BR0109733B1 - derivado de 4-formilamino-n-metilpiperidina, processo para preparação e uso do mesmo, e, material orgánico estabilizado. - Google Patents
derivado de 4-formilamino-n-metilpiperidina, processo para preparação e uso do mesmo, e, material orgánico estabilizado. Download PDFInfo
- Publication number
- BR0109733B1 BR0109733B1 BRPI0109733-4A BR0109733A BR0109733B1 BR 0109733 B1 BR0109733 B1 BR 0109733B1 BR 0109733 A BR0109733 A BR 0109733A BR 0109733 B1 BR0109733 B1 BR 0109733B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- formula
- tert
- butyl
- alkyl
- piperidine derivatives
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/56—Nitrogen atoms
- C07D211/58—Nitrogen atoms attached in position 4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3435—Piperidines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/48—Stabilisers against degradation by oxygen, light or heat
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
"DERIVADO DE 4-FORMILAMINO-N-METILPIPERIDINA, PROCESSO PARA PREPARAÇÃO E USO DO MESMO, E, MATERIAL ORGÂNICO ESTABILIZADO"
A presente invenção diz respeito a derivados de 4- formilamino-N-metilpiperidina da fórmula (I)
<formula>formula see original document page 2</formula>
onde R a R5, η e Y são como definidos na Descrição, a um processo para preparar estes derivados de piperidina, ao uso dos derivados de piperidina da invenção ou preparados de acordo com a invenção, para estabilizar material orgânico, em particular para estabilizar plásticos ou materiais de revestimento e também ao uso dos derivados de piperidina da invenção ou preparados de acordo com a invenção, como estabilizadores de luz ou estabilizadores para superfícies de madeira.
A invenção ainda diz respeito a material orgânico estabilizado que compreende derivados de piperidina da invenção ou preparados de acordo com a invenção.
Os derivados de 2,2,6,6-tetraalquilpiperidina são estabilizadores de luz conhecidos para polímeros orgânicos. A sua falta de compatibilidade com poliolefinas e com outro plásticos e também a sua incompatibilidade com ácidos ou com materiais que formam ácidos quando expostos à luz e/ou calor são freqüentemente insatisfatórias, como o são a duração da sua ação de proteção, a cor intrínseca das substâncias e a decomposição térmica dos estabilizadores durante a incorporação nos polímeros em temperaturas elevadas. A EP O 316 582 descreve derivados de piperidina em que estes aspectos de perfil de propriedade foram melhorados e que têm a fórmula
<formula>formula see original document page 3</formula>
As definições de R1 a R5, η e Y aqui são similar àquelas nos compostos da fórmula I da presente invenção.
R6 abrange hidrogênio e alquila C1-C22, além de um número grande de outros radicais. A Linha 14 da página 4 da EP 0 316 582 dá definição particularmente preferida de R65 outra que não metila, acetila, cianometila e aminoetila, como hidrogênio. Isto é observado novamente nos compostos dos Exemplos de 1 a 48, onde R6 é sem exceção hidrogênio. Apenas nos compostos do exemplo final (Exemplo 49) o átomo de nitrogênio do anel de piperidina tem um substituinte acetila.
Embora os outros aspectos do perfil de propriedade destes estabilizadores sejam bons, a sua duração de estabilização é ainda freqüentemente insatisfatória.
É um objetivo da presente invenção fornecer estabilizadores que dê uma melhora adicional na duração da estabilização de material orgânico e além disso têm as propriedades vantajosas mencionadas acima dos estabilizadores conhecidos, por exemplo boa compatibilidade com os materiais a serem estabilizados, tais como poliolefinas ou outros plásticos, um nível baixo de cor intrínseca e estabilidade durante a incorporação no material a ser estabilizado.
A Requerente verificou que este objetivo é obtido, surpreendentemente, com a ajuda dos derivados de 4-formilamino-N- metilpiperidina da fórmula (I)
<formula>formula see original document page 4</formula>
onde
R1, R2, R3 e R4, independentemente um do outro, são alquila C1-C4 ou R1 eR2 ou R3 e R4, juntos são tetrametileno ou pentametileno, R5 é hidrogênio ou alquila C1-C4, e N é 1 ou 2, com a condição de que para n = 1: Y é hidrogênio, alquila Ci-C22, alquenila C2-C22, cicloalquila C3-Cj2 ou bicicloalquila, alquila CrC22 substituída por ciano-, hidroxil- ou alcóxi CrC4 carbonila, alquila C4-C22 não substituído ou substituído por hidroxila, interrompido por oxigênio etérico, nitrogênio ou enxofre, fenil- ou difenilalquila C7-C22 não substituído ou substituído por alquila CrC4, flúor, cloro, alcóxi Cp C4 ou di(alquila Ci-C4)amino, fenila não substituído ou substituído por alquila Ci-C4 ou alcóxi CrC4 carbonila, um radical da fórmula
<formula>formula see original document page 4</formula>
onde R1 a R5, independentemente um do outro, são como definidos acima, ou radicais heterocíclicos contendo alquila CrC22, e para η = 2:
Y é alquileno CrC22, cicloalquileno C5-C22, fenilalquileno Cg-Ci4, fenileno ou alquileno C4-C30 interrompido por oxigênio etérico, por nitrogênio, por enxofre ou por heterociclos de cinco ou seis membros.
Os compostos da invenção não têm nenhuma cor intrínseca, têm boa compatibilidade com uma variedade muito ampla de materiais orgânicos, em particular com polímeros orgânicos, têm pressão de vapor baixa e portanto volatibilidade baixa, são resistentes à decomposição térmica e à ação de ácidos e a sua duração de estabilização é melhor do que aquela dos compostos da técnica anterior.
Os compostos preferidos desta invenção são aqueles onde R1 a R4 são metila.
Outros compostos preferidos são aqueles onde R5 é hidrogênio.
