TWI282760B - Multilayer thermoplastic structure - Google Patents
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Description
1282760 A7 B7 五、發明說明(1 ) 本發明係關於一種基於熱塑性材料的多層結構,如管 或膜’尤其其可使用於製作醫藥用物品。 (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 醫藥用物品不僅必須符合慣常的需求,如良好的機械 的強度或低成本,且須符合需求一極度嚴格一獨特的此特 定的領域應用’例如,其係關於該物品生物相容性性質的 需求,其作消毒處理之能力、其撓曲性、其透明度、其可. 熔接性、其衝擊強度(其中包括作爲裝承液體的容器)或 可萃取物質之量(例如,以己烷萃取)。 直到目前’醫學使用之商購物品,例如輸血或血液袋 ,已使用氯乙烯聚合物,例如P v c。雖然其具有數個優 點,然而此類型的聚合物帶有特定缺點,如須要加入高用 量的安定劑以改進其熱穩定性之目的,或加入高量的塑化 劑以得到充分的撓曲性。因此市場上須要其不含氯化聚合、 物的醫藥用物品。 已提供此類型的聚烯烴基底的物品。如此,例如,國 際專利申請案W〇 9 7 / 3 4 9 5 1 ( Sengewald )揭示 多層聚烯烴基底的膜其尤其可使用在醫學的應用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 然而,已知的共聚物基底的物品展現時常發生的缺點 ,其中包括大量的帶有高含量共聚單體的共聚物,其必定 可增加其撓曲性但也降低其熔點,此項缺點係關於物品於 蒸汽消毒( 1 2 1 °C )期間的尺寸穩定性,且經常導致高 含量的可萃取組份。此外,此物品透明度經常爲中等的, 因爲一般而使用的聚烯烴的快速結晶。 此外,已知的基於丙烯均聚物的物品經常包含低順聯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1282760 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(2) 聚合物,其必定使其可能以得到良好的撓曲性但導致高含 量的可萃取組份。此外,彼經常展現高聚分散度,係指其 熔點範圍與結晶溫度範圍廣汎的重疊,以使其不可能有·效 地降低結晶性且得到良好的透明度。 爲克服此類缺點’本發明係關於一^種基於熱塑性聚合 物之多層結構,其係實質上沒有氯乙烯聚合物及低分子量 塑化劑,且其包含至少3層: —第一層(A)其中包含至少6 0%以重量計的至少 一種可控制結晶度的聚烯烴其定義爲其中包含至少9 0 % 的乙烯、丙烯或丁烯且其軟化溫度低於1 2 1 °C,第一層 之厚度至少在結構總厚度的2 0 %且第一層之彈性模數在 低於 3 5 0 Μ P a ;
一第二層(B),位在介於第一層(A)及第三層( C )之間,其中包含至少4 0 %以重量計的至少一種可控 制結晶度的聚烯烴,第二層的整體軟化溫度低於1 2 1 °C -第三層(C )其中包含至少5 0%以重量計的至少 一種可控制結晶度的聚烯煙,第三層之厚度在結構總厚度 的5至3 0 %且第三層之彈性模數低於第一層。 本文之”多層結構”係指任何多層半完成產物且更明 確的說是任何膜、片、管或容器。 存在於三層A、B及C各層之中的本發明多層結構一 項重要的組份,爲可控制結晶度的聚烯烴。此意指在本發 明中,一種其中包含至少9 0%的乙烯、丙烯或丁烯的’ —L-----------------^---------^ (請先閱讀背面之注意事頊存填寫本買〕 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -5- 1282760 A7 B7 _ 五、發明說明(3 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 且其帶有軟化溫度(” v 1 c a t點”)低於1 2 1 °C (在本發 明中,所有軟化溫度之測量係依據A S T Μ標準 D 1 5 2 5 )的聚烯烴。在此軟化溫度係關於存在於本發 明結構中的可控制結晶度的聚烯烴。尤其’可使用聚烯烴 帶有軟化溫度(由製造業者標示的)在大於1 2 1 °C者’ 經由選擇製作結構的條件而使該聚烯烴中該結構真實的軟 化溫度在少於1 2 1 °C。此類聚烯烴展現有區別的特色於 加工期間可容易地降低其結晶性。此”可控制結晶度的聚 烯烴”在押出成形溫度(T Q )有利地展現應力緩和時間 r 〇在至少1 0秒(且較佳者在至少1 5秒)且無任何拉應 力。