JP2003529588A - ４−ホルミルアミノ−ｎ−メチルピペリジン誘導体、安定剤としてのその使用およびこれにより安定化された有機材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、一般式（Ｉ） 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、一般式（Ｉ）

【０００２】

【化４】

【０００３】 ［式中、Ｒ^１〜Ｒ^５、ｎおよびＹは詳細な説明に記載するものを表す］の４−ホ
ルミルアミノ−Ｎ−メチルピペリジン誘導体、該ピペリジン誘導体の製造方法な
らびに有機材料、特にプラスチックおよび塗料を安定させるための、本発明によ
る、もしくは本発明による方法により製造されたピペリジン誘導体の使用に関す
る。

【０００４】 本発明はさらに、木材表面のための光保護剤および安定剤としての、本発明に
よるピペリジン誘導体または本発明による方法により製造されたピペリジン誘導
体の使用に関する。

【０００５】 本発明はさらに、本発明によるピペリジン誘導体または本発明により製造され
るピペリジン誘導体を含有する、安定化された有機材料に関する。

【０００６】 ２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体は有機ポリマーのための光
保護剤として公知である。ポリオレフィンおよびその他のプラスチックとの不十
分な相容性ならびに酸もしくは光および／または熱が作用する場合に酸を形成す
る材料との不相容性、保護効果の期間、該物質の固有色および高温でポリマーに
混入する際の安定剤の熱分解はしばしば不満足である。

【０００７】 公開公報ＥＰ０３１６５８２には、これらの点に関して改善された特性プロフ
ァイルを有するピペリジン誘導体が記載されており、これは式

【０００８】

【化５】

【０００９】 に相応する。ここで、Ｒ^１〜Ｒ^５、ｎおよびＹは本発明による式Ｉの化合物にお
いてと同様のものを表す。

【００１０】 Ｒ^６は、その他の多くの基以外に、特に水素およびＣ_１〜Ｃ_２２−アルキルを
含む。刊行物ＥＰ０３１６５８２の第４頁、第１４行目にＲ^６が表す有利なもの
としてメチル、アセチル、シアンメチルおよびアミノエチル以外に、特に水素が
記載されている。これは例１〜４８の化合物中にも明記されており、該化合物中
でＲ^６は例外なしに水素である。最後の例（例４９）の化合物においてのみ、ピ
ペリジン環の窒素原子がアセチル基により置換されている。

【００１１】 これらの安定剤の残りの特性プロファイルがどれほど良好であるとしても、そ
の安定化の期間はしばしば、なお改善の余地がある。

【００１２】 従って本発明の根底には、有機材料の安定化の期間をさらに改善するが、しか
しさらに上記の公知の安定剤の有利な特性、たとえば安定化すべき材料、たとえ
ばポリオレフィンおよびその他のプラスチックとの良好な相容性、わずかな固有
色および安定化すべき材料へ混入する際の安定性を有する安定剤を提供するとい
う課題が存在する。

【００１３】 意外なことにこの課題は、一般式（Ｉ）

【００１４】

【化６】

【００１５】 ［式中、 Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は相互に無関係にＣ_１〜Ｃ_４−アルキルを表すか
、またはＲ^１およびＲ^２もしくはＲ^３およびＲ^４は一緒になってテトラメチレン
基もしくはペンタメチレン基を表し、 Ｒ^５は、水素またはＣ_１〜Ｃ_４−アルキルを表し、 ｎは１または２の値を表すが、ただしその際、 ｎが１である場合に関しては： Ｙが水素、Ｃ_１〜Ｃ_２２−アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２２−アルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_{１ ２} −シクロアルキルまたはビシクロアルキルを表すか、シアン、ヒドロキシもし
くはＣ_１〜Ｃ_４−アルコキシカルボニルにより置換されたＣ_１〜Ｃ_２２−アルキ
ルを表すか、エーテル酸素、窒素もしくは硫黄により中断され、かつ場合により
ヒドロキシにより置換されたＣ_４〜Ｃ_２２−アルキルを表すか、場合によりＣ_１ 〜Ｃ_４−アルキル、フッ素、塩素、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシもしくはジ（Ｃ_１〜
Ｃ_４−アルキル）アミノにより置換されたＣ_７〜Ｃ_２２−フェニル−もしくはジ
フェニルアルキルを表すか、場合によりＣ_１〜Ｃ_４−アルキルもしくはＣ_１〜Ｃ_４ −アルコキシカルボニルにより置換されたフェニルを表すか、式

【００１６】

【化７】

【００１７】 （式中、Ｒ^１〜Ｒ^５は相互に無関係に前記のものを表す）の基を表すか、または
複素環式基を有するＣ_１〜Ｃ_２２−アルキルを表し、かつ ｎが２である場合に関しては： ＹがＣ_１〜Ｃ_２２−アルキレン、Ｃ_５〜Ｃ_２２−シクロアルキレン、Ｃ_８〜Ｃ_１４ −フェニルアルキレン、フェニレンを表すか、またはエーテル酸素、窒素、
硫黄もしくは５員ないしは６員の複素環により中断されたＣ_４〜Ｃ_３０−アルキ
レンを表す］の４−ホルミルアミノ−Ｎ−メチルピペリジン誘導体により解決さ
れる。

【００１８】 本発明による化合物は固有色を有しておらず、種々の有機材料、特に有機ポリ
マーと良好に相容性であり、低い蒸気圧を示し、ひいては揮発性が低く、熱分解
および酸の作用に対して安定しており、かつ従来技術からの化合物に対して改善
された安定化期間を有する。

