo menos da primeira, segunda e terceira camadas ópticas é menor que 5 por cento em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 430 nanômetros.

66. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 62 a 65, em que a terceira camada óptica tem uma espessura coletiva em uma faixa de 10 micrômetros a 200 micrômetros.

67. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 62 a 66, em que a pelo menos primeira camadas ópticas compreendem pelo menos um dentre PMMA, PC ou PET, e em que as segundas camadas ópticas compreendem pelo menos umdentreTHV, PMMA ou COPMMA.

68. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 62 a 67, em que a terceira camada óptica compreendem pelo menos um dentre PET, CoPET, PC, PMMA, CoPMMA ou blendas de PMMA e PVDF.

69. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma dás modalidades 62 a 68quetem uma borda de banda de transmissão UV em uma faixa de 10 a 90 por cento de transmissão abrangendo menos que 20 nanômetros.

70. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 62 a 69 que tem uma borda de banda de transmissão UV em uma faixa de 10 a 90 por cento de transmissão abrangendo menos que 10 nanômetros.

71. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 62 a 70 que tem uma espessura em uma faixa de 25 micrômetros a 250 micrômetros.

72. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 62 a 71, em que cada uma dentre pelos as pluralidades de primeiras e segundas camadas ópticas têm uma espessura coletiva em uma faixa de 15 micrômetros a 25 micrômetros.

73. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 62 a 72, em que a pelo menos terceira camada óptica têm uma espessura coletiva em uma faixa de 10 micrômetros a 200 micrômetros.

74. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 62 a 73, em que parte de pelo menos uma dentre as primeiras ou segundas camadas ópticas compreende um absorvedor de UV.

75. Um conjunto que compreende o filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 62 a 74 e uma camada de barreira.

Pa FE MM MM MM 41/58 | 76. O conjunto da modalidade 75, em que a camada de barreira compreende pelo menos primeiras e segundas camadas de polímero separadas por uma camada de barreira inorgânica,

77. Um artigo compósito que compreende um substrato que tem uma superfície principal, eo conjunto de qualquer uma das modalidades 75 ou 76 em pelo menos uma porção da superfície principal.

78. Uma janela de veículo que compreende o conjunto de qualquer uma das modalidades 75 ou 76.

79. Uma sinalização gráfica comercial que compreende o conjunto de qualquer umadas modalidades 75 ou 76.

80. Um conjunto de luz que compreende o conjunto de qualquer uma das modalidades 75 ou 76.

81. Um sinal que compreende o conjunto de qualquer uma das modalidades 75 ou 76.

82. Uma LCD que compreende o conjunto de qualquer uma das modalidades 75 ou 76.

83. Um exterior de prédio que compreende o conjunto de qualquer uma das modalidades 75 ou 76.

84. Um módulo fotovoltáico que compreende o conjunto de qualquer uma das modalidades 75 ou 76.

85. O módulo fotovoltáico da modalidade 84 que é um módulo flexível. | 20 86. Um artigo compósito que compreende um substrato que tem uma superfície principal, e o filme de qualquer uma das modalidades 62 a 74 em pelo menos uma porção da superfície principal.

87. Uma janela de veículo que compreende o filme de qualquer uma das | modalidades 62 a 74, : 25 88. Uma sinalização gráfica comercial que compreende o filme de qualquer uma l das modalidades 62 a 74. | 89. Um conjunto de luz que compreende o filme de qualquer uma das ' modalidades 62 a 74.

90. Um sinal que compreende o filme de qualquer uma das modalidades 62 a 74.

91. Uma LCD que compreende o filme de qualquer uma das modalidades 62 a 74.

92. Um exterior de prédio que compreende o filme de qualquer uma das modalidades 62 a 74.

93. Um módulo fotovoltáico que compreende o filme de qualquer uma das modalidades 62 a 74.

94. O módulo fotovoltáico da modalidade 93 que é um módulo flexível.

95. Um filme óptico de múltiplas camadas que compreende uma pluralidade de pelo menos primeiras e segundas camadas ópticas que tem primeira e segunda superfícies

| . ' | 42/58 principais opostas e que reflete coletivamente pelo menos 50 por cento de luz UV incidente | sobre pelo menos uma faixa de comprimento de onda de 30 nanômetros em uma faixa de | comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 400 nanômetros, uma terceira camada óptica que tem uma superfície principal e que absorve pelo menos 50 por cento de luz UV | 5 incidente sobre pelo menos uma faixa de comprimento de onda de 30 nanômetros em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 400 nanômetros próxima à primeira superfície principal da pluralidade de pelo menos primeiras e segundas camadas ópticas, e uma quarta camada óptica que absorve pelo menos 50 por cento de luz UV incidente sobre pelo menos uma faixa de comprimento de onda de 30 nanômetros em uma faixa de comprimento de ondade pelomenos 300 nanômetros a 400 nanômetros próxima à segunda superfície principal da pluralidade de pelo menos primeiras e segundas camadas ópticas.

96. O filme óptico de múltiplas camadas da modalidade 95, em que a superfície | principal da terceira camada está em contato com a primeira superfície principal da | pluralidade de primeiras e segundas camadas ópticas, e sendo que a superfície principal | 15 da quarta camada está em contato com a segunda superfície principal da pluralidade de | primeiras e segundas camadas ópticas.

97. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 95 ou 96, em que transmissão de luz UV incidente através pelo menos da primeira, segunda e terceira camadas ópticas é menor que 5 por cento em uma faixa de comprimento de onda de pelomenos 300 nanômetros a 400 nanômetros. . 98. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 95 ou 96, em que a transmissão de luz incidente através pelo menos da primeira, segunda, terceira e quarta camadas ópticas é menor que 5 por cento em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 430 nanômetros.

99. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 95 a 98, em que a terceira camada óptica tem uma espessura coletiva em uma faixa de 10 micrômetros a 200 micrômetros.

100. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 95 a 99, em que a quarta camada óptica tem uma espessura coletiva em uma faixa de 10 micrômetros a 200 micrômetros.

101. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 95 a 100, em que a pelo menos primeira camadas ópticas compreendem pelo menos um dentre PMMA, PC ou PET, e sendo que as segundas camadas ópticas compreendem pelo menos um dentre THV, PMMA ou CoPMMA.

102. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 95 a 101, em que a terceira e quarta camadas ópticas compreendem, independentemente, pelo menos um dentre PET, CoPET, PC, PMMA, COPMMA ou blendas de PMMA e PVDF.

103. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 95 a 102 que tem uma borda de banda de transmissão UV em uma faixa de 10 a 90 por cento de transmissão abrangendo menos que 20 nanômetros.

104. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 95 a 103 que tem uma borda de banda de transmissão UV em uma faixa de 10 a 90 por cento de transmissão abrangendo menos que 10 nanômetros.

105. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 95 a 104 que tem uma espessura em uma faixa de 25 micrômetros a 250 micrômetros.

106. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 95 a 105, em que cada uma dentre pelos as pluralidades de primeiras e segundas camadas ópticas têm uma espessura coletiva em uma faixa de 15 micrômetros a 25 micrômetros.

107. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 95 a 106, em que a pelo menos terceira camada óptica têm uma espessura coletiva em uma faixa de 10 micrômetros a 200 micrômetros.

108. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 95 a 107, em que parte de pelo menos uma dentre as primeiras ou segundas camadas ópticas compreende um absorvedor de UV.

109. Um conjunto que compreende o filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 95 a 108 e uma camada de barreira.

110. O conjunto da modalidade 109, em que a camada de barreira compreende pelo menos primeiras e segundas camadas de polímero separadas por uma camada de barreira inorgânica.

111. Um artigo compósito que compreende um substrato que tem uma superfície principal, e o conjunto de qualquer uma das modalidades 109 ou 110 em pelo menos uma porçãoda superfície princípal.

112. Uma janela de veículo que compreende o conjunto de qualquer uma das modalidades 109 ou 110.

113. Uma sinalização gráfica comercial que compreende o conjunto de qualquer uma das modalidades 109 ou 110.

114. Um conjunto de luz que compreende o conjunto de qualquer uma das modalidades 109 ou 110.

115. Um sinal que compreende o conjunto de qualquer uma das modalidades 109 ou 110.

116. Uma LCD que compreende o conjunto de qualquer uma das modalidades 1090u110.

117. Um exterior de prédio que compreende o conjunto de qualquer uma das modalidades 109 ou 110. Í

Í

118. Um módulo fotovoltáico que compreende o conjunto de qualquer uma das modalidades 109 ou 110.

119. O módulo fotovoltáico da modalidade 118 que é um módulo flexível.

120. Um artigo compósito que compreende um substrato que tem uma superfície principal, e o fime de qualquer uma das modalidades 95 a 107 em pelo menos uma porção da superfície principal.

121. Uma janela de veículo que compreende o filme de qualquer uma das modalidades 95 a 107.

122. Uma sinalização gráfica comercial que compreende o filme de qualquer uma dasmodalidades 95 a 107.

123. Um conjunto de luz que compreende o filme de qualquer uma das modalidades 95 a 107.

124. Um sinal que compreende o filme de qualquer uma das modalidades 95 a 107.

125. Uma LCD que compreende o filme de qualquer uma das modalidades 95 a 107.

126. Um exterior de prédio que compreende o filme de qualquer uma das modalidades 95 a 107.

127. Um módulo fotovoltáico que compreende o filme de qualquer uma das modalidades 95 a 107.

128. O módulo fotovoltáico da modalidade 127 que é um módulo flexível.

129. Um filme óptico de múltiplas camadas que compreende pelo menos primeiras e segundas camadas ópticas que refletem pelo menos 50 por cento de luz incidente sobre uma faixa de comprimento de onda de 30 nanômetros em uma faixa de comprimento de onda de 300 nanômetros a 430 nanômetros, opcionalmente uma terceira camada óptica que absorve pelo menos 50 por cento de luz incidente sobre pelo menos uma faixa de comprimento de onda de 30 nanômetros em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 430 nanômetros e uma quarta camada óptica que compreende naftalato de polietileno, em que pelo menos uma dentre as primeira, segunda ou terceira camadas ópticas absorve pelo menos 50 por cento de luz incidente sobre pelo menos uma faixa de comprimento de onda de 30 nanômetros em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 430 nanômetros.

130. O filme óptico de múltiplas camadas da modalidade 129, em que transmissão de luz UV incidente através pelo menos da primeira, segunda e terceira camadas ópticas é menor que 5 por cento em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 400 nanômetros.

131. O filme óptico de múltiplas camadas da modalidade 130, em que a transmissão de luz incidente através pelo menos da primeira, segunda e terceira camadas ópticas é menor que 5 por cento em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 430 nanômetros. | 132. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 129 a 131, em que a terceira camada óptica tem uma espessura coletiva em uma faixa de micrômetros a 200 micrômetros.

133. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 129 a 131, em que as pelo menos primeiras camadas ópticas compreendem pelo menos um dentre PMMA, PC, ou PET, e sendo que as segundas camadas ópticas compreendem pelo menos um dentre THV, PMMA ou CoPMMA.

10 132, O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 129 a 133, em que a terceira camada óptica compreendem pelo menos um dentre PET, CoPET, PC, PMMA, CoPMMA ou blendas de PMMA e PVDF.

133. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 129 a 132 que tem uma borda de banda de transmissão UV em uma faixa de 10 a 90 por cento detraansmissão abrangendo menos que 20 nanômetros.

134. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 129 a 132 que tem uma borda de banda de transmissão UV em uma faixa de 10 a 90 por cento de transmissão abrangendo menos que 10 nanômetros.

135. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 129 a 134quetem uma espessura em uma faixa de 25 micrômetros a 250 micrômetros.

136. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 129 a 135, em que cada uma dentre pelos as pluralidades de primeiras e segundas camadas ópticas têm uma espessura coletiva em uma faixa de 15 micrômetros a 25 micrômetros.

137. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 129 al136,emquea pelomenos terceira camada óptica tem uma espessura coletiva em uma faixa de 10 micrômetros a 200 micrômetros.

138. O filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 129 a 137, em que parte de pelo menos uma dentre as primeiras ou segundas camadas ópticas compreende um absorvedor de UV.

139. Um conjunto que compreende o filme óptico de múltiplas camadas de qualquer uma das modalidades 129 a 138 e uma camada de barreira.

140. O conjunto da modalidade 139, em que a camada de barreira compreende pelo menos primeiras e segundas camadas de polímero separadas por uma camada de barreira inorgânica.

141. Um artigo compósito que compreende um substrato que tem uma superfície principal, e o conjunto de qualquer uma das modalidades 139 ou 140 em pelo menos uma porção da superfície principal.

142. Uma janela de veículo que compreende o conjunto de qualquer uma das modalidades 139 ou 140,

143. Uma sinalização gráfica comercial que compreende o conjunto de qualquer uma das modalidades 139 ou 140.

144. Um conjunto de luz que compreende o conjunto de qualquer uma das modalidades 139 ou 140.

145. Um sinal que compreende o conjunto de qualquer uma das modalidades 139 ou 140.

146. Uma LCD que compreende o conjunto de qualquer uma das modalidades 1390uU140.

147. Um exterior de prédio que compreende o conjunto de qualquer uma das modalidades 139 ou 140.

148. Um módulo fotovoltáico que compreende o conjunto de qualquer uma das modalidades 139 ou 140.

149. O módulo fotovoltáico da modalidade 148 que é um módulo flexível.

150. Um artigo composto que compreende um substrato que tem uma superfície principal, e o filme de quaisquer das modalidades 129 a 136 em pelo menos uma porção da superfície principal.