Se η é 1, os radicais que podem ser usados para Y, além do hidrogênio, são:
i) alquila C1-C22, tal como metila, etila, n- ou isopropila, n-, sec- ou isobutila, n- ou isopentila, hexila, octila, decila, dodecila, octadecila, pivalila, 3,3-dimetilbut-2-ila, neopentila, 4-metilpent- .2-ila e 2-etilexila;
ii) alquenila C2-C22, tal como vinila, alila, butenila, pentenila e oleíla;
iii) cicloalquila C3-Ci2, tal como ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, metilciclo-hexila, cicloeptila, ciclooctila, ciclododecila e bicicloeptila, dos quais ciclopentila e ciclo-hexila são os preferidos;
iv) alquila CrC22 substituído por ciano-, hidroxil- ou alcóxi Cj-C4 carbonila, tal como cianometila, hidroxietila, hidroxipropila, hidroxibutila, metoxicarboniletila e etoxicarboniletila; alquila C4-C22 não substituído ou substituído por hidroxila, interrompido por oxigênio etérico, nitrogênio ou enxofre, tal como -(CH2)3N(CH3)2, -(CH2)3N(C2H5)2, -(CH2)3-OCH3, - (CH2)3-O-CH(CH3)2, -(CH2)2O-(CH2)2-OH5 -CH2-(CH2)2-CH2- N(CH2)3, -(CH2)2-N[CH(CH3)2]2, -(CH2)2-N(C2H5)2, -(CH2)2N(CH3)2, -(CH2)2-OCH3 e -(CH2)2OCH2CH3; fenil- ou difenilalquila C7-C22 não substituído ou substituído por alquila C1-C4, flúor, cloro, alcóxi CrC4 ou di(alquila Cr C4)amino, tal como benzila, metoxibenzila, metilbenzila, etilbenzila, isopropilbenzila, trimetilbenzila, fluorobenzila, clorobenzila, metilenodioxibenzila, feniletila, fenilpropila e fenilbutila, dimetilaminobenzila, difenilmetila e 1,3-difenilprop- .2-ila; fenila não substituído ou substituído por alquila C1-C4 ou alcóxi C1-C4 carbonila, por exemplo fenila, tolila e metóxi- e etoxicarbonilfenila; um radical da fórmula:
<formula>formula see original document page 6</formula>
onde R1 a R5 são como definidos acima, mas em particular R1 a R4 são metila, e em particular R5 é hidrogênio; radicais heterocíclicos contendo alquila CrC22, por exemplo: <formula>formula see original document page 7</formula>
Se η é 2, os exemplos de radicais Y que podem ser usados são: x) alquileno CrC22 e cicloalquileno C5-C22, por exemplo -(CH2)0- CH2- onde o é um número inteiro de 1 a 21,
<formula>formula see original document page 7</formula>
xi) fenilalquileno C8-Ci4 e fenileno, por exemplo
<formula>formula see original document page 7</formula>
onde q é O, 1, 2, 3 ou 4;
xii) alquileno C4-C30 interrompido por oxigênio etérico, por nitrogênio, por enxofre ou por heterociclos de cinco ou seis membros, por exemplo
<formula>formula see original document page 7</formula> onde r é um número inteiro de 1 a 33,
<formula>formula see original document page 8</formula>
onde sé O, 1, 2, 3, 4, 5, 6 ou 7.
Outros derivados de piperidina preferidos da fórmula I são aqueles onde η é 2. Os radicais Y são portanto pontes bivalentes, os exemplos dos quais foram indicados nos grupos de (x) a (xii) listados acima.
Os derivados de piperidina particularmente preferidos são aqueles onde Y é uma ponte de alquileno C2-C22 bivalente. Em particular as pontes de alquileno CrCi2 podem ser usadas para Y.
Os compostos da invenção que têm a fórmula (I), como também descritos na EP O 316 582, podem ser preparados pela reação de compostos da fórmula (II)
<formula>formula see original document page 8</formula>
com ácido fórmico ou com ésteres fórmicos, os ésteres preferidos sendo os ésteres metílicos e etílicos. Este processo pode ser realizado com ou sem a adição de um catalisador. Estes são especialmente ácidos de Lewis, entre os quais menção particular pode ser feita aos ésteres ortotitânicos, especificamente ao ortobutilato de titânio.
Um outro caminho para os compostos metilados da invenção é fornecido pela reação dos derivados de piperidina da fórmula Γ
<formula>formula see original document page 9</formula>
onde R1 a R5, η e Y são como definidos para a fórmula I, com reagentes de metilação, por exemplo haletos de metila, tais como cloreto, brometo ou iodeto de metila ou ainda sulfato de dimetila. Estas reações de metilação são familiar ao trabalhador habilitado e portanto não requerem explicações adicionais.
Um processo para preparar derivados de piridina da fórmula I que é particularmente superior e é reivindicado como parte da presente invenção do mesmo modo começa com os compostos da fórmula I' indicados acima, que são reagidos, em um solvente orgânico, meio de emulsificação ou meio de suspensão (aludido abaixo como "meio SES") cujo ponto de ebulição (a 1,013 bar) é de pelo menos 70°c, com formaldeído, e depois, de .70°c até não mais do que o ponto de ebulição (a 1,013 bar) do meio SES usado, com ácido fórmico.
A maior parte destas aminas de partida são comercialmente disponíveis, por exemplo Uvinul® 4050 H <formula>formula see original document page 10</formula>
(BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen). R1 a R4 da fórmula I são aqui metila, R5 é hidrogênio, η é 2 e Y é uma ponte de hexametileno.
Para os propósitos da presente invenção, formaldeído não apenas significa o composto gasoso ou a sua solução em água (formalina) mas especificamente também significa aqueles compostos precursores que facilmente liberam formaldeído. Os exemplos destes são os hemiacetais ou acetais de formaldeído com alcanóis, por exemplo metanol ou etanol, incluindo portanto os compostos H2C(OH)(OCH3)5 H2C(OCH3)2, H2C(OH)(OC2H5) e H2C(OC2H5)2 e, onde apropriado, as misturas destes.
Os meios SES orgânicos particularmente adequados com ponto de ebulição (a 1,013 bar) de pelo menos 70 são os hidrocarbonetos aromáticos, tais como tolueno, xileno e misturas destes, mesitileno, e halo- e nitrohidrocarbonetos, por exemplo clorobenzeno, os diclorobenzenos, e nitrobenzeno. As misturas industriais destes compostos aromáticos são de importância particular. Além destes, entretanto, também pode ser feito uso de misturas de hidrocarbonetos isentos de compostos aromáticos, se estas misturas tiverem um ponto de ebulição ou faixa de ebulição apropriadamente altos.
A reação dos compostos da fórmula I' com formaldeído na primeira etapa usualmente ocorre de O a 80°C, preferivelmente de 20 a 70°C, em particular na temperatura ambiente.
A razão molar dos grupos N-H que devam ser convertidos nos grupos N-CH3 para formaldeído é de 1:1,25 a 1:2,5, isto é, existe um excesso molar de 25 a 150 % de formaldeído. A razão molar é usualmente de cerca de .1:2, isto é, o formaldeído é usado em um excesso molar de 100 % em relação à quantidade necessária para a reação estequiométrica.
A temperatura na qual o aduto de formaldeído reage com ácido fórmico é usualmente da temperatura ambiente até o ponto de ebulição (a 1,013 bar) do meio SES usado, preferivelmente de 40°c até não mais do que o ponto de ebulição (a 1,013 bar) do meio SES usado.