【００１９】 有利な本発明による化合物はこの場合、式中でＲ^１〜Ｒ^４がメチルを表すもの
である。

【００２０】 さらに有利な化合物は、式中でＲ^５が水素を表すものである。

【００２１】 ｎが１の値である場合、Ｙに関して水素以外に次のものが考えられる： ｉ）Ｃ_１〜Ｃ_２２−アルキル、たとえばメチル、エチル、ｎ−およびｉ−プロ
ピル、ｎ−、ｓｅｃ−およびｉ−ブチル、ｎ−およびｉ−ペンチル、ヘキシル、
オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル、ピバリル、３，３−ジメチルブチ
ル−２、ネオペンチル、４−メチルペンチル−２および２−エチルヘキシル； ｉｉ）Ｃ_２〜Ｃ_２２−アルケニル、たとえばビニル、アリル、ブテニル、ペン
テニルおよびオレイル； ｉｉｉ）Ｃ_３〜Ｃ_１２−シクロアルキル、たとえばシクロプロピル、シクロブ
チル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、シクロヘプチ
ル、シクロオクチル、シクロドデシルおよびビシクロヘプチル、中でもシクロペ
ンチルおよびシクロヘキシルが有利である； ｉｖ）シアン、ヒドロキシもしくはＣ_１〜Ｃ_４−アルコキシカルボニルにより
置換されたＣ_１〜Ｃ_２２−アルキル、たとえばシアンメチル、ヒドロキシエチル
、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、メトキシカルボニルエチルおよびエ
トキシカルボニルエチル； ｖ）エーテル酸素、窒素もしくは硫黄により中断され、かつ場合によりヒドロ
キシにより置換されたＣ_４〜Ｃ_２２−アルキル、たとえば−（ＣＨ_２）_３Ｎ（Ｃ
Ｈ_３）_２、−（ＣＨ_２）_３Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）_２、−ＣＨ_２）_３−ＯＣＨ_３、−（Ｃ
Ｈ_２）_３−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ_３）_２、−（ＣＨ_２）_２Ｏ−（ＣＨ_２）_２−ＯＨ、−
ＣＨ_２−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ_２−Ｎ（ＣＨ_２）_３、−（ＣＨ_２）_２−Ｎ［ＣＨ（
ＣＨ_３）_２］_２、−（ＣＨ_２）_２−Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）_２、−（ＣＨ_２）_２Ｎ（ＣＨ_３ ）_２、−（ＣＨ_２）−_２ＯＣＨ_３および−（ＣＨ_２）_２ＯＣＨ_２ＣＨ_３； ｖｉ）場合によりＣ_１〜Ｃ_４−アルキル、フッ素、塩素、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコ
キシもしくはジ（Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル）アミノにより置換されたＣ_７〜Ｃ_２２ −フェニル−もしくはジフェニルアルキル、たとえばベンジル、メトキシベンジ
ル、メチルベンジル、エチルベンジル、イソプロピルベンジル、トリメチルベン
ジル、フルオロベンジル、クロロベンジル、メチレンジオキシベンジル、フェニ
ルエチル、フェニルプロピルおよびフェニルブチル、ジメチルアミノベンジル、
ジフェニルメチルおよび１，３−ジフェニルプロポ−２−イル； ｖｉｉ）場合によりＣ_１〜Ｃ_４−アルキルもしくはＣ_１〜Ｃ_４−アルコキシカ
ルボニルにより置換されたフェニル、たとえばフェニル、トリル、メトキシ−お
よびエトキシカルボニルフェニル； ｖｉｉｉ）式

【００２２】

【化８】

【００２３】 ［式中、Ｒ^１〜Ｒ^５は上記のものを表すが、しかし特にＲ^１〜Ｒ^４はメチルを表
し、かつＲ^５は水素を表す］の基； ｉｘ）複素環の基を有するＣ_１〜Ｃ_２２−アルキル、たとえば

【００２４】

【化９】

【００２５】 ｎが２の値である場合、Ｙに関して次のものが考えられる： ｘ）Ｃ_１〜Ｃ_２２−アルキレンおよびＣ_５〜Ｃ_２２−シクロアルキレン、たと
えば−（ＣＨ_２）_ｏ−ＣＨ_２−、その際、ｏに関しては１〜２１の整数である、

【００２６】

【化１０】

【００２７】 ｘｉ）Ｃ_８〜Ｃ_１４−フェニルアルキレンおよびフェニレン、たとえば

【００２８】

【化１１】

【００２９】 その際、ｑに関して０、１、２、３または４の値である； ｘｉｉ）エーテル酸素、窒素、硫黄または５員もしくは６員の複素環により中
断されているＣ_４〜Ｃ_３０−アルキレン、たとえば

【００３０】

【化１２】

【００３１】 その際、ｒに関して１〜３３の値であり；

【００３２】

【化１３】

【００３３】 その際、ｓに関して０、１、２、３、４、５、６または７の値である。

【００３４】 式Ｉの有利なピペリジン誘導体はさらに、ｎが２の値である誘導体である。従
って基Ｙは２価の橋かけ基であり、これはたとえば前記の基ｋ〜ｍ中に示されて
いる。

【００３５】 特に有利なピペリジン誘導体は、式中でＹが２価のＣ_２〜Ｃ_２２−アルキレン
橋かけ基である誘導体である。特にＹに関してはＣ_１〜Ｃ_１２−アルキレン橋か
け基が考えられる。

