BR0111431B1 - polìmeros processo para a preparação dos mesmos, composição imageável termicamente, precursor de forma de impressão litográfica forma de impressão litográfica, bem como método para a produção da mesma. - Google Patents

Description

"POLÍMEROS, PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DOS MESMOS, COMPOSIÇÃO IMAGEÁVEL TERMICAMENTE, PRECURSOR DE FORMA DE IM- PRESSÃO LITOGRÁFICA FORMA DE IMPRESSÃO LITOGRÁFICA, BEM COMO MÉTODO PARA A PRODUÇÃO DA MESMA"

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

1. Campo da Invenção

A invenção refere-se a novos polímeros e aos seus usos em produtos imageáveis. Essa invenção adicionalmente refere-se à síntese dos novos polímeros.

Produtos imageáveis de interesse particular no contexto dessa invenção são precursores para impressão lito- gráfica; isto é, formas de impressão recobertas (ou chapas) antes da exposição e revelação. Os fundamentos da invenção serão descritos com referência ao âmbito das impressões li- tográficas, a partir dos quais essa invenção é derivada, mas, é para ser entendido que a invenção não está limitada a esse âmbito. Os novos polímeros podem encontrar aplicação no campo da impressão litográfica e em outros campos.

2. Antecedentes da Invenção

A arte de impressão litográfica está baseada na imiscibilidade da tinta de impressão, geralmente uma formulação oleosa, e água, onde no método tradicional a tinta de impressão é preferencialmente retida pela imagem ou área de impressão e a água ou a solução-f onte é preferivelmente retida pela área de não-imagem ou de não- configuração. Quando uma superfície adequadamente preparada é molhada com água e uma tinta é em seguida aplicada, a área de fundo ou de não-imagem retém a água enquanto que a área de imagem aceita tinta e repele a água.

A tinta sobre a área de imagem é em seguida transferida para a superfície de um material sobre o qual a imagem é para ser reproduzida, tal como papel, tecido ou similar. Comumente a tinta é transferida para um material intermediário chamado de blanqueta, o qual por seu turno transfere a tinta para a superfície do material sobre o qual a imagem é para ser reproduzida.

Um tipo geralmente usado de impressão litográfica a partir do precursor possui uma cobertura sensível à radia- ção aplicada a um substrato de alumínio. Precursores de for- ma de impressão litográfica de trabalho negativo possuem uma cobertura sensível à radiação que quando exposta em modo i- magem à radiação de um comprimento de onda adequado se endu- rece nas áreas expostas. Durante a revelação, as áreas não expostas da composição recoberta são removidas deixando a imagem. Por outro lado, os precursores de forma de impressão de trabalho positivo têm uma cobertura sensível à radiação, que quando exposta em modo imagem à radiação de um compri- mento de onda de um comprimento de onda adequado se torna mais solúvel nas áreas expostas que nas áreas não expostas, em um revelador. Em ambos os casos apenas a área de imagem sobre a forma de impressão propriamente é receptiva â tinta.

A diferenciação entre as áreas de imagem e de não- imagem é feita no processo de exposição onde um filme é a- pliçado ao precursor de forma de impressão com um vácuo para assegurar um bom contato. 0 impressor de forma de impressão é em seguida exposto a uma fonte de radiação; convencional- mente essa tem sido uma fonte de radiação UV. No caso onde um precursor de forma positiva é usado, a área do filme que corresponde à imagem no precursor de forma de impressão é opaca de modo que nenhuma luz vai incidir no precursor de forma de impressão, enquanto que a área sobre o filme que corresponde à área de não-imagem é transparente e permite a transmissão da luz até a cobertura a qual se torna mais so- lúvel sendo removida quando da revelação.

Muitos dos sistemas de trabalho positivo se basei- am na inibição da solubilidade inerente das resinas fenóli- cas, em reveladores adequados. Tradicionalmente isso tem si- do conseguido através do uso de frações diazidas, especial- mente frações naftoquinona diazida (NQD), para proporcionar composições que apenas em seguida da exposição à radiação UV são solúveis no revelador.

Na medida que as exigências quanto à performance das coberturas de trabalho positivo sensíveis ao UV têm au- mentado, a tecnologia NQD tem se tornado limitante. Adicio- nalmente, a tecnologia de imageamento digital e a laser es- tão fazendo novas exigências acerca das coberturas para im- pressões litográficas.

É conhecido a partir de G.B. 1245924 que a solubi- lidade das resinas fenólicas nos reveladores litográficos pode ser aumentada mediante a aplicação de calor. 0 calor pode ser transferido através de radiação infravermelha, e auxiliado por componentes absorvedores de radiação, tais co- mo o negro de fumo ou o Milori Blue (C.I. Pigment Blue 27).

Todavia, a resistência do revelador das áreas não-expostas aos reveladores comerciais é baixa, e o diferencial de solu- bilidade é baixo se comparado às composições comerciais sen- síveis ao UV contendo frações NQD. Adicionais sistemas termicamente sensíveis de trabalho positivo têm sido desenvolvidos para satisfazer as novas exigências. Tais sistemas e métodos são revelados, por exemplo, em EP 825927B, WO 99/01795 e WO 99/01796.

EP 825927B descreve tecnologia de forma de impres- são térmica de trabalho positivo comercialmente bem sucedi- da. Coberturas imageáveis reveladas em EP 825927B compreen- dem uma substância polimérica, um composto absorvedor de in- fravermelho e um composto que atua para inibir a substância polimérica de se dissolver em um líquido revelador. 0 com- posto absorvedor de infravermelho pode ser misturado dentro da cobertura, ou pode formar uma camada em separado dentro da cobertura. Onde aquecido, o efeito de inibição é perdido e a substância polimérica é capaz de se dissolver no líquido revelador. A radiação infravermelha é usada para o imagea- mento. Em áreas imageadas o composto absorvedor de infraver- melho absorve a radiação e gera o calor requerido. EP 825927B revela que certos compostos podem ser compostos ab- sorvedores de infravermelho e também possuem o efeito de dissolução reversível. Todavia, os exemplos mais eficazes usam dois compostos em separado para realizar essas funções.

WO 99/01796 revela que coberturas litográficas i- mageáveis compostas de uma substância polimérica e frações diazida, tais como frações naftoquinona diazida (NQD) - an- teriormente usadas em métodos tradicionais de exposição ao ultravioleta - podem ser insolubilizadas por calor. Novamen- te, é revelado que o calor pode ser transferido por radiação infravermelha, atuando sobre compostos absorvedores infra- vermelho misturados dentro da cobertura, ou formando uma ca- mada em separado dentro da cobertura.

WO 99/01795 revela coberturas litográficas imageá- veis compreendendo um composto absorvedor de infravermelho - uma vez mais misturado ou em uma camada em separado - e uma substância polimérica modificada para carrear grupos funcio- nais que atuam para inibir a dissolução da substância poli- mérica modificada em um líquido revelador, comparada com a correspondente substância polimérica não modificada.

