BG99687A

BG99687A - Селективно хербицидно средство

Info

Publication number: BG99687A
Application number: BG99687A
Authority: BG
Inventors: Jutta Glock; Manfred Hudetz
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1994-06-03
Filing date: 1995-05-31
Publication date: 1995-12-29
Also published as: EP0685157B1; EP0685157A1; FI952651A0; HRP950287B1; NO952203D0; PL308822A1; KR960000026A; KR100350329B1; HU9501629D0; RO111406B1; CO4410276A1; HUT71509A; EE9500018A; UA46700C2; IL113965A; CN1101647C; RU95108871A; AU2045195A; IL113965A0; LV11247B

Abstract

Средството е подходящо за борба с плевели при културни насаждения, по- специално при царевицата. То представлява смес от хербицидно ефективно количество от халогенацетамид с формула и хербицидно антагонистично ефективно количество от съединение с формула R-CHYC1 в които заместителите Ro, R и Y имат значенията, посочени в описанието. 16 претенции, 0

Description

ОБЛАСТ НА ТЕХНИКАТА

Изобретението се отнася до селективно хербицидно средство за борба с трезви и плевели в културни насаждения, ίιο-специално прш царевица, което съдържа хербицид и обезопасител (противосредство, антидот) и което предпазва културните растения, но не и плевелите от фитотоксичното въздействие на хербицида, както и приложението на средството или на комбинацията от хербицид и обезопасител за борба с плевели при полезни култури.

ПРЕДШЕСТВАЩО СЪСТОЯНИЕ НА ТЕХНИКАТА

При прилагането на хербициди могат например, в зависимост от количеството хербицид и начина на приложение, от културното растение, от почвения вид и климатичните условия като продължителност на светлината, температурата и количеството валежи, в значителна степен да се увредят и културните растения.

За решаването на този проблем, вече са предложени различни вещества като обезопасители, които имат способността да действу

I увреждащата активност на хербицида вкрху

ват антагонистично на

културното растение, т.е. те предпазват културното растение, при което практически не се повлиява хербицидното въздействие ^върху плевелите. Оказва се, ;че предложените обязопасители имат както ; i по отношение на културните растения, така и по.отношение на хербицида и частично и в зависимост от метода на приложение често много специфичен начин на въздействие, Това ще рече, че даден обезопасител е в повечето случай подходящ само за определено културно растение и за специфичен хербициден клас.

ТЕХНИЧЕСКА СЪЩНОСТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТО

Намерено бе, че определени хлоро- и дихлоро-ацетамиди са подходящи за защитаване на културни растения от фитотоксичното въздействие на съединението аЕ$',1*6(-)К-(1’-метил-2*-метоксиетил)-К-хлороацетил-2-етил-6-метиланилин с Формула I

С(О)-СН_?С1 \* ^хсн - сн₂осн₅

I

СН₃

в която Εθ означава метил или етил.

Съгласно изобретението е предложено селективно хербицидно средство характеризиращо се с това, че освен обичайните използвани при формулирането спомагателни вещества като носители, разтворители и умокрители, като активно вещество съдържа

а) хербицидноефективно количество от съединение с формула

I ·· ····

C(0) - CH₂CI

CH - CH₂0 CH₃ (I) в която Εθ означава метил или етил и

б) хербицид-антагонистично ефективно количество от съеди-

нение с формула II

Е - СНУС1 (II) в която в която

Е означава остатък с формула

Е₃₃

- С ^Е3^ ,

Е₃₃ и Езд независимо един от друг означават С-^алкил

II или

заедно представляват

Е₃₃ и Е₃6 независимо един от друг означават водород или Скалния; или Е₃₃ и E_3/j_ образуват заедно

···· • · ·· ·· ···· • ·· • ···· • ·· • ·· ·· ··· ®37 ^и ®38 ^Ηθ^33ΒΗ0ΜΜ0 един ^от ДРУГ и E^g заедно представляват -(СН₂)₅-;

означават алкил или

Е-^ означава водород, С-^алкил или ^С1-4*

заедно означават

и ®40’ ®41 ’ ®42* ®43’ ®44’ ®45» ®46’ ®47» ®48’ ®49* %0’ %1» %2’ %3* ^и %5 ^{независ}™° един от друг означават водород или С^алкил, или Е означава остатък с формула

или Е означава остатък с формула

• · · · · · ·· ··· • · · · · · • · ··· · · ··· • · · · · · · • · · ·

един от друг означават водо- 5 Е^ и Е^ независимо

С^алкил, С^алкокси или С-^халоалкил

В КОЯТО Ej, Е£,

РОД, род, ^Ею \ (

Ед^

В която

Е^, Е^, Ег? и Eg независимо един от друг означават водоС-^алкил или С-^халогеналкил или

Е овначава^!остатък g формула ^ΕΠ-η---р-^Е12

CO - NN - CO сн Е^ означава Cj_^алкил или халоген,

Ejq представлява халоген ^ЕИ ^{и Е}12 ^{независим0} едии от друг означават водород или С_т ,, алкил и

1-4

Qs означава С-^алкилен или заместен с алкил С^алкилен, или Е означава остатък с формула

в която Езд означава водород, халоген, С-^алкил, диоксиметилен, алкокси, С^^алкенилокси, С2_^алкинилокси или циано-С^алкил;