【００３６】 一般式（Ｉ）の本発明による化合物は、刊行物ＥＰ０３１６５８２に記載され
ているように、一般式（ＩＩ）

【００３７】

【化１４】

【００３８】 の化合物と、ギ酸もしくはギ酸エステルとの反応により製造することができ、そ
の際、ギ酸エステルの場合にはメチルエステルまたはエチルエステルの使用が有
利である。この場合、触媒を添加しなくても添加しても作業することができる。
触媒として特にルイス酸が考えられ、中でも特にチタンオルトエステル、特にチ
タンオルトブチレートが挙げられる。

【００３９】 本発明によるメチル化された化合物へのもう１つのアプローチは、式Ｉ′

【００４０】

【化１５】

【００４１】 ［式中、Ｒ^１〜Ｒ^５、ｎおよびＹは式Ｉに関して記載したものを表す］のピペリ
ジン誘導体と、メチル化試薬、たとえばメチルハロゲン化物、たとえば塩化メチ
ル、臭化メチルもしくはヨウ化メチル、またはジメチルスルフェートとの反応に
より可能である。このメチル化反応は当業者に周知であり、従ってこれ以上の詳
細な説明は不要である。

【００４２】 特に巧みな、かつ本発明の範囲で請求されている式Ｉのピペリジン誘導体の製
造方法は、同様に前記で示した式Ｉ′の化合物から出発し、これをその沸点が（
１．０１３バールで）少なくとも７０℃である有機溶剤、乳化剤もしくは懸濁剤
（以下では「ＬＥＳ剤」とよぶ）中で、ホルムアルデヒドと反応させ、かつ引き
続き７０℃から最高でも使用されるＬＥＳ剤の（１．０１３バールでの）沸点ま
での温度でギ酸と反応させる。

【００４３】 これらの出発アミンは多くの場合、市販されており、たとえばUvinul ^（Ｒ） 4050H（ＢＡＳＦ社、Ludwigshafen在）

【００４４】

【化１６】

【００４５】 である。この場合、式Ｉに相応してＲ^１〜Ｒ^４はメチル、Ｒ^５は水素、ｎは２の
値およびＹはヘキサメチレン橋かけ基である。

【００４６】 この場合、ホルムアルデヒドとは気体状の化合物または水中のその溶液（ホル
マリン）のみとは理解せず、むしろこれは容易にホルムアルデヒドを遊離する前
駆化合物であってよい。これはたとえばホルムアルデヒドとアルカノール、たと
えばメタノールもしくはエタノールとのヘミアセタールまたは完全アセタールで
あり、従って化合物Ｈ_２Ｃ（ＯＨ）（ＯＣＨ_３）、Ｈ_２Ｃ（ＯＣＨ_３）_２、Ｈ_２ Ｏ（ＯＨ）（ＯＣ_２Ｈ_５）およびＨ_２Ｃ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２および場合によりこれ
らの混合物である。

【００４７】 少なくとも７０℃の沸点を（１．０１３バールで）有する有機ＬＥＳ剤として
、特に芳香族炭化水素、たとえばトルエン、キシレンおよびこれらの混合物、メ
シチレンおよびハロゲン化炭化水素もしくはニトロ化炭化水素、たとえばクロロ
ベンゼン、ジクロロベンゼンもしくはニトロベンゼンが適切である。特にこのよ
うな芳香族化合物の工業用の混合物が重要である。しかしその他に、相応する高
さの沸点もしくは沸点範囲を有する場合には芳香族不含の炭化水素混合物を使用
することもできる。

【００４８】 第１工程での式Ｉ′の化合物とホルムアルデヒドとの反応は通常、温度０〜８
０℃で、有利には２０〜７０℃で、特に室温で行う。

【００４９】 Ｎ−ＣＨ_３基に変換すべきＮ−Ｈ基とホルムアルデヒドとのモル比は、１：１
．２５〜１：２．５の範囲、つまり２５〜１５０％のホルムアルデヒドのモル過
剰である。通常、モル比は約１：２、つまり化学量論的な反応のために必要とさ
れる量に対してホルムアルデヒドを１００モル％の過剰で使用する。

【００５０】 ギ酸とのホルムアルデヒド付加物の反応温度は通常、室温から使用されるＬＥ
Ｓ剤の（１．０１３バールでの）沸点までであり、有利には４０℃から最高で使
用されるＬＥＳ剤の（１．０１３バールでの）沸点までの温度である。

【００５１】 反応の際に形成される水を有利には共沸蒸留により留去し、その際、ＬＥＳ剤
を反応水の分離後にふたたび反応混合物に返送することができる。

【００５２】 反応は通常、常圧（１．０１３バール）で実施するが、しかし減圧下もしくは
不活性ガス、たとえば窒素を導通させながら行うこともできる。このことにより
反応の際に生じる二酸化炭素の除去を支援する。

【００５３】 ここで、本発明による化合物ならびに本発明による方法により製造される化合
物は通常、遊離塩基の形で使用されることに言及しておく。さらにこれらの化合
物はまたその酸付加物の形で存在していてもよい。適切なアニオンはこの場合、
たとえば無機酸および特に有機カルボン酸ならびに有機スルホン酸から誘導され
る。

【００５４】 無機アニオンとしてたとえば塩化物、臭化物、スルフェート、メトスルフェー
ト、テトラフルオロボレート、ホスフェートおよびロダン化物が挙げられる。

【００５５】 カルボン酸アニオンとしてたとえばホルメート、アセテート、プロピオネート
、ヘキサノエート、シクロヘキサノエート、ラクテート、３０００までのＣＯＯ
Ｈ基を有するポリカルボン酸が考えられる。

【００５６】 スルホン酸アニオンはたとえばベンゼンスルホネートまたはトシレートである
。

【００５７】 本発明によれば式Ｉのピペリジン誘導体およびその有利な実施態様ならびに本
発明による方法により製造されるピペリジン誘導体を、光および熱による分解か
ら有機材料を安定化するために使用する。さらにここでは金属奪活剤としてのそ
の効果にも言及している。