此應力緩和時間r Q定義爲如下關係 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印制衣 其中7? Q意指當速率梯度傾向於0時聚烯烴之動態黏度 ,P爲其密度,M r爲臨界(重量平均)分子量,超過此値 則7? Q正比於分子量的3 · 4次方,R爲理想氣體常數且 τ 0等於T m - 2 0 °C,T m意指熔點。此易於控制的結 晶性係有利於本發明,目前此使得可以賦予此類聚烯烴降 低的結晶性,假設使用適當的加工條件,如此提高的全部 結構的透明度與撓曲性。爲此緣故此聚烯烴記述爲”可控 制結晶度的聚烯烴”。 可使用數個該聚烯烴之混合物,無論在一或更多層A 、B及C之中,在此案例中以上所指出的最小値,係關於 各聚烯烴用量之總和。一項有利的供選擇的形式其組成包 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -6 - !282760 A7 B7___ S、發明說明(4 ) 含使用聚丙烯及異丁烯之混合物而其比例在1 : 3至3 : (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1。存在於層A、B及C中的可控制結晶度的聚烯烴可相 同或不同。 此可控制結晶度的聚烯烴可爲乙烯、丙烯或丁烯之均 聚物。値得注意的,作爲非限制之實施例該均聚物有丙烯 均聚物(PP)〔其中包括對排PP(s — PP),立體 位阻P P ( s - b — P P )或異—位阻P P ( i — b -P P )〕或聚(1 一丁烯)°較佳的均聚物爲對排、立體 位阻及異一位阻聚丙烯〕及聚(1 一丁烯)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可控制結晶度的聚烯烴宜爲共聚物。其尤其可爲共聚 物這三種單體(乙烯、丙烯、丁烯)的數個,其中包含至 少9 0 %的這些單體之一及少於1 〇 %的另二種單體的一 種或兩者。依據另一供選擇的形式,可控制結晶度的聚烯 烴爲一共聚物其中包含至少9 0 %以重量計的乙烯、丙烯 或丁烯及少於1 0 %的一種或更多其它共單體,其係選自 C 5至C i 0烴,羧基酸及其酯類及一氧化碳(實施例:1 一戊烯、1—己烯、1 一辛烯、4 —甲基—1 一戊烯、乙 酸乙烯酯、丙烯酸之甲酯、乙酯或丁酯,環己烯、正莰烯 、及其類似者)。値得注意的,作爲非限制之實施例該共 聚物爲低密度聚乙烯(L L D P E,V L D P E )及以乙 烯與其它α —烯烴(如1 — 丁烯、1 一己烯、1 一辛烯、 4 一甲基一 1 一戊烯或1 一戊烯)之共聚物,或與下列化 合物之共聚物:如乙酸乙烯酯、丙烯酸或丙烯酸之甲酯、 乙酯或丁酯(假設此類共聚物展現共聚單體含量在少於 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -7 - " 1282760 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_ __ 五、發明說明(5 ) 10%)。 應注意,在本發明中,缺少對立點,本文之,,共聚物 ’’包含聚合物其中包括二種或更多共單體。 作爲共聚物’次要的共聚單體之用量,較佳者至少 1 · 5 %重量比。尤其,宜使用可控制結晶性聚的烯烴, 一種共聚物其中包含至少9 0 %以重量計的丙烯及至少 2 · %以重量計的乙烯及/或丁烯。 對於此均聚物及共聚物,其聚分散度係有利地少於8 且較佳者少於4。此特性表現分子量的低分散度,其可增 加介於熔點範圍與軟化溫度範圍之間的分離,且如此使其 可能於加工期間對結晶性具有較有效的怍用。 此外,所使用的可控制結晶度的聚烯烴的熔融流動指 數係有利地少於1 0 g / 1 0分鐘,較佳者少於5 g / 1〇分鐘(測量係依據A S T Μ標準D 1 2 3 8 ,對乙烯 與丁烯之共聚物的條件爲1 9 0 °C / 2 . 1 6公斤,且對 丙烯及丁烯均聚物的條件爲2 3 0 / 2 . 16公斤)。 較佳者,至少一種可控制結晶度的聚烯烴在第一層( A )中展現熔化溫度大於1 2 1 °C且更佳者在大於1 3 0 °C。有利地,至少一種可控制結晶度的聚烯烴在第三層( C )中展現熔化溫度大於1 2 1 °C且更佳者在大於1 3 0 - °C。同樣較佳者至少一種可控制結晶度的聚烯烴在第二層 (B )中。此特色係有利於蒸汽消毒(1 2 1 °C )之目的 〇 除以上記述的之一種或更多可控制結晶度的聚烯烴外 --卜-----------------t---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -8- 1282760 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(6 ) ’層A、B及C可視需要地包含一種或更多其它熱塑性聚 合物。