BR102016010811A2 - método de estabilização por calor de poliamidas e artigos de manufatura que podem ser produzidos a partir das mesmas na forma de fibras, filmes ou moldagens - Google Patents

Abstract

método de estabilização por calor de poliamidas e artigos de manufatura que podem ser produzidos a partir das mesmas na forma de fibras, filmes ou moldagens. a presente invenção se refere a composições à base de poliamida estabilizada por calor com base em pelo menos um sal de ácido cítrico e diapentaeritritol, a materiais de moldagem que podem ser produzidos a partir dos mesmos e, por sua vez, a artigos de manufatura moldados por injeção, moldados por sopro ou extrudados que podem ser produzidos a partir dos mesmos.

Description

MÉTODO DE ESTABILIZAÇÃO POR CALOR DE POLIAMIDAS E ARTIGOS DE MANUFATURA QUE PODEM SER PRODUZIDOS A PARTIR DAS MESMAS NA FORMA DE FIBRAS, FILMES OU MOLDAGENS

[001] A presente invenção se refere a composições à base de poliamida estabilizada por calor com base em pelo menos um sal de ácido citrico e diapentaeritritol, a materiais de moldagem que podem ser produzidos a partir dos mesmos e, por sua vez, a artigos de manufatura moldados por injeção, moldados por sopro ou extrudados que podem ser produzidos a partir dos mesmos.

[002] As poliamidas, em particular poliamidas parcialmente cristalinas, com frequência são usadas como materiais de construção para moldagens que são expostas a temperaturas elevadas por um periodo prolongado durante a vida útil das mesmas. É necessário, para um grande número de aplicações, que os materiais de construção sejam suficientemente estáveis aos danos termo-oxidativos existentes, em particular para aplicações em compartimentos de motor em veículos motorizados.

[003] Os compostos de poliamida 66 reforçada com fibra de vidro se estabeleceram na construção automobilística para a produção de artigos de manufatura submetidos a altos níveis de estresse térmico, em que altos níveis de estresse térmico deve ser entendido como significando temperaturas na faixa de 180 °C a 240 °C, temperaturas que podem, nos dias de hoje, facilmente ocorrer no compartimento do motor de veículos motorizados com motores de combustão, em particular quando os artigos de manufatura são tubos de ar de turbocompressor, tubos de admissão, tampas do cabeçote de cilindro, resfriadores do ar de admissão ou tampas de motor.

[004] Devido aos aumentos no desempenho de motores de veículos motorizados realizados recentemente, os fabricantes impõem exigências ainda mais altas nos materiais usados para produzir esses artigos de manufatura.

[005] As poliamidas geralmente exibem uma deterioração em suas propriedades mecânicas quando as mesmas são submetidas a temperaturas elevadas por um período prolongado. Esse efeito é baseado principalmente em danos oxidativos à poliamida em temperaturas elevadas (danos termo-oxidativos). Um período prolongado, no contexto da presente invenção, significa mais do que 100 horas; temperaturas elevadas, no contexto da presente invenção, significa mais do que 80 °C.

[006] A estabilidade de materiais de moldagem termoplástica/artigos de manufatura produzidos a partir dos mesmos aos danos termo-oxidativos é tipicamente avaliada pela comparação de propriedades mecânicas, em particular de resistência ao impacto, de tensão de ruptura e alongamento de ruptura medidos no teste de tração de acordo com ISO 527, e de módulo de elasticidade em temperatura definida, por um período definido.

[007] A degradação termo-oxidativa de composições de moldagem à base de poliamida termoplástica em temperaturas elevadas por um período prolongado geralmente não pode ser evitada, apenas atrasada, com sistemas de estabilizador. As exigências impostas em materiais de moldagem à base de poliamida/artigos de manufatura que podem ser produzidos a partir dos mesmos em aplicações de alta temperatura ainda não são suficientemente cumpridas pelos sistemas de estabilização da técnica anterior. Desse modo, por exemplo, artigos de manufatura da técnica anterior apresentam uma queda notável na resistência ao impacto ou tensão de ruptura, normalmente para menos do que 50 % do valor inicial, após 1000 horas de armazenamento de longo prazo em temperaturas na faixa de 180 °C a 200 °C.

Estado da técnica [008] O documento n- WO 2015/011001 Al já descreve, entre outros, materiais de moldagem à base de poliamida que compreendem citrato e artigos de manufatura que podem ser produzidos a partir dos mesmos que têm boa estabilidade térmica. No entanto, a estabilidade térmica de artigos de manufatura produzidos de acordo com o documento n-WO 2015/011001 Al nem sempre se mostra satisfatória.

[009] A partir dessa técnica anterior, o problema abordado pela presente invenção é aprimorar mais a estabilização de poliamidas e artigos de manufatura que podem ser fabricados a partir dos mesmos em relação aos danos termo-oxidativos e em termos dos danos foto-oxidativos.

Invenção [010] A solução para o problema e a matéria da presente invenção são composições que compreendem A) pelo menos uma poliamida ou copoliamida, B) pelo menos um sal de ácido citrico, C) dipentaeritritol e D) pelo menos uma carga ou reforçador.

[011] Observa-se, para evitar dúvidas, que o escopo da presente invenção abrange todas as definições mencionadas abaixo e parâmetros citados em termos gerais ou em faixas preferenciais em quaisquer combinações desejadas.

No contexto do presente pedido, os sais de ácido cítrico também são denominados citratos, sendo que o termo sal também abrange mono-hidratos e poli-hidratos. As citações de padrões se referem à versão válida na data do requerimento do presente pedido.

[012] As composições de acordo com a presente invenção, também geralmente denominadas, na indústria de plásticos, como materiais de moldagem, são obtidas mediante o processamento dos componentes A) a D) e opcionalmente E) , F) e G) , de preferência como material peletizado, na forma de extrudados ou como pó. A preparação é efetuada misturando-se as composições da invenção em pelo menos uma montagem de mistura, de preferência um produtor de compostos, com preferência particular uma extrusora de fuso duplo corrotativa. A mistura dos componentes A) a D) e opcionalmente pelo menos um componente adicional E), F) ou G) para a produção das composições da presente invenção na forma de pós, materiais peletizados ou extrudados é com frequência denominada, na indústria de plásticos, como produção de compostos (compounding). Isso proporciona, como intermediários, materiais de moldagem com base nas composições da invenção. Esses materiais de moldagem - também conhecidos como materiais de moldagem termoplástica - podem ser compostos exclusivamente pelos componentes A), B) , C) e D) ou podem conter, além dos componentes A) , B) , C) e D) , componentes adicionais, de preferência pelo menos um dos componentes E) a G) definidos abaixo no presente documento.

[013] A presente invenção, desse modo, também fornece materiais de moldagem e artigos de manufatura com base em composições inventivas que compreendem quantidades do componente A) na faixa de 15 a 94,85 % em peso, componente B) na faixa de 0,05 a 10 % em peso, componente C) na faixa de 0,1 a 5 % em peso e componente D) na faixa de 5 a 70 % em peso, em que a soma de todas as porcentagens em peso é sempre 100.