【００５８】 有機材料とは特にプラスチック（ここではポリマーの概念も同義として用いる
）および塗料あるいはまたあらゆる種類の木材表面と理解すべきである。

【００５９】 ピペリジン誘導体を、安定化すべき有機材料、特に安定化すべきプラスチック
に、有機材料に対して０．０１〜５質量％、有利には０．０２〜１質量％の濃度
で添加する。相応するモノマーからプラスチックを製造する場合のように、有機
材料が小さな分子から構成されてる場合、添加は有機材料の合成の前、その間、
もしくはその後に行うことができる。

【００６０】 木材表面を保護すべき場合、本発明による化合物および本発明による方法によ
り製造される化合物の前記の濃度は相応する木材保護調製物中で質量に応じた割
合であると理解すべきである。

【００６１】 本発明による化合物および本発明による方法により製造される化合物を有機材
料、特にプラスチックおよび塗料と混合するために、安定剤またはその他の添加
剤を有機材料、たとえばポリマーに混入するための全ての公知の装置および方法
を適用することができる。

【００６２】 本発明による化合物および本発明による方法により製造される化合物により安
定化される有機材料、特にプラスチックおよび塗料は、場合によりさらに別の添
加剤、たとえば酸化防止剤、補助安定剤、光安定剤、金属奪活剤、帯電防止剤、
難燃剤、顔料および充填剤を含有していてもよい。

【００６３】 本発明による化合物および本発明による方法により製造される化合物に加えて
添加することができる酸化防止剤はたとえば群： ａ）アルキル化されたモノフェノール、 ｂ）アルキルチオメチルフェノール、 ｃ）ヒドロキノンおよびアルキル化されたヒドロキノン、 ｄ）トコフェロール、 ｅ）ヒドロキシル化されたジフェニルチオエーテル、 ｆ）アルキリデンビスフェノール、 ｇ）Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、 ｈ）芳香族ヒドロキシベンジル化合物、 ｉ）トリアジン化合物、 ｊ）ベンジルホスホネート、 ｋ）アシルアミノフェノール、 ｌ）β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン
酸、β−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−プロピオ
ン酸、β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオ
ン酸および３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステル、 ｍ）β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン
酸のアミド、 ｎ）アスコルビン酸およびその誘導体、 ｏ）アミン化合物をベースとする酸化防止剤、 ｐ）ホスファイトおよびホスホナイト、 ｑ）２−（２′−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、 ｒ）硫黄含有の過酸化物捕捉剤もしくは硫黄含有の酸化防止剤、 ｓ）２−ヒドロキシベンゾフェノン、 ｔ）非置換および置換の安息香酸のエステル、 ｕ）アクリレート、 ｖ）立体障害アミン、 ｗ）オキサミドおよび ｘ）２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン に分類される化合物である。

【００６４】 アルキル化されたモノフェノールの群ａ）にはたとえば２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２
，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、
２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘ
キシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチル
フェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−４−メトキシメチルフェノール、直鎖状もしくは分枝鎖状の側鎖を有する
ノニルフェノール、たとえば２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，
４−ジメチル−６−（１′−メチルウンデセ−１′−イル）−フェノール、２，
４−ジメチル−６−（１′−メチルヘプタデシ−１′−イル）フェノール、２，
４−ジメチル−６−（１′−メチルトリデセ−１′−イル）フェノールおよびこ
れらの化合物の混合物が挙げられる。

【００６５】 アルキルチオメチルフェノールの群ｂ）にはたとえば２，４−ジオクチルチオ
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチ
ルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノールおよび２
，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノールが挙げられる。

【００６６】 ヒドロキノンおよびアルキル化されたヒドロキノンの群ｃ）にはたとえば２，
６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロ
キノン、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オク
タデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシアニソール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレ
ートおよびビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペ
ートが挙げられる。

【００６７】 トコフェロールの群ｄ）にはたとえばα−トコフェロール、β−トコフェロー
ル、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびこれらの化合物の混合物、
ならびにトコフェロール誘導体、たとえばトコフェリルアセテート、−スクシネ
ート、−ニコチネートおよび−ポリオキシエチレンスクシネート（「トコフェル
ソラン(Tocofersolan)」が挙げられる。

【００６８】 ヒドロキシル化されたジフェニルチオエーテルの群ｅ）にはたとえば２，２′
−チオビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２′−チオビス（
４−オクチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチル
フェノール）、４，４′−チオビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）
、４，４′−チオビス−（３，６−ジ−ｓ−アミルフェノール）および４，４′
−ビス−（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィドが挙げら
れる。

【００６９】 アルキリデンビスフェノールの群ｆ）にはたとえば２，２′−メチレンビス（
６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス−（６−ｔ
−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２′−メチレンビス［４−メチル−６
−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２′−メチレンビス（４−
メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−ノニ
ル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェノール）、２，２−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール
）、２，２′−エチリデンビス（６−ｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）
、２，２′−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノー
ル］、２，２′−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニ
ルフェノール］、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール
）、４，４′−メチレンビス−（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１
，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、
２，６−ビス（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−
メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２
−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコー
ルビス［３，３−ビス（３′−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチレ
ート］、ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシ
クロペタジエン、ビス［２−（３′−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メ
チルベンジル）−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル］−テレフタレート、１
，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−
ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ド
デシルメルカプトブタンおよび１，１，５，５−テトラキス−（５−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタンが挙げられる。