151. Uma janela de veículo que compreende o filme de qualquer uma das modalidades 129a136.

152. Uma sinalização gráfica comercial que compreende o filme de qualquer uma das modalidades 129 a 136.

153. Um conjunto de luz que compreende o filme de qualquer uma das modalidades 129 a 136.

154. Um sinal que compreende o filme de qualquer uma das modalidades 129 a 136.

155. Uma LCD que compreende o filme de qualquer uma das modalidades 129 a 136.

156. Um exterior de prédio que compreende o filme de qualquer uma das modalidades 129 a 136.

157. Um módulo fotovoltáico que compreende o filme de qualquer uma das modalidades 129a136.

158. O módulo fotovoltáico da modalidade 157 que é um módulo flexível.

As vantagens e modalidades desta invenção são ilustradas, ainda, pelos exemplos a seguir, porém, os materiais e quantidades específicos citados nesses exemplos, bem como as condições e detalhes, não devem ser interpretados indevidamente como limitadores desta invenção. Todas as partes e porcentagens são medidas, em peso, exceto onde indicado em contrário.

Exemplo comparativo A

» Um filme óptico de múltiplas camadas foi produzido com as primeiras camadas ópticas de polietileno 2,6 naftalato (PEN) e segundas camadas ópticas de metacrilato de polimetila (PMMA1) (obtido a partir de Arkema Inc. Philadelphia, PA, EUA, sob a designação comercial “PEXIGLAS VO44"”). O polietileno 2,6 naftalato (PEN) foi sintetizado em um reator de batelada com a carga de matéria-prima a seguir: dicarboxilato de 2,6 dimetil naftaleno (136 kg), etilenoglico! (73 kg), acetato de manganês (II) (27 gramas), acetato de cobalto(!!) (27 gramas) e acetato de antimônio(ll!) (48 gramas). Sob uma pressão de 166,7 kPa (1520 torr ou 2x10º N/m? (2 atm.)), essa mistura foi aquecida a 254ºC durante a remoção de metanol (um subproduto de reação de transesterificação). Após 35 kg de metano! terem sido removidos, 49 gramas de fosfonoacetato de trietila foram carregados no reator e a pressão foi gradualmente reduzida para 0,13 kPa ((131 N/mº[1 torr]) durante o aquecimento a 290ºC. O subproduto de reação de condensação, etilenoglicol, foi continuamente removido até que um polímero com uma viscosidade intrínseca de 0,48 dl/g (conforme medido em 60/40% em peso de fenol/o-diclorobenzeno) fosse produzido.

O PEN e PMMA1 foram coextrudados através de uma tubulação de material fundido de polímero de múltiplas camadas para criar um fluxo de material fundido de múltiplas camadas que tem 530 primeiras e segundas camadas ópticas alternantes. Em adição à primeiras e segundas camadas ópticas, um par de camadas não ópticas também constituído de PEN foi coextrudado como camadas peliculares protetoras em ambos os lados da pilhade camada óptica. Esse fluxo de material fundido coextrudado de múltiplas camadas foi moldado sobre um cilindro resfriado a 22 metros por minuto criando uma rede moldada de múltiplas camadas de cerca de 1,075 micrômetros (43 mils) de espessura.

| A rede moldada de múltiplas camadas foi, então, aquecida em um forno do tipo tenter a 145ºC durante 10 segundos antes de ser biaxialmente orientada a uma razão de estiramento de 3,8x3,8. O filme de múltiplas camadas orientado foi aquecido adicionalmente a 225ºC durante 10 segundos para aumentar a cristalinidade das camadas de PEN. A refletividade desse filme de espelho visível de múltiplas camadas foi medida com um espectrofotômetro (obtido junto à Perkin-Elmer, Inc., Waltham, MA, EUA, sob a designação comercial “LAMBDA 950”) para ter uma refletividade média de 98,5% sobre uma largura da banda de 390 a850nm. Após 3.000 horas de exposição a uma câmara com lâmpada de arco de xenônio do tipo weatherometer de acordo com ASTM G155-05a (outubro, 2005), uma alteração em b* de 5 unidades foi medida com o espectrofotômetro (“LAMBDA 950").

Exemplo comparativo B Um filme óptico de múltiplas camadas contra ultravioleta (UV) foi produzido com as primeiras camadas ópticas de tereftalalto de polietileno (PET1) (obtido junto à Eastman Chemical, Kingsport, TN, EUA, sob a designação comercial “EASTAPAK 7452”) e as segundas camadas ópticas de um copolimero de 75 por cento, em peso, de metacrilato de metila e 25 por cento, em peso, de acrilato de etila (coPMMA1) (obtidas junto à Ineos Acrylics, Inc., Memphis, TN, EUA, sob a designação comercial “PERSPEX CP63”). O PETI e coPMMA1 foram coextrudados através de uma tubulação de material fundido de polímero de múltiplas camadas para formar uma pilha de 224 de camadas ópticas. O perfil de espessura de camada (valores de espessura de camada) desse refletor de UV foi ajustado para ser aproximadamente um perfil linear com as primeiras camadas ópticas (mais finas) ajustadas para ter cerca de *á de espessura óptica de onda (índice vezes espessura física) para luz de 350 nm e progredindo para as camadas mais espessas que são ajustadas para serem cerca de 74 de espessura óptica de onda espessa para luz de 410 nm. Os perfis de espessura de camada de tais filmes foram ajustados para fornecer características espectrais aprimoradas com o uso do aparelho de haste axial relatado na patente US nº 6.783.349 (Neavin et al.), estando a descrição da mesma aqui incorporada, por referência, combinado com as informações de perfil de camada obtidas com técnicas de microscópio de força atômica.

Em adição a essas camadas ópticas, as camadas peliculares protetoras não ópticas de PETI1 (espessura de 260 micrômetros cada) foram coextrudadas em ambos os lados da pilha óptica. Esse fluxo de material fundido coextrudado de múltiplas camadas foi moldado sobre um cilindro resfriado a 5,4 metros por minuto criando uma rede moldada de múltiplas camadas de cerca de 500 micrômetros (20 mils) de espessura. A rede moldada de múltiplas camadas foi, então, pré-aquecida durante cerca de 10 segundos a 95ºC e biaxialmente orientada em razões de estiramento de 3,5x3,7. O filme de múltiplas camadas orientado foi aquecido adicionalmente a 225ºC durante 10 segundos para aumentar a cristalinidade das camadas de PET.

O filme óptico de múltiplas camadas reflexivo contra UV (Filme 1) foi medido com o espectrofotômetro (“LAMBDA 950”) para transmitir menos que 1 por cento da luz UV ao longo de uma largura da banda de 350 a 400 nm.

Após 3.000 horas de exposição a uma câmara com lâmpada de arco de xenônio do tipo weatherometer, de acordo com ASTM G155-05, uma alteração em b* de 3,5 unidades foi medida com o espectrofotômetro (“LAMBDA 950”).

Exemplo 1 Um filme óptico de múltiplas camadas reflexivo contra UV foi produzido com as primeiras camadas ópticas de PET1 e segundas camadas ópticas de coPMMA1. O PET1 e coPMMA1 foram coextrudados através de uma tubulação de material fundido de polímero de múltiplas camadas para formar uma pilha de 224 de camadas ópticas. O perfil de espessura de camada (valores de espessura de camada) desse refletor de UV foi ajustado para ser aproximadamente um perfil linear com as primeiras camadas ópticas (mais finas) ajustadas paratercercade %de espessura óptica de onda (índice vezes espessura física) para luz de 350 nm e progredindo para as camadas mais espessas que são ajustadas para serem cerca de 4 de espessura óptica de onda espessa para luz de 400 nm. Os perfis de espessura de camada de tais filmes foram ajustados para fornecer características espectrais aprimoradas com o uso do aparelho de haste axial ensinado na patente US nº 6.783.349 (Neavin et al.), estando a descrição da mesma aqui incorporada, por referência, combinado com as | informações de perfil de camada obtidas com técnicas de microscópio de força atômica.