[014] No caso dos materiais de moldagem, os componentes A) , B) , C) e D) podem ser variados em as faixas quantitativas especificadas, de modo que a soma de todas as porcentagens em peso seja sempre 100. No caso dos materiais de moldagem e artigos de manufatura que podem ser produzidos a partir dos mesmos, a proporção dos componentes A) , B) , C) e D) nos mesmos está de preferência na faixa de 40 a 100 % em peso, sendo que os constituintes restantes são substâncias adicionadas selecionadas por aqueles versados na técnica de acordo com o uso posterior dos artigos de manufatura, de preferência de pelo menos um dos componentes E) a G) definidos abaixo no presente documento. Quando os materiais de moldagem compreendem, além dos componentes A) , B) , C) e D) , componentes adicionais, em particular pelo menos um dos componentes E), F) e/ou G) listados abaixo no presente documento, a proporção de pelo menos um dos componentes A) , B) , C) e D) é reduzida até o ponto em que a soma de todas as porcentagens em peso no material de moldagem seja sempre 100.

[015] Modalidades preferenciais da presente invenção [016] Em uma modalidade preferencial, as composições e também os materiais de moldagem e artigos de manufatura que podem ser produzidos a partir dos mesmos compreendem adicionalmente pelo menos um estabilizador de calor adicional E) distinto do componente B), de preferência em quantidades na faixa de 0,03 a 0,5 % em peso, em que, nos materiais de moldagem, a proporção de pelo menos um dos componentes A) , B) , C) e D) deve ser variada de modo que a soma de todas as porcentagens em peso seja 100 e o estabilizador de calor é pelo menos um selecionado do grupo de haletos de cobre.

[017] Em uma modalidade preferencial, as composições e os materiais de moldagem e artigos de manufatura que podem ser produzidos a partir dos mesmos compreendem adicionalmente, além dos componentes A) a E) , pelo menos um haleto de metal alcalino F) , de preferência em quantidades na faixa de 0,01 a 0,5 % em peso, em que, nos materiais de moldagem, a proporção de pelo menos um dos componentes A) a E) deve ser variada de modo que a soma de todas as porcentagens em peso seja 100. Em modalidades preferenciais, os componentes E) e F) são sempre empregados juntos.

[018] Em uma modalidade preferencial, as composições e os materiais de moldagem e artigos de manufatura que podem ser produzidos a partir dos mesmos compreendem adicionalmente, além dos componentes A) a F) ou em vez dos componentes E) e/ou F) , pelo menos um aditivo adicional G), de preferência em quantidades na faixa de 0,05 a 5 % em peso, em que, nos materiais de moldagem, a proporção de pelo menos um dos componentes A) a F) deve ser variada de modo que a soma de todas as porcentagens em peso seja 100. COMPONENTE A) [019] As poliamidas para o uso como componente A) são de preferência poliamidas amorfas ou poliamidas parcialmente cristalinas. O sistema de estabilizador da presente invenção composto pelos componentes B) e C) é, com preferência particular, empregado para poliamidas usadas em aplicações de alta temperatura, com preferência muito particular, para poliamidas parcialmente cristalinas que têm um ponto de fusão de pelo menos 180 °C ou poliamidas amorfas que têm uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 150 0 C.

[020] A nomenclatura de as poliamidas usadas no contexto do presente pedido corresponde ao padrão internacional, sendo que o(s) primeiro(s) número(s) denota(m) o número de átomos de carbono na diamina de partida, e o(s) último(s) número (s) denotam o número de átomos de carbono no ácido dicarboxílico. Se apenas um número for indicado, como no caso de PA 6, isso significa que o material de partida era um ácido a,ω-aminocarboxílico ou a lactama derivada dos mesmos, isto é, ε-caprolactama no caso de PA 6; for informações adicionais, faz-se referência a H. Domininghaus, Die Kunststoffe und ihre Eigenschaften [Polímeros e Suas Propriedades], páginas 272 ff., VDI-Verlag, 1976 e a DIN EN ISO 1874-1:2011-03.

[021] É preferencial quando pelo menos uma poliamida parcialmente cristalina, com preferência particular pelo menos poliamida 6 (PA6) [CAS n- 25038-54-4] ou poliamida 66 (PA66) [CAS n2 32131-17-2], em particular poliamida 66, é usada como componente A).

[022] A PA 6 e PA 66 preferenciais para o uso como componente A) são poliamidas parcialmente cristalinas. De acordo com o documento n2 DE 10 2011 084 519 Al, as poliamidas parcialmente cristalinas têm uma entalpia de fusão na faixa de 4 a 25 J/g medida pelo método DSC para ISO 11357 no 2- aquecimento e integração do pico de fusão. Em contrapartida, as poliamidas amorfas têm uma entalpia de fusão de menos do que 4 J/g medida pelo método DSC para ISO 11357 no 2- aquecimento e integração do pico de fusão.

[023] Em uma modalidade uma blenda de diferentes poliamidas também é usada como componente A).

[024] É preferencial, de maneira especialmente particular, quando a poliamida 6 ou a poliamida 66 que têm viscosidades de solução relativas em m-cresol na faixa de 2,0 a 4,0 são usadas como o componente A) . É preferencial, de modo muito especialmente particular, quando a poliamida 66 que tem uma viscosidade de solução relativa em m-cresol na faixa de 2,6 a 3,2 é usada.

[025] Os métodos de determinação de viscosidade de solução relativa compreendem medir os tempos de fluxo para um polímero dissolvido através de um viscosímetro Ubbelohde a fim de, então, determinar a diferença de viscosidade entre a solução de polímero e seu solvente, nesse caso m-cresol (solução a 1 %) . Padrões aplicáveis são DIN 51562; DIN ISO 1628 ou padrões correspondentes. No contexto da presente invenção, a medição de viscosidade é realizada em ácido sulfúrico com um viscosímetro Ubbelohde para DIN 51 562 parte 1 com capilaridade II em 25 °C (± 0,02 °C).

[026] As poliamidas para o uso como componente A) podem ser produzidas através de vários métodos e sintetizadas a partir de diferentes monômeros. As poliamidas podem ser obtidas por meio de uma multiplicidade de procedimentos existentes que envolvem o uso, dependendo do produto final desejado, de blocos de construção monoméricos diferentes, vários agentes de transferência de cadeia para alcançar um peso molecular-alvo ou então monômeros que têm grupos reativos para pós-tratamentos subsequentes pretendidos.

[027] Os métodos relevantes para a indústria de produção de poliamidas, empregadas de preferência de acordo com a presente invenção, normalmente acontecem por meio de policondensação na fusão. No contexto da presente invenção, a policondensação também compreende a polimerização hidrolítica de lactamas.