【００７０】 Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物の群ｇ）にはたとえば３，５，３′，５
′−テトラ−ｔ−ブチル−４，４′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタ
デシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、ト
リデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジルメルカプトアセテ
ート、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−アミン、
ビス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテ
レフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スル
フィドおよびイソオクチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル
メルカプトアセテートが挙げられる。

【００７１】 芳香族ヒドロキシベンジル化合物の群ｈ）にはたとえば１，３，５−トリス−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチ
ルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル
）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼンおよび２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノールが挙げられる。

【００７２】 トリアジン化合物の群ｉ）にはたとえば、２，４−ビス（オクチルメルカプト
）−６−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−
トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプ
ト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１
，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−
トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシ
アヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３
，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒド
ロキシベンジル）イソシアヌレートおよび１，３，５−トリス（２−ヒドロキシ
エチル）イソシアヌレートが挙げられる。

【００７３】 ベンジルホスホネートの群ｊ）にはたとえばジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートおよびジオクチル−５−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネートが挙げられる。

【００７４】 アシルアミノフェノールの群ｋ）にはたとえば４−ヒドロキシラウロイルアニ
リド、４−ヒドロキシステアロイルアニリドおよびオクチル−Ｎ−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメートが挙げられる。

【００７５】 前記のプロピオン酸および酢酸の誘導体の群ｌ）のエステルは、一価もしくは
多価のアルコール、たとえばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−
オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナン
ジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリ
コール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート
、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、
３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロ
パンおよび４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシ
クロ［２．２．２］オクタンをベースとしている。

【００７６】 前記のプロピオン酸誘導体の群ｍ）のアミドは、アミン誘導体、たとえばＮ，
Ｎ′−ビス（（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル
）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミンおよびＮ，Ｎ′−ビス（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジンを
ベースとしている。

【００７７】 群ｎ）にはアスコルビン酸（ビタミンＣ）以外にアスコルビン酸誘導体、たと
えばアスコルビン酸パルミテート、−ラウレートおよび−ステアレートならびに
アスコルビルスルフェートおよび−ホスフェートが挙げられる。

【００７８】 アミン化合物をベースとする酸化防止剤の群ｏ）にはたとえばＮ，Ｎ′−ジ−
イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｓ−ブチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェ
ニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−（２−ナフチル）−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン
、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン
、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ
−シクロヘキシル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トル
エンスルファモイル）−ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジ
−ｓ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェ
ニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチ
ルアミン、Ｎ−（４−ｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェ
ニル−２−ナフチルアミン、オクチル置換されたジフェニルアミン、たとえばｐ
，ｐ′−ジ−ｔ−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール
、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデ
カノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス［４
−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメ
チルフェノール、２，４−ジアミノジフェニルメタン、４，４′ジアミノジフェ
ニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−４，４′−ジ−アミニジフェ
ニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−
ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１
′，３′−ジ−メチルブチル）フェニル］アミン、ｔ−オクチル置換されたＮ−
フェニル−１−ナフチルアミン、モノアルキル化およびジアルキル化されたｔ−
ブチル／ｔ−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアル
キル化されたノニルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキ
ル化されたドデシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキ
ル化されたイソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキ
ル化およびジアルキル化されたｔ−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−
ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン
、モノアルキル化およびジアルキル化されたｔ−ブチル／ｔ−オクチルフェノチ
アジンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化されたｔ−オクチルフェノ
チアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフ
ェニル−１，４−ジアミノブト−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン−４−イル）−ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン−４−オンおよび２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン−４−オールが挙げられる。

【００７９】 ホスファイトおよびホスホナイトの群ｐ）にはたとえばトリフェニルホスファ
イト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、ト
リス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタ
デシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリ
ス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリ
トリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエ
リトリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ニル）−ペンタエリトリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリ
トリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニ
ル）−ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリス−（ｔ
−ブチルフェニル））−ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリル
ソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル
）−４，４′−ビフェニレンジホスファイト、６−イソオクチルオキシ−２，４
，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ−［ｄ，ｇ］−１，３，２
−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル
−１２−メチル−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス
（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチル−フェニル）メチルホスファイトおよび
ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）−エチルホスファイトが
挙げられる。

【００８０】 ２−（２′−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾールの群ｑ）にはたとえ
ば２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２
−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（５′−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２′−ヒドロキシ−５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−２′−ヒ
ドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔ−ブチ
ル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール、２−（３′−ｓ−ブチル−５′−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル
）−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシフェ
ニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔ−アミル−２′−ヒド
ロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−３，５′−ビス−（α，α−ジメ
チルベンジル）−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′
−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−オクチルオキシカルボニルエチ
ル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾ−トリアゾール、２−（３′−ｔ−ブチル
−５′−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２′−ヒ
ドロキシフェニル）−５′−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔ−ブ
チル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）
−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキ
シ−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル−ベンゾトリアゾール、
２−（３′−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−オクチルオキシカル
ボニルエチル）フェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔ−ブチル−５
′−［２−（２−エチルヘキシル−オキシ）カルボニルエチル］−２′−ヒドロ
キシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３′−ドデシル−２′−ヒドロキ
シ−５′−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、および２−（３′−ｔ−ブ
チル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）
−フェニルベンゾトリアゾールの混合物、２，２′−メチレン−ビス［４−（１
，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェ
ノール］；ポリエチレングリコール３００を用いた２−［３′−ｔ−ブチル−５
′−（２−メトキシカルボニルエチル）−２′−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−
ベンゾトリアゾールの完全なエステル化の生成物；［Ｒ−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＣＯＯ
（ＣＨ_２）_３］_２（その際、Ｒ＝３′−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ−５′−
２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル）が挙げられる。