Em adição a essas camadas ópticas, as camadas peliculares protetoras não ópticas ' de PET1 (espessura de 260 micrômetros cada) foram coextrudadas em ambos os lados da pilha óptica. 2% em peso do absorvedor de UV (obtido junto à Ciba Specialty Chemicals Corporation, Tarryton, NY, EUA, sob a designação comercial “TINÚVIN 1577 UVA") foi combinado nessas camadas peliculares protetoras de PET.

Esse fluxo de material fundido —coextrudado de múltiplas camadas foi moldado sobre um cilindro resfriado a 5,4 metros por minuto, criando uma rede moldada de múltiplas camadas de aproximadamente 500 micrômetros (20 mils) de espessura.

A rede moldada de múltiplas camadas foi, então, pré-aquecida durante cerca de 10 segundos a 95ºC e biaxialmente orientada em razões de estiramento de 3,5x3,7. O filme de múltiplas camadas orientado foi ataquecido adicionalmente a225ºC durante 10 segundos para aumentar a cristalinidade das camadas de PET.

O filme óptico de múltiplas camadas reflexivo contra UV (Filme 1) foi medido com o espectrofotômetro (“LAMBDA 950”) para transmitir menos que 2 por cento da luz UV ao longo de uma largura da banda de 350 a 400 nm.

Após 3,000 horas de exposição a uma câmara com lâmpada de arco de xenônio dotipoweatherometer de acordo com ASTM G155-05a (outubro, 2005), uma alteração em b* menor do que 1 unidade foi medida com o espectrofotômetro (“LAMBDA 950”). Exemplo 2 Um Filme 1 óptico de múltiplas camadas reflexivo contra UV foi produzido com as primeiras camadas ópticas de PET1 e segundas camadas ópticas de coPMMA1. O PET1 e —coPMMAI1 foram coextrudados através de uma tubulação de material fundido de polímero de múltiplas camadas para formar uma pilha de 224 de camadas ópticas.

O perfil de espessura de camada (valores de espessura de camada) desse refletor de UV foi ajustado para ser aproximadamente um perfil linear com as primeiras camadas ópticas (mais finas) ajustadas para ter cerca de A de espessura óptica de onda (índice vezes espessura física) para luz de 350nme progredindo para as camadas mais espessas que são ajustadas para serem cerca de %4 de espessura óptica de onda espessa para luz de 400 nm.

Os perfis de espessura de camada de tais filmes foram ajustados para fornecer características espectrais aprimoradas com o uso do aparelho de haste axial ensinado na patente US nº 6.783.349 (Neavin et al.), estando a descrição da mesma aqui incorporada, por referência, combinado com as informações de perfil de camada obtidas com técnicas de microscópio de força atômica.

Em adição a essas camadas ópticas, as camadas peliculares protetoras não ópticas de PET1 (espessura de 260 micrômetros cada) foram coextrudadas em ambos os lados da pilha óptica. 2% em peso de absorvedor de UV ("TINUVIN 1577 UVA”) foi combinado nessas camadas peliculares protetoras de PET. Esse fluxo de material fundido coextrudado de múltiplas camadas foi moldado sobre um cilindro resfriado a 5,4 metros por minuto, criando uma rede moldada de múltiplas camadas de aproximadamente 500 micrômetros (20 mils) de espessura. A rede moldada de múltiplas camadas foi, então, pré-aquecida durante cerca de 10 segundos a 95ºC e biaxialmente orientada em razões de estiramento de 3,5x3,7. O filme de múltiplas camadas orientado foi aquecido adicionalmente a 225ºC durante 10 segundos para aumentar a cristalinidade das camadas de PET. O filme óptico de múltiplas camadas reflexivo contra UV (Filme 1) foi medido com oespectrofotômetro (“LAMBDA 950”) para transmitir menos que 2 por cento da luz UV ao longo de uma largura da banda de 350 a 400 nm.

O Filme 1 foi laminado com o uso de um adesivo opticamente transparente (disponível junto à 3M Company, St. Paul, MN, EUA, sob a designação comercial “OPTICALLY CLEAR LAMINATING ADHESIVE PSA 8171”) em uma superfície de uma folha espessa de 75micrômetros feita de metacrilato de polimetila (PMMA2) (obtida a partir de Ineos Acrylics, Inc. Wilmington, DE, EUA, sob a designação comercial “CP82” que foi combinada com 3% em peso de absorvedor de UV (“TINUVIN 1577 UVA”). Outra amostra de Filme 1 foi laminada na segunda superfície de PMMA2 com o mesmo adesivo de laminação 8171.

O Filme 2 laminado reflexivo de absorção de UV reflexivo foi medido com o espectrofotômetro ((LAMBDA 950") para transmitir menos que 0,1 por cento da luz UV ao longo de uma largura da banda de 350 a 400 nm.

Após 3.000 horas de exposição a uma câmara com lâmpada de arco de xenônio do tipo weatherometer de acordo com ASTM G155-05a (outubro, 2005), uma alteração em b* menor do que 1 unidade foi medida com o espectrofotômetro (“LAMBDA 950”).

Exemplo 3 (Um Exemplo Profético) Um artigo pode ser laminado em ou coextrudada com um espelho de UV de múltiplas camadas feito com polímeros transparentes de UV como PMMA (por exemplo, PMMAÍ ou PMMAZ2) e THV. Esses espelho reflexivo de UV de múltiplas camadas pode ser feito com as primeiras camadas ópticas de PMMA e segundas camadas de polímero de um fluoropolimero (por exemplo, disponível junto à Dyneon, Oakdale, MN, EUA, sob a designação comercial “THV2030”). O PMMA e o fluoropolímero podem ser coextrudados através de uma tubulação de material fundido de polímero de múltiplas camadas para criar um fluxo de material fundido de múltiplas camadas que tem 150 primeiras e segundas camadas de polímero alternantes. Adicionalmente, um par de camadas não ópticas também constituído de PMMA pode ser coextrudado como camadas peliculares protetoras em ambos os lados da pilha de camada óptica. Essas camadas peliculares de PMMA podem ser compostas por extrusão com 2% em peso de um absorvedor de UV (por exemplo, “TINUVIN 1577”). Esse fluxo de material fundido coextrudado de múltiplas camadas pode ser moldado sobre um cilindro resfriado a 22 metros por minuto, criando uma rede moldada de múltiplas camadas de aproximadamente 300 micrômetros (12 mils) de espessura A rede moldada de múltiplas camadas é, então, aquecida em um forno do tipo tenter a 135ºC durante 10 segundos antes de ser biaxialmente orientadaa uma razão de estiramento de 3,8x3,8. Exemplo 4 (Um Exemplo Profético) Um Filme 3 óptico de múltiplas camadas reflexivo contra UV pode ser produzido com as primeiras camadas ópticas de PET1 e segundas camadas ópticas de coPMMA1. O PET1 e coPMMA1 podem ser coextrudados através de uma tubulação de material fundido de polimero de múltiplas camadas para formar uma pilha de 224 de camadas ópticas.