[028] As poliamidas preferenciais de acordo com a presente invenção são as poliamidas parcialmente cristalinas que podem ser produzidas a partir de diaminas e ácidos dicarboxilicos e/ou lactamas que têm pelo menos 5 membros de anel ou aminoácidos correspondentes. Os reagentes contemplados são, de preferência, ácidos dicarboxilicos alifáticos e/ou aromáticos, com preferência particular ácido adípico, ácido 2,2,4-trimetiladípico, ácido 2,4,4-trimetiladípico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, diaminas alifáticas e/ou aromáticas, com preferência particular tetrametilenodiamina, hexametilenodiamina, 2-metilpentano-l,5-diamina, nonano-1,9-diamina, 2,2,4- e 2,4,4-trimetilhexametilenodiamina, os diaminodiciclohexilmetanos isoméricos, diaminodiciclohexilpropano, bis(aminometil)ciclohexano, fenilenodiamina, xililenodiamina, ácidos aminocarboxílicos, em particular ácido aminocaproico, ou as lactamas correspondentes. As copoliamidas de uma pluralidade dos monômeros mencionados estão incluídas.

[029] As poliamidas particularmente preferenciais de acordo com a presente invenção são produzidas a partir de caprolactama, com preferência muito particular a partir de ε-caprolactama (no caso de PA 6) ou a partir de hexametilenodiamina (HMD) e ácido adipico (no caso de PA 66) .

[030] A preferência especialmente particular é, ademais, dada à maior parte dos compostos com base em PA6, PA66 e outros compostos com base em poliamidas/copoliamidas alifáticas e/ou aromáticas, em que há 3 a 11 grupos metileno na cadeia de polímero por grupo poliamida. COMPONENTE B) [031] Como o componente B), pelo menos um extrato de metal alcalino ou um citrato de ferro é, de preferência, usado. Os citratos de metais alcalinos preferenciais são citrato de sódio ou citrato trissódico [CAS n2 68-04-2] ou citrato de potássio [CAS n2 6100-05-6], com preferência particular citrato trissódico. No caso do citrato de sódio, esse é, de preferência, usado na forma de citrato de sódio monobásico = di-hidrogeno citrato de sódio [CAS n-18996-35-5] ou di-hidrato de citrato de sódio tribásico [CAS n2 6132-04-3]. No contexto deste pedido, o citrato de ferro usado é, de preferência, citrato de amônio e ferro (III) [CAS n2 1185-57-5] ou citrato de ferro (III) [CAS n2 3522-50-7]. COMPONENTE C) [032] Como o componente C) , Dipentaeritritol [CAS n2 126-58-9] é usado. O dipentaeritritol está disponível junto à Perstorp por exemplo, (Dipenta 93). COMPONENTE D) [033] Como o componente D), cargas e reforçadores fibrosos, aciculares ou particulados são, de preferência, usados. É dada preferência a fibras de carbono, microesferas de vidro, vidro moido, silica amorfa, silicato de cálcio [CAS n- 1344-95-2], metassilicato de cálcio [CAS n-10101-39-0], carbonato de magnésio [CAS n- 546-93-0], caulim [CAS n- 1332-58-7], caulim calcinado [CAS n- 92704-41-1], giz [CAS n- 1317-65-3], quartzo em pó ou moido [CAS n2 14808-60-7], mica [CAS n2 1318-94-1], flogopita [CAS n2 12251-00-2], sulfato de bário [CAS n2 7727-43-7], feldspato [CAS n2 68476-25-5], wollastonita [CAS n2 13983-17-0], montmorillonita [CAS n2 67479-91-8] ou fibras de vidro [CAS n2 65997-17-3]. É dada preferência particular ao uso de fibras de vidro, com preferência especial, fibras de vidro de E-glass. Em uma modalidade preferencial, as cargas e reforçadores fibrosos ou particulados são dotados de modificações de superfície adequadas, especialmente modificações de superfície que compreendem produtos químicos de silano, para melhor compatibilidade com o componente A) . Com preferência especial, são usadas como componente D) fibras de vidro que têm um corte transversal circular e um diâmetro de filamento na faixa de 6 a 11 pm, ou fibras de vidro planas de corte transversal não circular, cujo eixo geométrico de corte transversal principal tem uma largura na faixa de 6 a 40 pm e cujo eixo geométrico de corte transversal secundário tem uma largura na faixa de 3 a 20 pm, em que os dados relatados nas fichas de dados técnicos do fabricante de fibra de vidro devem ser usados para determinar se um produto de fibra de vidro pertence a essa faixa de dimensão. Por exemplo, a fibra de vidro CS7928 disponível junto à Lanxess Deutschland GmbH (corte transversal circular, diâmetro médio de 11 pm) pode ser usada com preferência especial. No contexto da presente invenção, a área de corte transversal/o diâmetro de filamento são determinados por meio de pelo menos um método óptico de acordo com DIN 65571. Os métodos ópticos são a) microscópio óptico e micrômetro ocular (diâmetro de cilindro de medição de distância), b) microscópio óptico e câmera digital com Pl animetria subsequente (medição de corte transversal), c) interferometria a laser e d) projeção. COMPONENTE E) [034] Como o componente E), pelo menos um estabilizador de calor além do componente B) e selecionado do grupo de haletos de cobre é usado. De preferência, pelo menos um haleto de cobre (I) é usado, com preferência particular pelo menos iodeto de cobre (I) [CAS n2 7681-65-4]. COMPONENTE F) [035] Como o componente F), pelo menos um haleto de metal alcalino é usado. Os haletos de metal alcalino preferenciais são cloretos de metal alcalino, brometos de metal alcalino ou iodetos de metal alcalino, com preferência particular haletos de metal alcalino dos metais sódio ou potássio, com preferência muito particular cloreto de sódio, brometo de potássio ou iodeto de potássio, com preferência especial iodeto de potássio [CAS n2 7681-11-0] ou brometo de potássio [CAS n2 7758-02-3], especialmente, com preferência muito particular, brometo de potássio.

[036] É preferencial quando pelo menos um representante do componente E) é usado junto com um representante do componente F). É preferencial, de acordo com a presente invenção, quando o iodeto de cobre (I) é usado com brometo de potássio. Em modalidades alternativas é preferencial o uso de iodeto de cobre (I) com iodeto de potássio. COMPONENTE G) [037] Como um aditivo adicional do componente G), é preferencial usar pelo menos uma substância do grupo de estabilizadores de calor distintos dos componentes B) e E) , estabilizadores de ÜV, estabilizadores de raio gama, estabilizadores de hidrólise, agentes antiestáticos, emulsificantes, agentes de nucleação, plastificantes, auxiliares de processamento, modificadores de impacto, lubrificantes, agentes desmodeladores, corantes e pigmentos. Esses e outros aditivos adequados são da técnica anterior e podem ser obtidos pelo versado na técnica, por exemplo, no Plastics Additives Handbook, 5- Edição, Hanser-Verlag, Munique, 2001, páginas 80 a 84, 546 a 547, 688, 872 a 874, 938, 966. Os aditivos para o uso como o componente (G) podem ser usados por si sós ou em mistura por adição/na forma de lotes mestres.

[038] Os estabilizadores de calor adicionais para o uso como aditivos de acordo com a presente invenção e distintos dos componentes B) e E) são, de preferência, haletos de metal ou haletos de metais alcalinos terrosos distintos do componente F) , de preferência cloreto de cálcio ou cloreto de manganês, fenóis estericamente impedidos e/ou fosfitos, fosfatos, de preferência di-hidrogenodifosfato dissódico, hidroquinonas, aminas secundárias aromáticas, em particular difenilaminas, resorcinóis substituídos, salicilatos, benzotriazóis ou benzofenonas e representantes variadamente substituídos desses grupos e/ou misturas dos mesmos.