【００８１】 硫黄含有の過酸化物捕捉剤もしくは硫黄含有の酸化防止剤の群ｒ）にはたとえ
ば３，３′−チオジプロピオン酸のエステル、たとえばラウリルエステル、ステ
アリルエステル、ミリスチルエステルもしくはトリデシルエステル、メルカプト
ベンズイミダゾールまたは２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジンク
ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィドおよびペンタエリト
リトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネートが挙げられる。

【００８２】 ２−ヒドロキシベンゾフェノンの群ｓ）にはたとえば４−ヒドロキシ−、４−
メトキシ−、４−オクチルオキシ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ
−、４−ベンジルオキシ−、４，２′，４′−トリヒドロキシ−および２′−ヒ
ドロキシ−４，４′−ジメトキシ誘導体が挙げられる。

【００８３】 非置換および置換の安息香酸のエステルの群ｔ）にはたとえば４−ｔ−ブチル
フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート
、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノ
ール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンゾエートおよび２−メチル−４，６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートが挙げられる。

【００８４】 アクリレートの群ｕ）にはたとえばエチル−α−シアノ−β，β−ジフェニル
アクリレート、イソオクチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、
メチル−α−メトキシカルボニルシンナメート、メチル−α−シアノ−β−メチ
ル−ｐ−メトキシ−シンナメート、ブチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ−メト
キシ−シンナメートおよびメチル−α−メトキシカルボニル−ｐ−メトキシシン
ナメートが挙げられる。

【００８５】 立体障害アミンの群ｖ）にはたとえばビス（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−４−イル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン−４−イル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペ
リジン−４−イル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−
ペンタメチルピペリジン−４−イル）−ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，
６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸とからなる縮合生
成物、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
ヘキサメチレンジアミンと４−ｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３
，５−トリアジンとからなる縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン−４−イル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカ
ルボキシレート、１，１′−（１，２−エチレン）−ビス（３，３，５，５−テ
トラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）−２−ｎ−ブ
チル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジル）マロネート、
３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピ
ロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６
，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１−オクチルオ
キシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート、２
−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン−４−イル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミ
ノプロピルアミノ）エタンとからなる縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ−（
４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イ
ル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）
エタンとからなる縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−
テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］−デカン−２，４−ジオ
ン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル
）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデ
シルオキシ−および４−ステアリル−オキシ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジンとからなる混合物、Ｎ，Ｎ′−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン−４−イル）−ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ
−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとからなる縮合生成物、１，２−
ビス（３−アミノプロピルアミノ）−エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３
，５−トリアジンとからなる縮合生成物、４−ブチルアミノ−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４
−イル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメ
チルピペリジン−４−イル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−
７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−ス
ピロ［４．５］−デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシ
ル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ−［４，５］デカンとエピ
クロロヒドリンとからなる縮合生成物、ポリ（メトキシプロピル−３−オキシ）
−［４−（２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジニル］シロキサン、４−ア
ミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとマレイン酸／Ｃ_２０〜Ｃ_２４ −α−オレフィン−コポリマーとからなるポリマー類似の反応生成物、たとえば
Uninul ^（Ｒ） ５０５０Ｈ（ＢＡＳＦ社、Ludwigshafen在）、およびこれに相
応する、４−アミノ１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジンのとのポリマ
ー類似の反応生成物（たとえば「メチル化されたUninul ^（Ｒ） ５０５０Ｈ」
）、テトラメチロールアセチレンジ尿素と４−アミノ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジンとからなる縮合生成物、たとえばUninul ^（Ｒ） ４０４９Ｈ
（ＢＡＳＦ社、Ludwigshafen）、およびこれに相応する４−アミノ−１，２，２
，６，６−ペンタメチルピペリジンとの縮合生成物（たとえば「メチル化された
Uninul ^（Ｒ） ４０４９Ｈ」）ならびにＮ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ，Ｎ′−ビス−ホルミル−１，６−ジア
ミノヘキサン、たとえばUninul ^（Ｒ） ４０５０Ｈ（ＢＡＳＦ社、Ludwigshaf
en）が挙げられる。

【００８６】 オキサミドの群ｗ）にはたとえば４，４′−ジオクチル−オキシオキサアニリ
ド、２，２′−ジエトキシオキサアニリド、２，２′−ジオクチルオキシ−５，
５′−ジ−ｔ−ブトキシアニリド、２，２′−ジドデシルオキシ−５，５′−ジ
−ｔ−ブトキシアニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキシアニリド、Ｎ，Ｎ
′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔ−
ブチル−２′−エトキシアニリドおよびこれと２−エトキシ−２′−エチル−５
，４′−ジ−ｔ−ブトキシアニリドとの混合物ならびにｏ−、ｐ−メトキシ−ジ
置換されたオキシアニリドの混合物およびｏ−およびｐ−エトキシ二置換された
オキシアニリデンの混合物が挙げられる。

【００８７】 ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジンの群ｘ）にはたと
えば２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１
，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）
−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（
２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）
−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキ
シフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メ
チルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシ
ルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５
−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，
６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−
ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシ−プロポキシ）−フェニ
ル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２
−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシ−プロポキシ）フェ
ニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［
４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−
ヒドロキシ−フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３
，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシ
ルオキシ−プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニ
ル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−
フェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロ
キシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン
、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシ
−プロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジンおよび２−（２−ヒドロキ
シフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−ト
リアジンが挙げられる。