A tecnologia descrita acima tem sido bem sucedida, mas a necessidade quanto a uma pluralidade de compostos tem algumas implicações quanto à fabricação e armazenamento. Er- ros podem ocorrer na fabricação, conduzindo a produtos que não sejam ótimos, ou que não sejam consistentes em sua tota- lidade, de batelada para batelada. Após a fabricação, existe uma possibilidade de que a migração de componentes em sepa- rado, por exemplo, dos compostos absorvedores de infraverme- lho, possa ocorrer.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

O polímero dessa invenção tem pelo menos um grupo absorvedor de infravermelho pendente, e o polímero inicial- mente não se dissolve em um líquido revelador. Entretanto, quando o polímero é submetido à radiação infravermelha, o polímero se dissolve no líquido revelador. Em uma modalidade preferida, o polímero possui grupos funcionais independente- mente selecionados a partir de -SONHR, -NHR, -SH e -0H, onde R é H ou um grupo alquila C1-4, e, o polímero tem adicional- mente pendente, grupos que absorvem radiação infravermelha, tal como o corante polimetina e resíduos de corante cianina. 0 polímero pode ser preparado mediante a reação de um polí- mero original com um composto absorvedor de infravermelho.

A composição termicamente imageável dessa invenção compreende o polímero acima descrito, tal que quando a com- posição é aplicada como uma cobertura seca a um substrato, a composição inicialmente não se dissolve em um líquido reve- lador, mas, mediante a exposição das regiões da cobertura à radiação infravermelha, a cobertura se dissolve no líquido revelador. O precursor da forma de impressão litográfica dessa invenção compreende um substrato que possui a cobertu- ra acima descrita aplicada por sobre ele.

A forma de impressão litográfica dessa invenção é preparada através de um método o qual compreende: (a) prover o precursor acima descrito; (b) áreas de exposição em modo imagem da composição termicamente imageável aplicada ao substrato através de radiação infravermelha; e (c) conectar o precursor com um líquido revelador para remover as áreas expostas da composição.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

Foi descoberto que um polímero pode ser fabricado o qual propriamente possui os meios para absorver radiação infravermelha, para gerar o calor requerido para alterar sua solubilidade em um líquido revelador. Foi determinado que um tal polímero pode ter algumas propriedades adicionais úteis as quais possam não ter sido preditas.

De acordò com uma primeira modalidade dessa inven- ção é proporcionado um polímero o qual tem grupos absorvedo- res de infravermelho pendentes, o polímero possuindo a pro- priedade de que ele não se dissolve em um líquido revelador, com a condição de que quando submetido à radiação infraver- melha, que é absorvida pelos grupos absorvedores de infra- vermelho para produzir calor, o polímero se dissolve no lí- quido revelador. Um tal polímero da invenção é aqui referido como um "polímero absorvedor de infravermelho".

Os grupos funcionais que insolubilizam o polímero absorvedor de infravermelho podem incluir grupos funcionais pendentes carreados pelo polímero, adicionalmente aos grupos absorvedores de infravermelho. Grupos funcionais adequados incluem aqueles descritos em WO 99/01795, os conteúdo da qual são aqui incorporados por referência. Os grupos prefe- ridos são -0-S02-tolila, 0-dansila, -0-S02-naftila e -O-Co-Ph.

De modo alternativo ou adicional, os grupos fun- cionais diazida podem ser carreados pelo polímero. Quando grupos diazida são usados nessa invenção, seja em compostos separados misturados com o polímero absorvedor de infraver- melho ou como grupos funcionais sobre o polímero absorvedor de infravermelho, como descrito acima, eles preferivelmente compreendem grupos diazo (=N2) , preferivelmente conjugados a grupos carbonila, preferivelmente através de um anel aromá- tico ou heteroaromático.

Em tais frações um grupo carbonila está preferi- velmente ligado ao anel aromático ou heteroaromático em uma posição de anel adjacente ao grupo diazo. Frações preferidas são as frações o-benzoquinonadiazida (BQD) (freqüentemente referida como o-quinonadiazidas) e frações o- naftoquinonadiazida (NQD).

Uma fração BQD pode, por exemplo, compreender a fração 1,4- ou, preferivelmente 1,2-benzoquinonadiazida. Uma fração NQD pode, por exemplo, compreender 1,4-, 2,1- ou, muito preferivelmente, a fração 1,2-naftoquinona diazida. Geralmente, as frações NQD são preferidas às frações BQD, quando grupos diazida são usados na prática da invenção. A fração diazida muito mais preferida para uso na prática des- sa invenção é a fração 1,2-naftoquinonadiazida.

Meios preferidos que inibem a dissolução do polí- mero absorvedor de infravermelho podem incluir os grupos ab- sorvedores de infravermelho propriamente. Desse modo, um po- límero absorvedor de infravermelho da invenção compreende grupos funcionais X os quais atuam para inibir a dissolução do polímero absorvedor de infravermelho comparado com o po- límero original, para absorver a radiação infravermelha e desse modo produzir calor, e para permitir ao poli absorve- dor de infravermelho se dissolver no líquido revelador, onde desse modo aquecido.

Grupos funcionais X preferidos, que realizam todas essas funções descritas no parágrafo anterior, são resíduos de corantes absorvedores de infravermelho, preferivelmente corantes polimetina, mais preferivelmente corantes cianina. Uma definição de corante cianina, como revelado em Hawley's Condensed Chemical Dictionary (12a Edição) (Van Nostrand Re- inhold 1993) , é um corante consistindo de dois grupos hete- rocílicos conectados por meio de uma cadeia de duplas liga- ções conjugadas contendo um número ímpar de átomos de carbo- no. A definição inclui isocianinas, mericianinas, criptocia- ninas, criptocianinas, ftalocianinas e dicianinas.

Os diversos meios de inibição da dissolução aqui descritos não são mutuamente exclusivos. Um exemplo de um polímero o qual possui dois meios distintos de inibição de dissolução é um polímero possuindo grupos funcionais X como descrito acima e grupos diazida.

Pr,eferivelmente, o polímero correspondente sem quaisquer grupos pendentes (referido aqui como o "polímero original") se dissolve no líquido revelador. Desse modo, o polímero absorvedor de infravermelho é preferivelmente inso- lubilizado por meio dos grupos funcionais por sobre ele.

Preferivelmente, o polímero original possui grupos nucleofílicos Y, capazes de reagir com um composto absorve- dor de infravermelho, que possui um átomo de halogênio, por exemplo, um átomo de cloro. Preferivelmente, o polímero ori- ginal possui grupos Y selecionados a partir de -SO2NHR, NHR, -SH e -0H, onde R representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila C1-4/ por exemplo, um grupo metila. Preferi- velmente, R representa um átomo de hidrogênio. Mais preferi- velmente, o polímero original possui grupos sulfonamido ou grupos Y hidroxila, ou ambos.