A água formada durante a reação é utilmente removida pela destilação azeotrópica, e uma vez que o meio SES tenha sido separado da água de reação, ela pode ser reintroduzida na mistura de reação.
A reação é usualmente realizada na pressão atmosférica (1,013 bar), mas também pode ser realizada na pressão subatmosférica ou com a passagem de um gás inerte, por exemplo nitrogênio. Isto promove a remoção do dióxido de carbono produzido durante a reação.
Deve ser mencionado aqui que os compostos da invenção e os compostos preparados de acordo com a invenção são usualmente usados na forma das bases livres. Entretanto, estes compostos também podem ser usados na forma dos adutos que eles formam com ácidos. Os exemplos de ânions adequados em tais casos são aqueles derivados de ácidos inorgânicos e em particular de ácidos carboxílicos orgânicos ou ainda de ácidos sulfônicos orgânicos.
Os exemplos de ânions inorgânicos são cloreto, brometo, sulfato, metossulfato, tetrafluoroborato, fosfato e tiocianato.
Os exemplos de ânions de ácido carboxílico são formiato, acetato, propionato, hexanoato, ciclo-hexanoato, lactato e ácidos policarboxílicos tendo até 3000 grupos COOH.
Os exemplos de ânions de ácido sulfônico são benzenossulfonato e tosilato.
De acordo com a invenção, os derivados de piperidina da fórmula I e as suas formas de realização preferidas, e os derivados de piperidina preparados pelo processo da invenção, são usados para tornar material orgânico resistente à degradação causada pela luz ou calor. Menção também deve ser feita aqui à sua eficácia como desativadores de metal.
Para os propósitos da presente invenção, os materiais orgânicos são em particular plásticos (usados aqui como sinônimo do termo polímeros) e materiais de revestimento e também superfícies de madeira de qualquer tipo.
A concentração na qual os derivados de piperidina são adicionados ao material orgânico a ser estabilizado, em particular aos plásticos a serem estabilizados, é de 0,01 a 5 % em peso, preferivelmente de .0,02 a 1 % em peso, com base no material orgânico. Se o material orgânico é composto de moléculas molares, como é o caso, por exemplo, na preparação de plásticos a partir dos monômeros correspondentes, a adição pode ocorrer antes, durante ou depois da síntese do material orgânico.
Se superfícies de madeira devam ser protegidas, então para os propósitos da presente invenção as concentrações mencionadas acima dos compostos da invenção e dos compostos preparados de acordo com a invenção são proporções em peso em formulações de preservação de madeira apropriadas.
Para misturar os compostos da invenção ou os compostos preparados de acordo com a invenção, com o material orgânico, em particular com os plásticos ou materiais de revestimento, uso pode ser feito de qualquer aparelho e método conhecido para misturar estabilizadores ou outros aditivos em materiais orgânicos, por exemplo polímeros.
O material orgânico, em particular plásticos ou materiais de revestimento, estabilizados pelos compostos da invenção ou pelos compostos preparados de acordo com a invenção, pode, onde apropriado, compreender também outros aditivos, por exemplo antioxidantes, co-estabilizadores, estabilizadores de luz, desativadores de metal, antiestáticos, retardantes de chama, pigmentos ou cargas.
Os exemplos de antioxidantes que podem ser adicionados aos plásticos junto com os compostos da invenção ou compostos preparados de acordo com a invenção, são compostos que podem ser classificados nos 5 seguintes grupos
a)monofenóis alquilados, b)alquiltiometilfenóis, c)hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, d)tocoferóis, e) difenil tioéteres hidroxilados, f)alquilidenobisfenóis, g)compostos de O-, N- e S-benzila, h)compostos de hidroxibenzila aromáticos, i)compostos de triazina, j) benzilfosfonatos, k) acilaminofenóis, 1) ésteres do ácido P-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiônico, ácido P-(5-terc-butil-4-hidróxi-3-metilfenil)propiônico, ácido β- (3,5-diciclo-exil-4-hidroxifenil)propiônico e ácido 3,5-di-terc- butil-4-hidroxifenil-acético, m) amidas do ácido P-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiônico, n) ácido ascórbico e seus derivados, o) antioxidantes com base em compostos de amina, p) fosfitos e fosfonitos, q) 2-(2'-hidroxifenil)benzotriazóis, r) descontaminantes de peróxido contendo enxofre e antioxidantes contendo enxofre s) 2-hidroxibenzofenonas, t) ésteres de ácido benzóico não substituídos ou substituídos, u) acrilatos, ν) aminas estericamente impedidas, w) oxamidas e x) 2-(2-hidroxifenil)-l,3,5-triazinas.
Os exemplos de monofenóis alquilados do grupo a) são 2,6-di- terc-butil-4-metilfenol, 2-terc-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-terc-butil-4- etilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol, .2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(a-metilciclo-hexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6- dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclo-hexilfenol, 2,6-di-terc-butil-4- metoximetilfenol, nonilfenóis que têm uma cadeia lateral linear ou ramificada, tais como 2,6-dinonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(l'-metilundec- .1 '-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(l '-metileptadec-l '-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(l '- metiltridec-l'-il)fenol e misturas destes compostos.
Os exemplos de alquiltiometilfenóis do grupo b) são 2,4- dioctiltiometil-6-terc-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4- dioctiltiometil-6-etilfenol e 2,6-didodeciltiometil-4-nonilfenol.
Os exemplos de hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas do grupo c) são 2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-terc-butil-hidroquinona, ,2,5-di-terc-amilidroquinona, 2,6-difenil-4-octadecilóxi-fenol, 2,6-di-terc- butilidroquinona, 2,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terc-butil-4- hidroxianisol, estearato de 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenila e bis(3,5-di-terc- butil-4-hidroxifenil)adipato.
Os exemplos de tocoferóis do grupo d) são α-tocoferol, β- tocoferol, γ-tocoferol, δ-tocoferol e misturas destes compostos, e também derivados de tocoferol, tais como acetato de tocoferila, succinato de tocoferila, nicotinato de tocoferila e succinato de tocoferil polioxietileno ("tocofersolato").
Os exemplos de difenil tioéteres hidroxilados do grupo e) são .2,2'-tiobis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis(6- terc-butil-3 -metilfenol), 4,4' -tiobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 4,4' -tiobis(3,6- di-sec-amilfenol) e 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)-dissulfeto.