此類其它聚合物係有利地,其係選自以下類型的不 非常結晶或非結晶形的聚烯烴: 一烯烴系共聚物由至少二種C 2至C i Q烯屬烴組成’ 其中包含至少6 0%以重量計的乙烯及/或丙烯及/或丁 烯但其中不包括大於9 0 %以重量計的相同共聚單體,或 由 ‘ ' -烯烴系共聚物其中包括乙烯及/或丙烯及/或丁烯 及1 0至4 0%以重量計的一種或更多不同之共單體(較 佳者’其係選自C 5至C i Q烯烴及羧基酸或酯類基團,例 如乙酸乙烯酯、丙烯酸之甲酯、乙酯或丁酯及甲基丙烯酸 甲酯,或一氧化碳),或由 -彈性體的共聚物其帶有苯乙烯及烯烴嵌段(例如, 之共聚物苯乙烯一丁二烯一苯乙烯或苯乙烯一乙烯一丙烯 -苯乙烯類型,及其類似者),或由 -高度分支的均聚物〔例如,低密度聚乙烯( LDPE)或中密度聚乙烯(MDPE)〕,及最後由 -環烯烴共聚物(C〇C ),如正莰烯基底的共聚物 〇 本文之” C〇C ”係指基於C 2至C i Q烯烴的共聚物 且在c5至c16環狀單體上有相應的含量在2 0至9 8% 重量比的烯烴及2至8 0 %重量比的環單體。烯烴有利地 爲乙烯。此環單體可爲環戊烯、環己烯、二環戊二烯、四 環十二烯或甲基四環十二烯。此C 0 C較佳者爲乙烯及正 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -9 - 丨!---------0--------訂---------象# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1282760 A7 _B7____五、發明說明(7 ) 莰烯之共聚物。在此案例中,乙烯之含量係有利地介於 3 0及8 0%重量比之間且正莰烯之含量介於2 0及7〇 %之間。 可使用之不非常結晶或非結晶形的聚烯烴實施例爲乙 烯一乙酸乙烯酯(E V A )、乙烯一丙烯酸甲酯(Ε Μ A )、乙烯一丙烯酸乙酯(E E A )或乙烯一丙烯酸丁酯( EBA)共聚物,低密度乙烯共聚物(LLDPE、 V L D P E 、U L D P E ),聚烯烴彈性體(P〇E )及 環烯烴共聚物(C 0 C )。在上述的共聚物之中,僅那些 展現共聚單體含量在至少1 0. %者自然地視爲額外的組份 〇 依據一項較佳的可供選擇的形式,層A的組份聚合物 專有地選自如以上記述的可控制結晶度的聚烯烴及不非常 結晶或非結晶形的聚烯烴。此有利的-供選擇的形式亦用 於層B及C,其係相互獨立且係獨立於層A。 依據本發明有利的供選擇的形式,層A、B及C展現 更特定的性質描述如下。 依據一項有利的供選擇的形式,層A整體而言展現熔 化溫度大於1 2 1 °C。較佳者’至少一種可控制結晶度的 聚烯烴包含在層A中展現熔融流動指數(於上述的條件之 下測量)在少於1 0 g / 1 〇分鐘。較佳者’層A之彈性 模數不超過3 5 0 Μ P a (在本發明中’所有彈性模數之 測量係依據A S T Μ標準D 8 8 2 )。 依據一項有利的供選擇的形式,層Β,整體而言’展 --------------------訂---------線 ^^1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -10- 1282760 A7 _— _B7___ 五、發明說明(8 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 現熔化溫度大於1 2 1 °C。較佳者,其彈性模數少於 2 7 5 Μ P a且更明確的說是少於150^1?3。此外, 層B之厚度宜爲結構總厚度的2 0至7 0 %於。 依據一項有利的供選擇的形式,層C,整體而言,展 現熔化溫度大於1 2 1 °c。然而,其係有利的,而觀察此 情況,層C包含至少一種聚合物其帶有熔化溫度低於 1 2 1‘ °C,此係爲了改良結構的可熔接性/此或此類聚合 物用量較佳者在1至1 0%層C的重量,更確切地在 2 · 5至7 · 5 %。此或此類聚合物可選自可控制結晶度 的聚烯烴及不非常結晶或非結晶形的聚烯烴。彼較佳者爲 乙烯一乙酸乙烯酯(E V A )、乙烯一丙烯酸甲酯( -
EMA)、乙烯一丙烯酸乙酯(EEA)或乙烯一丙烯酸 丁酯(EBA)共聚物或低密度乙烯共聚物(LLDPE 、VLDPE、ULDPE)。此類聚合物較佳者展現熔 化溫度大約7 0至1 0 5 °C。此類聚合物係有利地選擇而 使彼僅非常稍微地可相混合或不溶於層C的其它拼料。此 外,層C之彈性模數較佳者少於2 7 5 Μ P a。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 依據一項較佳的可供選擇的形式,層A展現彈性模數 係大於層B且大於層C。依據一項有利的供選擇的形式, 層A展現軟化溫度其係大於層B大於層C。依據一項較佳