Uma vez que é inconveniente ou indesejável, ou am- bos, que todos os tais grupos do polímero original sejam fun- cionalizados pela reação, preferivelmente o polímero absorve- dor de infravermelho também possui tais grupos Y. Muito pre- ferivelmente, o polímero original possui grupos Y hidroxila. Um polímero contendo grupo hidroxila pode compre- ender uma resina fenólica ou seu copolímero. Resinas fenóli- cas particularmente úteis nessa invenção são os produtos provenientes da interação entre fenol, fenóis C-alquil subs- tituídos (tais como cresóis e p-ter-butil-fenol), difenóis (tais como bisfenol-A) e aldeídos e cetonas (tais como for- maldeído e cetona). Dependendo da rota de preparação para a condensação, uma faixa de materiais fenólicos com estruturas e propriedades variantes pode ser formada, como será bem en- tendido por aqueles com experiência na arte. Uma classe útil é a dos condensados pirogalol/acetona. Particularmente úteis nessa invenção são as resinas novolak, resinas resóis, e misturas de resina novolak/resol. Muito preferidas são as resinas novolak. Exemplos de resinas novolak adequadas pos- suem a seguinte estrutura geral:

<formula>formula see original document page 11</formula>

onde a relação de n:m está na faixa de 1:20 até 20:1; diga- mos de 3:1 até 1:3. Em uma modalidade preferida, n=m. Entre- tanto, em certas modalidades η ou m podem ser zero. Resinas novolak adequadas para uso possuem um peso molecular na fai- xa de cerca de 500 a 20000, preferivelmente na faixa de cer- ca de 1000 a 15000, digamos de cerca de 2500 a 10000.

Resinas novolak úteis nessa invenção são adequada- mente os produtos de reação entre fenóis apropriados, por exemplo, o fenol propriamente, C-alquil substituído.

Fenóis (incluindo cresóis, xilenois, p-ter-butil- fenol, p-fenilfenol e nonil fenóis), difenóis (por ex., bis- fenol-A (2,2-bis-(4-hidroxifenil)propano)) , e aldeídos apro- priados, por exemplo, o formaldeído, cloral, acetaldeído e furfuraldeído. Como será bem entendido por aqueles que pos- suem experiência na arte, o tipo de catalisador e a relação molar dos reagentes usados na preparação das resinas fenóli- cas determinam suas estruturas moleculares e, portanto, as propriedades físicas da resina. Uma relação aldeído:fenol entre 0,5:1 e 1:1, preferivelmente de 0,5:1 até 0,8:1 e um catalisador ácido são tipicamente usados para preparar resi- nas novolak, as quais são termoplásticas em suas caracterís- ticas. Relações mais elevadas de aldeído:fenol de mais que 1:1 a 3:1, e um catalisador básico, dão margem a resinas re- sóis, e essas são caracterizadas por suas capacidades para serem termicamente endurecidas em temperaturas elevadas.

O polímero contendo grupo hidroxila pode compreen- der uma resina polihidroxiestireno ou seu copolímero, de fórmula geral:

<formula>formula see original document page 12</formula>

onde R1 representa um átomo de hidrogênio ou grupo alquila, R2 representa um átomo de hidrogênio ou grupo alquila, R3 representa um átomo de hidrogênio ou grupo alquila, R4 é um grupo alquila ou hidroxialquila, e a relação n/m está na faixa de 10/0 até 1/10.

Em termos gerais, qualquer grupo alquila é de modo adequado um grupo alquila C1-12, preferivelmente um grupo al- quila C1-6, especialmente um grupo alquila C1-4. Qualquer gru- po alquila pode ser de cadeia ramificada (por exemplo, t- butila), ou reta (por exemplo, n-butila).

R1 representa preferivelmente um átomo de hidrogê- nio ou um grupo alquila C1-4, especialmente um grupo metila. Muito preferivelmente, Ri representa um átomo de hidrogênio.

R2 representa preferivelmente um átomo de hidrogê- nio ou um grupo alquila C1-4, especialmente um grupo metila. Muito preferivelmente, R2 representa um átomo de hidrogênio.

O substituinte hidroxila do grupo fenila apresen- tado está posicionado preferivelmente na posição para em re- lação à ligação do grupo fenila relativamente à estrutura do polímero.

R3 representa preferivelmente um átomo de hidrogê- nio ou um grupo alquila C1-4, especialmente um grupo metila. Muito preferivelmente, R3 representa um átomo de hidrogênio.

R4 representa preferivelmente um grupo alquila C1-6 ou hidroxialquila Ç1-6. Quando ele representa um grupo hidro- xialquila, o grupo hidroxila está preferivelmente carreado pelo átomo de carbono terminal do grupo alquila. Exemplos de grupos adequados R4 são -CH3, -CH2CH2OH, e -CH2CH2CH2CH3.

Preferivelmente, a relação n/m está na faixa de 10/1 a 1/10, pref erivelmente de 5/1 a 1/2. Mais preferivel- mente a relação n/m está na faixa de 2/1 a 2/3. Muito prefe- rivelmente, a relação n/m está na faixa de 3/2 a 2/3, espe- cialmente 1/1.

O peso molecular do peso médio Mw do polímero de polihidroxiestireno retirado acima, como mediante por meio de cromatografia de permeação em gel, está preferivelmente na faixa de 5000 a 75000, especialmente de 7000 a 50000. O peso molecular numérico médio Mn do polímero está preferivelmente na faixa de 2000 a 20000, especialmente de 3000 a 8000.

O polímero absorvedor de infravermelho pode ser preparado a partir do polímero original através da reação entre o composto absorvedor de infravermelho, possuindo um átomo de halogênio reativo, e o polímero original, sob con- dições padrões para promover a requerida desidrohalogenação. Tipicamente a desidrohalogenação alcalina será eficaz, a uma temperatura elevada, adequadamente sob refluxo. Por exemplo, o polímero absorvedor de infravermelho pode ser preparado através da reação de um polímero original apropriado com um corante possuindo um átomo de halogênio lábil, sob condições alcalinas a uma temperatura elevada, para promover a desi- drohalogenação. 0 mesmo método pode ser usado para introdu- zir outros grupos pendentes do tipo anteriormente descrito, em modalidades nas quais tais grupos estão presentes.

Preferivelmente a reação é realizada de modo que os grupos nucleofílicos Y permaneçam. Após a reação a rela- ção numérica dos grupos nucleofílicos Y remanescentes para os grupos X absorvedores de infravermelho, no polímero ab- sorvedor de infravermelho resultante, é de modo adequado de pelo menos 2:1, preferivelmente de pelo menos 5:1, mais pre- ferivelmente de pelo menos 10:1. De modo adequado, a relação não excede 100:1. Preferivelmente, ela não excede 50:1. Mui- to preferivelmente ela não excede 40:1.

De acordo com uma segunda modalidade dessa inven- ção é proporcionado um polímero o qual possui grupos funcio- nais Y independentemente selecionados a partir de -SO2NHR, - NHR, -SH e -0H, onde R representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila Ci-4í e adicionalmente grupos pendentes X os quais absorvem a radiação infravermelha. Grupos Y preferidos são como os definidos acima com referência à primeira moda- lidade. Grupos X preferidos são como os definidos acima com referência à primeira modalidade. A relação numérica dos grupos X:Y pode ser como a definida acima.

Preferivelmente, o polímero da segunda modalidade é derivado a partir de um polímero original como definido acima, usando um método como definido acima. Ele pode, se desejado, carrear adicionais grupos funcionais, como os aqui definidos.

De acordo com uma terceira modalidade dessa inven- ção é provido um processo para a preparação de um polímero da primeira modalidade, o processo e o polímero sendo como definido acima.

De acordo com uma quarta modalidade dessa invenção é proporcionada uma composição termicamente imageável, com- preendendo um polímero o qual possui grupos absorvedores de infravermelho pendentes, a composição sendo tal que quando carreada como uma cobertura seca sobre um substrato ela não se dissolve em um líquido revelador, e possui a propriedade de que nas regiões submetidas à radiação infravermelha a qual é absorvida pelos grupos absorvedores de infravermelho do polímero para produzir calor, ela então se dissolve no líquido revelador.