Р означава С^алкил, С^^алкенил, С^^алкинил, С^циклоалкил, С^__^алкокси-С^_^алкил, С^^алкенокси-С^^алкил, С^^алкинокси-С^алкил, С^алкил-тио-С^алкил, С2_^алкенил-тиоалкил, С2_^алкинил-тио-С]-_-/).алкил, Cj^ariKira-cys^HHHK-Gj^auiкил, С-^алкил-сулфонил-Су^алкил, халоген-С^алкил, цианоθΐ-далкил, 2₁2-ди-С^_^алкокси-С^_^алкил, 1,3-диоксалан-2-ил-С^ алкил, 1,3-диоксалан-4-ил-С£.цалкил, 2,2-ди-С]-_^алкил-1,3-диоксалан-4-ил-Салкил, 1,3-диоксан-2ил-С^_^алкил, 2-бензпиранил-

····

С^^алкил, С^алкоксикардонил или С^алкенилоксикарбонил или тетрахидрофурфурил-С-^алкил;

групата Р-Х може да означава също така халоген-С^алкил;

Хб~, b, SO или 5 0₂, | п означава I, 2 или 3

А означава С^_₈въглеводороден остатък или с алкокси, алкилтио, флуор, циано или с халогеналкил заместен С^въглеводороден остатък и

означава водород, С-^ въглеводороден остатък, заместен с алкокси, поли-алкокси, халоген, циано или с трифлуорметил въглеводороден остатък, С^^иклоалкил, С^алкил-С^циклоалкил, ди-Сj-^алкокси-С^алкил, I З-диоксалан-г-ил-С^алкил, I^-диоксалан-А-ил-С^алкил, 1,3-диоксан-2-ил-С]-^алкил, фурилалкил, тетрахидрофурил-Cj^алкил или остатък с формула -NHC0₂B_oi, -CH₂CO₂E_oi, -ch(CHj)CO₂E_oi или -СН(Е₀₂)-С(Е₀₃)=Н0Е₀₄в които Eqj означава метил), етил, пропил, изопропил или алил, I Eq2 и Eq3 всеки от тях може да представлява водород или Cj_^anкил и Е_о/[ означава водород, Салкил, С₂_^алкенил или алкинил;

или Е означава остатък с формула (Н₉С₂0)₂Р(0)СН₂КНС0или

р( о) -ce_I7e_I8-n ( ne_I9e₂₀) -СОцианоалкокси, Cj_лфе нилалкокси или арилокси или заместена, с халоген, циано, нитро или с С-^ алкокси арилокси група,

Ej₇ означава водород, С^алкил или фенил или фенил замесв които Ej₈ и Ejg независимо един от друг означават хидроксил,

С^алкил, арил, С-^алкокси, С₂_^алкенилокси, С₂_^алкинилокси,

С^халогеналкокси, С₂_₈алкоксиалкокси, Cj^

4.

ft тен c халоген, циано, нитро или ·· ···· ♦· ···· • · · ·· · • · ··· ·· ··· • · · · · ···· • · · ·· ·· ··· ·· ···

I | С^алкокси група;

Ejg означава водород или алкил, Е

означава водород или остатък с формула -C0CXjX₂-Eq^ или заместен с халоген алкеноилой остатък съдържащ 2 до 4 въгле родни атоми в алкениловата част;

Xj и Х₂ са независимо един от друг водород или халоген или остатък с фармула -COOEq? или -ΟΟΕθθ или С^алкил, С₂_^алкенил или С^фенилалкилов остатък, който във фениловия пръстен може да е заместен с халоген, циано, нитро или С^алкокси група и

Е₂₀ означава водород, С^алкил

С₂_^алкенил или С₂_^алкинил

Е_Об означава водород, халоген или Сд-_^алкил

Eq? означава С^алкил, С^фенилалкил или С^фенилалкил който във фениловия пръстен може да бъде заместен с халоген, ци ано, нитро или алкокси група и

Εθθ означава С^алкил, С₂_^алкенил, С₂_^алкинил, фенил, С^фенилалкил или с халоген във фениловата част С-^фенилалкил, или Е означава остатък с формула , циано, нитро или С^алкоксигрупа

или с формула

CO в които Eg-jозначава метил, етил пропил

I-метилетил, 2-пропенил, 2-бутенил, 1,1-диметил-2-пропенил, 2-пропионил или 2-метил2-прош^ил и ^Е22’ е₂₃,

независимо един от друг означават водород или метил и

У означава хлор или

У означава водород, когато Е е остатък с формула (%θ2^2^Ε=(0)СЙ₂КНС0-.

Споменатите във връзка със съединение с формула II алкилови остатъци могат да са правоверижни или с разклонена верига и да означават метил, етил, пропил, бутил, пентил и хексил, както и тяхни разклонени изомери. Подходящи алкенилови остатъци се полу чават от изброените алкилови остатъци. Като арилокси група се има предвид предимно фенилов или нафтилокси група. Под въглево дородни остатъци трябва да се подразбират едно- или двувалентни, насилени или ненаситени правоверижни или |с разклонена верига или наситени или ненаситени циклични радикали състоящи се от въгле род и водород, като например алкил, циклоалкил, алкенил, алкинил, циклоалкенил или фенил.

Предмет на настоящето изобретение е също така прилагането на средството съгласно изобретението за борба с плевели и треви в културни растения и по-специално в царевица.

При приложението на средствата, съгласно изобретението предпочитани съединения с формула II са тези, при които Е означава остатък с формула

N в която Е₃₃ и Ε^ заедно означават

Е^7 и ®38 ^{независ}™° один ^от ДРУ^Г означават ®37 ⁰ ®38 ^заедН0 представляват -(СН^- и

Е39 озйачава водород, С-^алкил или дени в

Примери на особено подходящи съединения с формула II са да' таблици I и 2.