Os exemplos dos alquilidenobisfenóis do grupo f) são 2,2'- metilenobis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis-(6-terc-butil-4- etilfenol), 2,2'-metilenobis[4-metil-6-(a-metilciclo-hexil)fenol], 2,2'- metilenobis(4-metil-6-ciclo-hexilfenol), 2,2'-metilenobis(6-nonil-4- metilfenol), 2,2'-metilenobis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2-etilidenobis(4,6-di- terc-butilfenol), 2,2' -etilidenobis(6-terc-butil-4-isobutilfenol), 2,2' - metilenobis[6-(a-metilbenzil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenobis[6-(oc,a- dimetilbenzil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol), 4,4'- metilenobis-(6-terc-butil-2-metilfenol), 1,1 -bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2- metilfenil)butano, 2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibenzil)-4-metilfenol, .1,1,3-tris(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)butano, 1,1 -bis(5-terc-butil-4- hidróxi-2-metilfenil)-3-n-dodecil-mercaptobutano, etileno glicol bis[3,3- bis(3'-terc-butil-4'-hidroxifenil) butirato], bis(3-terc-butil-4-hidróxi-5- metilfenil)diciclopentadieno, bis[2-(3 '-terc-butil-2'-hidróxi-5 '-metilbenzil)- .6-terc-butil-4-metilfenil]-tereftalato, 1,1 -bis(3,5 -dimetil-2-hidroxifenil) butano, 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-terc-butil- .4-hidróxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano e 1,1,5,5-tetrakis(5-terc- butil-4-hidróxi-2-metilfenil)-pentano.
Os exemplos dos compostos de O-, N- e S-benzila do grupo g) são Éter de 3,5,3',5'-tetra-terc-butil-4,4'-diidroxidibenzila, 4-hidróxi-3,5- dimetilbenzilmercaptoacetato de octadecila, 4-hidróxi-3,5-di-terc- butilbenzilmercaptoacetato de tridecila, tris(3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzil)amina, bis(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil) ditiotereftalato, bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil) sulfeto e 3,5-di-terc- butil-4-hidroxibenzilmercapto-acetato de isooctila.
Os exemplos de compostos de hidroxibenzila aromáticos do grupo h) são l,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetil- benzeno, l,4-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,3,5,6-tetrametil-benzeno e 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)fenol.
Os exemplos de compostos de triazina do grupo i) são 2,4- bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-l,3,5-triazina, 2- octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2- octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenóxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6- tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenóxi)-1,2,3-triazina, tris(3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzil)-l,3,5-isocianurato, tris(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6- dimetilbenzil)-1,3,5-isocianurato, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifeniletil)-l,3,5-triazina, l,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenilpropionil)hexaidro-1,3,5-triazina, tris(3,5-diciclo-hexil-4- hidroxibenzil)-1,3,5-isocianurato e tris(2-hidroxietil)-1,3,5-isocianurato.
Os exemplos de benzilfosfonatos do grupo j) são 2,5-di-terc- butil-4-hidroxibenzilfosfonato de dimetila, 3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzilfosfonato de dietila, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato de dioctadecila e 5-terc-butil-4-hidróxi-3-metilbenzilfosfonato de dioctadecila.
Os exemplos de acilaminofenóis do grupo k) são 4- hidroxilauroilanilida, 4-hidroxiestearoilanilida e N-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)carbamato de octila.
Os propionatos e acetatos do grupo 1) são fundamentados nos álcoois monoídricos ou poliídricos, tais como metanol, etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2- propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil) isocianurato, N,N'- bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil- hexanodiol, trimetilolpropano e 4-hidroximetil-l-fosfa-2,6,7-trioxa- biciclo[2.2.2]octano.
As propionamidas do grupo m) são fundamentadas nos derivados de amina, tais como N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenilpropionil) hexametilenodiamina, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenilpropionil) trimetilenodiamina e N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil-propionil)hidrazina.
Os exemplos de derivados de ácido ascórbico do grupo n) são ascorbil palmitato, ascorbil laurato e ascorbil estearato e também ascorbil sulfato e ascorbil fosfato, bem como o ácido ascórbico (vitamina C).
Os exemplos de antioxidantes do grupo o) com base nos compostos de amina são N,N'-diisopropil-p-fenilenodiamina, N,N'-di-sec- butil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(l,4-dimetilpentil)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis( 1 -etil-3-metilpentil)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis( 1 -metileptil)-p- fenilenodiamina, N,N'-diciclo-hexil-p-fenilenodiamina, N,N'-difenil-p- fenilenodiamina, N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilenodiamina, N-isopropil-N'-fenil- p-fenilenodiamina, N-( 1,3 -dimetilbutil)-N' -fenil-p-fenilenodiamina, N-( 1 - metileptil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-ciclo-hexil-N'-fenil-p- fenilenodiamina, 4-(p-toluenossulfamoil)difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di- sec-butil-p-fenilenodiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4- isopropoxidifenilamina, N-fenil-1 -naftilamina, N-(4-terc-octilfenil)-1 - naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina substituída por octila, tal como p,p'-di-terc-octil-difenil-amina, 4-n-butilaminofenol, 4- butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4- octadecanoilaminofenol, bis(4-metoxifenil)-amina, 2,6-di-terc-butil-4- dimetilaminometilfenol, 2,4-diaminodifenilmetano, 4,4'- diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2- bis[(2-metilfenil)amino]etano, l,2-bis(fenilamino)propano, (o- tolil)biguanida, bis[4-(r,3'-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina substituído por terc-octila, uma mistura de terc-butil/terc-octildifenilamina mono- e dialquilada, uma mistura de nonildifenilamina mono- e dialquilada, uma mistura de dodecildifenilamina mono- e dialquilada, uma mistura de isopropil/isoexildifenilamina mono- e dialquilada, uma mistura de terc- butildifenilamina mono- e dialquilada, 2,3-diidro-3,3-dimetil-4H-l,4- benzotiazina, fenotiazina, uma mistura de terc-butil/terc-octil-fenotiazina mono- e dialquilada, uma mistura de terc-octilfenotiazina mono- e dialquilada, N-alilfenotiazina, Ν,Ν,Ν' ,N'-tetrafenil-1,4-diamino-2-buteno, N,N-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilenodiamina, bis(2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il) sebacato, 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinona e 2,2,6,6- tetrametil-4-piperidinol.