的可供選擇的形式,層A展現熔點其係大於層B大於層C 〇 在此結構中可抽出的鋁之含量較佳者少於1 P P m ( 依據 the European Pharmacopoeia ) 〇 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1282760 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ____B7_;__ 五、發明說明(9 )
已證明爲有利於此結構,整體而言,而展現密度在少 於0 · 9 0 5公斤/ d m 3。此外,宜使用供選擇的形式其 中脆化溫度(定義於D I N標準5 3 3 7 2 )最高在4 °C 〇 在一有利的供選擇的形式之中,〔抗張強度/降伏強 度〕比例大於1 · 5 (測量係依據A S T Μ標準D 8 8 2 )且較佳者大於2。 將低分子量塑化劑(M w < 1 〇 〇 0 )實質上排除本 發明多層結構之外。此尤其係關於單體塑化劑’例如’那 些基於酞酸酯者。依據本發明.結構其特色爲”實質上沒有 ”氯乙烯聚合物及低分子量塑化劑係指此類型可能的組份 ,若彼存在,存在比例在不超過0·1%重量比。較佳者 ,此類化合物係完全地不包含在此結構中。 多層結構包含至少上述的A / B / C三層,以此順序 ,及視需要地一種或更多其它熱塑性樹脂層。。事實上, 層B位於”介於”層A及C之間不意味著必然地接觸後者 ;此係因爲一種或更多中間物層一方面可插入層B間,及 另一方面層A及/或C層間。 作爲中間物層,尤其可能加入一層對應於以上記述層 A、B或C相同定義。一尤其有利的供選擇的此類型的形 式爲A / C ’ / B / C類型的4 一層結構,其中層C '係相 關於以上層C之定義。亦可能加入一種或更多中間物層, 基於一種或更多任何類型的熱塑性聚合物,但其較佳者係 選自下列聚合物:聚烯烴一酮(P〇κ )類型、環烯烴共 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -12 - " ^ — 1---------#--------訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1282760 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A7 B7 五、發明說明(1〇) 聚物(C〇C )、聚異丁烯(P I B )或彈性體的聚酯如 甘欠段共聚物基於羧基酸、在環烷上及在二元醇上( P C c E,及其類似者)。在一些應用中,可另外有利的 提供一障礙層,其中包含,例如乙烯一乙烯醇(( EVOH)共聚物或聚醯胺(pa)。若在介於層A及層 B之間加入一種或更多中間物層,宜使其累計的厚度不超 過結構總厚度的3 0 %。相同適用於一種或更多可能的中 間物層,其將加入介於層C及層B之間。亦可能選擇,其 中包括基於依據本發明結構的回收材料的一層作爲中間物 層。 , 同樣地,一種或更多基於熱塑性聚合物的外層可加入 層A側面及/或相反於層B的層C上面。如此,例如,以 下結構可相應於本發明定義:D/A/B/C;A/B/ E/C ; D/A/B/E/F/C 或 D/A/E/B/E / C / D / F。選擇性外層係基於一種或更多任何類型的 熱塑性聚合物,但其較佳者係選自丙烯均聚物及選自以下 型態的聚合物:E V〇Η、P〇K、聚(乙烯對一酞酸酯 )PET、聚碳酸酯、聚醯胺(尤其ΡΑ - 11及/或 P A — 1 2 )及環烯烴共聚物(C〇C )。已得到卓越的 結果其結構中包含鄰接層A的POK層或聚醯胺層(然而 可與後者相隔由一層膠黏劑)。 當層A表面層包含COC (視需要地作爲爲SEBS 及V L D P E之混合物)。及/或P P均聚物混合以 S E B S,亦已得到良好的結果。依據此情況,此表面層 --------------------訂---------给4^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -13- 1282760 A7 B7 五、發明說明(11 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 可爲層A本身或後者之外層。選擇該表面層使其可預防依 據本發明的結構相互地黏附及/或黏附至可能的包裝材料 ’例如基於聚烯烴(如P E與異丁烯之混合物)者。 若將一種或更多的外層添加至結構層A外側(意即, 在層B另一側),宜使其累計的厚度不超過結構總厚度的 2 5 %。