Таблица I

Съединения с формула II ^Е31 й

N - С - СНС1₂

Съед

N° ^Е34

1.003

1.004

СН₂=СНСН₂ сн₂=снсн₂

1.005

1.006

1.008

1.009

···· ··

- II I

·· ···· ·· ···· • · · · · · • · ··· · · ··· • · · · ··· · • · · · · ·· ··· ·· ···

Ι.ΟΙΟ

I.on

=CHCH₂ (CH₃)₂CH Таблица 2

Съединения c формула II

2.1 (c₂h₅o)₂p(o)-ch^nhco-ch₂₌ci

Друга група предпочитани съединения с формула II са тези, при които Е означава остатък с формула ^Е25

в която E₂j означава метил, етил, пропил, 2-пропенил или 2-бутенил и Е₂₂ и Е₂5 представляват водород. Особено предпочитано съединение е това, при което Е₂₁ означава 2-пропенил.

Предпочитани са също така ръединения с формула II при ко

··· ·· ···· • · • ··· ито Е означава остатък с формула

в която Ej до Εθ независимо един от друг означават водород или С-^ алкил. Особено се имат предвид съединения, при които Ej до Ег? означават водород, а Εθ е метилова група.

При друга група особено подходящи съединения Е означава остатък с формула

в която Е₁₄ означава водород, С-^алкил или С^алкокси. група,

Р означава С^алкил, С^алкенил или С^^алкинил,

X означава 0 или сяра п означава I

E_IZt представлява

Срц_алкокси група, Р означава С^алкил, X е кислород, А означава С-^алкилен и Ej₃ означава С^алкил. Особе но интересно е съединението при което е метокси група, Р е

А означава Cj__g въглеводороден остатък и

Ej₃ представлява водород или С^въглеводороден остатък.

Особено подходящи са съединенията с формула II, при които ···· • ··· · · ···

Друга група предпочитани съединения с формула II се характеризират с това, че Е означава остатък с формула

в която Е₁₅ и Е_1б независимо един от друг означават хидроксилна група, алкил ири С^алкокси група' ^Е1? ^{и Е}18 ^{независим0} θ№ от друг означават водород или С-^алкил и

Ej₉ означават водород или остатък с формула -COOEq?, при което Eq? представлява С^алкил и ^20 означава водород или С-^ алкил.

Особено предпочитани са съединенията при които Ejg и Ej^ означават С^алкокси, Ej·? и E-j-θ означават водород, Е^ е остатък с формула -COOEq? , в която Eq? представлява С^алкил и Е₂₀е водород. От особено значение са съединенията при които Е·^ и Ej-g означават изопропилокси група и Ej^ е -СООС₂Н₅.

Особено подходящи са средствата характеризиращи се с това, че като съединение с формула II съдържат съединение с формула III

- СНС1₂ или с формула IV (III) ···· ·· ····

Използваното съгласно изобретение съединение с формула I и неговот^) получаване е описано в САЩ-А-5 00'2^606. Съединенията с формула II, използвани за получаване на средството съгласно изобретението, както и тяхното получаване са описани примерно в

САЩ-А-4 971 618, САЩ-А-3 959 304, САЩ-А-4 256 481, САЩ-А-4 708 С 735, EP-A-I49 974, ЕР-А-304 409, EP-A-3I686, ЕР-А-54278, ЕР-А23305, САЩ-А-4 846 880, EP-A-I43078, EP-A-I63607, EP-A-I267I0 както и в.. D Е-А-2 948 505«

Изобретението се отнася също така и до метод за селективна борба с плевели в културни насаждения, който се състои в това, че културните растения, тяхния посевен материал като семена или разсад или площите върху които ще се засаждат, се обработват едновременно или последователно с хербецидно ефективно количество от съединение с формула I и с херб^цид-антагонистично ефективно количество от съединение с формула II.

Като културни растения, които могат да се обезопасят срещу

···· ·· ···· • · · · ··· · · ··· • · ··· · • · · ··· ·· ··· увреждащото въздействие на диненията с формула II, се по-горе споменатия хербицид чрез съеимат предвид особено такива, които имат значения като храна и в текстилния сектор; например захарна тръстика и особено проой и царевица, както и ориз и други жит ни видове като пшеница, ръж, ечемик и овес.

Плевелите, срещу които се води борба.могат да бъдат едноили двусемеделни.

Като площи се имат предвид както тези върху които вече се

отглеждат културните растения, както и такива върху които те са засадени или площи предвидени за отглеждане на културни насаждения.

Обезопасителят с формула II, в зависимост от преследваната цел, може да се приложи за предварителна обработка на посевния материал на културното растение (байцване на семена или разсад) преди или или да се постави в почватаТслед засаждането на посевния материал. Той може обаче /да се приложи и самостоятелно или зд/едно с хербицид^преди или след поникването на растенията. Принципно третира- < нето на растенията или на посевния материал с обезопасителя може да се извърши независимо от времето на приложение на хербицида. Третирането на растенията може също така да се осъществи и чрез едновременно приложение на хербицида и на обезопасителя (като резервоарна смес например).

Количеството на обезопасителя към хербицида се определя в голяма степен в зависимост от начина на приложение. На полето, където най-често се прилага резервоарна смес от комбинация на обезопасител и хербицид или се прилагат отделно хербицида и обезопасителя, по правило сс използва съотношение на обезопасител към хербицид от I : 100 до I : I, за предпочитане I : 50 до 1:10.

·· ···« ·· ···· • ··· · · ··· • · · ··· · • · · · ·· ·· · · · ··· | - 1б По правило, при Полски условия се прилага 0.001 обезопасител на хектар, предимно 0.001 до 0.5 кг/хек.