O polímero pode ser como definido acima com res- peito as primeira e segunda modalidades dessa invenção. E modalidades preferidas o polímero absorvedor de infraverme- lho por si só tem a propriedade de que ele não se dissolve no líquido revelador, mas, se dissolve uma vez aquecido. Em outras modalidades o polímero absorvedor de infravermelho por si só pode ou não ter essa propriedade relativamente a qualquer grau útil, mas, um outro composto está presente na composição, e confere essa propriedade à composição, ou a suplementa, mediante a inibição da dissolução do polímero no líquido revelador. Sem desejar estar limitado por qualquer uma teoria, é acreditado que um complexo se forma entre um tal composto e o polímero absorvedor de infravermelho, o complexo sendo perturbado por calor.

Assim, meios os quais inibam a dissolução do polí- mero absorvedor de infravermelho pode incluir um composto de inibição de dissolução em separado, atuando em e preferivel- mente, misturado com, o polímero absorvedor de infraverme- lho. Adequados compostos de inibição de dissolução são des- critos, por exemplo, em EP 825927B, os conteúdos da qual são aqui incorporados nessa especificação por referência.

Uma classe útil de compostos de inibição de disso- lução é a dos compostos contendo nitrogênio onde pelo menos um átomo de nitrogênio é ou quaternizado ou incorporado em um anel heterocíclico, ou ambos quaternizado e incorporado em um anel heterocíclico.

Exemplos de compostos úteis contendo nitrogênio quaternizado são os corantes de triaril metano, por exemplo, Crystal Violet (CI basic Violet 3), Victoria Blue e Ethyl Violet, e compostos de tetralquil amônio, por exemplo, Ce- trimida. Preferivelmente, um composto de inibição de solução em separado é um composto heterocíclico contendo nitrogênio. Exemplos de adequados compostos heterocíclicos contendo ni- trogênio são as quinolinas e triazóis; tais como, o 1,2,4- triazol. Muito preferivelmente, um composto de inibição de dissolução é um composto heterocíclico quaternizado. Exem- plos de adequados compostos heterocíclicos quaternizados são os compostos imidazolina, tais como Monazoline C, Monazoline O, Monazoline CY e Monazoline T, todos os quais são fabrica- dos pela Mona Industries, compostos de quiniolínio, tais co- mo o iodeto de l-etil-2-metil quinolínio e o iodeto de 1- etil-4-metil quinolínio, e compostos benzotiazolium, tais como o iodeto de 3-etil-2-metil benzotiazolium, e compostos piridinium, tais como o brometo de cetil-piridinium, dibrome- to de etil viologeno e tetrafluoroborato de fluoropiridinium.

De modo útil os compostos quinolínio ou benzotia- zolium são corantes cianina catiônicos, tais como o Quinol- dine Blue e iodeto de 3-etil-2 -[3 -(3-etil-2 -(3H)- benzotiazolilideno)-2-metil-1-propenil]-benzotiazolium, e o composto de fórmula: <formula>formula see original document page 18</formula>

Uma classe adicional útil de compostos de inibição de dissolução é a dos compostos contendo grupo funcional carbonila. Exemplos de compostos contendo grupo funcional carbonila são naftoflavona, naftoflavona, 2,3-difenil-1- indenona, flavona, flavanona, xantona, benzofenona, N-(4- bromobutil)ftalimida e fenantrenoquinona.

Um composto de inibição de dissolução pode ser um composto de fórmula geral:

Qi-S(O)q-Q2

onde Qi representa um grupo fenila ou alquila opcionalmente substituído, q representa 0, 1 ou 2, e Q2 representa um áto- mo de halogênio ou qualquer grupo alcoxila. Preferivelmente, Qi representa um grupo fenil alquila C1-4/ por exemplo, um grupo tolila, ou um grupo alquila C1-4. preferivelmente, q representa 1, ou, especialmente 2. Preferivelmente, Q2 re- presenta um átomo de cloro ou um grupo alcoxila C1-4, especi- almente um grupo etoxila.

Um outro composto de inibição de dissolução útil é a base laranja de acridina (Cl solvent orange 15) . Outros compostos de inibição de dissolução úteis são os compostos ferrocênios, tais como o hexafluorofosfato de ferrocênio.

De modo alternativo ou adicional, compostos con- tendo grupo diazida, misturados com polímero absorvedores de infravermelho, podem ser empregados. De modo adequado, o composto de inibição de disso- lução constitui pelo menos 1%, preferivelmente pelo menos 2%, preferivelmente até 25%, mais preferivelmente até 15% do peso total da composição. Desse modo, uma faixa preferida de peso para o composto inibidor de dissolução pode ser expres- sa como 2 a 15% do,peso total da composição.

Ainda em outras modalidades uma camada de capa é provida, a qual atua como uma barreira física prevenindo o polímero absorvedor de infravermelho de entrar em contato com o líquido revelador. Pela exposição à radiação infraver- melha o calor gerado pelo polímero absorvedor de infraverme- lho atua sobre a camada de capa, a qual não mais atua como uma barreira, mas permite ao líquido revelador entrar em contato com o polímero de base absorvedor de infravermelho, nas áreas aquecidas.

Assim, os meios que atuam para inibir a dissolução da composição da quarta modalidade dessa invenção podem in- cluir grupos funcionais carreados pelo polímero absorvedor de infravermelho propriamente, para insolubilizar o polímero absorvedor de infravermelho, como descrito acima, e meios insolubilizadores em separado, úteis quando o polímero ab- sorvedor de infravermelho não tem por si só essa capacidade (ou mesmo quando ele tem, como uma medida adicional).

De acordo com uma quinta modalidade dessa inven- ção, é provido um precursor de forma de impressão litográfi- ca o qual compreende uma cobertura termicamente imageável sobre um substrato, a cobertura compreendendo uma composição da quarta modalidade. Preferivelmente, a composição aplicada ao precur- sor de forma de impressão litográfica da quinta modalidade compreende um polímero absorvedor de infravermelho da pri- meira modalidade definida acima. Desse modo, em modalidades preferidas, o polímero absorvedor de infravermelho propria- mente possui as requeridas características de dissolução, sem a necessidade de qualquer composto de inibição de solu- bilidade em separado, seja provido Omo uma camada protetora ou misturado com o polímero absorvedor de infravermelho.

De acordo com uma sexta modalidade dessa invenção, é proporcionado um método de produção de uma impressão lito- gráfica a partir de um precursor de forma de impressão lito- gráfica da quinta modalidade dessa invenção, o método com- preendendo uma etapa de exposição de áreas de exposição em modo imagem da composição à radiação infravermelha de com- primento de onda o qual é absorvido por meio dos grupos ab- sorvedores de infravermelho do polímero para produzir calor, seguido por uma etapa de revelador de contatar o precursor com um líquido revelador, para remover as áreas expostas da composição.

De acordo com uma sétima modalidade dessa invenção é proporcionada uma forma de impressão litográfica preparada através do método da sexta modalidade.

A cobertura é preferivelmente tal que a radiação UV incidente não aumenta a sua taxa de dissolução em um lí- quido revelador. A cobertura é preferivelmente tal que pela ação do imageamento térmico ela não experimenta alteração química reversível. Sem desejar estar limitado por qualquer teoria, é acreditado que as coberturas preferidas são aque- las nas quais um complexo é rompido simplesmente por calor (isto é, não aquelas nas quais uma alteração fotoquímica ir- reversível ocorre).

