BG105983A - Термопластична многослойна структура - Google Patents

Термопластична многослойна структура Download PDF

Info

Publication number
BG105983A
BG105983A BG105983A BG10598301A BG105983A BG 105983 A BG105983 A BG 105983A BG 105983 A BG105983 A BG 105983A BG 10598301 A BG10598301 A BG 10598301A BG 105983 A BG105983 A BG 105983A
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
layer
temperature
thickness
weight
elasticity
Prior art date
Application number
BG105983A
Other languages
English (en)
Other versions
BG65015B1 (bg
Inventor
Petrus Karsten
Original Assignee
Solvay (Societe Anonyme)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Solvay (Societe Anonyme) filed Critical Solvay (Societe Anonyme)
Publication of BG105983A publication Critical patent/BG105983A/bg
Publication of BG65015B1 publication Critical patent/BG65015B1/bg

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/327Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polyolefins obtained by a metallocene or single-site catalyst
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/022Mechanical properties
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61JCONTAINERS SPECIALLY ADAPTED FOR MEDICAL OR PHARMACEUTICAL PURPOSES; DEVICES OR METHODS SPECIALLY ADAPTED FOR BRINGING PHARMACEUTICAL PRODUCTS INTO PARTICULAR PHYSICAL OR ADMINISTERING FORMS; DEVICES FOR ADMINISTERING FOOD OR MEDICINES ORALLY; BABY COMFORTERS; DEVICES FOR RECEIVING SPITTLE
    • A61J1/00Containers specially adapted for medical or pharmaceutical purposes
    • A61J1/05Containers specially adapted for medical or pharmaceutical purposes for collecting, storing or administering blood, plasma or medical fluids ; Infusion or perfusion containers
    • A61J1/10Bag-type containers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61MDEVICES FOR INTRODUCING MEDIA INTO, OR ONTO, THE BODY; DEVICES FOR TRANSDUCING BODY MEDIA OR FOR TAKING MEDIA FROM THE BODY; DEVICES FOR PRODUCING OR ENDING SLEEP OR STUPOR
    • A61M2207/00Methods of manufacture, assembly or production
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2535/00Medical equipment, e.g. bandage, prostheses or catheter
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/91Product with molecular orientation
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y10T428/2495Thickness [relative or absolute]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913Monoolefin polymer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913Monoolefin polymer
    • Y10T428/31917Next to polyene polymer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31924Including polyene monomers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31928Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Bag Frames (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)

Abstract

Термопластичната многослойна структура на основата на термопластични полимери не съдържа полимери на винилхлорида и пластификатори с ниска молекулна маса и се състои най-малко от 3 слоя. Първият слойвключва поне 60 тегл.% от най-малко един полиолефин с контролируема кристалност, съдържа най-малко 90% етилен, пропилен или бутен и е с температура на омекване, по-ниска от 1210С. Дебелината на първия слой е най-малко 20% от общата дебелина на структурата, а модулът му на еластичност е по-нисък от 350 МРа. Вторият слой е разположен между първия и третия слой, съдържа поне 40 тегл.% от най-малко един полиолефин с контролируема кристалност и има температура на омекване, по-ниска от 1210С. Третиятслой включва поне 50 тегл.% от най-малко един полиолефин с контролируема кристалност, дебелината му е от 5 до 30% от общата дебелина на структурата и има модул на еластичност, по-нисък от този на първия слой.