ДО

5.0 кг

Нормата на приложение за хербицида по правило е между : !

0.001 до 10 кг/хек, за предпочитане 0.005 до 5 кг/хек. ^[

Средствата съгласно изобретението за подходящи за всички използвани в селското стопанство методи на приложение като на· пример предпосевно, следпосевно и за байцване на посевния мате риал.

При байцването на семена най-често се използват 0.001 до 10 г обезопасител на килограм семе, за предпочитане 0.05 до 2 кг обезопасител за килограм семе. Ако обезопасителя се прилага в течна форма непосредствено преди засаждането чрез накисване на семето, то тогава е целесъобразно да се използват разтвори на обезопасителя, които съдържат активното вещество в концентрация от I до 10000, за предпочитане от 100 до 1000 ррм.

Целесъобразно е,^за улеснение на приложението, съединенията с формула II или комбинацията от съединението с формула II . с хербицида с формула I да се формулират с обичайните спомагателни вещества в препаративни форми, като например емулсионни концентрати, пасти за нанасяне, разтвори за непосредствено приложение или за прилагане след разреждане, разредени емулсии, мокрими прахове, разтворими прахове, прахове за прашене, гранули или микрокапсулп.

Препаративните форми се получават по познати начини, например чрез хомогенизиране и/или смилане на активните вещества и спомогателните материали, като например с разтворители, твърди носители и т.н. Освен това, допълнително могат да се използват и повърхностноактивни вещества (тензиди) при получаването на формулировките.

- It I

Като разтворители могат да се използват: ароматни въглеводороди, за предпочитане фракцията от ϋθ до Cj₂, като например смеси от ксилоли или заместени нафталени, естери на фталовата киселина като дибутил- или диоктилфталат, алифатни въглеводоро ди като циклохексан или парафини, алкохоли и гликоли, както и тяхни етери и естери като етанол, етиленгликол, етиленгликолмо нометилов- или етилов етер, кетони като циклохексанон, силно полярни разтворители като Ъ1-метил-2-пиролидон, диметилсулфоксид или диметилформамид, както и евентуално епоксидирани растителни масла като епоксидирано кокосово масло или соево масло; или вода.

Като твърди носители, като например за разпрашващи средства или за диспергируеми прахове, по превило се използват минерални смляни продукти като талк, каолин, монтморилонит или ата пулгит. За подобряване на физическите свойства може да се приба ви високодисперсна силициева киселина или високодисперсни оорбиращи полимеризати. Като адсорбиращи носители за гранули се изпол/зват порьозни видове като например пемза., прах от тухли, се/Ьлит или бентонит, а като несорбиращи носители например калцит или пя сък. Освен това могат да се използват и най-различни гранулирани предварително материали от неорганичен или органичен произход като доломит или надробени остатъци от растения.

Като повърхностноактивни вещества, в зависимост от обезопасите ля и от хербицида, могат да се използват нейоногенни, катион активни и/или анионактивни тензиди притежаващи добри емулгиращи, диспергиращи и умокрящи свойства. Под повърхностноактивни вещества трябва да се подразбират и смеси от тях.

Подходящи анионогенни повърхностноактивни вещества могат да бъдат както водноразтворими сапуни, така и водноразтворими синтетични повърхностноактивни съединения.

Като сапуни могат да се имат предвид алкалните, алкалоземните или евентуално субституираните амониеви соли на висшите мастни киселини (Cjq - Cgg), като например натриева или калиева сол на блеиновата или стеаринова киселина, или на природни смеси от мастни киселини, като например кокосово масло или лой. Освен това могат да се използват и метилтауриновите соли на мастните киселини.

По-често обаче се използват така наранените синтетични повархностноактивни вещества, по-специално мастни сулфонати, мастни сулфати, сулфонирани бензимидазолови производни или алкиларилсулфонати.

Мастните сулфонати или -сулфати по правило са като алкални-, алкалоземни или евентуално субституирани амониеви соли и алкиловата част съдържа от 8 до 22 въглеродни атома, като алкила влгочва и алкиловата част на ациловите остатъци, например натриева / или калциева сол на лигнинсулфонова^а киселина, на естера на додецилсярната киселина или на. смес от сулфати на мастни алкохоли получена от природни мастни киселини. Тук принадлежат също и солите на естерите на сярната киселина и сулфоновите киселини на присъединителни продукти получени от мастни алкохоли и етиленоксид. Сулфонираните бензимидазолови производни съдържат предимно 2-сулфонови групи и остатък от мастна киселина съдържащ от 8 до 22 въглеродни атоми. Алкиларилсулфонати са например натриеви, калциеви или триетаноламиновите соли на додецилбензолсулфоновата киселина, на дибутилнафталенсулфоновата киселина или на кондензационен продукт на нафталенсулфонова киселина и формалдехид.

Освен това могат да се използват и съответните фосфати като например соли на естер на фосфорната киселина на р-нонилфенол(4 - 14)етиленоксид присъединителен продукт или фосфолипид.

♦ ··· · • ·· ·· ···· • · • ··· ··· ·

- 19 ’J

Като нейоногенни повърхностноактивни вещества се имат пред вид на първо място полиетиленгликолови производни на алифатни или циклоалифатни алкохоли, на наситени или ненаситени мастни киселини или алкилфеноли, които съдържат от 3 до 30 гликолетер ни групи, от 8 до 20 въглеродни атома в (алифатния) въглеводоро ден остатък и от б до 18 въглеродни атома в алкиловия остатък в алкилфенолите.