Os grupos absorvedores de infravermelho são prefe- rivelmente tais que nos métodos de exposição o polímero pode ser exposto por meio de radiação eletromagnética de compri- mento de onda acima de 600 nm, e especialmente acima de 700 nm. De modo adequado ele pode ser exposto por meio de radia- ção de comprimento de onda abaixo de 14 0 0 nm, preferivelmen- te abaixo de 1200 nm. Preferivelmente, ele pode não ser ex- posto em nenhum modo praticável fora dessas faixas. Em uma modalidade particularmente preferida, os grupos absorvedores de infravermelho empregados no polímero dessa invenção pos- suem um máximo de absorção de radiação eletromagnética na faixa de cerca de 700 nm até cerca de 1200 nm. A intensidade da radiação infravermelha usada nessa invenção será entendi- da por aqueles com experiência na arte ser a intensidade ne- cessária para induzir aos grupos absorvedores de infraverme- Iho do polímero para gerar calor pelo efeito da exposição à radiação infravermelha. Preferivelmente, a intensidade da radiação infravermelha é de pelo menos 0,01 πΜ/μm2, mais preferivelmente de pelo menos 0,1 mW/μm2. Será entendido; por aqueles com experiência na arte; que a intensidade pode ser maior do que esses valores mínimos, contanto que a in- tensidade esteja abaixo do nível capaz de induzir ablação da cobertura aplicada ao substrato como discutido acima. Preferivelmente, o método da sexta modalidade da invenção emprega um laser para a etapa de exposição. Exem- plos de lasers que podem ser usados incluem diodos lasers semicondutores que emitem entre 600 nm e 1400 nm, especial- mente entre 700 nm e 12 00 nm. Exemplos são o laser Nd YAG os quais emitem em 1064 nm e o diodo laser imagesetter vendido pela Creo sob a marca comercial de TRENDSETTER, o qual emite em 830 nm, mas qualquer laser de energia de imageamento su- ficiente e cuja radiação seja absorvida pela composição pode ser usado.

Preferivelmente, os grupos absorvedores de infraver- melho possuem um espectro de absorção tal que a absorção é significante no comprimento de onda de saída da fonte de radi- ação, preferivelmente laser, que é para ser usada na exposi- ção em modo configuração dos precursores da presente invenção.

Em coberturas preferidas é preferido que a taxa de suas dissoluções em um revelador não seja aumentada por meio de UV ou de radiação visível, tornando desse modo o manejo das composições mais direto. Preferivelmente, tais cobertu- ras não compreendem nenhum dos componentes sensíveis ao UV ou à luz visível. Todavia, os componentes sensíveis ao UV ou à luz visível que não são ativados pelo UV ou pela luz visí- vel devido à presença de outros componentes, tais como co- rantes absorvedores de UV ou de luz visível ou uma camada mais superior absorvedora de luz visível, podem em princí- pio, estar presente em tais coberturas.

As composições da quarta modalidade dessa invenção podem conter opcionalmente outros ingredientes tais como partículas poliméricas, aditivos estabilizantes, pigmentos e adicionais aglutinantes poliméricos inertes, como é bem co- nhecido estarem presentes em muitas das composições de tra- balho positivo.

O precursor da forma de impressão da quinta moda- lidade inclui um substrato sobre o qual é provida uma cober- tura. O substrato pode ser arranjado para ser não receptivo a tinta. O substrato pode ter uma superfície hidrofílica pa- ra uso em impressão litográfica convencional usando uma so- lução-fonte ou o substrato pode ter uma superfície de libe- ração adequada para uso em impressão sem água.

O substrato pode compreender uma camada de metal. Metais preferidos incluem alumínio, zinco e titânio, com o alumínio sendo especialmente preferido. O substrato pode compreender uma liga dos metais acima descritos. Outras li- gas que podem ser usadas incluem latão e aço, por exemplo, aço inoxidável. O substrato pode compreender uma camada não metálica. Camadas não metálicas preferidas incluem camadas de plástico, papel ou similar. Plásticos preferidos incluem poliéster, especialmente tereftalato de polietileno. O subs- trato pode ser qualquer tipo de substrato utilizável em im- pressão. Por exemplo, o substrato pode compreender um cilin- dro, ou, preferivelmente, uma chapa.

O substrato pode ser uma chapa de alumínio que te- nha experimentado usuais tratamentos anódicos, de formação de graneado e pós-anódicos bem conhecidos na arte litográfi- ca para possibilitar a uma composição sensível à radiação ser recoberta por sobre ele e para a superfície do suporte funcionar como um fundo de impressão. Um outro substrato que pode ser usado na presente invenção no contexto de litogra- fia é uma base de material plástico ou uma base de papel tratado como as usadas nas industrias fotográficas. Uma base de material plástico particularmente útil é o tereftalato de polietileno que tenha sido tratado para tornar sua superfí- cie hidrofílica. Também um assim chamado papel revestido que tenha sido tratado por descarga de coroa pode ser usado.

Como será entendido por aqueles com experiência na arte, quando é aqui estabelecido que uma cobertura se dis- solve é significado que a cobertura se dissolve em um reve- lador selecionado, até um nível útil em processo de revela- ção de forma de impressão litográfica. Quando é aqui estabe- lecido que a cobertura não se dissolve é significado que a cobertura não se dissolve no revelador selecionado, até um nível útil em um processo de revelação de forma de impressão litográfica. Quando é estabelecido que a taxa de dissolução da cobertura não é aumentada pelo UV incidente ou radiação visível, é significado que ela não é substancialmente aumen- tada, isto é, em uma quantidade a qual poderia significar que em um ambiente normal de instalação gráfica uma luz de segurança para UV/visível tivesse de ser empregada. Assim, aumentos não substanciais na taxa de dissolução causados pe- lo UV ou radiação visível, não causam significativos efeitos na operação, ou os aumentos causados por níveis artificial- mente altos de UV ou de radiação visível, os quais não re- fletem as condições de manejo em instalações gráficas, não se inserem dentro dos termos dessa definição. Assim, em modalidades preferidas dessa invenção uma forma de impressão litográfica pode ser obtida após a exposição em modo configuração e a revelação de um precursor de trabalho positivo da quarta modalidade. A taxa de disso- lução da cobertura no líquido revelador após ela ter sido submetida a calor durante a exposição em modo configuração por meio de radiação infravermelha é maior que a taxa de dissolução da correspondente cobertura não exposta. Assim, nas áreas expostas a cobertura é preferencialmente dissolvi- da, para formar a configuração.

Como será bem entendido por aqueles com experiên- cia na arte, o líquido revelador é dependente da natureza da substância polimérica, mas é preferivelmente um revelador aquoso. Componentes comuns de reveladores aquosos são tenso- ativos, agentes de quelação tais como sais de ácido etileno- diamino tetracético, solventes orgânicos tais como o álcool benzílico, e componentes alcalinos tais como metassilicatos inorgânicos, metassilicatos orgânicos, hidróxidos ou bicar- bonatos.

Preferivelmente, o revelador aquoso é um revelador alcalino, adequadamente contendo um metassilicato orgânico, ou preferentemente, um inorgânico, por exemplo, o metassili- cato de sódio.