Os exemplos dos fosfitos e fosfonitos do grupo p) são trifenil fosfito, difenil alquil fosfito, fenil dialquil fosfito, tris(nonilfenil) fosfito, trilauril fosfito, trioctadecil fosfito, diestearil pentaeritritol difosfito, tris(2,4- di-terc-butilfenil) fosfito, diisodecil pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-terc- butilfenil) pentaeritritol difosfito, bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil) pentaeritritol difosfito, diisodecilóxi pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-terc- butil-6-metilfenil) pentaeritritol difosfito, bis(2,4,6-tris(terc-butilfenil)) pentaeritritol difosfito, triestearil sorbitol trifosfito, tetrakis(2,4-di-terc- butilfenil) 4,4'-bifenilenodifosfonito, 6-isooctilóxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil- .12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxa-fosfocina, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12- metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil) metil fosfito e bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil) etil fosfito.
Os exemplos dos 2-(2'-hidroxifenil)benzotriazóis do grupo q) são 2-(2'-hidróxi-5 '-metilfenil)benzotriazol, 2-(3 ',5 '-di-terc-butil-2'- hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'- hidróxi-5'-(l, 1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'- hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-metilfenil)-5- clorobenzo-triazol, 2-(3 '-sec-butil-5 '-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, .2-(2'-hidróxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3 ',5 '-di-terc-amil-2'- hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3 ',5 '-bis(a,a-dimetilbenzil)-2'- hidroxifenil)benzotriazol, uma mistura de 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-(2- octiloxicarboniletil)-fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3 '-terc-butil-5 '-[2-(2- etilexilóxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc- butil-2'-hidróxi-5 '-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzo-triazol, 2-(3'- terc-butil-2' -hidróxi-5' -(2-metoxicarboniletil)fenil)-benzotriazol, 2-(3' -terc- butil-2'-hidróxi-5 '-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-benzotriazol, 2-(3 '-terc-butil- .5'-[2-(2-etilexilóxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(3'-dodecil- .2'-hidróxi-5 '-metilfenil)benzotriazol e 2-(3 '-terc-butil-2'-hidróxi-5 '-(2- isooctiloxicarboniletil)-fenilbenzotriazol, 2,2'-metilenobis[4-(l, 1,3,3- tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; o produto da esterificação completa de 2-[3 '-terc-butil-5 '-(2-metóxi-carboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H- benzotriazol com polietileno glicol 300; [R-CH2CH2-COO(CH2)3]2, onde R = .3 '-terc-butil-4'-hidróxi-5 '-2H-benzotriazol-2-ilfenil.
Os exemplos de descontaminantes de peróxido contendo enxofre e antioxidantes contendo enxofre do grupo r) são os ésteres do ácido .3,3'-tiodipropiônico, tais como os ésteres de laurila, estearila, miristila e tridecila, mercaptobenzimidazol e o sal de zinco de 2-mercaptobenzimidazol, dibutilditiocarbamato de zinco, dissulfeto de dioctadecila e pentaeritritol tetrakis(p-dodecilmercaptopropionato).
Os exemplos das 2-hidroxibenzofenonas do grupo s) são os derivados de 4-hidróxi, 4-metóxi, 4-octilóxi, 4-decilóxi, 4-dodecilóxi, 4- benzilóxi, 4,2',4'-triidróxi e 2'-hidróxi-4,4'-dimetóxi.
Os exemplos de ésteres do ácido benzóico não substituídos ou substituídos do grupo t) são salicilato de 4-terc-butilfenila, salicilato de fenila, salicilato de octilfenila, dibenzoilresorcinol, bis(4-terc- butilbenzoil)resorcinol, benzoilresorcinol, 3,5 -di-terc-butil-4-hidróxi- benzoato de 2,4-di-terc-butilfenila, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecila, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de octadecila e 3,5-di-terc- butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4,6-di-terc-butilfenila.
Os exemplos dos acrilatos do grupo u) são a-ciano-β,β- difenilacrilato de etila, a-ciano-P,P-difenilacrilato de isooctila, a- metoxicarbonilcinamato de metila, oc-ciano-P-metil-p-metoxicinamato de metila, a-ciano-p-metil-p-metóxi-cinamato de butila e a-metoxicarbonil-p- metoxicinamato de metila.
Os exemplos das aminas estericamente impedidas do grupo v) são bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato, bis(2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il) succinato, bis(l ,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il) sebacato, bis( 1 -octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato, bis( 1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il) n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidróxi- benzilmalonato, o produto de condensação de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6- tetrametil-4-hidroxipiperidina e ácido succínico, o produto de condensação de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilenodiamina e 4-terc- octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, tris(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) nitrilotriacetato, tetrakis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) 1,2,3,4-butano- tetracarboxilato, l,r-(l,2-etileno)bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), 4- benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-estearilóxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidina, bis( 1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il) 2-n-butil-2-(2- hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzil)malonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8- triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, bis( 1 -octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4- il) sebacato, bis(l-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) succinato, o produto de condensação de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametil- piperidin-4-il)-l,3,5-triazina e l,2-bis(3-aminopropilamino)etano, o produto de condensação de 2-cloro-4,6-di(4-n-butilamino-l,2,2,6,6-pentametil- piperidin-4-il)-l,3,5-triazina e l,2-bis(3-amino-propilamino)-etano, 8-acetil- .3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]-decano-2,4-diona, 3- dodecil-l-(2,2,6,6-tetrametilpiperidm-4-il)pirrolidina-2,5-diona, 3-dodecil-l - (l,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)pirrolidina-2,5-diona, uma mistura de 4- hexadecilóxi- e 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidina, o produto de condensação de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-il) hexametilenodiamina e 4-ciclo-hexilamino-2,6-dicloro-l,3,5-triazina, o produto de condensação de l,2-bis(3-aminopropil-amino)etano e 2,4,6- tricloro-1,3,5-triazina, 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, N-(2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il)-n-dodecilsuccinimida, N-( 1,2,2,6,6-
pentametilpiperidin-4-il)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil- l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]-decano, o produto de condensação de .7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-[4.5]decano e epicloroidrina, poli(metoxipropil-3-óxi)-[4(2,2,6,6-tetrametil)piperidinil]- siloxano, os produtos de reação análogos de polímero fabricados de 4-amino- .2,2,6,6-tetrametilpiperidina com copolímeros de ácido maleico-/C2o-C24-a- olefina, por exemplo Uvinul® 5050 H (BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen), e, correspondente a este, os produtos de reação análogos a polímero com 4-amino-l,2,2,6,6-pentametilpiperidina (por exemplo " Uvinul® 5050 H metilado"), produtos de condensação fabricados de tetrametilolacetilenodiuréia e 4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, por exemplo Uvinul® 4049 H (BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen), e, correspondente a este, produtos de condensação com 4-amino-1,2,2,6,6- pentametilpiperidina (por exemplo " Uvinul® 4049 H metilado") e também N,N'-bis(2,2,6,6-te1rametilpiperidin-4-il)-N,N'-bisformil-l,6-diaminoexano, por exemplo Uvinul® 4050 H (BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen).