Други подходящи нейоногенни повърхностноактивни вещества са водноразтворимите присъединителни съединения на полиетиленоксида и полипропиленгликола, етилендиаминополипропиленгликола и алкилпслипропиленгликола с I до 10 въглеродни атома в алкиловата верига и съдържащи 20 до 250 етиленгликолетерни групи и 10 до 100 пропиленгликолетерни групи. Споменатите съединения обикновено съдържат на единица пропиленгликол I до 5 етиленгликолови единици.

Като примери на нейоногенни повърхностноактивни вещества са. нони^фенолполиетоксиетанолите, полигликол^етери на рициновото мас ло, присъединителни съединения на полипропилен-полиетиленоксид, трибутилфеноксиполиетоксиетанол, полиетиленгликол и оксифеноксиполиетоксиетанол.

Освен това може да се използва и естера на мастна киселина и полиоксиетиленсорбитан като полиоксиетиленсорбитан-триолеат.

При катионактивните повърхностноактивни вещества се имат предвид предимно кватернерни амониеви соли, които като N-заместители съдържат алкилов остатък с 8 до 22 въглеродни атоми и ка то допълнителни заместители инат евентуално халогенирани алкилови, бензилови или нисши хлдроксиалкилови остатъци. Солите са пре димно халогениди, метилсулфати или етилсулфати, като например ст е а рил т риме т ил а мониев хл орид или бе н зилди-(2-хло ро е тил)-е тилсмониев бромид.

прг

···· ··· · · · ·· · • · ♦ · ♦·· ·· ··· • · · · · · · ···9

999 ·· · ·· ·· ··· ·· ·♦· ·· ···

- 20 Ϊ които могат да се приложат! и в средството съгласно изобретениегТО са описани В ЙМС Cutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual” МС Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1981; Stache, Η., Tensid - Taschenbuch”, Carl Hanser Verlag, Munchen/Wien, 1981; J. Ash, Encyclopedia of Surfactants”, Vol. I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980 -81.

Формулировките съдържат по правило 0.1 до 99 тегловни процента, по-специално 0.1 до 95 тегловни процента активно вещест-во с формула II или смес от активните вещества антидот/хербицид, I до 99.9 тегл.%, и по-специално 5 до 99.8 тегл. % твърд или течен спомогателен за формулирането продукт и 0 до 25 тегл. %, по-специално 0.1 до 25 тегл. % от повърхностноактивното вещество

Докато като търговски продукт се предпочита по-кокпентр:

средства, то крайния потребител предпочита разредени средеI

Средствата могат да съдържат и допълнителни добавки като стабилизитори, антипенители, регулатори на вискозитета, свързва щи вещества, прилепители, както и торове или други активни вещес тва като например търговските хлорацетанилиди като срронтиер, метазахлор, ацетохлор, алахлор, метолахлор ги средства за обезапасявано на културните растения срещу вред· пото влияние на хербицида с формула 1 могат да се използват раз лични методи и техники като например следните:

I) Байцване на семена

а) Байцването на семената се извършва като формулираното като мокрим прах активно вещество с формула II се поставя върху семената в съд и съдът се разклаща до равномерно разпределение на веществото върху повърхността на семената (сухо байцване). При това се използва от I до 500 г активно вещество с формула II (4 г до 2 кг мокрим прах) за 100 кг посевен материал.

б) Байцване на семената с емулсионен концентрат на активното вещество с формула II по метода а) (мокро байцване).

в) Байцване чрез потапяне на посевния материал в продължение на I до 72 часа в работен разтвор съдържащ 100 - 1000 ррм активно вещество с формула II и евентуално последващо изсушаване на семената (байцване чрез потапяне).

Байцването на посевния материал или третирането на покълналия посавен материал са естествено предпочитаните методи на приложение, тъй като активното вещество попада директно върху целевата култура. По правило се използва от I до 1000 г антидот, за предпочитане 5 до 250 г антидот, за 100 кг посевен материал. При това, в зависимост от методиката, може да се прибавят и други активни вещества или микроелементи подхранващи растението, като посочените граници на концентрация могат да се променят нагоре или надолу (повторно байцване).

II) Приложение като резервоарна смес

Течен работен разтвор от смес на антидот и хербицид (количествено съотношение между тях 10 : I и I : 100) се използва при което нормата на приложение на хербицида е 0.01 до 10 кг за хектар. Такава резервоарна смес се прилага преди или след засаждането.

III) Приложение в браздата

Антидота се прилага като емулсионен концентрат, като мокрим прах или като гранулат в откритата, засадена бразда. След това браздата се зарива^ипо обичайния на4ин, преди поникване, се при···· j

I лага хербицида.

1У)Контролирано отдаване на активно вещество

Активното вещество с формула II в разтвор се нанася върху минерален гранилиран носител или върху полимеризирани гранули (уреа/формалдехид) и се оставя да изсъхне. Евентуално може да се нанесе и покритие (обвити гранули), които имат способността дозирано, за определено време, да отдават активното вещество.

ПРИМЕРИ ЗА ИЗПЪЛНЕНИЕ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТО

Действието на средството съгласно изобретението се илюстри-

ра чрез следните примери:

Примери за формулиране на смес от съединение с формула I

с обезопасител с формула II (% = тегловни	проценти)
ΦΙ. Емулсионен концентрат
а)	)	б)		B)	г)
Смес от активните вещества 5	fa fa	10	7о	25 %	50	0?' /0
Са-додецилбензолсулфонат б	'/<>	8	fa fa	6 %	8	fa fa
1 полийиколов етер на рициново масло 4	%	-		4 %	4	fa fa
(36 мола етиленоксид)
ο κтилфе нол-полиглик оле тер		4	fa fa	-	2	fa fa
(7-8 мола етиленоксид)
циклохексанон		-		10 %	20	fa fa
смес от ароматни въглеводороди 85	fa fa	78	fa fa	55 %	16
^С9 “ ^С12
От тези концентрати, чрез разреждане	с вода,	могат	да	ce
получат емулсии с желана концентрация.
Ф2. Разтвори
а;	)	б)		в)		Д)
смес от активните вещества 5	с>	10	fa fa	50 %		90 %
дипропиленгликол-метилов етер		20	7o	20 %		-
полиетиленгликол с ЕТ 400 20		10	fa fa

• · a a -··· • Σ · · · • · · · ··· • · · * · J ;· ····

J ..........

f - 23 I!