Description

Настоящото изобретение се отнася до многослойна структура на основата на термопластична материя, като тръба или филм, използвана по-специално за производство на артикули с медицинско приложение.
Предшестващо състояние на техниката .Артикулите предназначени за медицинско приложение трябва да отговарят не само на класически изисквания като добра механична устойчивост или ниска цена, но също на изисквания, които са крайно строги, но са свойствени за тази специфична област на приложение, като например изисквания относно свойствата на биосъвместимост на споменатите артикули, способността им да издържат на обработка за стерилизиране, еластичност, прозрачност, способност за слепване, устойчивост на удар (включително що се отнася до приемници напълнени с течност), или количество на екстрактивни вещества (например хексан).
Досега, артикулите за медицинско приложение, които са търговски достъпни, например торбички за перфузия или за кръв,
01-272-02 ·· ···· · ·· ·' · ··· ···· ···· • · ··· · · · · · · • · Λ · ······ · ··.>.··· ·· · ·· • ••r' ··· ·· ·· ··· са на основата на полимери на винилхлорида например PVC. Макар че има множество предимства, този тип полимер има, обаче, някои неудобства, като необходимостта да се включват в него повишени количества стабилизатори с оглед да се подобри неговата термична стабилност, да се включват в него повишени количества пластификатори с цел да се получи достатъчна еластичност. Следователно пазарът търси артикули за медицинско приложение несъдържащи хлорирани полимери.
Артикули от този тип, на основата на полиолефини, веча са били предложени. Така например, в международна патентна заявка WO 97/34951 (Sengewald) се описват многослойни филми на основата на полиолефини, които могат да се използват именно за медицински приложения. .
Известните артикули на основата на съполимери, обаче, показват честия недостатък, че съдържат значимо количество на оъполимер(и) с повишено съдържание на съмономера, което сигурно увеличава тяхната еластичност, но намалява тяхната температура на стапяне, което е неблагоприятно, що се отнася до стабилността на размерите на артикулите през време на стерилизация с водна пара (121 °C) и често води до повишено съдържание на екстрахиращи се съставки. Освен това, прозрачноста на тези артикули често е посредствена поради бързата кристализация на общоизползваните полиолефини.
От друга страна, известните артикули на основата на хомополимери на пропилея често съдържат полимери с ниска изотактичност, което позволява да се получи добра еластичност, но води до повишено съдържание на екстрактивни съставки. Освен това, те показват често повишена полидисперсност, което означава, че техните области на температурите на стапяне и на
01-272-02
• ···· • ·· • ..
• · • · ·
• ··· • ·
• е • ·
• · ··· ·· • • ·
·· · кристализация се припокриват широко, което прави невъзможно ефикасно намаляване на кристалността и получаването на добра прозрачност.
Техническа същност на изобретението
С оглед да се отстранят тези недостатъци, настоящото изобретение се отнася до многослойна структура на основата на термопластични полимери, по същество несъдържаща полимери на винилхлорида и пластификатори с нискомолекулна маса, която съдържа най-малко 3 слоя:
- първи слой (А) съдържащ най-малко 60 тегловни % от най-малко един полиолефин с контролируема кристалност, дефиниран като съдържащ най-малко 90 % етилен, пропилея или бутен и имащ температура на омекване по-ниска от 121°С, като дебелината на първия слой е най-малко 20 % от общата дебелина на структурата и първият слой има модул на еластичност по-нисък от 350 МРа;
- втори слой (В), разположен между първия (А) и третия (С) слой, съдържащ най-малко 40 тегловни % от поне един олефин с контролируема кристалност, като вторият слой има общо температура на омекване по-ниска от 121°С;
- трети слой (С) съдържащ най-малко 50 тегловни % от поне един олефин с контролируема кристалност, като дебелината на третия слой е от 5 до 30 % от общата дебелина на структурата и третият слой има модул на еластичност по-нисък от този на първия слой.
Под многослойна структура се разбира всеки полузавършен многослоен продукт и по-специално всеки филм, лист, тръба или приемник.
Важна съставка на многослойната структура съгласно
01-272-02 «· ···· ·· VW изобретението, намираща се във всеки от трите слоя А, В и С, е полиолефин с контролируема кристалност. Този израз означава, в контекста на настоящото изобретение, полиолефин съдържащ наймалко 90 % етилен, пропилея или бутен и притежаващ температура на омекване (точка на Vicat) по-ниска от 121 °C (в настоящата заявка всички температури на омекване са измервани съгласно стандарта ASTM D 1525). Температурата на омекване, за която става въпрос следователно се отнася за полиолефина с контролируема кристалност, какъвто се намира в структурата съгласно изобретението. В частност, е възможно да се използва полиолефин, чиято температура на омекване посочена от производителя е по-висока от 121°С, но условията на производство на структурата се избират по такъв начин, че действителната температура на омекване на споменатия полиолефин вътре в споменатата структура да бъде по-ниска от 121 °C. Полиолефините от този тип показват особеност, че тяхната кристалност може лесно да бъде намалена в хода на тяхното използване. Изгодно, полиолефините с контролируема кристалност показват време на релаксация τ0 най-малко 10 sec (и за предпочитане най-малко 15 sec) при температурата на екструзия (То) и в отсъствието на каквото и да е съпротивление на изтеглянето. Това време на релаксация τ0 θ© дефинира от съотношението . т)о . Мс р . R . То в което т|о означава динамичния вискозитет на полиолефина за градиенти на скорост клонящи към 0, р е неговата обемна маса, Мс е критичната молекулната маса (средна като тегло), над която η0 е
01-272-02
·· ···· • ··
·· ·
··· • ·
• ·
·· • *J - ·«· ··
пропорционално на силата 3,4 от молекулната маса, R е константата на идеалния газ и То е равно на Tf- 20°С, като Tf означава температурата на стапяне.
Този улеснен контрол на кристалността е изгоден в контекста на изобретението, в размер, позволяващ да се придава на тези полиолефини, доколкото се използват подходящи условия на използване, намалена кристалност, като по този начин се увеличава прозрачността и еластичността на цялостната структура. Именно на това основание тези полиолефини са окачествени като полиолефини с контролируема кристалност.
Няколко такива полиолефини могат да бъдат използвани в смес, като това може да бъде в единия или повече от слоевете А, В и С, посоченото по-горе минимално количество се отнася в този случай до сумата от количествата на всеки от тези полиолефини. Изгоден вариант се състои в това да се използва смес от полипропилен и изобутен в съотношение от 1:3 до 3:1. Полиолефините с контролируема кристалност намиращи се в слоевете А, В и С могат да бъдат идентични или различни.
Този полиолефин с контролируема кристалност може да бъде хомополимер на етилена, пропилена или бутена. Като неограничителни примери за такива хомополимери могат да се споменат хомополимерите на полипропилена (РР) [включително синдиотактични РР (s-PP), стерео-блокове (s-b-PP) или изоблокове (i-b-PP)] или още поли(1-бутен). Предпочитани хомополимери са синдиотактичните полипропилени, стереоблокполимери и изоблокполимери както и поли(1-бутен).
Предпочита се полиолефинът с контролируема кристалност да бъде съполимер. По-специално може да се касае за съполимер от няколко от тези три мономери (етилен, пропилен,
01-272-02
• е • • ···· 9 · • ··· • 99 ·· · 9 9 9 9 • • · • 9 99
6· - 9 9 9 9 9
·· • •V 999 9 9 99 9 9
бутен) съдържащ най-малко 90 % от един от тези мономери и помалко 10 % от един или от всеки от другите два мономера. Съгласно друг вариант, полиолефинът с контролируема кристалност е съполимер съдържащ най-малко 90 тегловни % етилен, пропилея или бутен, както и по-малко от 10 % от един или повече от другите съмономери избрани от групата състояща се от въглеводороди с С5 до Сю, както и карбоксилни киселини и естери и от въглероден моноксид (примери: пентен-1, хексен-1, октен-1,
4-метилпентен-1, винилацетат, метилакрилат, етил или бутил акрилат, циклохексен, норборнен, ...). Като неограничителни примери на такива съполимери могат да се споменат полиетилените с ниска плътност (LLDPE, VLDPE), както и съполимерите на етилена с други алфа-олефини (като 1-бутен, 1хексен, 1-октен, 4-метилпентен-1 или 1-пентен) или още със съединения като винилацетат, акрилова киселина или метилов, етилов или бутилов акрилати (доколкото тези съполимери показват съдържание на съмономер(и) по-ниско от 10 %).
Трябва да се отбележи, че в настоящата заявка, ако няма други указания, терминът съполимери обхваща полимерите съдържащи два съмономера или повече.