相同情況也適用於將一種或更多選擇性外層添加 至結構層C外側。 明顯地此結構上所有層必須沒有氯乙烯聚合物及低分 子量塑化劑。 若須要,膠黏劑層可插入二種相鄰的層之間。可使用 任何已知的膠黏劑;較佳者使用如下列之膠黏劑:聚烯烴 其經接枝或改良以酐、丙烯酸酯、丙烯酸、甘油基化合物 或一氧化碳,或一種或更多該化合物與慣常的聚合物如聚 烯烴或聚酯的混合物。 此外,宜使此結構的整體彈性模數不超過5 0〇 MPa ,較佳者不超過35OMPa ,且尤其較佳者不超 過2 0〇Μ P a 。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 雖然依據本發明的結構可具有任何厚度,一般而言其 厚度低’例如對片及管其數量在公釐且對膜而言其數量在 1 0 0至3 0 0 // m,其中包括由一種或二種熔接其邊緣 的膜組成的容器。依據一項有利的供選擇的本發明形式’ 此結構之厚度不超過4 0 0 //m且更佳者不超過3 0〇 β m 。 在此記述的各種特性使其可能得到特別透明的結構。 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1282760 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(12) 其模糊度/厚度比例較佳者少於1 0 % / 2 0 0 // m且尤 其較佳者少於6 % / 2 0 〇 // m,在此測量的(光學)模 糊度係依據A S T Μ標準D 1 〇 〇 3。在此測量中,當其 中結構將修飾在一或雙面(意即,整體或此面之部分將展 現粗糙度一 R a參數在大於〇 · 5 # m,此測量係依據 D I N標準4 7 6 8 ) ’必須使用水溼潤結構且將水堵塞 使介於二種完全光滑且透明的玻璃板之間。’此比例自然地 僅針對薄結構其厚度不超過大約5 0 0 # m者。依據另一 較佳的可供選擇的形式其係關於透明度,本發明結構較佳 者展現光可透性(定義如A S.TM標準D 1 〇 〇 3 )在至 少 9 5 %。 本發明結構尤其重要的優點在彼能符合the European Pharmacopoeia(European Pharmacopoeia,版本 3.1.6.,附錄 1 999)之需求及美國標準(USP 32,1 995,Class VI塑膠-121 °C )之需求。’ 本發明結構其它優點如下: -低的密封起始溫度(大約1 2 5 °C )及寬廣密封範 圍(至少1 5 °C ); -小量的可用沸騰己烷萃取化合物(於回流下)(少 於5 %重量比,更確切地甚至少於1 % ); 一水蒸汽傳輸係數(A S T Μ標準F 1 2 4 9 )在少 於 4 g / m 2 / 天(於 2 3 t ); -袋子,依據本發明的結構之壁’其具有體積在一公 升者’在室溫下裝以水,禁得起由2公尺高度摔下至平坦 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -15- §1 n n 1 ϋ I I _ n 1· ϋ 1 · n imam emmmmm i-ϋ i i_l ϋ J ,0 1 n n Hi I _ 言 纟 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1282760 A7 B7 五、發明說明(13) 的表面上。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基於其中値得注意的性質,本發明亦關於一種基於熱 塑性聚合物之多層結構且其實質上沒有氯乙烯聚合物及低 分子量塑化劑,其包含至少3層且其帶有總厚度在介於 1 0 0與4 0 0 // m之間,該結構同時展現: —彈性模數在低於3 5 Ο Μ P a ’ -其中可用沸騰己烷萃取的化合物之量少於5 %, 一其模糊度/厚度比例爲低於6%/2 0 0 //m。 基於前述資料,本發明結構之製作係在熟悉此技藝的 專業人士的知識範圍之中。.此類結構尤其可用共押出製作 〇 較佳者,爲降低包括在此結構的可控制結晶度的聚烯 烴的結晶性之目的,製作此結構之方法包含至少一種拉伸 階段,其發生於介於聚烯烴結晶溫度(τ c )與T m + 1 5 t之間的溫度,T m係指其熔點,一項應力緩和階段 ,其發生在相同溫度範圍內,且另一項突然發生在冷卻階 段。於該方法改良結晶性進一步的細節提供於專利申請案 EP 8 32,73〇(SoWay )。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 因此,本發明另一主題爲基於熱塑性聚合物之多層結 構之製作方法,此基於熱塑性聚合物之多層結構係基於熱 塑性聚合'物之多層結構,其係實質上沒有氯乙烯聚合物及 低分子量塑化劑,且其包含至少3層: 一第一層(A)其中包含至少6 0%以重量計的至少 一種可控制結晶度的聚烯烴其定義爲其中包含至少9 0 % -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1282760 A7 B7 五'、發明說明(14) 的乙烯、丙烯或丁烯且其軟化溫度低於1 2 1 °C,第一層 之厚度至少在結構總厚度的2 0 %且第一層之彈性模數在 低於 3 5 0 MPa; (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁)