[039] Os estabilizantes ÜV para o uso como um aditivo de acordo com a presente invenção são, de preferência, resorcinóis substituídos, salicilatos, benzotriazóis ou benzofenonas.

[040] Os modificadores de impacto ou modificadores de elastômero para o uso como um aditivo são, de preferência, copolímeros de preferência construídos a partir de pelo menos dois da série de monômeros a seguir: etileno, propileno, butadieno, isobuteno, isopreno, cloropreno, acetato de vinila, estireno, acrilonitrila e ésteres acrílicos ou ésteres metacrílicos que têm 1 a 18 átomos de carbono no componente de álcool. Os copolímeros podem conter grupos de compatibilização, de preferência anidrido maleico ou epóxido.

[041] Os corantes ou pigmentos, sulfeto de zinco para o uso como um aditivo de acordo com a presente invenção são de preferência pigmentos inorgânicos, com preferência particular dióxido de titânio, azul ultramarino, óxido de ferro, sulfeto de zinco ou negro de carbono, e também pigmentos orgânicos, com preferência particular ftalocianinas, quinacridonas, perilenos e corantes, com preferência particular nigrosina ou antraquinonas as colorantes e também outros colorantes.

[042] Os agentes de nucleação para o uso como um aditivo de acordo com a presente invenção são de preferência fenilfosfinato de cálcio ou sódio, óxido de alumínio, dióxido de silício ou talco. É dada preferência particular ao uso de talco [CAS n- 14807-96-6] como um agente de nucleação, em particular talco microcristalino. Talco é um silicato em folha que têm a composição química Mg3 [Si4Oio (OH)2] , que, dependendo da modificação, cristaliza como talco-ΙΑ no sistema de cristal triclínico ou como talco- 2Μ no sistema de cristal monoclinico (http://de.wikipedia.org/wiki/Talkum). 0 talco para o uso de acordo com a presente invenção está comercialmente disponível, por exemplo, sob o nome Mistron® RIO junto à Imerys Tale Group, Toulouse, França (Rio Tinto Group).

[043] Os agentes desmodeladores e/ou lubrificantes para o uso como um aditivo de acordo com a presente invenção são, de preferência, ácidos graxos de cadeia longa, em particular ácido esteárico, sais dos mesmos, em particular estearato de zinco ou cálcio, e os derivados de éster ou derivados de amida dos mesmos, em particular etilenobisestearilamida, triestearato de glicerila, estearato de estearila, ceras de éster montânico, em particular ésteres de ácidos montânicos com etileno glicol, e polietileno de baixo peso molecular/ceras de polipropileno em forma oxidada e não oxidada. Os agentes desmodeladores e/ou lubrificantes particularmente preferenciais de acordo com a presente invenção pertencem ao grupo de ésteres ou amidas de ácidos carboxilicos alifáticos insaturados ou saturados que têm de 8 a 40 átomos de carbono com ou aminas álcoois alifáticos saturados que têm 2 a 40 átomos de carbono. Em uma modalidade adicional preferencial, as composições da invenção/materiais de moldagem compreendem misturas dos agentes desmodeladores e/ou lubrificantes mencionados acima. As ceras de éster montânico, também conhecidas como ceras montânicas [CAS n-8002-53-7] em suma, preferenciais para o uso como agentes desmodeladores são misturas de ácidos carboxilicos saturados de cadeia linear que têm comprimentos de cadeia na faixa de 28 a 32 átomos de carbono. Tais ceras de éster montânico estão comercialmente disponíveis junto à Clariant International Ltd. sob o nome Licowax®. São usadas com preferência particular, de acordo com a presente invenção, Licowax® E disponível junto à Clariant [produto ID: 105199] ou uma mistura de ceras, de preferência misturas de ceras de éster, ceras de amida e/ou ceras saponifiçadas de acordo com o documento η- EP 2607419 Al, cujo conteúdo está incorporado em sua totalidade a título de referência à presente invenção.

[044] A presente invenção, de preferência, se refere a composições que compreendem A) PA 66, B) citrato de ferro (III), C) dipentaeritritol, D) fibras de vidro e também a materiais de moldagem e artigos de manufatura que podem ser produzidos a partir dos mesmos.

[045] A presente invenção, de preferência, se refere a composições que compreendem A) PA 66, B) citrato de sódio, C) dipentaeritritol, D) fibras de vidro e também a materiais de moldagem e artigos de manufatura que podem ser produzidos a partir dos mesmos.

[046] A presente invenção, de preferência, se refere a composições que compreendem A) PA 66, B) citrato de ferro (III), C) dipentaeritritol, D) fibras de vidro, E) iodeto de cobre (I) e também a materiais de moldagem e artigos de manufatura que podem ser produzidos a partir dos mesmos.

[047] A presente invenção, de preferência, se refere a composições que compreendem A) PA 66, B) citrato de sódio, C) dipentaeritritol, D) fibras de vidro, E) iodeto de cobre (I) e também a materiais de moldagem e artigos de manufatura que podem ser produzidos a partir dos mesmos.

[048] A presente invenção, de preferência, se refere a composições que compreendem A) PA 66, B) citrato de ferro (III), C) dipentaeritritol, D) fibras de vidro, E) iodeto de cobre (I) , F) brometo de potássio e também a materiais de moldagem e artigos de manufatura que podem ser produzidos a partir dos mesmos.

[049] A presente invenção, de preferência, se refere a composições que compreendem A) PA 66, B) citrato de sódio, C) dipentaeritritol, D) fibras de vidro, E) iodeto de cobre (I) , F) brometo de potássio e também a materiais de moldagem e artigos de manufatura que podem ser produzidos a partir dos mesmos.

[050] A presente invenção, de preferência, se refere a composições que compreendem A) PA 66, B) citrato de ferro (III), C) dipentaeritritol, D) fibras de vidro, E) iodeto de cobre (I), F) brometo de potássio, G) cera de éster montânico, de preferência Licowax E, e também a materiais de moldagem e artigos de manufatura que podem ser produzidos a partir dos mesmos.

[051] A presente invenção, de preferência, se refere a composições que compreendem A) PA 66, B) citrato de sódio, C) dipentaeritritol, D) fibras de vidro, E) iodeto de cobre (I), F) brometo de potássio, G) cera de éster montânico, de preferência Licowax E, e também a materiais de moldagem e artigos de manufatura que podem ser produzidos a partir dos mesmos.

[052] A presente invenção, de preferência, se refere a composições que compreendem A) PA 6, B) citrato de ferro (III) , C) dipentaeritritol, D) fibras de vidro e também a materiais de moldagem e artigos de manufatura que podem ser produzidos a partir dos mesmos.

[053] A presente invenção, de preferência, se refere a composições que compreendem A) PA 6, B) citrato de sódio, C) dipentaeritritol, D) fibras de vidro e também a materiais de moldagem e artigos de manufatura que podem ser produzidos a partir dos mesmos.