【００８８】 補助安定剤としてたとえば鉄化合物が考えられ、これらはたとえば刊行物ＷＯ
９８／２５８７２、特に第２５〜３６頁に記載されている。これらの化合物は着
色していることが多いが、その場合、その使用は固有色が認容されうる場合にの
み問題となることは自明である。

【００８９】 さらに、これらの鉄化合物が適用分野にとって所望の特性プロファイルを伴う
かどうかが重要であることは自明である。たとえば通例、加工工程およびその後
の使用におけるその温度安定性、その毒性もしくは非毒性、その揮発性などに対
する特定の要求を満足しなくてはならない。しかし所望の特性プロファイルに相
応する可能な化合物の選択は通常、容易である。というのも、その物理化学的デ
ータは通常公知であるか、または容易に決定することができるからである。

【００９０】 本発明により、および本発明により製造される化合物により安定化することが
できるポリマーとしてたとえば次のものが挙げられる： モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、たとえば低密度もしくは高密
度のポリエチレン、直鎖状ポリブテン−１、ポリイソプレン、ポリブタンならび
にモノオレフィンまたはジオレフィンのコポリマー、または前記のポリマーの混
合物； モノオレフィンまたはジオレフィンと、その他のビニルモノマーとのコポリマ
ー、たとえばエチレン−アルキルアクリレート−コポリマー、エチレン−アルキ
ルメタクリレート−コポリマー、エチレン−ビニルアセテート−コポリマーまた
はエチレン−アクリル酸−コポリマー； ポリスチレン； スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンまたはアクリル誘導体とのコポリ
マー、たとえばスチレン−ブタジエン、スチレン−アクリロニトリル、スチレン
−エチルメタクリレート、スチレン−ブタジエン−エチルアクリレート、スチレ
ン−アクリルニトリル−メタクリレート； ＡＢＳ−、ＭＢＳ−もしくは類似のポリマー； ハロゲン含有のポリマー、たとえばポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニル、ポリ
フッ化ビニリデンならびにこれらのコポリマー； α，β−不飽和酸およびその誘導体から誘導されるポリマー、たとえばポリア
クリレート、ポリメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリルニト
リル； 不飽和アルコールおよびアミンもしくはそのアクリル誘導体もしくはアセター
ルから誘導されるポリマー、たとえばポリビニルアルコールおよびポリビニルア
セテート； ポリウレタン、ポリアミド、ポリ尿素、ポリエステル、ポリカーボネート、ポ
リスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。

【００９１】 さらに本発明による化合物により、場合により１種以上の前記の酸化防止剤の
添加下に、本発明によれば塗料、特に環境の影響、たとえば太陽光線および熱に
高度にさらされる塗料もしくはコーティングを安定化することができる。これは
たとえば外部塗装用、工業用コーティングもしくは自動車コーティングのための
塗料である。塗料はさらに焼き付けコーティングのための、特に自動車分野での
塗料である。

【００９２】 本発明による化合物および本発明により製造される化合物は、固体の形で、も
しくは溶解した形で塗料に添加することができる。この場合、塗料系におけるそ
の通常は良好な溶解性は特に有利である。

【００９３】 有利には式Ｉの本発明による化合物および本発明により製造されるピペリジン
誘導体をポリオレフィン、特にエチレン−もしくはプロピレンポリマー、ポリウ
レタンならびにポリアミドの安定化のために使用する。

【００９４】 本発明の範囲ではさらに、式Ｉの本発明によるピペリジン誘導体または本発明
により製造されるピペリジン誘導体を含有する、安定化された有機材料を請求す
る。

【００９５】 実施例：安定剤の合成

【００９６】

【化１７】

【００９７】 馬蹄形撹拌機および水分離器を有する２ｌの平底フラスコ中で安定剤Uninul ^（Ｒ） ４０５０Ｈ（ＢＡＳＦ社、Ludwigshafen；式はすでに前に記載した）３
３７ｇをキシレン１２００ｍｌ中に溶解した。３７％のホルマリン溶液２２７ｇ
を添加し、該混合物を８０℃に加熱し、かつ８０〜８５℃で５５分間、窒素パー
ジ下でギ酸８６ｇを滴加した。強力な二酸化炭素の発生が開始された。徐々に９
５℃に加熱し、かつ該混合物を２時間、後攪拌し、その際、同時に水約１３０ｇ
を分離した。内部温度８０℃に冷却後、水６００ｍｌを添加した。引き続き浴温
１４０〜１６０℃でキシレン１．２ｌを共沸蒸留により留去した。室温に冷却し
た際に生成物が晶出した。母液を除去し、かつ真空下で乾燥させた。収率：２２
８ｇ。

【００９８】 応用技術的な試験： 前記の例により製造した、メチル化したUninul ^（Ｒ）４０５０Ｈおよびその
出発原料であるUninul ^（Ｒ） ４０５０Ｈ（比較用安定剤）をそれぞれ濃度０
．５質量％で、強力攪拌器中でTerluran ８７７ＴタイプのＡＢＳ（ＢＡＳＦ社
、Ludwigshafen）およびＴｉＯ_２ ２質量％（濃度の記載は全混合物に対する）
と混合し、かつ次いで実験室用押出機により温度２４０℃で均質化し、かつ造粒
した。生じる粒状物を厚さ２ｍｍの試験体へと射出成形し、かつこれを換気炉中
９０℃で貯蔵した。炉中で０、２５０、５００および７５０時間貯蔵した後に、
黄変（黄色度指数、ＹＩ）を測定した。