Н-метил-2-широлидон - - 30 % 10 %' смес от ароматни въглеводороди 75 % 60 %

Cg - Cj2

Разтворите са пригодени за микрокапково приложение.

ФЗ. Мокрими прахове

	а)	б)	в)	г)
смес от активните вещества	5	о? /0	25	<7/	50	%	80 %'
Ма-лигнинсулфонат	4	°7' /о	-		3	%	-
Ла-лау рил сулфат	2	of /0	3	'V ч	-		4 %
Ка-диизобутил-нафталенсулфонат	-		6	с? /0	5	с/ /о	6 %
октилфенол-полигликолетер	-		I	07 /0	2	07' Ч	-
(7-8 мола етиленоксид)
високодисперсна силициева киселина	I	07' ч	3	,0	5	с'> /0	10 %
каолин	88	%	62	/0	35	07' /^а	—

Активното вещество се смесва добре с добавките и се смила в подходящ^ мелница. Получава се мокрим прах, /сойто с вода може да се разреди до всяка желана концентрация на суспензията.

Ф4. Гранули чрез нанасяне като покритие

	а)	б)	в)
смес от активните вещества	Л Т 0/ и о 1 /9	5 %	15	of /0
високодисперсна силициева киселина	0.9 %	2. %	2	%
неорганичен носител	99.0 %	93 %	83	07 /0

ся чрез разпръскване върху носителя след което разтворителя се изпарява под вакуум.

(диаметър 0.1 до I мм) като например СаСО^ или St

Активното вещество се разтваря в метиленхлорид и се нана24 смес от активните вещества полиетиленгликол с МТ 200 високодисперсна силициева киселина неорганичен носител (диаметър 0.1 - I ви)

• ·· · • · • ··· • · • · • · ·	• · • · • · • ··· • • ·	• · · · • ··· • • • · ·	1
а)		б)	в)
ο.ι	07 /0	5 %	15%
1.0	Λ	О о7 С. /0	3 %
0.9	07 /0	Т М 1 /о	2 %
98.0	°7 /0	92 %	80 %

като например калциев карбонат или 5ίθθ

Фино смляното активно вещество се нанася равномерно в сме

сител върху навлажнения с полиетиленгликол носител. По то. и начин се получават свободни от прах гранули чрез нанасяне.

Ф6. Гранули чрез екструдиране

	а)	0)	в)	г)
смес от активните вещества	0.1	%	3 %	5 %	15 %
Na-лигнинсулфонат	1.5	С7	N ά /Q	3 %	4 %
кзрооксиметилцелулоза	1.4	0/ /9	2 %	С ,ν	2 %
каолин ·'	97.0	07 /0	93 %	90	79 %

Активното вещество се смесва с добавките

смила се и се на-

η Л ϊ? Ώ η Γ· -^l U и cl ο ν	суши въ	в въздушна

O')	9;	в;
0.1 %	т σ> J. /j	5 %
39.9 %	49 %	35 %
60.0 3	50 7	60 %
родства	за пран	юне като
те и слс	$д това	се смели

в подходяща мелница.

Ф8. Суспензионни концентрати

	а)		б)			в)		г)
смес от активните вещества	3	3 /0	10	σ> /о		25	%		50 %
етиленгликол	5	al /о	5	0'7 /о		5	07 /0		5 %
нонилфенол-полигликолетер	-		I	of /о		2	/0		-
(15 мола етиленоксид)
Na-лигнинсулфонат	3	с7 /0	3	07 /о		4	%		5 %
карбоксиметилцелулоза	I	of /0	I	σϊ /о		I	%		I %
37 %-ен воден разтвор на
формалдехид	0.	2 %	0.	2	07 /0	0.	.2	%	0.2 %
силиконово масло емулсия	0.	8 %	0.	8	%	0.	.8	07 /0	0.8 %
вода	87	στ /<?	79	of /0		62	ςΖ Λ		38 %
Фино смляното активно sen	?,ество се	ί смесвс	ϊ Ί	TOC	5 ре	ft 6	добавките
Така се получава суспензионен	концешц	Π¹Ό. j. f	Ω Π⁷	KC	)Й^Г	co,	че₽з	разреж·

дане с вода, се получава суспензия с всяка желана концентрация.

ПРИМЕР Б1: ,

I ι

Предпоникващо фитотоксично въздействие на хербицид с формула I и на смес от хербицид и обезопасител с формула

II при царевица

В пластмасови саксии съдържащи стандартна почва се засажда царевица. Непосредствено след засаждането опитните вещества се напръскват под формата на водна суспензия (500 вода за хектар). Този работен разтвор се получава от някоя от по-горе описаните формулировки I до 8. Приложеното количество от хербицид с фор мула I възлиза на 4000

3000 и 2000 г/хек. Обезопасителя с

1.006 се прилага в съотношение към хербицида I : 18, I : 24 и

I : 30. След това опитните растения се поставят във вегетационна къща при оптимални условия за развитие. След 22 дни се отчита фитотоксичното въздействие на хербицида върху царевицата (в процента фитотоксичност).