[054] A presente invenção, de preferência, se refere a composições que compreendem A) PA 6, B) citrato de ferro (III), C) dipentaeritritol, D) fibras de vidro, E) iodeto de cobre (I) e também a materiais de moldagem e artigos de manufatura que podem ser produzidos a partir dos mesmos.

[055] A presente invenção, de preferência, se refere a composições que compreendem A) PA 6, B) citrato de sódio, C) dipentaeritritol, D) fibras de vidro, E) iodeto de cobre (I) e também a materiais de moldagem e artigos de manufatura que podem ser produzidos a partir dos mesmos.

[056] A presente invenção, de preferência, se refere a composições que compreendem A) PA 6, B) citrato de ferro (III), C) dipentaeritritol, D) fibras de vidro, E) iodeto de cobre (I), F) brometo de potássio e também a materiais de moldagem e artigos de manufatura que podem ser produzidos a partir dos mesmos.

[057] A presente invenção, de preferência, se refere a composições que compreendem A) PA 6, B) citrato de sódio, C) dipentaeritritol, D) fibras de vidro, E) iodeto de cobre (I), F) brometo de potássio e também a materiais de moldagem e artigos de manufatura que podem ser produzidos a partir dos mesmos.

[058] A presente invenção, de preferência, se refere a composições que compreendem A) PA 6, B) citrato de ferro (III), C) dipentaeritritol, D) fibras de vidro, E) iodeto de cobre (I), F) brometo de potássio, G) cera de éster montânico, de preferência Licowax E, e também a materiais de moldagem e artigos de manufatura que podem ser produzidos a partir dos mesmos.

[059] A presente invenção, de preferência, se refere a composições que compreendem A) PA 6, B) citrato de sódio, C) dipentaeritritol, D) fibras de vidro, E) iodeto de cobre (I), F) brometo de potássio, G) cera de éster montânico, de preferência Licowax E, e também a materiais de moldagem e artigos de manufatura que podem ser produzidos a partir dos mesmos.

MÉTODO

[060] A presente invenção também fornece um método de produção de composições inventivas na forma de materiais de moldagem e artigos de manufatura que podem ser produzidos a partir dos mesmos misturando-se os componentes A) a D) e opcionalmente pelo menos um representante dos componentes E) , F) e G) em frações de peso apropriadas em pelo menos uma montagem de mistura. A mistura dos componentes é de preferência alcançada em temperaturas na faixa de 220 °C a 400 °C por mescla conjunta, blenda, amassamento, extrusão ou rolagem. Montagens de mistura preferenciais são selecionadas a partir de produtores de compostos, extrusoras de fuso duplo corrotativas e amassadores Buss. Pode ser vantajoso pré-misturar os componentes individuais. O termo "composto" se refere a misturas de matérias-primas que tiveram a adição de cargas, reforçadores ou outros aditivos misturados por adição aos mesmos. Isso não resulta em dissolução das matérias-primas individuais entre si. Desse modo, a produção de compostos combina pelo menos duas substâncias entre si para proporcionar uma mistura homogênea. A produção de compostos se destina a modificar as propriedades das matérias-primas para se adequar a uma aplicação. Um desafio particular é evitar a possível separação do composto ao longo do tempo. 0 procedimento para produzir um composto é denominado produção de compostos.

[061] Em uma modalidade preferencial, os materiais de moldagem de acordo com a presente invenção são produzidos em um processo de dois estágios. Na primeira etapa, o componente B) é submetido a blenda com o componente A) para proporcionar uma pré-mistura. Outros componentes também podem ser submetidos a blenda com o componente B) e o componente A) na primeira etapa. Essa primeira etapa é, de preferência, executada em uma extrusora de fuso duplo corrotativa, amassador Buss ou extrusora de engrenagem planetária. Esses misturadores de preferência têm uma função desgaseificadora para descarregar os componentes gasosos formados durante a reação do componente B).

[062] Em uma modalidade preferencial, a pré-mistura na primeira etapa adicionalmente compreende pelo menos um estabilizador de processamento bem como os dois componentes A) e B) . De preferência, os estabilizadores de processamento empregados são fenóis estericamente impedidos e/ou fosfitos, fosfatos, hidroquinonas, aminas secundárias aromáticas, em particular difenilaminas, resorcinóis substituídos, salicilatos, benzotriazóis ou benzofenonas, e também representantes variadamente substituídos desses grupos e/ou misturas dos mesmos.

[063] A proporção do componente B) na pré-mistura que pode ser obtida a partir da primeira etapa está, de preferência, na faixa de 1 a 60 % em peso, com preferência particular na faixa de 1 a 30 % em peso, com preferência muito particular na faixa de 2 a 20 % em peso.

[064] O componente B) pode alternativamente ser reagido em uma substância adequada do componente G) em uma extrusora de fuso duplo, amassador Buss ou uma outra montagem de mistura adequada para aquecer a mistura a temperaturas acima da temperatura de reação do componente B) . Também é possível empregar um método de batelada, de preferência em uma autoclave agitada, na primeira etapa.

[065] Em uma modalidade preferencial alternativa, o componente B) é usado em combinação com um ou mais produtos químicos que aumentam a taxa de reação do componente B). Isso torna possível a reação do componente B) em temperaturas mais baixas. Tais produtos químicos também conhecidos como ativadores são descritos, por exemplo, no documento n£ US-A 4438223, cujo conteúdo está incorporado em sua totalidade a título de referência. Nesse caso, é preferencial empregar como um ativador pelo menos um produto químico a partir da série de hidrogenocarbonato de potássio ou sódio, acetato de potássio ou sódio, carbonato de potássio ou sódio, cloreto de potássio ou sódio, brometo de potássio ou sódio, iodeto de potássio ou sódio, rodaneto de potássio ou sódio ou benzoato de potássio ou sódio.

[066] Na segunda etapa, a pré-mistura da primeira etapa é submetida a blenda com os componentes restantes de acordo com os métodos descritos acima.

[067] Após a mistura, as composições na forma de materiais de moldagem são, então, de preferência extrudadas, resfriadas até estarem peletizáveis e peletizadas. Em uma modalidade, o material peletizado que compreende a composição da invenção é seco, de preferência em temperaturas na faixa de 110 °C a 130 °C, com preferência particular em torno de 120 °C, em uma câmara de secagem a vácuo ou em um secador de ar seco, de preferência por uma duração na faixa de até 2 h, antes de ser submetido, como um material de matriz, a uma operação de moldagem por injeção, uma operação de moldagem por sopro ou um processo de extrusão para produzir os artigos de manufatura da invenção.

[068] A presente invenção, desse modo, também se refere a um método de produção de artigos de manufatura em que composições inventivas são submetidas a blenda, extrudadas para formar um material de moldagem, resfriadas até estarem peletizáveis e peletizadas e submetidas como um material de matriz a uma operação de moldagem por injeção, moldagem por sopro ou extrusão, de preferência, uma operação de moldagem por injeção.