一第二層(B),位在介於第一層(A)及第三層( C )之間,其中包含至少4 0 %以重量計的至少一種可控 制結晶度的聚烯烴,第二層的整體軟化溫度低於1 2 1 °C -第三層(C )其中包含至少5 0%以重量計的至少 一種可控制結晶度的聚烯烴,第三層之厚度在結構總厚度 的5至3 0 %且第三層之彈性模數低於第一層; 依據其結構上各種層作共押出且然後作: -至少一階段的拉伸至少1 0 0 %,其發生溫度介於 可控制結晶度的聚烯烴(T c )的最高結晶溫度與T m + 1 5 °C之間,T m係指其最小熔點,及 一至少一階段的應力緩和,在固定的尺寸下保持至少 1 0秒,其發生在相同溫度範圍,然後 ——階段的突然冷卻至低於最高結晶溫度T c之溫度 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 之前考量適當的結構所指出之優先考量亦適用於方法 〇 可控制結晶度的聚烯烴的最高結晶溫度定義爲存在於 層A、B及C中可控制結晶度的聚烯烴其最高結晶溫度。 其最小熔點定義爲存在於層A、B及C中可控制結晶度的 聚烯烴的最低的熔化溫度。 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1282760 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(15) 此拉伸條件有利地使速率梯度至少爲1 /( 2 Ο X r 〇 )且較佳者至少l/(l〇xr〇),其中r ◦意指如上定 義的平均應力緩和時間。於拉伸階段導致單軸向或軸向拉 伸至少1 0 0 %且較佳者至少3 0 0 %。 應力緩和之執行係在固定的尺寸且無任何額外限制。 較佳者此係於滾軸之表面執行,維持於適當的溫度,將已 拉伸結構接觸於其上。 ^ 依據一項有利的供選擇的形式,數個應力緩和階段係 由數個拉伸階段所分隔,上述的拉伸比例及上述的應力緩 和時間爲整體値。此供選擇的形式可由使用數個滾軸以不 同之速度旋轉而執行。 迅速冷卻可用以增加結構之透明度及撓曲性。較佳者 在低於T c - 5 0 °C之溫度執行。此冷卻之執行尤其可經 由將此結構通過控溫水浴或冷卻的滾軸;簡單以空氣冷卻 不是充分地有效的。押出成形吹搡模製方法因此不適合。 視需要地,本發明結構之一面或各面可作裝飾’也就 是說配置帶有凸板而展現粗糙度(R a )在大於〇 · 5 μ m。其係有利的,爲裝飾之目的,結構之此二面使用二 種非常硬的金屬裝飾滾軸其同時的(且不連續地)裝飾凸 起此結構的二面至少部分的表面(此係因爲有可能的在一 或各面提供非裝飾”窗”)。關於此方法進一步的細節提 供於專利申請案E P 7 4 3,1 6 3 ( Solvay )。此選 擇性裝飾階段較佳者發生介於拉伸階段與應力緩和階段之 間。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公-18- -m§mmm ammmm ί 1 1 i^i iHBi ϋ·· n ϋ n · 1 afli 11 ϋ 1> emMm tmmm J ,I 11 —a— a^i 1 ·1 I - 言 矣 (請先e閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1282760 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(16) 以上記述的結構係尤其是有利的,當彼用於醫藥的領 域’例如在製備膜、片、管、容器或相似的物品而其係用 於與生物的組織或生物的或醫藥的流體接觸,如血液或輸 血溶液。尤其,本發明亦關於一種如上定義的結構其係以 管、膜或容器的形式提供。更明確的說,其亦關於一種有 彈性的袋子其得自二種如以上記述的膜而將其沿邊緣熔接 ’或供選擇地由管狀的膜其係沿其邊緣熔接,以使得到密 封的容器(然而,裝配以適當的導管以使其可裝入及放出 )〇 本發明結構物件係尤其爲了使用於層C,其將與生物 的組織或生物的或醫藥的流體接觸。因此,本發明尤其係 關於其係用上述的結構所製備的管或容器,層C其係面向 內的。