- 26 а) Норма на приложение на хербицида: 4000 г/хек съотношение на хербицид към обезопасител % фитотоксичност

без обезопасител	65 %
18 : I	20
24 : I	20
30 : I	15

б) Норма на приложение на хербицида: 3000 г/хек

съотношение на хербицид към обезопасител	% фитотоксичност
без обезопасител	55
18 : I	0

: I0 : I0

в) Норма на приложение на хербицида: 2000 г/хек съотношение на хербицид към обезопасител % фитотоксичност ’-----X--------без обезопасител25

: I : Z : I

Тези резултати показват, че с помощта на съединението с формула II, причинените от хербицида върху културното растение увреждания могат да се намалят в значителна степен.

Claims

Патентни претенции

I. Средство рактеризиращо се ва съдържа като активно вещество смес от а) хербицидно ефективно количество от съединение с формула която

б) нение с в която

С(0) - СН_ОС1 (I)

Eq означава метил или етил и хербицид-антагонистично ефективно количество от съедиформула II /

Е - СНУС1 (П)

Е означава остатък с формула ^Езз ° н ^{независим0} един от друг означават С^-__балкил или С₂_^алкенил или Е^^ и Е^ заедно представляват в която от друг водород илк • · ···

Е₃₃ и С-^алкил;

Е₃₃ и ^Е36 или ^Е34 означават означават независимо един където Е^г, и Е₃₈ заедно

ДРУГ означава С^алкил или

Ε₃γ и E₃g заедно представляват -(СН^)^-;

Е₃₅ означава водород, С_т_₄алкил или или Е₃₃ и Взд заедно означават или и E^q, E^j, Ед₂, Е₄₃, Е₄₄, Е^, Е₄0, Е^г?» Едд» Е49, Ε^θ, E^j, ^Е52’ ^Е53’ ^Е54 ^{и Е}55 ^{не39БИСИй0} ®ДОн от друг означават водород или Cj_₄алкил, или Е означава остатък с формула или сн₃ или Е означава остатък с формула

СН ι

независимо един от дород, ·· ···· • · · • · ···

Е^ и Е^ • ·· ·· ···· •· · •· ··· ···· •· ·· ·♦· друг означават в която Ej, алкил, С^алкокси или С^халогеналкил и водород,

Е₅, Е^, Εγ и Eg независимо един от друг означават С-^алкил или С-^халогеналкил или воозначава остатък

Е^ в която Eq означава С-^алкил или халоген,

Е₁₀ означава халоген;

^{и Е}12 ^пР^еД^ставляват независимо един от друг водород, или С^ алкил и означава С^алкилен или заместен с алкил С ^алкилен, в която Epj. означава водород, Cjr ^алкокси, денялокси, кил;

Р означава Ст_^ллкил,

- NE_I3 - CO халоген, С^алкил, диоксиметилеи, С^^злкинипокси или циано-С-^алС^^алкечлл, С₀_^алкинил, С^цгж-

Доалкил, Сд-^алкокси-Сд-^алкил, С2_^лкенокси-Сд_^алкил, 02-4³³¹кинокси~Сд-_^алкил, Сд-^алкил-тио-Сд-^алкил, С₂_^алкенил-тио-Сд-_^ алкил, С^^алкинил-тио-Сд-^алкил, Сд-^алкил-сулфинил-Сд-^алкил, Сд-^алкил-сулфонил-Сд·^ алкил, халоген-Сд-^алкил, циано-Cjалкил,
2.2- ди-Сд-_^алкокси-Сд-_^алцил, 1,3-диоксолан-2-ил-Сд-_-21_алкил,

1.3- диоксолан-4-ил-Сд_далкил, 2,2-ди-Сд-_^алкил-1,3-диоксолан4-ил-Сд-^алкил, 2,2-ди-Сд-^алкил-1,3-диоксолан-4-ил-Сд-^алкил,

1.3- диоксан-2-ил-Сд-_-2|алкил, 2-бензпиранил-Сд-^алкил, Сд-^алкоксикарбонил или С2_^алкенилоксикарбонил или тетрахидрофурфурилСд-^алкил;

групата Р-Х може да означава също така халоген-Сд-^алкил,

X представлява кислород, сяра, 5 0 или 5 п означава I, 2 или 3

А означава С^въглеводороден остатък или Сд_пвъглеводороден остатък заместен е алкокси, алкилтио, флуор, циано или с рсалогеналкил и

Ед-^ означава водород, Сд-^въглеводороден остатък, Cj__^въглеводороден остатък заместен е алкокси, поли-алкокси, халоген, циано или трифлуорметил, C^g циклоалкил, Сд-^алкил-С^циклоалкил, ди-Сд-_^алкокси-Сд-_^алкил, 1,3-диоксолан~2-ил-Сд-_и1.алкил,

1,3-диоксолан-4-ил-С^^алкил, 1,3-диоксан-2-ил-Сд-_^алкил, фурил-Сд-^алкил, тетрахидроц/урил-Сд·алкил или остатък с формула —JmI-ICC^Eq^ , —CHgOO^EQ^ , —СН(, CIij) СО^Е^д- или

-CH(Eq2)-C(E₀₅)=:K[0B₀₄, в които Е₀₁ означава метил, етил, пропил, изопропил или алил, Ρθ₂ и Е^ всеки от тях може да означава водород или Сд·^алкил и Εθ^ означава водород, Сд-_^алкил, ^2-.4^{3 лкенил или} ^адолкинил;