[069] Pode ser vantajoso produzir diretamente os assim chamados produtos semiacabados a partir de uma mistura fisica produzida à temperatura ambiente, de preferência em uma temperatura na faixa de 0 °C a 40 °C, uma assim chamada blenda seca, de componentes pré-misturados e/ou componentes individuais. No contexto da presente invenção, os produtos semiacabados são itens pré-fabricados e são formados em uma primeira etapa no processo de produção de um artigo de manufatura. No contexto da presente invenção "produtos semiacabados" não compreendem bens volumosos, materiais peletizados ou pós devido ao fato de que, diferentemente de produtos semiacabados, esses não são geometricamente definidos como objetos sólidos e, desse modo, nenhum "semiacabamento" do artigo de manufatura final é efetuado. Consultar: http://de.wikipedia.org/wiki/Halbzeug.

[070] Os processos de moldagem por injeção, de moldagem por sopro e de extrusão de materiais de moldagem termoplástica são conhecidos por aqueles versados na técnica.

[071] Os métodos, de acordo com a presente invenção, para produzir artigos de manufatura à base de poliamida por extrusão ou moldagem por injeção são executados em temperaturas de fusão na faixa de 240 °C a 330 °C, de preferência na faixa de 260 °C a 310 °C, com preferência particular na faixa de 270 °C a 300 °C, e opcionalmente também em pressões de não mais do que 250 MPa (2500 bar), de preferência em pressões de não mais do que 200 MPa (2000 bar) , com preferência particular em pressões de não mais do que 150 MPa (1500 bar) e, com preferência muito particular, em pressões de não mais do que 75 MPa (750 bar).

[072] A coextrusão sequencial envolve expelir dois materiais diferentes sucessivamente sequência alternada. Desse modo, é formada uma pré-forma que tem uma seção de composição de material diferente por seção na direção da extrusão. Seções de artigo particulares podem ser dotadas de propriedades especificamente exigidas por uma seleção de material apropriada, por exemplo, para artigos que têm extremidades macias e uma parte de meio rígida ou regiões de fole macias integradas (Thielen, Hartwig, Gust, "Blasformen von Kunststoffhohlkõrpern", Carl Hanser Verlag, Munique 2006, páginas 127 a 129).

[073] No processo de moldagem por injeção, um material de moldagem que compreende as composições da invenção, de preferência em forma de pélete, é fundida em uma cavidade cilíndrica aquecida (isto é, plastificada) e injetada sob pressão em uma cavidade aquecida como um material de moldagem por injeção. Após o resfriamento (solidificação) do material, a moldagem por injeção é desmoldada.

[074] As seguintes operações são distinguidas: 1. plastificação/fusão 2. fase de injeção (operação de enchimento) 3. fase de retenção de pressão (por causa da contração térmica durante a cristalização) 4. desmoldagem.

[075] A respeito disso, consultar http://de.wikipedia.org/wiki/Spritzgie%C3%9Fen. Uma máquina de moldagem por injeção compreende uma unidade de fechamento, a unidade de injeção, o acionamento e o sistema de controle. A unidade de fechamento inclui placas móveis e fixas para a moldagem, uma placa de extremidade, e barras de ligação e o acionamento para a placa de moldagem móvel (junta articulada ou unidade de fechamento hidráulico).

[076] Uma unidade de injeção compreende o tambor eletricamente aquecido, o acionamento para o fuso (motor, transmissão) e o componente hidráulico para mover o parafuso e a unidade de injeção. A unidade de injeção serve para fundir, medir, injetar e exercer pressão de retenção (devido à contração) no pó/o material peletizado. O problema de contrafluxo de fusão no interior do fuso (fluxo de vazamento) é resolvido por válvulas antirretorno.

[077] Na moldagem por injeção, o material fundido que entra é, então, separado e resfriado, e o artigo de manufatura a ser fabricado é, desse modo, fabricado. Duas metades do molde são sempre necessárias para isso. Na moldagem por injeção, os seguintes sistemas funcionais são distinguidos: - sistema de canal - insertos de conformação - respiro - montagem de máquina e absorção de força - sistema de desmoldagem e transmissão de movimento - aquecimento [078] Em contrapartida à moldagem por injeção, na extrusâo, um extrudado de plástico sem fim de um material de moldagem da invenção é empregado em uma extrusora, sendo que a extrusora é uma máquina para produzir moldagens termoplásticas conformadas. Faz-se referência, no presente documento, a http://de.wikipedia.org/wiki/Extrusãosblasformen. Uma distinção é feita entre extrusoras de fuso único e extrusoras de fuso duplo, e também entre os respectivos subgrupos de extrusoras de fuso único convencionais, extrusoras de fuso único de transporte, extrusoras de fuso duplo de contrarrotação e extrusora de fuso duplo corrotativas.

[079] As instalações de extrusâo compreendem os elementos extrusora, molde, equipamento a jusante, molde de sopro de extrusâo. As instalações de extrusâo para produzir perfis compreendem os elementos: extrusora, molde de perfil, unidade de calibração, zona de resfriamento, esteira de extração e rolamento de extração, dispositivo de separação e rampa de inclinação.

[080] A moldagem por sopro (consultar: http://de.wikipedia.org/wiki/Blasformen) é um método de produção de artigos ocos a partir de termoplásticos e está contida entre os métodos de moldagem por injeção especiais. A moldagem por sopro exige uma assim chamada pré-forma que é produzida em uma operação a montante por moldagem por injeção convencional. A primeira etapa do processo de moldagem por sopro real compreende aquecer essa pré-forma. Essa emprega especialmente lâmpadas de infravermelho, visto que as mesmas não são apenas adequadas para a automação, mas também têm no produto semiacabado. Após o aquecimento, a pré-forma é introduzida no molde, ou alternativamente - dependendo da construção da máquina - os aquecedores são removidos do molde. 0 fechamento do molde resulta em um estiramento longitudinal no gargalo, retendo, desse modo, a pré-forma axialmente e também prendendo a mesma em modo de aperto de meio. Um gás é, então, introduzido na pré-forma que se expande sob a pressão aplicada, reproduzindo, desse modo, o contorno do molde. Por razões ambientais e econômicas, o gás empregado é com frequência ar comprimido. Após a inflação, o artigo oco produzido se resfria no molde até que o mesmo tenha rigidez suficiente para ser ejetado.

[081] Os artigos de manufatura que podem ser produzidos de acordo com a presente invenção a partir dos materiais de moldagem podem, de preferência, ser empregados para aplicações em que uma alta estabilidade quanto ao envelhecimento por calor é necessária, de preferência, nas indústrias de veiculos motorizados, elétricas, eletrônicas, telecomunicações, solar, tecnologia da informação e de computadores, no lar, nos esportes, na medicina ou na indústria de lazer. Preferência por tais aplicações é dada para o uso de artigos de manufatura em veículos, com preferência particular veiculos motorizados, em particular em compartimentos de motor de veiculo motorizado. A presente invenção, portanto, também se refere ao uso de materiais de moldagem termoplástica que compreendem as composições mencionadas acima para a produção de artigos de manufatura que têm estabilidade aprimorada quanto a danos termo-oxidativos e/ou danos foto-oxidativos, de preferência de artigos de manufatura para veiculos motorizados, com preferência especial de artigos de manufatura para compartimentos de motor de veiculo motorizado. Os materiais de moldagem de acordo com a presente invenção também são adequados para aplicações/moldagens ou artigos em que, além de estabilidade termo-oxidativa, estabilidade quanto a danos foto-oxidativos também é necessária, de preferência instalações solares.