較佳者由層C構成該管或容器之內表層。 此結構可自然地而有利地用於其它應用,例如包裝或 輸送任何類型的流体,例如食品如飮料、果醬、及其類似 者。 當其中層C整體而言展現熔化溫度大於1 2 1 t,然 而包含至少一種聚合物其帶有熔化溫度低於1 2 1 °C,依 據本發明的結構可熔接至本身或熔接至另一其具有外層與 層C相同組成之結構(層C作爲密封層),以使得到一熔 接其帶有可再現的剝離強度。 因此,本發明亦關於一種物品,其係得自熔接一結構 ,將其層c熔接至本身或熔接至另一結構,該結構具有外 層與此層C相同之組成。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -19 - 丨丨一---------Φ--------訂---------秦#. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1282760 A7 ___B7_— 五、發明說明(17 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此外,可調整該層c之熔接以使非常穩固的(永久性 )或,相反的,爲可容易剝除。可容易剝除的熔接係依據 本發明較佳的可供選擇的形式’若剝離強度’其測定係依 據ASTM標準F88,少於3000Ν/ΓΠ,較佳者少 於2 0 〇 〇 N /m。此剝離強度係有利地大於3 0 〇 N / m,更確切地甚至大於6 0 0 N / m。此外,依據此 有利的供選擇的形式的結構展現優點在由一項到另一項熔 接其熔接點之剝離強度不會變化到任何大程度,尤其當將 這些項目於1 2 1 °C消毒至少1 0分鐘之後.。依據此供選 擇的本發明形式結構可證明爲有利的,將使用於密封容器 之製作(意即,其中包括一種或更多熔接或其它永久性緊 固其賦予防滲漏性且因此允許其承裝流體),經由容易可 剝除的熔接分隔爲至少二種隔間。 因此,本發明亦關於一種密封容器,其得自如上述之 物品,其中包含至少一種永久性熔接且經由容易可剝除的 熔接使其分爲至少二個隔間。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該容器可使用於,例如承裝流體,此流體須分開地儲 存及/或滅菌,且在使用之前由打破此可容易剝除的熔接 而混合。該流體之實施例爲葡萄糖及特定維生素及/或氨 基酸,及碳酸氫鈉溶液與特定的酸性的溶液。 因此、本發明亦關於使用該密封容器作流體貯藏,其 係分別保持及/或滅菌,爲在使用之前立即經由打破此可 容易剝除的熔接而作混合。 爲製備該多隔間密封容器,熔接溫度之選擇依據之其 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 1282760 A7 B7 五、發明說明(18) 形成此結構之材料。選擇形成此可容易剝除的熔接的溫度 係至少低於形成永久性熔接的溫度5。(:。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 因此,本發明亦關於一種該密封容器之製作方法,於 其中形成可容易剝除的熔接,其執行溫度係至少低於形成 永久性熔接的溫度5 °C。 形成永久性熔接的溫度係有利地選擇爲至少等於 1 2 5 °C,更確切地甚至等於1 3 0 °C ;此溫度較佳者不 超過1 6 0°C或較佳者甚至不超過1 5 0°C。形成可容易 剝除的熔接的溫度係有利地至少9 5 °C,較佳者至少 1 1 5°C ;較佳者不超過1 4 Ot或更較佳在不超過 1 3 0。。。 ' 實施例 以下實施例係用以闡明本發明而不作限制。 實施例1 經由共押出製造一種膜其厚度在2 0 0 ,其中包 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 括三層(A/B/C): 層A,其厚度在6 0 ,由丙烯共聚物組成,其中 包括大約5 %的乙烯(Eltex® P KS 409形式Solvay)。雖然 由製造業者提供的此共聚物的軟化溫度(Vicat點)(T v ) 大約在1 2 3 °C,用於此實施例的製造方法(其中尤其包 括一階段的拉伸其因子在4,其發生於1 2 0 °C,階段的 應力緩和持續1 8秒,其發生在大約相同溫度’及一階段 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1282760 A7 B7 五、發明說明(19) 的迅速冷卻至1 5 °C ),使其可能將膜展現低結晶性及真 實的軟化溫度大約在1 1 0 °C。 