Що се отнася до съполимерите, количеството на или миноритарните съмономери е за предпочитане по-малко от 1,5 тегловни %. Специално се предпочита да. се използва като полиолефин с контролируема кристалност съполимер, съдържащ Най-малко 90 тегловни % пропилея и най-малко 2 тегловни °о етилен и/или бутен.
Що се отнася до хомополимерите и съполимерите. тяхната полидисперсност изгодно е по-малка от 8 и за предпочитане по-малка от 4. Тази характеристика изразява малка
01-272-02
• · · • ♦ · • · · · • · · ·· ·· · дисперсност на молекулните маси, което увеличава разстоянието между областите на температурата на стапяне и на омекване и така позволява да се действа по-ефикасно върху кристалността в хода на използването им.
От друга страна, индексът на течливост на използваните полиолефини с контролируема кристалност е изгодно по-нисък от 10 g/10 min, за предпочитане по-малък от 5 g/10 min (измерено съгласно ASTM D 1238, при условия 190°С/2,16 kg за полимери на етилена и съполимери на бутен, и при условия 230°С/2,16 kg за полимери на пропилен и хомополимерите на бутена).
За предпочитане, най-малко един полиолефин с контролируема кристалност съдържащ се в първия слой (А) показва температура на стапяне по-висока от 121°С и повече за предпочитане по-висока от 130°С. Изгодно, най-малко един полиолефин с контролируема кристалност съдържащ се в третия слой (С) показва температура на стапяне по-висока от 121 °C и повече за предпочитане по-висока от 130°С. Предпочита се да бъде същото най-малко за един полиолефин с контролируема кристалност съдържащ се във втория слой (В). Тази характеристика е интересна с оглед стерилизация с водна пара (при 121°С).
Освен един или повече полиолефини с контролируема кристалност като описаните по-горе, слоевете А, В и С могат в даден случай да съдържат един или повече други термопластични полимери. Изгодно, тези други полимери се избират между полиолефини малко кристални или аморфни, от следните типове:
- олефинови съполимери съставени от най-малко два алкена с С2 до Сю, съдържащи най-малко 60 тегловни % етилен и/или пропилен и/или бутен, но несъдържащи повече от 90 тегловни % от един и същ съмономер, или между
- олефинови съполимери съдържащи етилен и/или пропилея и/или бутен както и 10 до 40 тегловни % от един или повече различни съмономери (които са за предпочитане избрани между олефини с С5 до Сю и групата карбоксилни киселини или естери, например винилацетат, метилов, етилов или бутилов акрилат, както и метилов метакрилат или още въглероден монооксид), или между
- еластомерни блоксъполимери на стирен или на олефин (например съполимери от типа стирен-бутадиен-стирен или стирен-етилен-пропилен-стирен и пр.), или между
- силно разклонени хомополимери [например полиетилен с ниска плътност (LDPE) или средна плътност (MDPE) и накрая, между
- циклични олефинови съполимери (СОС), като съполимери на основата на норборнена, например.
Под СОС се разбират съполимери на основата на олефин с С2 до Сю и на цикличен мономер с С5 до Сю, със съдържание респективно от 20 до 98 тегловни % олефин и от 2 до 80 тегловни % от цикличния мономер. Изгодно олефинът е етилен. Цикличният мономер може да бъде циклопентен, циклохексен, дициклопентадиен, тетрациклододецен или метилтетрациклододецен. СОС за предпочитане е съполимер на етилен и норборнен. В този случай, съдържанието на етилен е изгодно да бъде между 30 и 80 тегловни % и това на норборнена между 20 и 70 %.
Примери за полиолефини малкокристални или аморфни, които могат да се използват, са съполимерите на етилен винилацетат (EVA), етилен - метилов акрилат (ЕМА), етилен 01-272-02 • · · ·
етилов акрилат (ЕЕА), етилен - бутилов акрилат (ЕВА), етиленовите съполимери с ниска плътност (LLDPE, VLDPE, ULDPE), полиолефиновите еластомери (РОЕ) и цикличните олефинови съполимери (СОС). Между споменатите по-горе съполимери влизат естествено само тези, които показват съдържание на съмономер(и) най-малко 10 %.
Съгласно предпочитан вариант, полимерът или полимерите съставящи слоя А са изключително избрани между групата съставена от полиолефини с контролируема кристалност и малко кристални или аморфни полиолефини като описаните погоре. Този изгоден вариант се отнася също до слоевете В и С, независимо един от друг и независимо от слоя А.
Съгласно изгодни варианти на изобретението, слоевете А, В и С показват по-особени свойства, описани тук по-долу.
Съгласно един изгоден вариант, слоят А показва общо температура на стапяне по-висока от 121 °C. За предпочитане, наймалко един полиолефин с контролируема кристалност съдържащ се в слоя А показва индекс на течливост (измерен в условията споменати тук по-горе) по-нисък от 10 g/10 min. За предпочитане, модулът на еластичност на слоя А не превишава 350 МРа (в настоящата заявка всички модули на еластичност са измерени съгласно стандарта ASTM D 882).
Съгласно един изгоден вариант, слоят В показва общо температура на стапяне по-висока от 121°С. За предпочитане, неговият модул на еластичност е по-нисък от 275 МРа и поспециално от 150 МРа. Предпочита се от друга страна, дебелината на слоя В да бъде от 20 до 70 % от общата дебелина на структурата.
Съгласно един изгоден вариант, слоят С показва общо
01-272-02 температура на стапяне по-висока от 121 °C. Изгодно е обаче, като напълно се спазват тези условия, слоят С да съдържа най-малко един полимер, чиято температура на стапяне да бъде по-ниска от 121 °C, като това е с цел да се подобри слепващата способност на структурата. Количеството на този(тези) полимер(и) е за предпачитане 1 до 10 тегловни % от слоя С, дори от 2,5 до 7,5 %. Този или тези полимери могат да бъдат избирани между олефините с контролируема кристалност и малко кристалните или аморфни полиолефини. За предпочитане става дума за съполимери етилен винилацетат (EVA), етилен - метилакрилат (ЕМА), етилен етилакрилат (ЕЕА), етилен - бутилакрилат (ЕВА), съполимерите на етилена с ниска плътност (LLDPE, VLDPE, ULDPE). Тези полимери показват за предпочитане температури на стапяне от около 70 до 105°С. Тези полимери се избират изгодно по такъв начин, че те са слабо или несмесващи се с други съставки на слоя С. От друга страна, за предпочитане модулът на еластичност на слоя С е по-нисък от 275 хМРа.
Съгласно предпочитан вариант, слоят А показва модул на еластичност по-висок от този на слоя В и от този на слоя С. Съгласно един изгоден вариант, слоят А показва температура на омекване по-висока от тази на слоя В и от тази на слоя С. Съгласно един предпочитан вариант, слоят А показва температура на стапяне по-висока от тази на слоя В и от тази на слоя С.
За предпочитане, съдържанието на екстрахиращ се алуминий в структурата е по-малко от 1 ppm (съгласно Европейската фармакопея).
Оказва се изгодно структурата да показва общо специфична маса по-малка от 0,905 kg/dm3. Освен това предпочита
01-272-02
се да се използват вариантите, в които температурата на трошливост (както е дефинирана от стандарта DIN 53372) да бъде над 4°С.
В един изгоден вариант, съотношението [якост на опън/ граница на провлачане] е по-голямо от 1,5 (измерено съгласно стандарта ASTM D 882) и за предпочитане по-голямо от 2.
Пластификаторите с ниска молекулна маса (Mw < 1000) са по същество изключени от многослойната структура съгласно изобретението. Това се отнася в частност до мономерни пластификатори като например тези на основата на фталати. Характеристиката, съгласно която структурата от изобретението е по същество лишена от полимери на винилхлорида и от пластификатори с ниска молекулна маса означава, че евентуални съставки от този тип, ако са налице, са в пропорции не превишаващи 0,1 тегловни %. За предпочитане тези съединения изцяло отстъствуват от структурата.
Многослойната структура съдържа най-малко три слоя А/В/С споменати по-горе, в такъв ред, също както евентуално един или повече други слоеве от гермопласгична материя. Фактът, че слоят В е разположен между слоевете А и С не означава, че той се намира задължително в допир с последните; в действителност един или повече междинни слоеве могат да бъдат разположени между слоя В и част от слоя А и/или С от друга страна.
Като междинен слой, може да се прибави по-специално слой отговарящ на същата дефиниция както слоя А, В или С описани тук по-горе. Един особено изгоден вариант от този inn е структура с 4 слоя от типа А/С7В/С, в която слоят С отговаря на дефиницията на слоя С, дадена тук по-горе. Могат също да се прибавят един или повече междинни слоя на основата на един или
01-272-02