【００９９】 ＹＩ値は安定剤の効果のための尺度である。この値が小さいほど安定剤の作用
は良好である。

【０１００】

【表１】

【０１０１】 本発明によるメチル化されたUninul ^（Ｒ） ４０５０Ｈは、Uninul ^（Ｒ） ４０５０Ｈよりも明らかに改善された安定化時間を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＯ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ， ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，Ｉ Ｓ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ， ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，Ｐ Ｔ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ， ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 マンフレート アペル ドイツ連邦共和国 ランダウ エッケナー シュトラーセ ４ (72)発明者 フーベルト トラウト ドイツ連邦共和国 ドゥーデンホーフェン ミランシュトラーセ ６ (72)発明者 アレキサンダー アウミュラー ドイツ連邦共和国 ノイシュタット リー スリングヴェーク 25 Ｆターム(参考） 4C054 AA02 BB03 CC02 DD03 DD08 EE01 FF28 4J002 AA011 BB031 BB121 CK021 CL001 EU076 FD036 4J038 JB28 KA02

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 ［式中、 Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は相互に無関係にＣ_１〜Ｃ_４−アルキルを表すか
   、またはＲ^１およびＲ^２もしくはＲ^３およびＲ^４は一緒になってテトラメチレン
   基もしくはペンタメチレン基を表し、 Ｒ^５は、水素またはＣ_１〜Ｃ_４−アルキルを表し、 ｎは１または２の値を表すが、ただしその際、 ｎが１である場合に関しては： Ｙは水素、Ｃ_１〜Ｃ_２２−アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２２−アルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_{１ ２} −シクロアルキルまたはビシクロアルキルを表すか、シアン、ヒドロキシもし
   くはＣ_１〜Ｃ_４−アルコキシカルボニルにより置換されたＣ_１〜Ｃ_２２−アルキ
   ルを表すか、エーテル酸素、窒素もしくは硫黄により中断され、かつヒドロキシ
   により置換されていてもよいＣ_４〜Ｃ_２２−アルキルを表すか、Ｃ_１〜Ｃ_４−ア
   ルキル、フッ素、塩素、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシもしくはジ（Ｃ_１〜Ｃ_４−アル
   キル）アミノにより置換されていてもよいＣ_７〜Ｃ_２２−フェニル−もしくはジ
   フェニルアルキルを表すか、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルもしくはＣ_１〜Ｃ_４−アルコ
   キシカルボニルにより置換されていてもよいフェニルを表すか、式 【化２】 （式中、Ｒ^１〜Ｒ^５は相互に無関係に前記のものを表す）の基を表すか、または
   複素環式基を有するＣ_１〜Ｃ_２２−アルキルを表し、かつ ｎが２である場合に関しては： ＹはＣ_１〜Ｃ_２２−アルキレン、Ｃ_５〜Ｃ_２２−シクロアルキレン、Ｃ_８〜Ｃ_１４ −フェニルアルキレン、フェニレンを表すか、またはエーテル酸素、窒素、
   硫黄もしくは５員ないしは６員の複素環により中断されたＣ_４〜Ｃ_３０−アルキ
   レンを表す］の４−ホルミルアミノ−Ｎ−メチルピペリジン誘導体。
2. 【請求項２】 Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４がメチルを表す、請求項１記載
   の式Ｉのピペリジン誘導体。
3. 【請求項３】 Ｒ^５が水素を表す、請求項１または２記載の式Ｉのピペリジ
   ン誘導体。
4. 【請求項４】 ｎが２の値である、請求項１から３までのいずれか１項記載
   の式Ｉのピペリジン誘導体。
5. 【請求項５】 ＹがＣ_２〜Ｃ_２２−アルキレンを表す、請求項４記載の式Ｉ
   のピペリジン誘導体。
6. 【請求項６】 ＹがＣ_１〜Ｃ_１２−アルキレンを表す、請求項４記載の式Ｉ
   のピペリジン誘導体。
7. 【請求項７】 請求項１から６までのいずれか１項記載の式Ｉのピペリジン
   誘導体の製造方法において、式Ｉ′ 【化３】 ［式中、Ｒ^１〜Ｒ^５、ｎおよびＹは請求項１記載のものを表す］の化合物を、そ
   の沸点が（１．０１３バールで）少なくとも７０℃である有機溶剤、乳化剤もし
   くは懸濁剤中で、ホルムアルデヒドと反応させ、かつ引き続き７０℃から最高で
   （１．０１３バールで）使用される溶剤、乳化剤もしくは懸濁剤の沸点までの温
   度でギ酸と反応させることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記
   載の式Ｉのピペリジン誘導体の製造方法。
8. 【請求項８】 有機材料を安定させるための、請求項１から６までのいずれ
   か１項記載の式Ｉのピペリジン誘導体または請求項７記載の方法により製造され
   るピペリジン誘導体の使用。
9. 【請求項９】 プラスチックを安定させるための、請求項１から６までのい
   ずれか１項記載の式Ｉのピペリジン誘導体または請求項７記載の方法により製造
   されるピペリジン誘導体の使用。
10. 【請求項１０】 塗料を安定させるための、請求項１から６までのいずれか
    １項記載の式Ｉのピペリジン誘導体または請求項７記載の方法により製造される
    ピペリジン誘導体の使用。
11. 【請求項１１】 木材表面のための光保護剤および安定剤としての、請求項
    １から６までのいずれか１項記載の式Ｉのピペリジン誘導体または請求項７記載
    の方法により製造されるピペリジン誘導体の使用。
12. 【請求項１２】 請求項１から６までのいずれか１項記載の式Ｉのピペリジ
    ン誘導体または請求項７記載の方法により製造されるピペリジン誘導体を含有す
    る安定化された有機材料。