Os exemplos das oxamidas do grupo w) são 4,4'- dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2'-dioctilóxi-5,5'-di-terc- butoxanilida, 2,2'-didodecilóxi-5,5'-di-terc-butoxanilida, 2-etóxi-2'- etiloxanilida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida, 2-etóxi-5-terc-butil- .2'-etoxanilida e suas misturas com 2-etóxi-2'-etil-5,4'-di-terc-butoxanilida, e também misturas de oxanilidas bissubstituídas em orto- e para-metóxi e misturas de oxanilidas bissubstituídas em orto- e para-etóxi.
Os exemplos das 2-(2-hidroxifenil)-l,3,5-triazinas do grupo x) são 2,4,6-tris(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4- octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-diidroxifenil)- .4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidróxi-4-propiloxifenil)-6- (2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4- metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4- dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4- .5 dimetilfenil)-l,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-butiloxipropóxi) fenil]-4,6-bis-(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3- octiloxipropóxi)fenil]-4,6-bis-(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodecilóxi/ tridecilóxi-2-hidroxipropóxi)-2-hidroxifenü^ triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-dodeciloxipropóxi)fenil]-4,6-bis-(2,4- dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-hexiloxifenil)-4,6-difenil-1,3,5- triazina, 2-(2-hidróxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2- hidróxi-4-(3-butóxi-2-hidroxipropóxi)fenil]-l,3,5-triazina e 2-(2- hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina.
Os exemplos de co-estabilizadores que podem ser usados são os compostos de ferro como descritos na WO 98/25872, em particular nas páginas de 25 a 36. Se estes compostos são coloridos, freqüentemente este é o caso, seu uso é apenas possível, é claro, se a cor intrínseca for aceitável.
Um outro fator importante, é claro, é se estes compostos de ferro fornecem o perfil de propriedade desejado para o setor de aplicação. Por exemplo, certas exigências, no geral, devem ser preenchidas com respeito a sua estabilidade térmica durante o processamento e durante o uso subsequente, a sua toxicidade ou não toxicidade, a sua volatibilidade, etc. Entretanto, a seleção de compostos possíveis cujo perfil de propriedade é como desejado é normalmente simples, visto que os dados físicos e químicos para os compostos são no geral conhecidos ou podem ser facilmente determinados.
Os exemplos de polímeros que podem ser estabilizados pelos compostos da invenção ou pelos compostos preparados de acordo com a invenção são: polímeros de mono- e diolefmas, por exemplo polietileno de baixa ou alta densidade, poli-l-buteno linear, poliisopreno, polibutadieno e também copolímeros de mono- ou diolefinas ou misturas dos polímeros mencionados;
copolímeros de mono- ou diolefinas com outros monômeros de vinila, por exemplo copolímeros de etileno-acrilato de alquila, copolímeros de etileno-metacrilato de alquila, copolímeros de etileno-acetato de vinila ou copolímeros de etileno-ácido acrílico; poliestireno;
copolímeros de estireno ou α-metilestireno com dienos ou com derivados de acrílico, por exemplo estireno-butadieno, estireno- acrilonitrila, estireno-metacrilato de etila, estireno-butadieno-acrilato de etila, estireno-acrilonitrila-metacrilato;
polímeros de ABS, polímeros de MBS ou polímeros similares; polímeros contendo halogênio, por exemplo cloreto de polivinila, fluoreto de polivinila, fluoreto de polivinilideno e também copolímeros destes;
polímeros que derivam de α,β-ácidos não saturados ou de derivados destes, por exemplo poliacrilatos, polimetacrilatos, poliacrilamidas e suas poliacrilonitrilas;
polímeros que derivam de álcoois ou aminas não saturados ou de seus derivados de acrílico ou acetais, por exemplo álcool polivinílico e acetato de polivinila;
poliuretanos, poliamidas, poliuréia, poliésteres, policarbonatos, polissulfonas, poliéter sulfonas e poliéter cetonas.
De acordo com a invenção, também é possível usar os compostos da invenção, onde apropriado com a adição de um ou mais dos aditivos mencionados acima, para estabilizar os materiais de revestimento, especialmente aqueles materiais de revestimento e acabamentos que são expostos a um nível alto de influências ambientais, tais como luz do sol ou calor. Os exemplos destes são materiais de revestimento para aplicações de pintura externa ou acabamentos industriais ou acabamentos de veículo ou ainda revestimentos para acabamentos em estufa, especialmente acabamentos automotivos.
Os compostos da invenção ou os compostos preparados de acordo com a invenção, pode estar na forma sólida ou dissolvida quando adicionados ao material de revestimento. É portanto particularmente vantajoso que eles tenham, no geral, boa solubilidade nos sistemas de revestimento.
Os derivados de piperidina da invenção ou preparados de acordo com a invenção, e tendo a fórmula I são preferivelmente usados para estabilizar poliolefinas, em particular polímeros de etileno ou polímeros de propileno ou para estabilizar poliuretanos ou poliamidas.
Também reivindicados dentro do escopo da presente invenção está o material orgânico estabilizado que compreende derivados de piperidina da invenção ou preparados de acordo com a invenção, e tendo a fórmula I.
Exemplo: Síntese do estabilizador
<formula>formula see original document page 24</formula>
337 g do estabilizador Uvinul® 4050 H (BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen; fórmula indicada em um ponto mais no começo) são dissolvidos em 1200 ml de xileno em um frasco de 2 litros com borda esmerilhada plana e com agitador em âncora e separador de água. .227 g de solução de formalina a 37 % de concentração são adicionados, a mistura é aquecida a 80°C, e dentro de um período de 55 minutos 86 g de ácido fórmico são adicionados entre 80 e 85°C, com fluxo de nitrogênio. Há uma evolução vigorosa de dióxido de carbono. A mistura é lentamente aquecida a 950C e a agitação é continuada durante 2 horas e durante este processo cerca de 130 g da água é separada. Depois de esfriar a uma temperatura interna de 80°C, 600 ml da água são adicionados. 1,2 litros de xileno são depois removidos pela destilação azeotrópica a uma temperatura de banho de 140 al60°C. O produto cristaliza no esfriamento até a temperatura ambiente. Este é liberado do líquido precursor e secado a vácuo. Rendimento: 228 g Teste de desempenho:
Uvinul® 4050 H metilado preparado como no exemplo acima, e seu material de partida Uvinul® 4050 H (estabilizador comparativo), cada um teve uma concentração de 0,5 % em peso, foram misturados com o ABS grau Terluran 877 T (BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen) e com 2 % em peso de TiO2 (os dados de concentração sendo com base na mistura inteira) em um misturador intensivo e depois passados através de uma extrusora de laboratório a 240°C para a homogeneização e pelotização. As pelotas produzidas foram moldadas por injeção para dar espécimes de teste de 2 mm de espessura e estes foram envelhecidos a 90°C em uma estufa com ar circulante. O amarelamento (índice de Amarelamento, YI) foi medido depois de 0, 250, 500 e 750 horas de envelhecimento na estufa.