O perfil de espessura de camada (valores de espessura de camada) desse refletor de UV pode ser ajustado para ser aproximadamente um perfil linear com as primeiras camadas | ópticas (mais finas) ajustadas para ter cerca de 74 de espessura óptica de onda (índice vezes espessura física) para luz de 300 nm e progredindo para as camadas mais espessas | 15 que podem ser ajustadas para serem cerca de 4 de espessura óptica de onda espessa para luz de 400 nm.

Os perfis de espessura de camada de tais filmes podem ser ajustados para | fornecer características espectrais aprimoradas com o uso do aparelho de haste axial | revelado na patente US nº 6.783.349 (Neavin et al.), estando a descrição da mesma aqui | incorporada, por referência, combinado com as informações de perfil de camada obteníveis com técnicas de microscópio de força atômica. 20% em peso do absorvedor de lote mestre | de UV (por exemplo, disponível sob a designação comercial “SUKANO TA07-07 MB” junto à | Sukano Polymers Corp, Duncan, SC, EUA) pode ser composto por extrusão em ambas as primeiras camada ópticas (PET1) e segundas camadas ópticas (coPMMA1). | Em adição a essas camadas ópticas, as camadas peliculares protetoras não ópticas de PETI (espessura de 260 micrômetros cada) podem ser coextrudadas em | ambos os lados da pilha óptica. 20% em peso do absorvedor de lote mestre de UV (por | exemplo, “SUKANO TA07-07 MB”) pode ser combinado nessas camadas peliculares protetoras de PET.

Esse fluxo de material fundido coextrudado de múltiplas camadas pode ser moldado sobre um cilindro resfriado a 5,4 metros por minuto, criando uma rede | 30 moldada de múltiplas camadas de aproximadamente 500 micrômetros (20 mils) de | espessura A rede moldada de múltiplas camadas pode, então, ser pré-aquecida durante cerca de 10 segundos a 95ºC e biaxialmente orientada em razões de estiramento de | 3,5x3,7. O filme de múltiplas camadas orientado pode ser aquecido adicionalmente a 225ºC durante 10 segundos para aumentar a cristalinidade das camadas de PET. | 35 Exemplo 5 (UM Exemplo Profético) | Um artigo pode ser laminado em, ou coextrudado com, um espelho de UV de múltiplas camadas feito com polímeros transparentes de UV como PMMA (por exemplo, |

PMMA1 ou PMMA2) e THV. Esse espelho reflexivo de UV de múltiplas camadas pode ser feito com as primeiras camadas ópticas de PMMA que foram combinadas por extrusão com 3% em peso do absorvedor (por exemplo, “TINUVIN 1577 UV”) segundas camadas de polímero de um fluoropolímero (por exemplo, “THV2030”). O PMMA e o fluoropolimero podem ser coextrudados através de uma tubulação de material fundido de polímero de múltiplas camadas para criar um fluxo de material fundido de múltiplas camadas que tem 550 primeiras e segundas camadas de polímero alternantes. Adicionalmente, um par de camadas não ópticas também constituído de PMMA pode ser coextrudado como camadas peliculares protetoras em ambos os lados da pilha de camada óptica. Essas camadas peliculares de PMMA podem ser compostas por extrusão com 2% em peso de um absorvedor de UV (por exemplo, “TINUVIN 1577”). Esse fluxo de material fundido coextrudado de múltiplas camadas pode ser moldado sobre um cilindro resfriado a 22 metros por minuto, criando uma rede moldada de múltiplas camadas de aproximadamente 500 micrômetros (20 mils) de espessura A rede moldada de múltiplas camadas é, então, aquecida em um forno do tipo tenter a 135ºC durante 10 segundos antes de ser biaxialmente orientada a uma razão de estiramento de 3,8x3,8.

Exemplo 6 (Um Exemplo Profético) Um Filme 3 óptico de múltiplas camadas reflexivo contra UV pode ser feito conforme descrito no Exemplo 4.

Um Filme 4 óptico de múltiplas camadas reflexivo quase infravermelho pode ser feito com as primeiras camadas ópticas de PETI e segundas camadas ópticas de coPMMA1. O PET1 e coPMMA1 podem ser coextrudados através de uma tubulação de material fundido de polímero de múltiplas camadas para formar uma pilha de 550 de camadas ópticas. O perfil de espessura de camada (valores de espessura de camada) desse refletor quase infravermelho pode ser ajustado para ser aproximadamente um perfil | linear com as primeiras camadas ópticas (mais finas) ajustadas para ter cerca de 4 de espessura óptica de onda (índice vezes espessura física) para luz de 900 nm e progredindo para as camadas mais espessas que podem ser ajustadas para serem cerca de 4 de espessura óptica de onda espessa para luz de 1150 nm. Os perfis de espessura de camada detaisfimes podem ser ajustados para fornecer características espectrais aprimoradas com o uso do aparelho de haste axial ensinado na patente US nº 6.783.349 (Neavin et al.), estando a descrição da mesma aqui incorporada, por referência, combinado com as informações de perfil de camada obtidas com técnicas de microscópio de força atômica.

Em adição a essas camadas ópticas, as camadas peliculares protetoras não ópticasdePET1 (espessura de 260 micrômetros cada) podem ser coextrudadas em ambos os lados da pilha óptica. Esse fluxo de material fundido coextrudado de múltiplas camadas pode ser moldado sobre um cilindro resfriado a 3,23 metros por minuto, criando uma rede moldada de múltiplas camadas de aproximadamente 1.800 micrômetros (73 mils) de espessura A rede moldada de múltiplas camadas pode, então, ser pré-aquecida por cerca de 10 segundos a 95ºC e orientada não axialmente na direção da máquina em uma razão de estiramento de 3,3:1. A rede moldada de múltiplas camadas pode, então, ser aquecida em um forno do tipo tenter a 95ºC por cerca de 10 segundos antes de ser orientada não axialmente na direção transversal em uma razão de estiramento de 3,5:1. O filme de múltiplas camadas orientado pode ser aquecido adicionalmente a 225ºC durante segundos para aumentar a cristalinidade das camadas de PET. O Filme 3 e Filme 4 podem ser laminados juntos com o uso de um adesivo 10 opticamente transparente (por exemplo, disponível junto à 3M Company, St. Paul, MN, EUA, sob a designação comercial “OPTICALLY CLEAR LAMINATING ADHESIVE PSA 8171") e, então, laminados dentro de um pára-brisa com adesivo de PVB (polivinila butiral).