повече известни термопластични полимери, но за предпочитане е да се избира между полимерите от типа полиолефин-кетон (РОК), циклични олефинови съполимери (СОС), полиизобутилен (PIB) или еластомерни полиестери като блок-съполимерите на основата на циклоалканова карбоксилна киселина и диоли (РССЕ,...). Освен това, в някои приложения може да бъде изгодно да се предвиди бариерен слой, съставен например от съполимер етилен-винилов алкохол (EVOH) или полиамид (РА). Ако един или повече междинни слоеве са прибавени между слоя А и слой В, предпочита се тяхната сборна дебелина да не превишава 30 % от общата дебелина на структурата. Същото важи за един или повече евентуални междинни слоеве, които са добавени между слоя С и слоя В. Като междинен слой може също да се избере слой съдържащ рециклирана материя на основата на структури съгласно настоящото изобретение.
Също, могат да се прибавят един или повече външни слоеве от страната на слой А и/или на слой С срещу слоя В. Също, например следните структури могат да отговарят на дефиницията на изобретението: D/A/B/C; А/В/Е/С; D/A/B/E/F/C; D/A/E/B/E/C/D/F. Евентуалният или евентуалните външен(ни) слой(еве) са на основата на един или повече известни термопластични полимери, но се избира за предпочитане между хомополимерите на пропилена както и между полимерите от типа EVOH. РОК, полиетилен-терефталат, РЕТ, поликарбонат, полиамид (в частност PA 11 и/или РА 12) и циклични олефинови съполимери (СОС). Превъзходни резултати са получени със структури съдържащи един слой от РОК или полиамид съседен на слоя А (но който може, обаче, да бъде разделен от този последния посредством слой от адхезив).
01-272-02 ······ · · · · * · ··· ·· · · · · ·· ····· ··· ·· · ··- ·4·3 -··· ·· ·· ···
Също добри резултати са получени, когато повърхностният слой от страната на слой А съдържа СОС (в даден случай в смес с SEBS и VLDPE) и/или РР хомополимер, смесен със SEBS. Този повърхностен слой може според случая да бъде самият слой А или слой външен на последния. Изборът на такъв повърхностен слой позволява да се избегне слепване на структурите съгласно настоящото изобретение между тях и/или в даден случай с материал за опаковка, например на основата на полиолефини (такива като смесите от РЕ и изобутен).
Ако един или повече външни слоеве са прибавени към структурата от външната страна на слоя А (тоест от противоположната страна на слоя В) предпочита се сборната дебелина да не превишава 25 % от общата дебелина на структурата. Същото важи за един или повече евентуални външни слоеве прибавени към структурата от външната страна на слоя С.
Разбира се от самосебе си, че всички слоеве на структурата трябва да не съдържат полимери на винилхлорида и пластификатори с ниско молекулно тегло.
Ако е необходимо, слой от адхезив може да бъде разположен между двата съседни слоя. Може да се използва всеки известен адхезив; като адхезив за предпочитане се използва присаден полиолефин или модифициран с анхидрид, акрилат, акрилова киселина, глицидна киселина или въглероден монооксид или още смес от едно или повече такива съединения с обичайни полимери като полиолефин или полиестер.
Освен това, за предпочитане е модулът на еластичност общо на структурата да не превишава 500 МРа, за предпочитане 350 МРа, специално предпочитано 200 МРа.
Въпреки че структурите съгласно изобретението могат
01-272-02
···· • · да показват някаква дебелина, тяхната дебелина е най-общо малка например от порядъка на милиметър за листа и тръби и от порядъка на 100 до 300 pm за филми, включително приемници съставени от един или няколко филма слепени по тяхната периферия. Съгласно един изгоден вариант на изобретението, структурата показва дебелина не превишаваща 400 pm, повече за предпочитане 300 pm.
Различните характеристики описани тук по-горе позволяват да се получат структури особено прозрачни. За предпочитане тяхното съотношение мътност/дебелина е по-малко от 10%/200 pm и особено за предпочитане по-малко от 6%/200 pm. Помътняването (оптично) тук се измерва съгласно стандарта ASTM D 1003. За това измерване, ако структурата е зърнеста по едното или двете лица (тоест показва грапавост, параметър Ra, измерен съгласно стандарта DIN 4768-по-голяма от 0,5 pm върху цялата или част от това или тези лица) ще бъде необходимо да се промие структурата с вода и да се затвори между две стъклени плаки съвършенно гладки и прозрачни. Това съотношение има смисъл само за тънки структури, които имат дебелина не превишаваща около 500 pm. Съгласно друг предпочитан вариант отнасящ се до прозрачността, структурата съгласно изобретението показва бистрота (както е дефинирана от стандарта ASTM D 1003) най-малко 95 %.
Особено важно предимство на структурите съгласно изобретението е, че те са способни да отговарят на изискванията на европейската фармакопея (European Pharmacopoeia, версия 3.1.6, допълнение 1999) и на американските стандарти (USP 23, 1995 за Class VI plastics-121°С).
Други предимства на структурите съгласно
01-272-02 ·· ···· · ·· • · · «··· · · · • · ··· · · · · · • · , с, ··· ·· · •·*··γ5 -··· ·· .....
изобретението са следните:
- ниска температура на начало на херметизиране (около 125°С) и голяма област на херметизиране (най-малко 15°С);
- малко количество на съединения екстрахиращи се с кипящ хексан (под обратен хладник) (по-малко от 5 %, дори помалко от 1 %);
- коефициент на преминаване на водна пара (стандарт ASTM F 1249) по-малък от 4 g/m2/fleH (при 23°С);
- торбички, на които стените са от структура съгласно изобретението, и имат обем един литър, напълнени с вода със стайна температура издържат на падане от 2 m върху равнинна повърхност.
Предвид на тези забележителни свойства, изобретението се отнася също до многослойна структура на основата на термопластични полимери, по същество не съдържащи полимери на винилхлорида и пластификатори с ниска молекулна маса, съдържаща най-малко 3 слоя, с обща дебелина между 100 и 400 pm, като споменатата структура показва едновременно:
- модул на еластичност по-нисък от 350 МРа,
- количество на съединения екстрахиращи се с кипящ хексан по-малко от 5 %,
- съотношение мътност/дебелина по-малко от 6%/200 pm.
На основата на указанията по-горе, производството на структурите съгласно изобретението е във възможностите на специалистите. Тези структури могат да бъдат произвеждани чрез съекструзия.
За предпочитане, с оглед да се намали кристалностга на полиолефин с контролируема кристалност съдържащ се в
01-272-02 ·· ···· · ·· ·' • · · ·· · · ··· • · ··· · · · · · ·· 1«ζ ··· · · · • •••AV ··· ·· ·· ··· структурата, методът за производство на структурата обхваща наймалко един етап на изтегляне протичащ при температура между температурата на кристализация (Тс) на полиолефина и Tf +15°С, като Tf означава температурата на стапяне, етап на релаксация протичащ при същата температурна област и един етап на грубо охлаждане. Изгодни подробности отнасящи се до такъв метод за модифициране на кристалността са дадени в патентна заявка ЕР 832730 (Solvey).
Друг предмет на настоящото изобретение е метод за производство на многослойна структура на основата на термопластични полимери, по същество не съдържащи полимери на винилхлорида и пластификатори с ниско молекулна маса, съдържаща най-малко 3 слоя:
- първи слой (А) съдържащ най-малко 60 тегловни % полиолефин с контролируема кристалност, дефиниран като съдържащ най-малко 90% етилен, пропилея или бутен и като притежаващ температура на омекване по-ниска от 121°С, като дебелината на първия слой е най-малко 20 % от общата дебелина на структурата, като първият слой има модул на еластичност понисък от 350 МРа,
- втори слой (В), разположен между първия (А) и третия (С) слой, съдържащ най-малко 40 тегловни % от най-малко един полиолефин с контролируема кристалност, като вторият слой има общо температура на омекване по-ниска от 121°С;
- трети слой (С) съдържащ най-малко 50 тегловни % от най-малко един полиолефин с контролируема кристалност. каго дебелината на третия слой е от 5 до 30 % от общата дебелина на структурата и третият слой има модул на еластичност по-нисък от тази на първия слой,
01-272-02 ·· ···· · ·· ·· · ··· ···· ···· • · ··· · · · · · · ·· · · ······ · *··- ·4»7 -··· *·· .....
според който различните слоеве на структурата се съекструдират, след това се подлагат:
- на най-малко един етап на изтегляне от най-малко 100 %, провеждащ се при температура между максималната температура на кристализация на полиолефините с контролируема кристалност (Тс) и Tf+15°C, като Tf означава тяхната минимална температура на стапяне и
- най-малко един етап на релаксация при постоянни размери продължаващ най-малко 10 sec, протичащ в същата температурна област, след това
- на етап на грубо охлаждане при температура по-ниска от максималната температура на кристализация Тс.
Предпочитанията, посочени тук по-горе във връзка със самата структура, се прилагат също и относно метода.