O YI é uma medida da eficácia do estabilizador. Um valor menor aqui indica que o estabilizador tem ação melhor.
YI depois horas de envelhecimento na estufa a 90°C:
<table>table see original document page 25</column></row><table>
O Uvinul® 4050 H metilado da invenção tem uma duração de estabilização acentuadamente melhor do que a do Uvinul® 4050Ή.
Claims (12)
1. Derivado de 4-formilamino-N-metilpiperidina, caracterizado pelo fato ser da fórmula (I) <formula>formula see original document page 26</formula> em que R15 R25 R3 e R4, independentemente um do outro, são alquila C1-C4 ou R1eR2 ou R3 e R4, juntos são tetrametileno ou pentametileno, R5 é hidrogênio ou alquila C1-C4, e N é 1 ou 2, com a condição de que para η = 1: Y é hidrogênio, alquila CrC22, alquenila C2-C22, cicloalquila C3-C12 ou bicicloalquila, alquila Ci-C22 substituída por ciano-, hidroxil- ou alcóxi C1-C4 carbonila, alquila C4-C22 não substituído ou substituído por hidroxila, interrompido por oxigênio etérico, nitrogênio ou enxofre, fenil- ou difenilalquila C7-C22 não substituído ou substituído por alquila CrC4, flúor, cloro, alcóxi C1-C4 ou di(alquil Ci-C4)amino, fenila não substituído ou substituído por alquila C1-C4 ou alcóxi C1-C4 carbonila, um radical da fórmula <formula>formula see original document page 26</formula> onde R1 a R5, independentemente um do outro, são como definidos acima, ou Y é <formula>formula see original document page 27</formula> para η = 2: Y é alquileno CrC22, cicloalquileno C5-C2I, fenilalquileno C8-Ci4, fenileno ou alquileno C4-C30 interrompido por oxigênio etérico, por nitrogênio ou por enxofre ou Y é <formula>formula see original document page 27</formula>
2. Derivado de piperidina de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser da fórmula I, em que R1, R2, R3 e R4 são metilas.
3. Derivado de piperidina de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de ser da fórmula I, em que R5 é hidrogênio.
4. Derivado de piperidina de acordo com uma ou mais das reivindicações de 1 a 3, caracterizado pelo fato de ser da fórmula I, em que η é 2.
5. Derivado de piperidina de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de ser da fórmula I, em que Y é alquileno C2-C22.
6.Derivado de piperidina de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de ser da fórmula I, em que Y é alquileno CrCi2.
7.Processo para preparação de derivados de piperidina da fórmula I como definidos nas reivindicações de 1 a 6, caracterizado pelo fato de que compreende reagir os compostos da fórmula Γ <formula>formula see original document page 28</formula> onde R a R5 , η e Y são como definidos na reivindicação 1, em um solvente orgânico, meio de emulsificação ou meio de suspensão cujo ponto de ebulição (a 1,013 bar) seja de pelo menos 70°C, com formaldeído, e depois, de 70°C até não mais do que o ponto de ebulição (a 1,013 bar) do solvente, meio de emulsificação ou meio de suspensão usados, com ácido fórmico.
8. Uso de derivados de piperidina da fórmula I como definidos em uma ou mais das reivindicações de 1 a 6 ou de derivados de piperidina preparados pelo processo como definido na reivindicação 7, caracterizado pelo fato de ser para estabilizar material orgânico.
9. Uso de derivados de piperidina da fórmula I como definidos em uma ou mais das reivindicações de 1 a 6 ou de derivados de piperidina preparados pelo processo como definido na reivindicação 7, caracterizado pelo fato de ser para estabilizar plásticos.
10. Uso de derivados de piperidina da fórmula I como definidos em uma ou mais das reivindicações de 1 a 6 ou de derivados de piperidina preparados pelo processo como definido na reivindicação 7, caracterizado pelo fato de ser para estabilizar materiais de revestimento.
11. Uso de derivados de piperidina da fórmula I como definidos em uma ou mais das reivindicações de 1 a 6 ou de derivados de piperidina preparados pelo processo como definido na reivindicação 7, caracterizado pelo fato de ser como estabilizadores de luz ou estabilizadores para superfícies de madeira.