Exemplo 7 (Um Exemplo Profético) Um Filme 3 óptico de múltiplas camadas reflexivo contra UV pode ser feito conforme descrito no Exemplo 4. i Um Filme 4 óptico de múltiplas camadas reflexivo quase infravermelho pode ser feito com as primeiras camadas ópticas de PETI e segundas camadas ópticas de coPMMA1. O PET1 e coPMMA1 podem ser coextrudados através de uma tubulação de material fundido de polímero de múltiplas camadas para formar uma pilha de 550 de camadas ópticas. O perfil de espessura de camada (valores de espessura de camada) desse refletor quase infravermelho pode ser ajustado para ser aproximadamente um perfil linear com as primeiras camadas ópticas (mais finas) ajustadas para ter cerca de 4 de espessura óptica de onda (índice vezes espessura física) para luz de 900 nm e progredindo para as camadas mais espessas que podem ser ajustadas para serem cerca de 4 de espessura óptica de onda espessa para luz de 1150 nm. Os perfis de espessura de camada de tais filmes podem ser ajustados para fornecer características espectrais aprimoradas com o uso do aparelho de haste axial ensinado na patente US nº 6.783.349 (Neavin et al.), estando a descrição da mesma aqui incorporada, por referência, combinado com as informações de perfil de camada obtidas com técnicas de microscópio de força atômica.

Em adição a essas camadas ópticas, as camadas peliculares protetoras não ópticas de PET1 (espessura de 260 micrômetros cada) podem ser coextrudadas em ambos os lados da pilha óptica. Esse fluxo de material fundido coextrudado de múltiplas camadas pode ser moldado sobre um cilindro resfriado a 3,23 metros por minuto, criando uma rede moldada de múltiplas camadas de aproximadamente 1.800 micrômetros (73 mils) de espessura A rede moldada de múltiplas camadas pode, então, ser pré-aquecida por cerca de 10 segundos a 95ºC e orientada não axialmente na direção da máquina em uma razão de estiramento de 3,3:1. A rede moldada de múltiplas camadas pode, então, ser aquecida em um forno do tipo tenter a 95ºC por cerca de 10 segundos antes de ser orientada não axialmente na direção transversal em uma razão de estiramento de 3,5:1. O filme de múltiplas camadas orientado pode ser aquecido adicionalmente a 225ºC durante 10 segundos para aumentar a cristalinidade das camadas de PET.

O Filme 3 e Filme 4 podem ser laminados juntos com o uso de um adesivo opticamente transparente (por exemplo, “OPTICALLY CLEAR LAMINATING ADHESIVE PSA 8171”) e, então, laminados dentro de uma janela com o mesmo adesivo opticamente transparente.

Exemplo 8 (Um Exemplo Profético) Um Filme 3 óptico de múltiplas camadas reflexivo contra UV pode ser feito conforme descrito no Exemplo 4.

O Filme 3 pode, então, ser laminado em uma tela de cristal líquido com o uso de um adesivo opticamente transparente (por exemplo, “OPTICALLY CLEAR LAMINATING ADHESIVE PSA 8171") para o uso ao ar livre.

Exemplo 9 (Um Exemplo Profético) Um Filme 3 óptico de múltiplas camadas reflexivo contra UV pode ser feito conforme descrito no Exemplo 4.

Um Filme 4 óptico de múltiplas camadas reflexivo quase infravermelho pode ser feito com as primeiras. camadas ópticas de PET1 e segundas camadas ópticas de coPMMA1. O PET1 e coPMMA1 podem ser coextrudados através de uma tubulação de material fundido de polímero de múltiplas camadas para formar uma pilha de 550 de camadas ópticas. O perfil de espessura de camada (valores de espessura de camada) desse refletor quase infravermelho pode ser ajustado para ser aproximadamente um perfil linear com as primeiras camadas ópticas (mais finas) ajustadas para ter cerca de 4 de espessura óptica de onda (índice vezes espessura física) para luz de 900 nm e progredindo para as camadas mais espessas que podem ser ajustadas para serem cerca de 4 de espessura óptica de onda espessa para luz de 1150 nm. Os perfis de espessura de camada de tais filmes podem ser ajustados para fornecer características espectrais aprimoradas com o uso do aparelho de haste axial ensinado na patente US nº 6.783.349 (Neavin et al.), estando a descrição da mesma aqui incorporada, por referência, combinado com as informações de perfil de camada obtidas com técnicas de microscópio de força atômica.

Em adição a essas camadas ópticas, as camadas peliculares protetoras não ópticas de PET1 (espessura de 260 micrômetros cada) podem ser coextrudadas em ambos os lados da pilha óptica. Esse fluxo de material fundido coextrudado de múltiplas camadas pode ser moldado sobre um cilindro resfriado a 3,23 metros por minuto, criando uma rede moldada de múltiplas camadas de aproximadamente 1.800 micrômetros (73 mils) de espessura A rede moldada de múltiplas camadas pode, então, ser pré-aquecida por cerca de 10 segundos a 95ºC e orientada não axialmente na direção da máquina em uma razão de estiramento de 3,3:1. A rede moldada de múltiplas camadas pode, então, ser aquecida em um forno do tipo tenter a 95ºC por cerca de 10 segundos antes de ser orientada não axialmente na direção transversal em uma razão de estiramento de 3,5:1. O filme de múltiplas camadas orientado pode ser aquecido adicionalmente a 225ºC durante segundos para aumentar a cristalinidade das camadas de PET. | O Filme 3 e Filme 4 podem ser laminados juntos com o uso de um adesivo ' opticamente transparente (por exemplo, “OPTICALLY CLEAR LAMINATING ADHESIVE | PSA 8171”) e, então, laminados dentro de uma tela de cristal líquido com o mesmo 10 adesivo opticamente transparente. Exemplo 10 (Um Exemplo Profético) Um Filme 3 óptico de múltiplas camadas reflexivo contra UV pode ser feito conforme descrito no Exemplo 4.

O Filme 3 pode, então, ser laminado em um gráfico comercial com o uso de um | 15 adesivo opticamente transparente (por exemplo, “OPTICALLY CLEAR LAMINATING | ADHESIVE PSA 8171”) para o uso ao ar livre.

Exemplo 11 (Um Exemplo Profético) Um Filme 3 óptico de múltiplas camadas reflexivo contra UV pode ser feito | conforme descrito no Exemplo 4.

O Filme 3 pode, então ser laminado em uma sinalização de caixa luminosa com o uso de um adesivo opticamente transparente (por exemplo, “OPTICALLY CLEAR : LAMINATING ADHESIVE PSA 8171”) para o uso ao ar livre.

Exemplo 12 (Um Exemplo Profético) Um Filme 3 óptico de múltiplas camadas reflexivo contra UV pode ser feito conforme descrito no Exemplo 4.

O Filme 3 óptico reflexivo de múltiplas camadas contra UV pode, então, ser laminado em um módulo fotovoltáico com o uso de adesivos reticuláveis.

Exemplo 13 (Um Exemplo Profético) Um Filme 3 óptico de múltiplas camadas reflexivo contra UV pode ser feito conforme descrito no Exemplo 4.