Precursores preferidos da invenção são exclusiva- mente de trabalho positivo. Isto é, eles não possuem capaci- dade adicional de trabalho negativo.

Uma forma de impressão da sétima modalidade pode ser aquecida após a revelação, para aumentar seu comprimento de corrida em uma prensa de impressão.

Os exemplos a seguir servem mais particularmente para ilustrar as várias modalidades da presente invenção a- cima descrita.

EXEMPLOS

1. Materiais Iniciadores

Os produtos a seguir são aqui referidos:

LB 6564 - uma resina novolak fenol/cresol forneci- da pela Bakelite AG. Alemanha.

Cyclorubber - uma borracha ciclizada que incorpora fenol, fornecida pela Freundorfer, Munique, Alemanha.

Maruka Lyncur M - um polivinilfenil fabricado pela Maruzen, Japão, e também disponível da Siber Hegner, Becke- nham, Reino Unido.

Maruka Lyncur CHM - um copolímero de polivinilfe- nol e hidroxietilmetacrilato, possuindo a estrutura:

<formula>formula see original document page 26</formula>

N/m = 1/1, Mw = 7000 a 14000

Mn = 3000 a 5500

Disponível da Siber Hegner.

PD 140a - Durite PD 140a, uma resina cresílica, 75% meta, 25% para, MW = 7000, disponível da Borden Chemicals, Southampton, Reino Unido.

LA 751 - uma resina resol disponível da Bakelite. LA 6823 - uma resina resol disponível da Bakelite.

Cellobond J 1002 G - um polímero fenol formaldeído disponível da Blagden Chemicals de Sully, Glamorgan, Reino Unido.

Lb 744 - uma resina novolak cresol fornecida pela Bakelite.

Maruka Lyncur CBA - um copolímero de polivinilfe- nol e butilacrilato possuindo a estrutura:

<formula>formula see original document page 27</formula>

N/m = 8/2 - 6/4, Mw = 10000 a 30000

Mn = 5000 a 5500

Disponível da Siber Hegner Ltd.

Aldrich PMMA - um polímero de poli(metilmetacrilato), Mw = 15000, disponível da Aldrich, Reino Unido.

Corante A de IR (infravermelho)- um corante possuindo a es· trutura:

<formula>formula see original document page 27</formula>

Este foi preparado no local, mas um corante possu- indo o mesmo cromóforo (mas com um ânion brometo) é disponí- vel da Riedel de Haan, UK, Middlesex, UK, sob o nome de KF 654 B PINA.

Corante B de IR - um corante possuindo a estrutura:

<formula>formula see original document page 28</formula>

Corante D de IR - um corante disponível da FEW (A- lemanha) possuindo a estrutura:

Oxonol 595 - um corante oxonol disponível da Al- drich, Reino Unido.

<formula>formula see original document page 28</formula>

Byk 307 - um tensoativo siloxano disponível da Byk Chemie Wesel, Alemanha.

Revelador A: 14% de metassilicato de sódio penta- hidratado em água.

Creo TRENDSETTER 3244 - um tipógrafo de chapa co- mercialmente disponível que opera a um comprimento de onda de 830 nm, como fornecido por Creo Products de Burnaby, Ca- nadá.

Forno de secagem de laboratório Mathis - um forno de secagem da Werner Mathis AG, Alemanha. 2. Modificação do Polímero

Exemplo 1

Uma solução de 12 6 partes de resina fenólica Bake- Iite LB 6564 em 300 partes de etanol foi tratada com 2,1 partes de hidróxido de sódio sólido seguido por 2 6 partes de Corante A de IR (todas as partes em peso) . A mistura foi a- quecida até ebulição sob refluxo durante 30 minutos. Uma re- sina com cerca de 4,5 moles por cento de carregamento em cromóforo corante foi em isolada seguida por precipitação dentro de água e secagem sob vácuo.

Exemplo 2 (Comparativo)

A resina Bakelite LB 6564 e o corante A de IR fo- ram misturados como no Exemplo 1, mas, sem hidróxido de só- dio. A solução foi agitada por 5 minutos sem aquecimento, e em seguida foi precipitada dentro de água. O precipitado foi coletado por filtração e secado.

Os materiais provenientes dos Exemplos 1 e 2 são comparados na Tabela 1. Ainax é o comprimento de onda no qual a absorvência da radiação eletromagnética está em um máximo.

TABELA 1

<table>table see original document page 29</column></row><table>

A partir da comparação das propriedades dos dois materiais na Tabela 1 foi concluído que no Exemplo 1 o coran- te reagiu com a resina fenólica para produzir um novo mate- rial completamente distinto da mistura simples dos dois mate- riais iniciadores. 0 máximo de absorção isolado no Exemplo 2 é muito similar àquele do Corante A de IR propriamente, enquan- to que a alteração no máximo de absorção do produto proveni- ente do Exemplo 1 indica que o cromóforo do Corante de IR se alterou como um resultado da reação com a resina fenólica.

Outros polímeros absorventes de infravermelho pre- parados através de procedimentos similares àqueles delinea- dos no Exemplo 1 são listados na Tabela 2. Os solventes usa- dos para as avaliações de Xmax foram o metanol (MeOH) , 1- metoxi-2-propanol (DPM), dimetil formamida (DMF) e tolueno.

<table>table see original document page 30</column></row><table> <table>table see original document page 31</column></row><table> <table>table see original document page 32</column></row><table>

Na Tabela acima, ε denota o coeficiente de extin- ção, e pode ser visualizado como a intensidade do pico de absorção ^ax.

Exemplo 3 3

Uma solução de cobertura foi formulada mediante a dissolução de 6,75 partes de um polímero de absorção de in- fravermelho (preparado como descrito no Exemplo 1, mas, com cerca de 1,5 mol pòr cento de cromóforo corante) , 0,12 par- tes de Oxonol 595 e 0,01 partes de Byk 307 em uma mistura de 13,97 partes de acetona e 79,15 partes de l-metoxi-2- propanol (peso/peso). A solução foi coberta por circungiro por sobre um substrato de alumínio graneado e anodizado preparado como descrito ma Patente U.S. No. 5.3 68.974 (a qual é aqui incorporada por referência) e secado a 100 °C. A chapa resultante foi imageada sobre um Trendsetter Creo 3244 energia de marcação laser de IlW e uma velocidade de tambor de 93 rpm. A chapa foi imersa em Revelador A por 4 0 segundos e em seguida lavada com água. As medidas da densidade refletiva da chapa revelaram que a cobertura não exposta perdeu em torno de 10% de sua espessura, enquanto que a cobertura foi completamente removida pelo revelador nas áreas imageadas. A extensão do tempo de revelação para 80 segundos resultou em uma perda de apenas 2 0% na espessura da cobertura não exposta. Uma chapa foi preparada de modo similar e montada sobre uma prensa Dick A.B. para produzir 500 cópias. Exemplo 34 (Comparativo)

Uma solução de cobertura foi formulada mediante a dissolução de 6,30 partes de LB 6564, 0,76 partes de Corante B de IR, 0,12 partes de Oxonol 595, 0,01 partes de Byk 307, 13,92 partes de acetona e 78,89 partes de l-metoxi-2- propanol (peso/peso). A solução foi usada para preparar uma chapa como descrito no Exemplo 33. A cobertura resultante tem aproximadamente a mesma proporção de corante de IR em relação à resina fenólica como no Exemplo 31, exceto que o corante de IR não foi covalentemente ligado à resina fenóli- ca. A chapa foi imageada e processada como descrito no Exem- plo 33. As medições da densidade refletiva da chapa revela- ram que a cobertura não exposta perdeu 10% de sua espessura após apenas 10 segundos de imersão em Revelador A e que a extensão do tempo de revelação para 2 0 segundos resultou em quase 90% de perda da espessura da cobertura.