Максималната температура на кристализация на полиолефините с контролируема кристалност се дефинира като най-високата от температурите на кристализация на полиолефините с контролируема кристалност, намиращи се в слоевете А, В и С. Тяхната минимална температура на стапяне се дефинира като най-ниската от температурите на стапяне на полиолефините с контролируема кристалност, намиращи се в слоевете А, В и С.
Условията на изтегляне са изгодно такива, че градиентът на скоростта да бъде по-нисък от 1/(20.Хо) и за предпочитане по-малко от 1/(1О.хо), където Хо означава средното време на релаксация както е дефинирано тук по-горе. Етапът на изтегляне предизвиква моноаксиално или биаксиално изтегляне най-малко 100 % и за предпочитане най-малко 300 %.
Релаксацията се извършва при постоянни размери и в
01-272-02 ······ · · · · · • · · ·· · · · · ·· • · ··· · · · · · · • · ·· ······ · • · < л ··· ·· · ·*- ·ι·8 - ..........
отсъствие на каквото и да е външно съпротивление. Тя се извършва за предпочитане на повърхността на цилиндър държан при подходяща температура, с който структурата влиза в допир след нейното изтегляне.
Съгласно един изгоден вариант, няколко етапи на релаксация са разделени от няколко етапа на изтегляне, като факторът на изтегляне и времето на релаксация споменати по-горе, са цели стойности. Този вариант може да се осъществи като се използват няколко цилиндри въртящи се с различни скорости.
Грубото охлаждане съдейства да се увеличи прозрачността и еластичността на структурата. То се извършва за предпочитане при температура по-ниска от Тс-50°С. Това охлаждане може да се осъществи, по-специално като структурата се накара да премине в термостатизирана водна баня, където се охлажда върху един цилиндър; просто охлаждане на въздуха не е достатъчно ефикасно. Методите на екструзия-издухване тогава не подхождат.
В даден случай, едното или всяко от лицата на структурата съгласно изобретението може да бъде зърнисто, тоест снабдено с релеф показващ грапавост (Ra) повече от 0,5 pm. С оглед да се направят зърнисти двете лица на структурата е изгодно да се използват два метални цилиндъра за придаване на зърнистост, с повишена твърдост, като се правят зърнисти едновременно (а не последователно) двете лица на структурата върху най-малко част от тяхната повърхност (прозорци без зърнистост могат действително да бъдат предвидени върху едното или всяко от лицата). Изгодно, подробности върху този метод са дадени в заявка за патент ЕР 743 163 (Solvey). Този евентуален етап на придаване на зърнистост се намесва за предпочитане
01-272-02 ·* ···· · ·· · • · · 99 9 9 9 99
9 999 99999
9 4 f\9 9 9 9 9 99 ·* *J*y -····· 9 999 9
между етапите на изтегляне и етапа на релаксация.
Структурите описани тук по-горе са особено изгодни, когато се използват в областа на медицината например за приготвяне на филми, листа, тръби, приемници или подобни артикули предназначени да влизат в допир с биологични тъкани или с биологични или лекарствени течности като кръв или разтвори за перфузия. В частност, изобретението се отнася също до структура както е дефинирана по-горе представена под формата на тръба, филм или приемник. По-специално тя се отнася също до еластична торба получена от два филма както са описани тук погоре или още като се излиза от филм за тръби, който се слепва по периферията им така, че да се получи херметичен приемник (снабден все пак с подходящи изводи позволяващи пълненето и изпразването му).
Структурата представляваща предмет на изобретението е специално предназначена да бъде използвана по такъв начин, че слоят С да бъде този, който влиза в допир с биологични тъкани или биологични или лекарствени течности. Следователно изобретението се отнася специално до тръба или приемник осъществени посредством гореспоменатата структура, чийто слой С е насочен към вътрешността. За предпочитане, слоят С съставлява вътрешния повърхностен слой на казаната тръба или приемник.
Структурата естествено може да бъде използвана изгодно и за други приложения например за амбалаж или за транспорт на някои течности например хранителни продукти като питиета, конфитюр и т.н.
В случай, когато слоят С показва общо температура на стапяне по-висока от 121°С, но съдържа при това полимер, чиято
01-272-02 ·· ··♦· ♦ ·♦ ' · ··· ·· · · ♦ · ·· • 9 999 9 9 9 9 9 9 *··*··2ϋ -···*··* *·♦* ··♦ температура на стапяне е по-ниска от 121 °C, структурата съгласно настоящото изобретение може да бъде слепена върху самата нея или върху друга структура притежаваща външен слой със същия състав като слоя С (като слоят С играе ролята на слой за слепване) така че се получава слепване, чиято сила на отделяне е възпроизводима.
Следователно, настоящото изобретение се отнася също до артикул, получен чрез слепване на една структура с такъв слой С, върху самата нея или върху друга структура, имаща външен слой със същия състав както слоя С.
Освен това, слепването на такъв слой С може да бъде приложено по начин, че да бъде твърдо(постоянно) или напротив лесно отделящо се. Лесно отделящо се слепване се нарича, съгласно този предпочитан вариант от настоящото изобретение, слепване чиято сила на отделяне определена по стандарта ASTM F 88 е по-малка от 3000 N/m, за предпочитане по-малка от 2000 N/m. Тази сила на отделяне е изгодно по-голяма от 300 N/m, дори поголяма от 600 N/m. Структурите съгласно този изгоден вариант показват освен това предимството, че силата на отделяне на слепването е малко променлива от една споена част към друга, и то най-вече след стерилизация на тези части при 121 °C, траеща най-малко 10 min. Може да се окаже интересно, да се използват структурите съгласно този вариант на настоящото изобретение, за произвеждане на херметични приемници (тоест съдържащи една или повече слепвания или други постоянни фиксации, които ги правят непропускливи и им позволяват да съдържат течнос1 и) разделени на най-млко две отделения чрез лесно отделящо се слепване.
Следователно, настоящото изобретение се отнася също
01-272-02
·· • · • · • · <··· • ··· • ·· • • · • · е · • е ·· • · ·
•24 • ··· « · ·· ··
до херметичен приемник, получен от артикул като този описан тук по-горе, съдържащ най-малко едно постоянно слепване и разделен на най-малко две отделения чрез слепване, лесно отделящо се.
Такъв приемник може например да бъде използван да съдържа течности, които трябва да бъдат съхранявани и/или стерилизирани отделно и смесвани преди употреба чрез разкъсване на лесно отделящото се слепване. Примери за такива течности са глюкозата и някои витамини и/или аминокиселини; и разтворите на натриев хидрогенкарбонат и някои киселинни разтвори.
Следователно, настоящото изобретение се отнася също до използването на такива херметични приемници за съхраняване на течности за запазване и/или стерилизиране поотделно и за смесване непосредствено преди употреба, чрез разкъсване на лесно отделящото се слепване.
За осъществяването на такива херметични приемници с няколко отделения, температурите на слепване се избират като функция на материалите на структурата, която ги съставя. Изгодно, температурата избрана за лесно отделящо се слепване е по-ниска от тази на трайното слепване с поне 5°С.
Следователно, настоящото изобретение се отнася също до метод за производство на такъв херметичен приемник, където лесно отделящото се слепване се осъществява при температура пониска от тази на постоянното слепване с най-малко 5°С.
Температурата на постоянното слепване се избира изгодно поне равна на 125°С, дори 130°С; за предпочитане 1ази температура не превишава 160°С или още по-добре 150°С. Температурата на отделящото се слепване е изгодно най-малко 95°С, за предпочитане най-малко 115°С; тя за предпочитане не превишава 140°С или още по-добре 130°С.
01-272-02 • · · · · · • · · • · · · · .22
Примери за изпълнение на изобретението
Следващите примери илюстрират изобретението без да го ограничават.
Пример 1
Чрез екструзия се произвежда филм с дебелина 200 gm, съдържащ три слоя (А/В/С):
Слоят А, с дебелина 60 pm е съставен от съполимер на пропилена съдържащ около 5 % етилен (Eltex® Р KS 409, на Solvey). Въпреки че температурата на омекване (точка на Vicat) (Tv) на този съполимер спомената от производителя е около 123°С, методът за получаване използван в този пример (обхващащ именно етап на изтегляне с фактор 4 протичащ при 120°С, етап на релаксация траещ 18 sec се провежда приблизително при същата температура и етап на грубо охлаждане при 15°С) позволява филмът да показва слаба кристалност и температура на омекване около 110°С.
Слоят В с дебелина 100 цт е съставен от 50 % от същия съполимер (Eltex® Р KS 409) и от 50 % съполимер на етилен и 1октен (съдържащ около 14 % октен) (DexExact® 8201).
Слоят С, с дебелина 40 μιη е съставен от смес от 70 % от същия съполимер на пропилена както в слоя A (Eltex® Р KS 409), от 22,5 % SEBS (Kraton® G 1657), от 5 % съполимер на етилен-винилацетат (EVA) и от 2,5 % съполимер на етиленметилакрилат (ЕМА) (като двата последни полимера имат температури на стапяне около 70°С).