Uma ferramenta de fundição de microrreplicação foi fabricada com o uso de um diamante com um ângulo de ápice de 53 graus para cortar um cilindro de cobre com sulcos de prisma lineares em um intervalo de 100 micra. Essa ferramenta de rolo de | fundição de microrreplicação de metal foi, então, usada para fazer uma ferramenta de | fime de polímero de polipropileno de prisma linear com 53 graus tipo “costela” com o mesmo padrão, ao extrudar e arrefecer bruscamente de modo contínuo o polipropileno moldado sobre a ferramenta de role de fundição de metal.

Os filmes de poliuretano podem ser preparados com o uso de um aparelho de revestimento de leito plano de barra entalhada e do seguinte procedimento: Um misturador de lâmina helicoidal pode ser usado para misturar 1.368 gramas de um monômero de uretano (por exemplo, disponível junto à King Industries, Nonwalk, CT, EUA sob uma designação comercial “KFLEX 188 com 288 gramas de um absorvedor de UV (por exemplo, disponível junto à Ciba Specialty Chemicals Corporation sob a designação comercial “TINUVIN 405"), 144 gramas de HALS (por exemplo, disponível junto à Ciba Specialty Chemicals Corporation sob a designação comercial “TINUVIN 123”), e 4,3 gramas de um catalisador (por exemplo, disponível junto à Air Products And Chemicals, Inc., Allentown, PA, EUA, sob a designação comercial “DABCO T12”) —porcercade 10 minutos. Essa mistura de poliol pode ser desgaseificada em um forno a vácuo a 60ºC por 15 horas, então, carregada em cartuchos de dispensação de Parte A de plástico e mantida morna a 50ºC. Um poliisocianato (por exemplo, disponível junto à Bayer, Pittsburgh, PA, EUA, sob a designação comercial “DESMODUR N3300A”) pode ser carregado em cartuchos de dispensação de Parte B e também mantido morno a 50ºC. Uma bomba de acionamento variavel pode ser configurada para ter uma razão volumétrica de Parte A:Parte B de 100:77. Um misturador estático longo de 30,5 cm (12 polegadas) poderia ser usado para blendar os dois componentes antes do revestimento. O Filme 3 reflexivo contra UV poderia ser carregado sobre o desenrolamento inferior e revestido em uma velocidade linear de 1,5 m/min.

(5 pés por minuto). O forno de placa aquecido poderia ter 5 zonas, cada uma com 1,2 m (4 pés) de comprimento. uma temperatura das primeiras 4 zonas pode ser ajustada para 71ºC (160ºF) enquanto que a última zona poderia estar à temperatura ambiente. A tensão de desenrolamento para os forros superior e inferior, e a tensão de reenrolamento para o filme revestido resultante podem ser todas ajustadas para 89 N (20 lbs). O vão entre os dois forros no estrangulamento | formado pela barra entalhada e pelo leito plano pode ser ajustado para 0,075 mm (3 mils). Após | 25 acura,o polifime pode ser removido para produzir um poliuretano reticulado microestruturado do tipo “costela” no filme reflexivo contra UV.

O filme óptico de múltiplas camadas reflexivo contra UV com estrutura de superfície antirreflexiva pode, então ser laminado em um módulo fotovoltáico com o uso de adesivos reticuláveis.

Exemplo Profético 14 (Um Exemplo Profético) O Filme 3 óptico de múltiplas camadas reflexivo contra UV com estrutura de superfície de antirreflexo feito conforme descrito no Exempo 4 pode ser adicionalmente revestido com camadas de barreira de umidade alternantes de óxido de alumínio de e polímero de acrilato opostas à camada com estrutura de superfície antirreflexiva.

A camada de barreira óptica de múltiplas camadas reflexiva contra UV com estrutura de superfície atirreflexiva pode, então, ser laminada em um módulo fotovoltáico com o uso de adesivos reticuláveis.

Exemplo 15 (Um Exemplo Profético Um Filme óptico de múltiplas camadas refletor de UV 5 pode ser feito com primeiras V camadas ópticas de PET1 e segundas camadas ópticas de coPMMA1. O PET1 e coPMMA1 podem ser coextrudados através de uma tubulação de material fundido de polímero de múltiplas camadas para formar uma pilha de 224 camadas ópticas. O perfil de espessura de camada (valores de espessura de camada) desse refletor de UV pode ser ajustado para ser aproximadamente um perfil linear com as primeiras (mais delgadas) camadas ópticas ajustadas para terem cerca de 74 de espessura óptica de onda índice vezes espessura física) para luz de 370 nm e progredindo para as camadas mais espessas que podem ser ajustadas para serem cercade Ade espessura óptica de onda espessa para luz de 430 nm. O perfil de espessura de camadas de tais fimes podem ser ajustados para fornecer características espectrais aprimoradas com o uso do aparelho de haste axial ensinado na patente U.S. nº 6.783.349 (Neavin et al.), estando a descrição da mesma aqui incorporada, por referência, combinado com as informações de perfil de camada obtidas com técnicas de microscópio de força atômica.

Em adição a essas camadas ópticas, as camadas peliculares protetoras de PET1 (espessura de 260 micrômetros cada) podem ser coextrudadas em ambos os lados da pilha óptica. 2% em peso, de absorvedor de UV ("TINUVIN 1577 UVA”) podem ser formulados nessas camadas de peloe protetoras de PET. Esse fluxo de material fundido coextrudado de múltiplas camadas pode ser moldado sobre um cilindro resfriado a S54A4metros por minuto criando uma rede noldada de múltiplas camadas de aproximadamente 500 micrômetros (20 mils) de espessura. A rede noldada pode, então, ser pré-aquecida por cerca de 10 segundos a 95ºC e e orientada biaxialmente em uma razão de 3,5x3,7. O filme de múltiplas camadas orientado pode ser adicionalmente aquecido a 225ºC por 10 segundos para aumentar a cristilinidade das camadas de PET.

O polietilenonaftalato (Filme 6) pode ser feito com o mesmo PEN conforme descrito no Exemplo Comparativo A através da extrusão de polimero sobre um cilindro Í resfriado a 5,4 metros por minuto criando uma rede modada de cerca de 500 micrômetros (20 mils) de espessura A rede moldada pode, então, ser aquecida em um forno tipo tenter a 145ºC durante 10 segundos antes de ser biaxialmente orientada a uma razão de estiramento de 3,8x3,8. O filme de múltiplas camadas orientado pode, então, ser adicionalmente aquecido a 225ºC por 10 segundos para aumentar a cristilinidade das camadas de PEN.

O Filme 5 pode, então, ser laminado ao Filme 6 com o uso de adesivo opticamente transparente (por exemplo, “OPTICALLY CLEAR LAMINATING ADHESIVE — PSAB8B171”)para uso ao ar livre, Exemplo 16 (Um Exemplo Profético

Um Filme óptico de múltiplas camadas refletor de UV 3 pode ser feito conforme descrito no Exemplo 4 e revestido com revestimentos resistentes à abrasão de poliuretano reticulados.