[082] Em uma modalidade preferencial, os artigos de manufatura que podem ser produzidos de acordo com a presente invenção são produtos semiacabados na forma de compósitos estabilizados por calor com base em fibras sem fim, também conhecidos como painel orgânico (organopanel), ou então encapsulados ou estruturas de compósito sobremoldadas. O sistema de estabilizador de calor da invenção/composições da invenção a podem ser usados/podem ser presentes na matriz termoplástica da estrutura de compósito ou no material de moldagem a ser moldado ou em ambos os componentes. Os compósitos estabilizados por calor são revelados no documento n£ WO 2011/014754 Al, por exemplo, e estruturas de compósito sobremoldadas são descritas no documento n£ WO 2011/014751 Al, por exemplo.

[083] A presente invenção se refere adicionalmente ao uso das composições da invenção para a produção de artigos de manufatura inventivos na forma de fibras, filmes ou moldagens, de preferência estruturas de compósito e estruturas de compósito sobremoldadas. Os artigos de manufatura na forma de fibras, filmes, moldagens, estruturas de compósito ou estruturas de compósito sobremoldadas, por sua vez, podem ser aplicados como produtos semiacabados em artigos para a indústria de veículos motorizados, elétrica, eletrônica, telecomunicações, solar, tecnologia da informação e de computadores, para o lar, nos esportes, na medicina ou na indústria de lazer, com preferência particular, em artigos para veículos motorizados, com preferência muito particular, em artigos para compartimentos de motor de veiculo motorizado.

[084] A presente invenção adicionalmente se refere ao uso de composições inventivas como materiais de moldagem para produzir artigos de manufatura na forma de fibras, filmes ou moldagens de qualquer tipo, de preferência como um material de matriz para produzir estruturas de compósito e estruturas de compósito sobremoldadas.

[085] A presente invenção ainda se refere adicionalmente a um método de estabilização de calor de poliamidas e artigos de manufatura que podem ser produzidos a partir dos mesmos na forma de fibras, filmes ou moldagens, de preferência estruturas de compósito e estruturas de compósito sobremoldadas, com o uso de um sistema de estabilizador composto por pelo menos um sal de ácido cítrico e dipentaeritritol, de preferência um sistema de estabilizador composto por pelo menos um sal de ácido cítrico, dipentaeritritol, iodeto de cobre (I) e brometo de potássio ou de preferência um sistema de estabilizador composto por pelo menos um sal de ácido cítrico, dipentaeritritol, iodeto de cobre (I) e brometo de potássio ou iodeto de potássio.

[086] A presente invenção ainda se refere adicionalmente a um método de redução dos danos foto- oxidativos e/ou os danos termo-oxidativos a poliamidas/artigos de manufatura que podem ser produzidos a partir dos mesmos na forma de filmes, fibras ou moldagens, de preferência estruturas de compósito e estruturas de compósito sobremoldadas, com o uso de, como um sistema de estabilizador, pelo menos um sal de ácido cítrico e dipentaeritritol, de preferência um sistema de estabilizador composto por pelo menos um sal de ácido cítrico, dipentaeritritol, iodeto de cobre (I) e iodeto de potássio ou de preferência um sistema de estabilizador composto por pelo menos um sal de ácido cítrico, dipentaeritritol, iodeto de cobre (I) e brometo de potássio ou iodeto de potássio.

EXEMPLOS

[087] As vantagens das composições inventivas e materiais de moldagem que podem ser produzidos a partir dos mesmos foram demonstrados produzindo-se inicialmente uma pré-mistura de 10 % de citrato de ferro (III) e, subsequentemente, a produção dos materiais de moldagem de poliamida. Todos os dados relatados em [%] são porcentagens em peso.

[088] Produção dos materiais de moldagem de poliamida [089] Os componentes individuais listados na Tabela 1 foram misturados em uma extrusora de fuso duplo ZSK 26 Compounder disponível junto à Coperion Werner & Pfleiderer (Stuttgart, Germany) em uma temperatura de cerca de 290 °C, extrudados em um banho de água, resfriados até estarem peletizáveis e peletizados. O material peletizado foi seco por dois dias em 70 °C em uma câmara de secagem a vácuo.

[090] O procedimento, por exemplo, 7, compreendia inicialmente a produção de uma pré-mistura de PA 66 com citrato de ferro (III) e subsequentemente a produção do material de moldagem.

[091] A produção de uma pré-mistura que compreendem 10 % de citrato de ferro (III) 10 % em peso de citrato de ferro (III) são misturados com 90 % em peso de uma poliamida PA 66 em uma extrusora de fuso duplo ZSK 2 6 Compounder disponível junto à Coperion Werner & Pfleiderer (Stuttgart, Alemanha) em uma temperatura de cerca de 290 °C, extrudados em um banho de água, resfriados até estarem peletizáveis e peletizados. O material peletizado foi seco por dois dias em 80 °C em uma câmara de secagem a vácuo.

[092] Moldagem por injeção: [093] Os materiais peletizados obtidos foram subsequentemente moldados em espécimes de teste (180 mm x 10 mm x 4 mm de espécimes dumbbell de acordo com ISO 528 e 80 mm x 10 mm x 4 mm de espécimes planos) em uma máquina de moldagem por injeção Arburg 520 C 2000-350 em uma temperatura de material de 290 °C e uma temperatura de molde de 80 °C.

Envelhecimento e testagem: [094] Uma porção dos espécimes de teste obtidos foi submetida a testes de tração para ISO 527 e testes de impacto para ISO 180-1U em 23 °C. Porções adicionais respectivas dos espécimes de teste foram armazenadas em uma câmara de secagem de ar de circulação em 210 °C e em 220 °C tanto por 504 horas quanto por 1008 horas em cada caso. Os espécimes de teste envelhecidos desse modo foram subsequentemente resfriados a 23 °C novamente e, da mesma maneira, testados para os padrões mencionados acima.

Tabela 1: COMPOSIÇÕES DOS MATERIAIS DE MOLDAGEM (TODOS OS DADOS EM % EM PESO).