Така получената структура показва мътност 3,1 % и модул на еластичност 170 МРа. Освен това, торбички 220 х 130 mm направени c тази структура, напълнени с един литър вода при 4°С издържат падане от 2 m върху равна повърхност.
01-272-02
Сравнителен пример 1
Чрез съекструзия се произвежда филм с дебелина 200 pm съдържащ три слоя (А/В/С):
Слоят А, с дебелина 15 pm, е съставен от хомополимер на пропилея (Eltex® Р HV 424, Solvey). Температурата на омекване (точка на Vicat) (Tv) на този съполимер спомената от производителя е около 156°С.
Слоят В, с дебелина 135 pm е съставен от 50 % от същия съполимер (Eltex® Р KS 409) както слоя В от пример 1 и от 50 % съполимер на етилен и 1-октен (съдържащ около 14 % октен) (DexExact® 8201).
Слоят С, с дебелина 50 pm, е съставен от смес от съполимер на пропилена (Eltex Р KS 409) до 77,5 % и от SEBS (Kraton® G 1657) до 22,5 %.
Така получената структура показва мътност 12,1 % и модул на еластичност 440 МРа. Освен това, торбички 220 х 130 mm направени от тази структура, напълнени с един литър вода при 4°С не издържат на падане от 1 m върху равна повърхност.
Пример 2
Произвежда се чрез съекструзия филм с дебелина 200 pm, съдържащ четири слоя (А/В1/В2/С) като се използва метода описан в пример 1:
Слой А, с дебелина 74 pm има същия състав както слой А от пример 1. Слоят В1, с дебелина 14 pm, има същия състав както слой С от пример 1. Слоят В2, с дебелина 90 pm, има същия състав както слоя В от пример 1. Слоят С, с дебелина 22 pm, има същия състав както слой С от пример 1.
Така получената структура показва мътнаст 5,6 % и модул на еластичност 155 МРа. Освен това, торбички 220 х 130
01-272-02
mm направени като се излиза от тази структура, напълнени с един литър вода при 4°С издържат на падане от 2 m върху равна повърхност.
Пример 3
Произвежда се чрез съекструзия филм с дебелина 200 pm, съдържащ четири слоя (А/В1/В2/С) като се използва метода описан в пример 1:
Слоят А, с дебелина 90 pm, има същия състав както слой А от пример 1. Слоят В1, с дебелина 20 pm, има същия състав както слой С от пример 1. Слоят В2, с дебелина 70 pm, е съставен от 45 % от същия съполимер (Eltex Р KS 409), 40 % от съполимера пропилен-етилен Huntsman W204 (съдържащ около 6 % етилен, показващ твърде голямо разпределение на молекулните маси; Tf = 148°С, Tv =80°C) и 15 % блок-съполимер SEBS (Kraton G 1657). Слоят С, с дебелина 20 pm, има същия състав както слоя С от пример 1.
Така получената структура показва мътност 4,2 %, модул на еластичност 154 МРа, съотношение якост на опън/ граница на провлачане 2,8, коефициент на преминаване на водна пара 3 g/'m2^eH и температура на трошливост -19°С. Освен това, торбички 220 х 130 mm, направени от тази структура, напълнени с вода при 4°С, издържат на падане от 2 m върху равна повърхност.
Пример 4
Произвежда се чрез съекструзия филм с дебелина 205 pm, съдържащ четири слоя (А/В1/В2/С), като се използва методът описан в пример 1:
Слоят А, с дебелина 85 pm, има същия състав както слоя А от пример 1. Слоят В1, с дебелина 20 pm, има същия състав както слоят С от пример 1. Слоят В2, с дебелина 80 pm е съставен
01-272-02
• · 9 9 · • · · · · · • · · · · · · от смес от 56 % от същия съполимер на пропилена както в слой А (Eltex Р KS 409), от 11 % съполимер на етилен-бутен Tafmer® А4085 (TV =54°C), от 11% съполимер пропилен-бутен Tafmer XR 107L (TV=91°C, от 11 % полибутен Tafmer BL 4000 (TV=116°C; Tf=125°C) и от 11 % блок-съполимер SEBS (Kraton G 1657). Слоят C, дебел 20 μιη, има същия състав както слоя С от пример 1.
Така получената структура показва мътност 2,8 %, модул на еластичност 165 МРа, якост на опън/граница на провлачане 2,3 и температура на трошливост -15°С.
Пример 5
Произвежда се структура както е изложено в пример 3, с разликата че слоят А е съставен от 60 % съполимер пропиленетилен съдържащ около 3 % етилен (Eltex Р KL 104 на Solvey) (TV =114°C) и от 40 % полибутен-1 (Tafmer BL 4000).
Така получената структура показва мътност 2,3 %, модул на еластичност 155 МРа и позволява да се произвеждат торбички, които напълнени с един литър вода издържат на падане от 2 т.
Пример 6
Получава се структура както е изложено в пример 5, с разликата, че слоят А е съставен от 75 % от съполимера Eltex Р KL 104 и от 25 % от съполимера пропилен-бутен-1 съдържащ повече от 10 % бутен (Tafmer XR 107 L).
Така получената структура показва мътност 2,8 %, модул на еластичност 150 МРа, и позволява да се произвеждат торбички, които напълнени с един литър вода, издържат на падане от 2 т.
Пример 7
Получава се структура както е изложено в пример 5, с
01-272-02 ·· ··♦·
разликата, че слоят А е съставен от 65 % от съполимера Eltex Р KL 104, от 25 % от хомополимера пропилея Eltex Р HL 402 и от 10 % от блок-съполимера SEBS (Kraton G 1657).
Така получената структура показва мътност 3,7 %, модул на еластичност 190 МРа и позволява да се произвеждат торбички, които напълнени с един литър вода издържат на падане от 2 т.
Във връзка със структурата получена в пример 5, тази структура показва по-малко слепване с амбалаж на основата на полиолефини.
Пример 8
Получава се чрез съекструзия филм с дебелина 200 pm, съдържащ четири слоя (А/В1/В2/С). Слоят А с дебелина 50 pm, е съставен от 85 тегловни % от смес от полиолефини с контролируема кристалност и от 15 % блок-съполимера SEBS (Kraton G 1657). Сместа от полиолефини с контролирана кристалност е съставена от съполимер на пропилен-етилен с 4 % етилен (KFC 2004, от Borealis) и един съполимер на пропиленетилен съдържащ около 3 % етилен (Eltex® Р KL 104 от Solvey). Методът на производство използван в този пример (обхващащ именно етап на изтегляне с фактор 4 протичащ при 120°С, етап на релаксация траещ 18 sec протичащ приблизително при същата температура и етап на грубо охлаждане нри 15°С) позволява филмът да показва слаба кристалност и реална температура на омекване около 115°С. Слоят В1, с дебелина 60 pm, е съставен от 100 % от съполимера пропилен-етилен Huntsman W203. Слояг В2, дебел 70 pm, е съставен от 50 % от съполимера Eltex® Р KL 104 и от 50 % от съполимера пропилен-етилен Huntsman W209 (съдържащ около 5 % етилен; Tf=120°C, TV<23°C).Слоят С, с
01-272-02
дебелина 20 цт е съставен от смес от 75 % съполимер Eltex® Р KL104, от 22 % SEBS(Kraton® G 1657), от 2 % съполимер етиленвинилацетат (EVA) и от 1 % съполимер етилен-метилакрилат (ЕМА) (тези последните полимери имат температура на стапяне около 70°С).
Така получената структура показва мътност 3,9 % и модул на еластичност 175 МРа. Освен това, торбички 220 х 130 mm направени от тази структура, напълнени с един литър вода при 4°С издържат на падане от 2 m върху равна повърхност.
Пример 9
Същата структура както в пример 8, освен че слоят С с дебелина 20 pm е съставен от смес от 78,5 % от съполимер на пропилен-етилен (Eltex® Р KL 104), от 20 % SEBS (Kraton® G 1657), от 1 % съполимер етилен-винилацетат (EVA) и от 0,5 % съполимер етилен-метилакрилат (ЕМА) (като последните два полимера имат температури на стапяне около 70°С).
Със структурите получени в примерите 8 и 9 са проведени опити за слепване. Резултатите от тези опити фигурират тук по-нататък:
01-272-02 ·· ···· · ··· ··· ···· ···· ····· ··· · ·· • · ♦ · ······· • · ηό · · · · ·· ··- ·1>Ο - ··· ·· ·····
Таблица 1: Слепване със структурите съгласно пример
8: сила на отделяне в N/m след стерилизация при 121 °C в продължение на 30 min (резултати получени съгласно ASTM F88)
Времетраене на слепването (sec) Т° (°C) на слепването 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6
145°С 3128
136°С 3012 3343
134°С 3288
132°С 970 1180 1280 1400
130°С 831 1042 1295 1498
128°С 1086 1104
126°С 887 940 1111
124°С 1124 1151 1092 1101 946
122°С 951 1092 1189
120°С 1351 1140
118°С 1218
01-272-02 ·· ···· • · · • · · ··
.29
Таблица 2: Сила на отделяне ( в N/m и съгласно ASTM
F88) на слепването получено при 125°С и за 0,6 sec
Подробности за размерите Средна стойност Подробности за размерите Средна стойност
Структура Пример 8 Пример 8 Пример 12 Пример 12
съгласно
Преди 425 495 311 308
стерили- 435 285
зация 557 340
543 356
515 248
Степили- 1042 970 624 604
зация при 898 584
121°С в за
10 min
Стерили- 1104 1226 705 677
зация при 1235 735
121°С за 30 1274 692
min 1346 612
1171 642
Стерили- 901 981 643 680
зация при 1060 718
121°С за 60
min
Стерили- 1513 1533 940 927
зация при 1390 882
125°С за 30 1611 960
min 1688 1002
1462 852
01-272-02
·· ···· • · · • · ··· • ·· • · · · • · · • ‘ · • · ·· • ♦ ·
·..-· .30 - ··· ·· ·· ··
ПАТЕНТНИ ПРЕТЕНЦИИ
1. Многослойна структура на основата на термопластични полимери, по същество не съдържаща полимери на винилхлорида и пластификатори с ниска молекулна маса, характеризираща се с това, че се състои от най-малко три слоя:

Claims (17)

1. Многослойна структура на основата на термопластични полимери, по същество не съдържаща полимери на винилхлорида и пластификатори с ниска молекулна маса, характеризираща се с това, че се състои от най-малко три слоя:
- първи слой (А) съдържащ най-малко 60 тегловни % от най-малко един полиолефин с контролируема кристалност, дефиниран като съполимер, съдържащ най-малко 90 % пропилея и най-малко 2 тегловни % етилен и/или бутен и имащ температура на омекване (съгласно стандарта ASTM D 1525) по-ниска от 121°С, като дебелината на първия слой е най-малко 20 % от общата дебелина на структурата и първия слой има модул на еластичност (съгласно стандарта ASTM D 882) по-нисък от 350 МРа;
- втори слой (В), разположен между първия (А) и третия (С) слой, който съдържа най-малко 40 тегловни % от най-малко един полиолефин с контролируема кристалност, като вторият слой има общо температура на омекване по-ниска от 121°С;
- трети слой (С), който съдържа най-малко 50 тегловни ) % от най-малко един полиолефин с контролируема кристалност, като дебелината на третия слой е от 5 до 30 % от общата дебелина на структурата и третият слой има модул на еластичност по-нисък / от този на първия слой.
2. Структура съгласно претенция 1, характеризираща се с това, че първият слой (А) показва общо температура на стапяне по-висока от 121°С.
3. Структура съгласно някоя от предходните претенции, характеризираща се с това, че третия слой (С) показва общо температура на стапяне по-висока от 121 °C.
4. Структура съгласно претенция 3, характеризираща се
01-272-02
·« ···· • · · • · е • · · · • · • · · · • · · ·· • · · • · · ·..-· .Λ1 ·♦ · ·· ·· ··
с това, че слоят (С) съдържа полимер с температура на стапяне по-ниска от 121°С.
5. Структура съгласно някоя от предходните претенции, характеризираща се с това, че съставящия или съставящите полимер(и) на слоя (А) са изключително избрани между групата състояща се от полиолефини с контролируема кристалност и полиолефини малко кристални или аморфни.
6. Структура съгласно някоя от предходните претенции, характеризираща се с това, че съдържа един или повече външни слоеве на основата на термопластичен(чни) полимер(и) от страната на слоя (А) и/или на слоя (С) на обратната страна на слоя (В).
7. Структура съгласно някоя от предходните претенции, характеризираща се с това, че повърхностният слой от страната на слоя (А) съдържа СОС (съполимер на цикличен олефин) и/или РР хомополимер, смесен със SEBS.
8. Структура съгласно претенция 7, характеризираща се това, че повърхностният слой от страната на слоя (А) съдържа
I СОС в смес със SEBS и VLDPE.
9. Структура съгласно някоя от предходните претенции, характеризираща се това, че съотношението мътност/дебелина е > по-малко от 10 % / 200 pm.
10. Многослойна стректура на-основата на термопластични полимери, по същество не съдържаща полимери на винилхлорида и пластификатори с ниска молекулна маса, характеризираща се това, че съдържа най-малко 3 слоя, с обща дебелина между 100 и 400 pm, като споменатата структура показва едновременно:
- модул на еластичност по-нисък от 350 МРа,
01-272-02
- количество на съединения екстрахиращи се с кипящ хексан по-малко от 5 %,
- съотношение мътност/дебелина по-малко от 6%/200 pm.
11. Метод за производство на многослойна структура на основата на термопластични полимери, по същество не съдържаща полимери на винилхлорида и пластификатори с ниска молекулна маса, която съдържа най-малко три слоя:
- първи слой (А) съдържащ най-малко 60 тегловни % от най-малко един полиолефин с контролируема кристалност, дефиниран като съдържащ най-малко 90 % етилен, пропилея или бутен и имащ температура на омекване по-ниска от 121°С, като дебелината на първия слой е най-малко 20 % от общата дебелина на структурата и първия слой има модул на еластичност по-нисък от 350 МРа;
- втори слой (В), разположен между първия (А) и третия (С) слой, съдържащ най-малко 40 тегловни % от най-малко един полиолефин с контролируема кристалност, като вторият слой има общо температура на омекване по-ниска от 121°С;
- трети слой (С), съдържащ най-малко 50 тегловни % от най-малко един полиолефин с контролируема кристалност, като дебелината на третия слой е от 5 до 30 % от общата дебелина на структурата и третия слой има модул на еластичност по-нисък от този на първия слой;
характеризиращ се с това, че различните слоеве на структурата се съекструдират и след това се подлагат на:
- най-малко един етап на изтегляне на най-малко 100 %, което протича при температура между максималната температура на кристализация на полиолефините с контролируема кристалност
01-272-02
·· ···· • · · • · ··· ·· · · • · · • · • · ·· • · · *./03? • · “ ··· ·· • · · ·· ··
с) и Tf + 15°С, като Tf означава тяхната минимална температура на стапяне и
- най-малко един етап на релаксация при постоянни размери продължаващ най-малко 10 sec, който протича в същата температурна област, след това
- на етап на грубо охлаждане при температура по-ниска от максималната температура на кристализация Тс.
12. Тръба, филм или приемник, характеризиращ се това, че има структура съгласно някоя от претенциите 1 до 10.
13. Артикул получен чрез слепване на структурата съгласно претенция 4 върху самата себе си или върху друга структура, която има външен слой със същия състав както слоя (С), като слоят (С) играе ролята на слой за херметизация.
14. Херметичен приемник, характеризираща се това, че е получен от артикул съгласно претенция 13, съдържащ най-малко едно постоянно слепване и разделен на най-малко две отделения посредством лесно отделящо се слепване.
15. Използване на приемник съгласно претенция 14, за съхраняване на течности за запазване и/или стерилизиране отделно и за смесване непосредствено преди употреба, чрез отделяне на лесно отделящото се слепване.
16. Метод за производство на приемник съгласно претенция 14, характеризиращ се с това, че лесно отделящото се слепване се осъществява при температура по-ниска от тази на постоянното слепване, с най-малко 5° С.
17. Метод съгласно претенция 16, характеризиращ се с това, че постоянното слепване се осъществява при температура между 125 и 160°С, а лесно отделящото се слепване при температура между 95 и 140°С.
BG105983A 1999-04-08 2001-10-05 Термопластична многослойна структура BG65015B1 (bg)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE9900244A BE1012589A3 (fr) 1999-04-08 1999-04-08 Structure thermoplastique multicouche.
PCT/EP2000/002759 WO2000061062A1 (fr) 1999-04-08 2000-03-29 Structure thermoplastique multicouche