Os filmes de poliuretano podem ser preparados com o uso de um aparelho de revestimento de leito plano de barra entalhado e do procedimento a seguir: um misturador de lâmina helicoidal pode ser usado para misturar 1368 gramas de um monômero de uretano (“KFLEX 188") a 288 gramas de absorvedor de UV ("TINUVIN 405”), 144 gramas de HALS (“TINUVIN 123”), e 4,3 gramas de um catalisador “DABCO T12”) durante cerca de 10 minutos. Essa mistura de poliol pode ser desgaseificada em um forno de vácuo a 60ºC por 15 horas, então carregada em cartuchos de dispensação de Parte A de plásticos e mantida aquecida a 50ºC. Um poliisocianato “DESMODUR N3300A” pode ser carrgado em cartuchos de dispensação de Parte B e também mantido aquecido a 50ºC. Uma bomba de acionamento variável seria ajustada para ter uma razão volumétrica de Parte A:Parte B de 100:77. Um misturador estático longo de 30,5 cm (12 polegadas) seria usado para blendar os dois componentes antes do revestimento. O filme reflexivo de UV seria revestido a uma velocidade de linha de 1,5 m/min. (5 pés por minuto). O forno de rolo de impressão aquecido teria 5 zonas, cada uma tendo 1,2 m (4 pés) de comprimento. A temperatura das primeiras 4 zonas seria ajustada a 71ºC (160ºF) enquanto a última zona estaria à temperatura ambiente. À tensão de desenrolamento para os forros de topo e fundo, e a tensão de rebobinamento para ofilme revestido resultante seriam todas ajustadas a 89 N (20 lbs.). O vão entre os dois forros : na linha de contato formada pela barra entalhada e o leito plano seria ajustado em 0,075 mm (3 mils). O Filme óptico de múltiplas camadas refletor de UV 3 teria, então, um revestimento de poliuretano reticulado estável de UV de aproximadamente 0,075 mm (3 mils). Modificações previsíveis e alterações desta invenção serão evidentes aos versados —natécnicasem se afastar do escopo e natureza desta invenção. Esta invenção não deve ser restringida às modalidades que são demonstradas nesta aplicação para propósitos ilustrativos.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Filme óptico de múltiplas camadas estável em UV, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende pelo menos uma pluralidade de primeiras e segundas camadas ópticas que refletem coletivamente pelo menos 50 por cento de luz UV incidente sobre pelo menos uma faixade comprimento de onda de 30 nanômetros em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 400 nanômetros, em que parte de pelo menos uma dentre as primeiras ou segundas camadas ópticas compreende um absorvedor de UV.

2. Filme óptico de múltiplas camadas, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende uma pluralidade de pelo menos primeiras e segunda camadas ópticas que | 10 têm uma superfície principal e que refletem coletivamente pelo menos 50 por cento de luz UV incidente sobre pelo menos uma faixa de comprimento de onda de 30 nanômetros em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 400 nanômetros, e uma terceira camada óptica tendo primeiras e segundas em geral opostas primeiras e segundas superfícies e que absorvem pelo menos 50 por cento de luz UV incidente sobre pelo menos uma faixa de comprimento de onda de 30 nanômetros em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 400 nanômetros, em que a superfície principal da pluralidade de primeiras e segundas camadas ópticas está próxima à primeira superfície principal da terceira camada óptica, e em que não há outro filme óptico de múltiplas camadas próximo à segunda superfície da terceira camada óptica.

3. Filme óptico de múltiplas camadas, de acordo com a reivindicação 2, CARACTERIZADO pelo fato de que pelo menos uma dentre as primeiras ou segundas camadas ópticas compreende um absorvedor de UV.

4. Filme óptico de múltiplas camadas, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende uma primeira pluralidade de pelo menos primeiras e segundas camadas ópticas que têm uma superfície principal e que refletem coletivamente pelo menos 50 por cento de luz UV incidente sobre pelo menos uma faixa de comprimento de onda de nanômetros em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 400 nanômetros, e uma terceira camada óptica que tem primeiras e segundas em geral opostas primeiras e segundas superfícies principais e que absorvem coletivamente pelo 30 menos 50 por cento de luz UV incidente sobre pelo menos uma faixa de comprimento de onda de 30 nanômetros em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 400 nanômetros, em que a superfície principal da pluralidade de primeiras e segundas camadas ópticas está próxima à primeira superfície principal da terceira camada óptica, e em que há uma segunda pluralidade de primeiras e segundas camadas ópticas que têm uma superfície principal e que refletem coletivamente pelo menos 50 por cento de luz UV incidente sobre pelo menos uma faixa de comprimento de onda de | |

30 nanômetros em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 400 nanômetros próxima à segunda superfície principal da terceira camada óptica.

5. Filme óptico de múltiplas camadas, de acordo com a reivindicação 4, CARACTERIZADO pelo fato de que parte de pelo menos uma dentre as primeiras ou segundas camadas ópticas compreende um absorvedor de UV.

6. Filme óptico de múltiplas camadas, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende uma pluralidade de pelo menos primeiras e segundas camadas ópticas que têm primeiras e segundas superfícies principais opostas e que refletem coletivamente pelo menos 50 por cento de luz UV incidente sobre pelo menos uma faixa de comprimento de onda de 30 nanômetros em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 400 nanômetros, uma terceira camada óptica que tem uma superfície principal e que absorve pelo menos 50 por cento de luz UV incidente sobre pelo menos uma faixa de comprimento de onda de 30 nanômetros em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 400 nanômetros próxima à primeira superfície principal da pluralidade de pelo menos primeiras e segundas camadas ópticas, e uma quarta camada óptica que absorve pelo menos 50 por cento de luz UV incidente sobre pelo menos uma faixa de comprimento de onda de 30 nanômetros em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 400 nanômetros próxima à segunda superfície principal da pluralidade de pelo menos primeiras e segundas camadas ópticas.

7. Filme óptico de múltiplas camadas, de acordo com a reivindicação 6, CARACTERIZADO pelo fato de que parte de pelo menos uma dentre as primeiras ou segundas camadas ópticas compreende um absorvedor de UV.

8. Filme óptico de múltiplas camadas, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende pelo menos primeiras e segundas camadas ópticas que refletem pelo menos 50 por cento de luz incidente sobre uma faixa de comprimento de onda de 30 nanômetros em uma faixa de comprimento de onda de 300 nanômetros a 430 nanômetros, opcionalmente uma terceira camada óptica que absorve pelo menos 50 por cento de luz incidente sobre pelo menos uma faixa de comprimento de onda de 30 nanômetros em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 430 nanômetros e uma quarta camada óptica que compreende naftalato de polietileno, em que pelo menos uma dentre a primeira, segunda ou terceira camadas ópticas absorve pelo menos 50 por cento de luz incidente sobre pelo menos uma faixa de comprimento de onda de 30 nanômetros em uma faixa de comprimento de onda de pelo menos 300 nanômetros a 430 nanômetros.

9. Filme óptico de múltiplas camadas, de acordo com a reivindicação 8, — CARACTERIZADO pelo fato de que parte de pelo menos uma dentre as primeiras ou segundas camadas ópticas compreende um absorvedor de UV.