или Е означава остатък с формула (Кг^О^Р^СН^КНСО - или ····

ί ~ е₁₅

'P(O) - СЕ₁₇Е₁₈-Н(КЕ₁₉Е₂₀) - co в която и Ejg независимо един от друг означават хидроксилна група, С^алкил арил

С^-^алкокси, С^^алкенилокси

С^^алкинилокси, С^.фХалогеналкокси, С^алкоксиалкокси, С-^цианоалкок си, Cj-^фенилалкокси или арилокси или арилокси група заместена с халоген, циано, нитро или С^алкокси радикали;

означава водород, Cj-^алкил или фенил или фенил заместен с халоген, циано, нитро или C-j-^алкокси;

Ejg означава водород или С-^алкил, означава водород или остатък с формула -COCXjXg-Egg или заместен с халоген алкеноилов остатък съдържащ 2 до 4 въг леродни атоми в алкениловата част,

Хт и Xg означават независимо един от друг водород или хаГ I логен или остатък с формула -СООЕд? или -COEgg или С^алкил,

С^алкенил или С^фенилалкилов остатък, който във фениловия пръстен може да е заместен с халоген, циано, нитро или С-^а.

кокси група и

Egg представлява водород, С-^алкил, С^^алкенил или

Cg_^алкинил;

E-g означава водород, халоген или Ст_^алкил,

Εθγ означава С-^злкил,

С^фенилалкил или С-^фенилалкил, който във фениловия пръстен

С^алкенил, С^^алкинил, фенил, циано, нитро или С^алкокси

Egg означава С^алкил,

С^-^фенилалкил или С^фенилалкил, който във фениловата част е ···· ·· ··· • · ♦ · · • ··· · · ··· или Е означава остатък с формула или с формула в които Е₂₁ означава метил, етил, пропил, 1-метилетил, нил, 2-бутенил, 1,1-диметил-2нг1ропенил, 2-пропинил или

2-пропе2-метм

2-пропинил и ^22 ’ ^23 ’ водород или метил ®24 ^{и Е}25 ^{означават} ί

независимо един

У означава

У означава водород, когато Е е (h₅c₂o)₂p(o)ch₂nhco 2₀ Средство съгласно претенция I, в която Е33 и Езд означават заедно ···· ···· ·· ··· • · · · ··· · · ··· ^К39 и E^g означават независимо един от друг С^алкил или и E^g заедно представляват -(Cty^- и ®39 означава водород, С-^алкил или
3. Средство съгласно претенция I, характеризиращо се с то ва, че В означава остатък с в която телил и
4.

E2J означава метил, ®22 ^и ^25 ^{03начават}

Средство съгласно претенция 3, етил, пропил, 2-пропенил или 2-буводород.

характеризиращо се с това, че означава 2-пропенил.
5. Средство съгласно претенция I, характеризиращо се с това, че

Е означава остатък с формула в която Ej до Eg • ··· означават независимо един от друг водород или С^алкил.
6. Средство съгласно претенция 5, характеризиращо се с това, че Е-j- до Е? означават водород и Εθ представлява метилова група.
7. Средство съгласно претенция I, характеризиращо се с то- ва, че Е означава остатък с формула в която Ej^ означава водород

С^алкил или С^алкокси група;

Р означава С^алкил, С^алкенил или С^^алкинил;

X означава кислород или сяра;

п означава I;

I А представлява С-т^въглеводороден/ остатък и

Ej-^ означава водород или С^въглеводороден остатък.
8. Средство съгласно претенция 7, характеризиращо се с то- ва, че Ет^ означава С^алкокси група,

Р означава С^_^алкил,

X означава кислород,

А означава Сд-^алкилен и представлява С^алкил.

Средство съгласно претенция 8, характеризиращо се с тава, че представлява метокси група

Р означава метилова група

А означава метилен и

E-j-j представлява изопропилов радикал.
10. Средство съгласно претенция I, характеризиращо се с то4, ···· • ·· .... ·. .... • ... ...

• · ·... . ....

• · · · · · ... · • · · · · . ·· ·· ... .. ...

!

ва, че Е означава остатък с формула ^ΕΙ5_χ _; ^Р(О) - СЕ₁₇В₁₈ “ N(NE_I9E₂₀) ^Е1б

-COв която Ej₃ и Bjg означават независимо един на група, Су^алкил или С^алкокси група, и Ejg означават независимо един ot друг хидроксиле₁₇ от друг водород или

Cj^алкил и ^Е19

В КОЯТО Eq?

^Е20 означава водород или остатък с формула -COOEq?, представлява С^алкил означава водород или С^алкил.

II. Средство съгласно претенция 10, характеризиращ се с то- ва, че Ejg и означават С-^алкокси група, Ej? и Ej-θ означ ват водород и Е·^ е остатък с формула -COOEq?, в която Eq? пр С^алкил, а. Ε₂θ е водород.

Средство съгласно претенция II, характеризиращо се с

12.

това, че Е₁₅ и Ej₆ означават изо-пропилокси група и Е^ означа ва -С00С₂Н₅.
13. Средство съгласно претенция I, характеризиращо се с това, че като съединение с формула 11 съдържа съединение с Сор- или с формула IV (III)

4.

или с формула V (V)
14. Метод за селективна борба с плевели и треви в културни насаждения, характеризиращ се с това, че културите, тяхния посевен материал или почвата върху която са развиват, се третира едновременно или последователно с ефективно количество от херби⁷ F ' ’ Ц /А с формула съгласно претенция I, и хербицид-антагонистично ефективно количество от съединение формула 11 съгласно претеп-

Чб ί зетенция I и с количество от вели и треви в царевични насаждения.