Exemplo 35

Uma solução de cobertura foi formulada mediante a dissolução de 3,53 partes de resina fenólica do Exemplo 7, 3,53 partes de resina LB 6564, 0,13 partes de Oxonol 595 e 0,01 parte de Byk 307 em uma mistura de 13,92 partes de ace- tona e 78,89 partes de l-metoxi-2-propanol (peso/peso). A solução foi usada para preparar e imagear uma chapa como descrito no Exemplo 33. Após 10 segundos de imersão em Reve- lador A, as áreas imageadas da cobertura foram completamente removidas, enquanto que o grau de perda da cobertura não ex- posta foi de apenas 3 a 4%. Exemplo 36

Uma solução de cobertura foi preparada mediante a dissolução de 6,76 partes do polímero absorvedor de infra- vermelho do Exemplo 1 em 14 partes de acetona e 79,24 partes de 1-metoxi-2-propanol (peso/peso). A solução foi usada para preparar um precursor de forma de impressão como descrito no Exemplo 33. 0 precursor foi imageado sobre um Trendsetter Creo 3244 energia de marcação laser de 6W e uma velocidade de tambor de 12 0 rpm. A chapa resultante foi montada sobre uma prensa Dick A.B. e usada para imprimir 500 cópias que reproduziram 1% de pontos de alta iluminação e não mostraram evidência de tintagem de fundo.

Exemplos 3 7 a 40

O polímero absorvedor de infravermelho retirado abaixo foi preparado. Primeiro, o método descrito para o E- xemplo 1 foi usado para introduzir os grupos absorvedores de infravermelho. A resina resultante foi então resfriada e re- agida com cloreto de 2-diazo-l-naftol-4-sulfonila sob condi- ções padrões, empregando o resfriamento em presença de uma base. O polímero absorvedor de infravermelho e ultravioleta é descrito na tabela abaixo como "derivado LB 6564".

O polímero resultante é acreditado possuir a estrutura :

Onde R1, R2 e R3 são cada um independentemente H ou CH3. <formula>formula see original document page 35</formula>

As formulações de cobertura das composições abaixo foram preparadas em l-metoxipropan-2-ol. 0 substrato usado foi folhas de 0,3 mm de alumínio que foram eletrograneadas, anodizadas e dadas um tratamento pós-anódico com um fosfato. As soluções de cobertura foram cobertas por sobre o substrato por meio da rolagem de uma barra enrolada com arame. As con- centrações da solução de cobertura foram selecionadas para produzir as especificadas composições do filme seco com um peso de cobertura de cerca de 2, 0 gm~2 após secagem a 110 0C por 90 segundos em um forno de secagem de laboratório Mathis.

Essas coberturas são referidas como Exemplos A e B.

<table>table see original document page 35</column></row><table>

As composições são cotadas como porcentagem da co- bertura seca.

Uma amostra de cada uma dessas composições cober- tas foi então sobre-coberta, usando uma barra enrolada com arame, com uma solução de polímero PMMA Aldrich em tolueno. A concentração foi selecionada para produzir o especificado peso de filme seco de cerca de 0,3 gm"2 em secagem a 110°C por 60 segundos no forno de secagem de laboratório Mathis.

Essas amostras são referidas como Exemplos 39 e 40.

As chapas a serem imageadas foram cortadas na for- ma de discos de 105 mm de diâmetro e colocadas sobre um dis- co giratório que podia ser girado a uma velocidade constante (entre 100 e 200 rpm). Adjacente ao disco giratório, uma me- sa de translação sustentou uma fonte de feixe laser de modo que ela impingia (normal ao disco, enquanto que a mesa de translação movia o feixe laser radialmente em um modo linear com respeito ao disco giratório. A imagem exposta estava na forma de uma espiral e o tempo prolongado de exposição e as margens externas da espiral representaram a rápida velocida- de de varredura e o curto tempo de exposição.

O laser usado foi um único diodo laser de 200 mV de comprimento de onda 830 nm, o qual foi focalizado para um ponto de 10 micra. O suprimento de energia do laser foi uma fonte de corrente constante estabilizada.

Os discos imageados foram revelados usando Revela- dor A a 22°C por 90 segundos para os Exemplos 37 e 38 de camada simples, e 120 segundos para os Exemplos 39 e 40 de camada dupla.

As velocidades mínimas de imageamento das cobertu- ras foram determinadas usando um microscópio Olympus BX60F-3 para localizar o ponto ao longo da espiral onde a trilha i- mageada começou a se tornar quebrada pela cobertura, e medir a distancia radial a partir do centro da espiral (mm) e a largura da trilha (micra) nesse ponto. Esses valores junta- mente com a velocidade de rotação do disco sobre o disposi- tivo de imageamento foram usados para calcular as correspon- dentes energias de imageamento em mJ/cm2.

Os valores são exibidos na tabela abaixo.

<table>table see original document page 37</column></row><table>

Isto mostra que todas as composições foram imageá- veis com um laser sde IR e que o fornecimento da segunda ca- mada delgada usada nos Exemplos 39 e 40 significou que esses exemplos requereram cerca do dobro de energia para imagear, comparado com os Exemplos 37 e 38 de camada simples.

Claims (28)

1. Polímero, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende pelo menos um grupo absorvedor de infravermelho pendente, que possui um máximo de absorção de radiação eletromagnética na faixa de cerca de 700 nm até cerca de -1200 nm, onde o polímero não se dissolve em um líquido revelador, com a condição de que quando submetido à radiação infravermelha, o polímero se dissolve no líquido revelador.

2. Polímero, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o polímero adicionalmente compreende grupos pendentes adicionais os quais inibem a dissolução do polímero não irradiado no líquido revelador.

3. Polímero, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende pelo menos um grupo absorvedor de infravermelho pendente e grupos pendentes adicionais que compreendem grupos o-quinonadiazida que inibem a dissolução do polímero não irradiado em um líquido revelador, em que o polímero não se dissolve no líquido revelador, com a condição de que quando submetido à radiação infravermelha, o polímero se dissolve no líquido revelador.

4. Polímero, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que os grupos absorvedores de infravermelho inibem por si só a dissolução do polímero no líquido revelador.

5. Polímero, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o polímero possui pelo menos um grupo selecionado a partir de -SO2NHR, -NHR, -SH e -OH, onde R representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila C1-4.

6. Polímero, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende grupos hidroxila.

7. Polímero, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que é substancialmente insensível a radiação de comprimento de onda abaixo de 600 nm.

8. Polímero, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que os grupos absorvedores de infravermelho são resíduos de corantes polimetina ou corantes cianina.