Tabela 2: COMPOSIÇÕES DOS MATERIAIS DE MOLDAGEM (TODOS OS DADOS EM % EM PESO) E DADOS DE ENVELHECIMENTO. ingrediente cf. ex.5 ex. 8 ex. 9 PA66 63,700 61,700 61,567 fibras de vidro 35,000 35,000 35,000 cera de éster montânico 0,300 0,300 0,300 brometo de potássio 0,098 iodeto de cobre (I) 0,035 dipentaeritritol 2,000 2,000 citrato de ferro (III) 1,000 1,000 1,000 Propriedades não envelhecidas tensão de ruptura [MPa] 202 191 197 módulo de elasticidade [MPa] 11363 11406 11131 alongamento de ruptura [%] 3,2 3,1 3,0 Força de impacto Izod [kJ/m2] 74 70 73 propriedades após 504 h em 210 °C tensão de ruptura [MPa] 170 215 213 Preservação relativa de tensão de 0 84 "o J_ J_ 3 "6 1 ü o -6 ruptura módulo de elasticidade [MPa] 11791 12078 12225 alongamento de ruptura [%] 2,0 3,2 2,9 Força de impacto Izod [kJ/m2] 21 48 55 propriedades após 1008 h em 210 °C tensão de ruptura [MPa] 80 105 146 Preservação relativa de tensão de 0 0 0 4 U "6 ÍDÍD"® / 4 "o ruptura módulo de elasticidade [MPa] 8145 9425 11127 alongamento de ruptura [%] 1,5 1,6 1,7 Força de impacto Izod [kJ/m2] 14 27 30 propriedades após 504 h em 220 °C tensão de ruptura [MPa] 169 186 199 preservação relativa de tensão de o 4 t> 9 1 -o 101 -6 ruptura módulo de elasticidade [MPa] 11573 12055 12221 alongamento de ruptura [%] 2,1 2,2 2,5 força de impacto Izod [kJ/m2] 14 24 28 propriedades após 1008 h em 220 °C tensão de ruptura [MPa] 97 114 141 preservação relativa de tensão de 48 ° 60 ° 12 ruptura Módulo de elasticidade [MPa] 10924 11090 11644 Alongamento de ruptura [%] 1,2 1,3 1,5 Força de impacto Izod [kJ/m2] 14 24 28 Materiais usados: [095] PA66: Poliamida 66, por exemplo, Vydyne® 50 BWFS disponível junto à Ascend Performance Materials LLC

[096] Cera de éster montânico, por exemplo, Licowax® E disponível junto à Clariant GmbH

[097] Fibras de vidro, por exemplo, CS7928 disponível junto à Lanxess Deutschland GmbH

[098] Brometo de potássio, d99 < 70 pm [099] Iodeto de cobre (I), d99 < 70 pm [100] Citrato de ferro (III) [CAS n2 3522-50- 7], por exemplo, disponível junto à Sigma-Aldrich [101] Monocitrato de sódio [CAS n- 18996-35-5], por exemplo, disponível junto à Sigma-Aldrich [102] Dipentaeritritol [CAS n2 126-58-9] DiPenta93 disponível junto à Perstorp Service GmbH

REIVINDICAÇÕES

Claims (15)

1. COMPOSIÇÕES, caracterizadas por compreenderem A) pelo menos uma poliamida ou copoliamida, B) pelo menos um sal de ácido cítrico, C) dipentaeritritol e D) pelo menos uma carga ou reforçador.

2. COMPOSIÇÕES, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelas mesmas compreendem, além dos componentes A) a D), pelo menos um estabilizador de calor adicional E).

3. COMPOSIÇÕES, de acordo com a reivindicação 2, caracterizadas por compreendem, além dos componentes A) a E), pelo menos um haleto de metal alcalino F).

4. COMPOSIÇÕES, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizadas pelas mesmas compreendem, além dos componentes A) a F) ou em vez dos componentes E) e/ou F), pelo menos um aditivo adicional G).

5. COMPOSIÇÕES, de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 4, caracterizadas por pelo menos um haleto de cobre (I), de preferência pelo menos iodeto de cobre (I), ser usado como estabilizador de calor E).

6. COMPOSIÇÕES, de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 5, caracterizadas por cloretos de metal alcalino, brometos de metal alcalino ou iodetos de metal alcalino serem usados como haletos de metal alcalino F).

7. COMPOSIÇÕES, de acordo com a reivindicação 6, caracterizadas pelos metais alcalinos serem sódio ou potássio.

8. COMPOSIÇÕES, de acordo com a reivindicação 6 ou 7, caracterizadas por cloreto de sódio, brometo de potássio ou iodeto de potássio serem usados, de preferência iodeto de potássio ou brometo de potássio, em particular brometo de potássio.

9. COMPOSIÇÕES, de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 a 8, caracterizadas por como um aditivo adicional do componente G) , pelo menos uma substância do grupo de estabilizadores de calor distintos dos componentes B) e E), estabilizadores de UV, estabilizadores de raio gama, estabilizadores de hidrólise, agentes antiestáticos, emulsificantes, agentes de nucleação, plastificantes, auxiliares de processamento, modificadores de impacto, lubrificantes, agentes desmodeladores, corantes e pigmentos ser empregada.

10. COMPOSIÇÕES, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizadas pelas cargas e reforçadores serem cargas e reforçadores fibrosos, aciculares ou particulados, de preferência fibras de carbono, microesferas de vidro, vidro moido, silica amorfa, silicato de cálcio, metassilicato de cálcio, carbonato de magnésio, caulim, caulim calcinado, giz, quartzo em pó ou moido, mica, flogopita, sulfato de bário, feldspato, wollastonita, montmorillonita ou fibras de vidro.

11. COMPOSIÇÕES, de acordo com a reivindicação 10, caracterizadas pelas fibras de vidro que terem um corte transversal circular e um diâmetro de filamento na faixa de 6 a 11 pm, ou as fibras de vidro planas de corte transversal não circular, cujo eixo geométrico de corte transversal principal tem uma largura na faixa de 6 a 40 pm, e cujo eixo geométrico de corte transversal secundário tem uma largura na faixa de 3 a 20 pm, são empregadas, em que área de corte transversal/diâmetro de filamento são determinados por pelo menos um método óptico de modo análogo a DIN 65571.

12. COMPOSIÇÕES, de acordo com a reivindicação 1, e materiais de moldagem e artigos de manufatura que podem ser produzidos a partir dos mesmos, caracterizados pelo fato de que os mesmos compreendem quantidades de componente A) na faixa de 15 a 94,85 % em peso, componente B) na faixa de 0,05 a 10 % em peso, componente C) na faixa de 0,1 a 5 % em peso e componente D) na faixa de 5 a 70 % em peso, em que a soma de todas as porcentagens em peso é sempre 100.

13. MÉTODO DE PRODUÇÃO DE COMPOSIÇÕES NA FORMA DE MATERIAIS DE MOLDAGEM E ARTIGOS DE MANUFATURA QUE PODEM SER PRODUZIDOS A PARTIR DOS MESMOS, caracterizado pelo mesmo compreender misturar os componentes das composições, de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 12, em frações de peso apropriadas.

14. USO DAS COMPOSIÇÕES, conforme definido em qualquer das reivindicações 1 a 12, caracterizado por ser como materiais de moldagem para produzir artigos de manufatura na forma de fibras, filmes ou moldagens de qualquer tipo, de preferência para produzir estruturas de compósito e estruturas de compósito sobremoldadas.

15. MÉTODO DE ESTABILIZAÇÃO POR CALOR DE POLIAMIDAS E ARTIGOS DE MANUFATURA QUE PODEM SER PRODUZIDOS A PARTIR DAS MESMAS NA FORMA DE FIBRAS, FILMES OU MOLDAGENS, caracterizado pelo mesmo compreender o uso de um sistema de estabilizador composto por pelo menos um sal de ácido cítrico e dipentaeritritol, de preferência um sistema de estabilizador composto por pelo menos um sal de ácido cítrico, dipentaeritritol e iodeto de cobre (I).