12. Material orgânico estabilizado, caracterizado pelo fato de que compreende derivados de piperidina da fórmula I como definidos em uma ou mais das reivindicações de 1 a 6 ou derivados de piperidina preparados pelo processo como definido na reivindicação 7.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10016379A DE10016379A1 (de) | 2000-04-04 | 2000-04-04 | 4-Formylamino-N-methylpiperidinderivate, deren Verwendung als Stabilisatoren und damit stabilisiertes organisches Material |
| DE10016379.3 | 2000-04-04 | ||
| PCT/EP2001/003503 WO2001074777A1 (de) | 2000-04-04 | 2001-03-28 | 4-formylamino-n-methylpiperidinderivate, deren verwendung als stabilisatoren und damit stabilisiertes organisches material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BR0109733A BR0109733A (pt) | 2003-02-04 |
| BR0109733B1 true BR0109733B1 (pt) | 2012-11-27 |
Family
ID=7637338
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BRPI0109733-4A BR0109733B1 (pt) | 2000-04-04 | 2001-03-28 | derivado de 4-formilamino-n-metilpiperidina, processo para preparação e uso do mesmo, e, material orgánico estabilizado. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6737527B2 (pt) |
| EP (1) | EP1268426B1 (pt) |
| JP (1) | JP4856346B2 (pt) |
| CN (1) | CN1182115C (pt) |
| AU (1) | AU2001254747A1 (pt) |
| BR (1) | BR0109733B1 (pt) |
| DE (1) | DE10016379A1 (pt) |
| ES (1) | ES2433191T3 (pt) |
| TW (1) | TWI286546B (pt) |
| WO (1) | WO2001074777A1 (pt) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI388600B (zh) * | 2005-07-01 | 2013-03-11 | Zeon Corp | 樹脂組合物 |
| JPWO2007088941A1 (ja) | 2006-02-03 | 2009-06-25 | 日本ゼオン株式会社 | 重合体組成物 |
| US20090170984A1 (en) * | 2006-03-31 | 2009-07-02 | Basf Se | Composition containing polymers, colouring agents and stabilisers |
| US20080091580A1 (en) * | 2006-10-17 | 2008-04-17 | Gary Kremen | Methods for cost reduction and underwriting considerations for financing renewable energy consumer premises equipment (CPE) |
| BRPI0815973A2 (pt) * | 2007-08-28 | 2015-02-18 | Basf Se | Mistura, uso da mistura, material orgânico não vivo, artigo, e, processo para a estabilização de materiais orgânicos não vivos em relação à exposição à luz, oxigênio e/ou calor |
| US9650338B1 (en) | 2016-07-29 | 2017-05-16 | VDM Biochemicals, Inc. | Opioid antagonist compounds and methods of making and using |
| CN116003680B (zh) * | 2022-12-26 | 2024-07-09 | 天集化工助剂（沧州）有限公司 | 一种聚合型抗光老型多功能添加剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3738736A1 (de) * | 1987-11-14 | 1989-05-24 | Basf Ag | 4-formylaminopiperidinderivate und deren verwendung als stabilisatoren |
| DE4031279A1 (de) * | 1990-10-04 | 1992-04-09 | Basf Ag | Stabilisatoren enthaltende holzbeizen |
| JPH07267925A (ja) * | 1994-03-31 | 1995-10-17 | Mitsubishi Chem Corp | アルコキシピペリジン化合物およびそれを配合してなる樹脂組成物 |
| TW358110B (en) * | 1996-05-28 | 1999-05-11 | Ciba Sc Holding Ag | Mixture of polyalkylpiperidin-4-yl dicarboxylic acid esters as stabilizers for organic materials |
| EP0837064A3 (de) * | 1996-10-16 | 1998-04-29 | Ciba SC Holding AG | Addukte aus Aminen und Epoxyd-HALS und ihre Verwendung als Stabilisatoren |
| DE19651307A1 (de) | 1996-12-10 | 1998-06-18 | Basf Ag | Stoffmischungen, enthaltend vinylgruppenhaltige Verbindungen und Stabilisatoren |
-
2000
- 2000-04-04 DE DE10016379A patent/DE10016379A1/de not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-03-28 BR BRPI0109733-4A patent/BR0109733B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-03-28 JP JP2001572472A patent/JP4856346B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-28 US US10/239,213 patent/US6737527B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-28 ES ES01927819T patent/ES2433191T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-28 CN CNB01807491XA patent/CN1182115C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-28 AU AU2001254747A patent/AU2001254747A1/en not_active Abandoned
- 2001-03-28 WO PCT/EP2001/003503 patent/WO2001074777A1/de active Application Filing
- 2001-03-28 EP EP01927819.1A patent/EP1268426B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-04-03 TW TW090108003A patent/TWI286546B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2003529588A (ja) | 2003-10-07 |
| TWI286546B (en) | 2007-09-11 |
| WO2001074777A1 (de) | 2001-10-11 |
| BR0109733A (pt) | 2003-02-04 |
| CN1420871A (zh) | 2003-05-28 |
| US20030083406A1 (en) | 2003-05-01 |
| ES2433191T3 (es) | 2013-12-09 |
| US6737527B2 (en) | 2004-05-18 |
| JP4856346B2 (ja) | 2012-01-18 |
| AU2001254747A1 (en) | 2001-10-15 |
| EP1268426B1 (de) | 2013-09-18 |
| CN1182115C (zh) | 2004-12-29 |
| DE10016379A1 (de) | 2001-10-18 |
| EP1268426A1 (de) | 2003-01-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2219502T3 (es) | Combinaciones sinergicas de antioxidantes fenolicos. | |
| RU2251562C2 (ru) | Синтетические полимеры, содержащие смеси-добавки усиленного действия | |
| KR101057745B1 (ko) | 산화방지제용 수성 분산액 | |
| FR2757517A1 (fr) | Bisphosphites monomeres et oligomeres comme stabilisants pour des polymeres et des lubrifiants | |
| JPH0931067A (ja) | 安定剤組合せ | |
| NL1009260C2 (nl) | Triazine-derivaten die 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylgroepen bevatten. | |
| JPH11315067A (ja) | 立体障害性アミンエ―テルの製造 | |
| DE19882401B3 (de) | Blockoligomere, enthaltend 1-Kohlenwasserstoffoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl-Gruppen als Stabilisatoren für organische Materialien | |
| SK280399B6 (sk) | Estery a fenolétery, spôsob ich prípravy, kompozíc | |
| FR2809740A1 (fr) | Melanges de stabilisants | |
| KR100471951B1 (ko) | 안정화제혼합물 | |
| US5589529A (en) | Dimeric benzotriazoles as UV absorbers | |
| JP5393157B2 (ja) | 安定剤混合物 | |
| BR0109733B1 (pt) | derivado de 4-formilamino-n-metilpiperidina, processo para preparação e uso do mesmo, e, material orgánico estabilizado. | |
| WO2001092228A2 (en) | Process for the synthesis of amine ethers from secondary amino oxides | |
| US20070191516A1 (en) | Process for the synthesis of amine ethers | |
| SK280258B6 (sk) | Polyétery, kompozície s ich obsahom a použitie pol | |
| NL1001605C2 (nl) | Nieuwe 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-derivaten voor toepassing als sta- biliseermiddelen voor organische materialen tegen licht, hitte en oxida- tie. | |
| FR2809738A1 (fr) | Melanges de stabilisants | |
| KR100530091B1 (ko) | 1-히드로카르빌옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜 기를함유하는 유기 물질에 대한 안정화제로서의 블록 올리고머 | |
| ES2236556T3 (es) | Estabilizacion de poliolefinas en ausencia de fenoles. | |
| IL211134A (en) | Stabilizers for inorganic inorganic substances | |
| BE1012528A3 (fr) | Melange stabilisant, composition le contenant et procede l'utilisant pour stabiliser une polyolefine. | |
| NL1001781C2 (nl) | Silaangroepen bevattende piperidine-triazine-verbindingen als stabiliseermiddelen voor organische materialen. | |
| ZA200302886B (en) | Polymeric articles containing hindered amine light stabilizers based on multi-functional carbonyl compounds. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B07A | Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette] | ||
| B06F | Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette] | ||
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 27/11/2012, MEDIANTE O RECOLHIMENTO DA TAXA QUINQUENAL DE MANUTENCAO (ARTIGOS 119 E 120 DA LPI) E OBSERVADAS AS DEMAIS CONDICOES LEGAIS. |
|
| B21F | Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time | ||
| B24J | Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12) |