9. Polímero, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende: (i) pelo menos um grupo funcional independentemente selecionado a partir de - SO2NHR, -NHR, -SH e -OH, onde R representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila Ci-4; e (ii) pelo menos um grupo pendente o qual absorve radiação infravermelha na faixa de cerca de 700 nm até cerca de 1200 nm.

10. Polímero, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende pelo menos um grupo absorvedor de infravermelho pendente que inibe a dissolução do polímero não irradiado em um líquido revelador, em que o polímero não se dissolve no líquido revelador, com a condição de que quando submetido à radiação infravermelha, o polímero se dissolve no líquido revelador.

11. Polímero, de acordo com a reivindicação 10, CARACTERIZADO pelo fato de que o polímero adicionalmente compreende grupos pendentes adicionais os quais inibem a dissolução do polímero não irradiado no líquido revelador.

12. Processo para a preparação de um polímero, o processo sendo CARACTERIZADO pelo fato de que compreende: (a) prover um polímero original; e (b) reagir o polímero original com um corante possuindo um átomo de halogênio lábil, onde o átomo de halogênio lábil está fixado a um átomo de carbono de um grupo absorvedor de infravermelho sob condições alcalinas a uma temperatura elevada, tal que o polímero resultante compreende pelo menos um grupo absorvedor de infravermelho pendente, onde o polímero resultante não se dissolve em um líquido revelador, mas, pelo efeito de ser submetido à radiação infravermelha, o polímero resultante se dissolve no líquido revelador.

13. Processo, de acordo com a reivindicação 12, CARACTERIZADO pelo fato de que o polímero original compreende uma resina fenólica ou um polihidroxiestireno.

14. Composição imageável termicamente, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende um polímero que compreende pelo menos um grupo absorvedor de infravermelho pendente, com a condição de que quando a composição é carreada como uma cobertura seca sobre um substrato que a composição não se dissolve em um líquido revelador, e a composição se dissolve no líquido revelador mediante ser submetida à radiação infravermelha.

15. Composição, de acordo com a reivindicação 14, CARACTERIZADA pelo fato de que a composição adicionalmente compreende pelo menos um componente adicional o qual inibe a dissolução da composição no liquido revelador.

16. Composição, de acordo com a reivindicação 14, CARACTERIZADA pelo fato de que o polímero é resistente à dissolução no líquido revelador.

17. Composição, de acordo com a reivindicação 14, CARACTERIZADA pelo fato de que possui uma primeira taxa de dissolução em um líquido revelador antes da exposição à radiação infravermelha, e uma segunda taxa de dissolução no líquido revelador após a exposição à radiação infravermelha, onde a segunda taxa de dissolução é maior que a primeira taxa de dissolução.

18. Precursor de forma de impressão litográfica, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende: (i) um substrato; e (ii) uma cobertura imageável termicamente sobre o substrato, onde a cobertura compreende uma composição termicamente imageável que compreende um polímero que compreende pelo menos um grupo absorvedor de infravermelho pendente, com a condição de que quando a composição é carreada como uma cobertura seca sobre o substrato a composição não se dissolve em um líquido revelador, e a composição se dissolve no líquido revelador pela ação de ser submetida à radiação infravermelha.

19. Precursor, de acordo com a reivindicação 18, CARACTERIZADO pelo fato de que uma camada de capa de um material é provida sobre a composição, tal que onde a camada de capa não foi submetida à radiação infravermelha a camada de capa separa a composição de base de entrar em contato com o líquido revelador, e onde a camada de capa foi submetida à radiação infravermelha a camada de capa permite ao líquido revelador entrar em contato e dissolver a composição de base.

20. Precursor, de acordo com a reivindicação 18, CARACTERIZADO pelo fato de que a composição possui uma primeira taxa de dissolução antes da exposição à radiação infravermelha em um líquido revelador, e uma segunda taxa de dissolução no líquido revelador após a exposição à radiação infravermelha, onde a segunda taxa de dissolução é maior que a primeira taxa de dissolução.

21. Método para produção de uma forma de impressão litográfica, o método sendo CARACTERIZADO pelo fato de que compreende: (a) prover um precursor de forma de impressão litográfica o qual compreende (i) um substrato; e (ii) uma cobertura imageável termicamente sobre o substrato, onde a cobertura compreende uma composição termicamente imageável a qual compreende um polímero que compreende pelo menos um grupo absorvedor de infravermelho pendente, com a condição de que quando a composição é carreada como uma cobertura seca sobre o substrato a composição não se dissolve em um líquido revelador, e a composição se dissolve no líquido revelador pela ação de ser submetida à radiação infravermelha; (b) expor em modo imagem áreas da composição à radiação infravermelha; e (c) contatar o precursor com um líquido revelador para remover as áreas expostas da composição.

22. Método, de acordo com a reivindicação 21, CARACTERIZADO pelo fato de que a radiação infravermelha está na faixa de 700 a 1200 nm.

23. Método, de acordo com a reivindicação 21, CARACTERIZADO pelo fato de que a composição possui uma primeira taxa de dissolução antes da exposição à radiação infravermelha em um liquido revelador, e uma segunda taxa de dissolução no liquido revelador após a exposição à radiação infravermelha, onde a segunda taxa de dissolução é maior que a primeira taxa de dissolução.

24. Forma de impressão litográfica, CARACTERIZADA pelo fato de que é preparada através do método que compreende: (a) prover um precursor de forma de impressão litográfica o qual compreende (i) um substrato; e (ii) uma cobertura imageável termicamente sobre o substrato, onde a cobertura compreende uma composição imageável termicamente a qual compreende um polímero que compreende pelo menos um grupo absorvedor de infravermelho pendente, com a condição de que quando a composição é carreada como uma cobertura seca sobre o substrato a composição não se dissolve em um líquido revelador, e a composição se dissolve no líquido revelador pela ação de ser submetida à radiação infravermelha; (b) expor em modo imagem áreas da composição à radiação infravermelha; e (c) contatar o precursor com um líquido revelador para remover as áreas expostas da composição.

25. Forma, de acordo com a reivindicação 24, CARACTERIZADA pelo fato de que a composição possui uma primeira taxa de dissolução antes da exposição à radiação infravermelha em um liquido revelador, e uma segunda taxa de dissolução no liquido revelador após a exposição à radiação infravermelha, onde a segunda taxa de dissolução é maior que a primeira taxa de dissolução.

26. Polímero, CARACTERIZADO pelo fato de ser preparado através de um processo que compreende: (a) prover um polímero original compreendendo uma resina fenólica; e (b) reagir o polímero original com um corante possuindo um composto absorvedor de infravermelho que possui um átomo halogênio reativo, tal que o polímero resultante compreende pelo menos um grupo absorvedor de infravermelho pendente, onde o polímero resultante não se dissolve em um líquido revelador, mas, pelo efeito de ser submetido à radiação infravermelha, o polímero resultante se dissolve no líquido revelador.

27. Polímero, de acordo com a reivindicação 26, CARACTERIZADO pelo fato de que a resina fenólica é o produto de condensação proveniente da interação entre compostos selecionados a partir do grupo consistindo de fenóis, fenóis C-alquila substituídos, difenóis, aldeídos e cetonas.

28. Polímero, de acordo com a reivindicação 26, CARACTERIZADO pelo fato de que a resina fenólica é selecionada a partir do grupo consistindo de resinas novolak, resinas resol e misturas de resina novolak/resol.