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG105983A true BG105983A (bg) 2002-06-28
BG65015B1 BG65015B1 (bg) 2006-12-29

Family

ID=3891857

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG105983A BG65015B1 (bg) 1999-04-08 2001-10-05 Термопластична многослойна структура

Country Status (25)

Country Link
US (1) US6713165B1 (bg)
EP (1) EP1173134B1 (bg)
JP (1) JP3919446B2 (bg)
KR (1) KR100712967B1 (bg)
CN (1) CN1289291C (bg)
AR (1) AR024541A1 (bg)
AT (1) ATE508723T1 (bg)
AU (1) AU772866B2 (bg)
BE (1) BE1012589A3 (bg)
BG (1) BG65015B1 (bg)
BR (1) BRPI0009585B8 (bg)
CA (1) CA2369440C (bg)
CZ (1) CZ302820B6 (bg)
DK (1) DK1173134T3 (bg)
EA (1) EA004069B1 (bg)
ES (1) ES2365693T3 (bg)
HK (1) HK1047536B (bg)
HU (1) HUP0200666A3 (bg)
MX (1) MXPA01010139A (bg)
PE (1) PE20001582A1 (bg)
PL (1) PL201650B1 (bg)
PT (1) PT1173134E (bg)
TW (1) TWI282760B (bg)
UY (1) UY26097A1 (bg)
WO (1) WO2000061062A1 (bg)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE60212354T2 (de) 2001-02-01 2007-11-29 American Renolit Corp.LA, , City of Commerce Flexible, seps enthaltende, elastomerfilme und medizinische behälter
FR2839976B1 (fr) * 2002-05-21 2004-07-30 Solvay Composition polymere comportant un copolymere olefinique cyclique
SE526013C2 (sv) * 2002-11-08 2005-06-14 Gambro Lundia Ab Behållare med syrabarriär och användning därav
ES2397136T3 (es) * 2003-04-23 2013-03-05 Otsuka Pharmaceutical Factory, Inc. Ampolla de plástico rellena con una disolución de un fármaco y procedimiento para la producción de la misma
DE602004032237D1 (de) 2003-06-27 2011-05-26 Novo Nordisk As Behälter für medizinische flüssigkeiten mit hoher wasserdampfsperre
DE10349011A1 (de) * 2003-10-17 2005-05-19 Fresenius Medical Care Deutschland Gmbh PVC-freier Mehrschichtschlauch mit verbesserter Peelsicherheit für medizinische Zwecke, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung
JP2007515235A (ja) * 2003-12-22 2007-06-14 ノボ・ノルデイスク・エー/エス 医薬液を保存するための、透明で、可撓性且つ不浸透性のプラスチック製容器
US20080075901A1 (en) * 2005-02-23 2008-03-27 Lee S Thomas Multilayer Films Including Cycloolefin Copolymer and Styrene-Butadiene Copolymer
US20060198973A1 (en) * 2005-03-03 2006-09-07 Jester Randy D Packaging with cycloolefin food/beverage contact layer
EP1738896A1 (en) * 2005-06-28 2007-01-03 Novo Nordisk A/S Multilayer film with septum layer
WO2007077255A2 (en) * 2006-01-06 2007-07-12 Novo Nordisk A/S A medication delivery device applying a collapsible reservoir
EP1840164A1 (en) 2006-03-30 2007-10-03 SOLVAY INDUSTRIAL FOILS MANAGEMENT AND RESEARCH (Société Anonyme) Retortable composition
WO2008046164A2 (en) * 2006-10-18 2008-04-24 Tekni-Plex Europe, Naamloze Vennootschap Method for manufacturing a multi-layered film and film manufactured by said method
CN101534704A (zh) * 2006-11-14 2009-09-16 诺沃-诺迪斯克有限公司 自适应低血糖警报系统和方法
US20090214807A1 (en) * 2008-02-27 2009-08-27 Shawn Davis Peelable seals including porous inserts
EP2851196A1 (en) 2008-05-05 2015-03-25 A. Schulman, Inc. Multilayer clear over color polyolefin sheets and layered backing structure
TWI385330B (zh) * 2008-10-31 2013-02-11 Saint Gobain Performance Plast 多層撓性管材
WO2011064119A1 (en) * 2009-11-24 2011-06-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin compositions having a low seal temperature and improved hot tack
CN106456441A (zh) 2014-04-03 2017-02-22 丘比株式会社 注射液用袋及注射用制剂
KR20180008971A (ko) * 2016-07-14 2018-01-25 삼성디스플레이 주식회사 표시 장치
CN106916406A (zh) * 2017-04-20 2017-07-04 苏州康邦新材料有限公司 一种tpe输液袋及其制备方法
CN111452471B (zh) * 2020-05-19 2022-04-29 崇州君健塑胶有限公司 一种输液用膜材料

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62500777A (ja) * 1984-09-28 1987-04-02 バクスター、インターナショナル、インコーポレイテッド 水蒸気滅菌し得る可撓性容器のためのポリオレフィンフィルム
EP0216509B1 (en) 1985-08-23 1991-09-18 Showa Denko Kabushiki Kaisha Medical bag
US4764404A (en) * 1985-11-29 1988-08-16 American National Can Company Films having a polypropylene blend layer
US4929479A (en) * 1987-08-10 1990-05-29 Showa Denko Kabushiki Kaisha Medical bag
US5962092A (en) * 1994-03-28 1999-10-05 Cryovac, Inc. Oxygen-permeable multilayer film containing antifog agent and package made therefrom
DE19515254C2 (de) * 1995-04-26 1998-06-04 Fresenius Ag PVC-freie Mehrschichtfolie, Verfahren zur Herstellung derselben und deren Verwendung
BE1009398A3 (fr) * 1995-05-15 1997-03-04 Solvay Procede de fabrication d'un film thermoplastique graine, film selon ce procede, utilisation de ce film pour la fabrication d'un article et article ainsi realise.
ES2205074T3 (es) 1996-03-21 2004-05-01 KOBUSCH-SENGEWALD GMBH &amp; CO.KG Pelicula multicapa y procedimiento para su produccion, y su utilizacion.
BE1010654A3 (fr) 1996-09-30 1998-11-03 Solvay Procede de mise en oeuvre d'une matiere thermoplastique semi-cristalline.

Also Published As

Publication number Publication date
UY26097A1 (es) 2000-10-31
CN1289291C (zh) 2006-12-13
BR0009585A (pt) 2001-12-26
CN1354650A (zh) 2002-06-19
WO2000061062A1 (fr) 2000-10-19
CA2369440C (fr) 2011-04-26
BG65015B1 (bg) 2006-12-29
EA200101053A1 (ru) 2002-04-25
PT1173134E (pt) 2011-07-25
JP2002540992A (ja) 2002-12-03
HK1047536A1 (en) 2003-02-28
PE20001582A1 (es) 2001-01-18
JP3919446B2 (ja) 2007-05-23
BR0009585B1 (pt) 2012-02-22
AU772866B2 (en) 2004-05-13
CA2369440A1 (fr) 2000-10-19
AR024541A1 (es) 2002-10-16
HUP0200666A3 (en) 2006-07-28
HK1047536B (zh) 2007-06-29
AU4540300A (en) 2000-11-14
DK1173134T3 (da) 2011-08-01
US6713165B1 (en) 2004-03-30
BRPI0009585B8 (pt) 2021-06-22
CZ302820B6 (cs) 2011-11-23
EP1173134B1 (fr) 2011-05-11
CZ20013629A3 (cs) 2002-03-13
ES2365693T3 (es) 2011-10-10
HUP0200666A2 (hu) 2002-07-29
PL354097A1 (en) 2003-12-29
ATE508723T1 (de) 2011-05-15
KR100712967B1 (ko) 2007-05-02
KR20010110725A (ko) 2001-12-13
EA004069B1 (ru) 2003-12-25
EP1173134A1 (fr) 2002-01-23
PL201650B1 (pl) 2009-04-30
BE1012589A3 (fr) 2000-12-05
TWI282760B (en) 2007-06-21
MXPA01010139A (es) 2002-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BG105983A (bg) Термопластична многослойна структура
EP0641647B1 (en) Laminate film
JP4533885B2 (ja) 剥離可能オーバーポーチフィルム
US20050238830A1 (en) Polymer composition including a cyclic olefin copolymer
JP2004106514A (ja) 多層フィルムおよびそれを用いた複室容器
WO2005075558A1 (en) Syndiotatic polypropylene composition comprising a thermoplastic elastomer
IE71045B1 (en) Moisture barrier medical film
JP2006519713A5 (bg)
JPH09262948A (ja) 樹脂積層体およびその用途
JP2003516248A (ja) オートクレーブ処理可能なpvc不含多層フィルム、特に液体医薬品のパッキング用多層フィルム、その製法及びその使用
JP2022115886A (ja) 薬液収容プラスチック容器
EP0310143A1 (en) Flexible medical solution pouches
JPH0686109B2 (ja) レトルト殺菌包装材料用複合フィルム積層体
JP2000168003A (ja) イージーピール性多層フィルム
JPH0975444A (ja) 医療用基材
US20050266190A1 (en) Copolyetherester composition and multilayer structure thereof
JP4036726B2 (ja) 積層フィルム
JP3625497B2 (ja) 医療容器用基材
JPH07164604A (ja) 医療容器用基材
JPH06343691A (ja) 医療容器用ポリオレフィン基材
JPH10263071A (ja) 医療器具用基材および医療器具
JPH0796022A (ja) 医療容器用基材