層B,其厚度在l〇〇//m,其組成包含50%的相 同共聚物(Eltex® KS 409 ),及5 0 %的乙烯與1 —辛烯 之共聚物(其中包括大約1 4 %的辛烯)(Exact® 820 1 ) 〇 層C,其厚度在4 0 // m,其組成包含下列之混合物 :7 0 %的如在層A中的相同丙烯共聚物(Eltex P KS 409),22.5 7c^SEBS(Kraton®G1 65 7) ,5% 的乙烯一乙酸乙 烯酯(E V A )共聚物及2 ·. 5 %的乙烯一丙烯酸甲酯( Ε Μ A )共聚物(後者二種聚合物其具有熔化溫度大約 7 0。。)。 如此得到的結構展現的模糊度在3 · 1 %且彈性模數 在1 7 0 Μ P a。此外,由此結構製備的2 2 0 X 1 3 〇 mm之袋子,在4 °C下裝以一公升的水,禁得起自2公尺 高度掉落至平坦的表面。 比較例1 經由共押出製造一種膜,其厚度在2 0 0 ,其中 包括三層(A/B/C): 層A',其厚度在1 5#m,由丙烯均聚物(Eltex® P Η V 424 from Sol vay)組成。由製造業者提供的此共聚物的軟 化溫度(V1Cat點)(T v )大約1 5 6 °C。 層B,其厚度在1 3 5 // m,其組成包含5 〇 %的女口 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) * H .1 ·1 n ϋ ·1 ϋ 一^編 μ·· MM V·· MB < 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -22- 1282760 A7 B7 五、發明說明(20) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例1中層B相同共聚物組成(E1tex@ P KS 409)及50% 的乙烯爭卜辛烯之共聚物(其中包括大約14%的辛烯MExact® 8201 )。 層C,其厚度在5 0 # m ’其組成包含下列之混合物 :丙烯共聚物(Eltex® P KS409)佔 77.5%,與 SEBS(Kraton® G1657 ),佔 2 2 · 5 % 。 如此得到的結構展現的模糊度在1 2 · 1 %且彈性模 數在4 4 0 Μ P a。此外,由此結構製備的2 2〇X 1 3 0mm之袋子,在4 °C下裝以一公升的水,禁得起自 2公尺高度掉落至平坦的表面。 實施例2
使用敘述於實施例1之方法由共押出製作一種膜,其 厚度在200//m,其中包括四層(A/B 1/B2/C . 一 3 )° 層A,其厚度在7 4 ,帶有如實施例1層A相同 組合物。層B 1 ,其厚度在1 4 // m,帶有如實施例1層 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 C相同組合物。層B 2,其厚度在9 0 # πι,帶有如實施 例1層B相同之組合物。層C,其厚度在2 2 //m,帶有 如實施例1層C相同組合物。 如此得到的結構展現的模糊度在5 · 6 %且彈性模數 在155MPa。此外,由此結構製備的220x130 mm之袋子,在4 °C下裝以一公升的水,禁得起自2公尺 高度掉落至平坦的表面。 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1282760 A7 B7 五、發明說明(21 ) 實施例3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一種膜其厚度在2 00 //m,其中包括四層(A/ B 1 / B 2 / C ),使用敘述於實施例1之方法由共押出 製作= 層A ’其厚度在9 0 /zm,帶有如實施例1層Α相同 組合物。層B 1 ,其厚度在2 〇 # m,帶有如實施例1層 C相同組合物。層B 2,其厚度在7 0 // m,其組成包含 4 5 %的相同共聚物(Eltex P KS409),40%的丙嫌-乙烯共聚 物Huntsman W204 (其中包括大約6 %的乙烯,展現非常 寬廣的分子量分佈;Tm=148°C,Tv = 80°C)及 15% 的 SEBS 嵌段共聚物(Kraton G1 657 )。層 C, 其厚度在2 0 /z m,帶有如實施例1層C相同組合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 如此得到的結構展現的模糊度在4 · 2 %,彈性模數 爲1 5 4 Μ P a ,抗張強度/降伏強度比例爲2 . 8,水 蒸汽傳輸係數爲3 g /m 2 /天且脆化溫度在一 1 9 t。此 外,由此結構製備的2 2 0 X 1 3 0 m m之袋子,在4 °C 下裝以一公升的水,禁得起自2公尺高度掉落至平坦的表 面。 實施例4 _ 一種膜其厚度在2 0 5 //m,其中包括四層(A/ B 1 / B 2 / C ),使用敘述於實施例1之方法由共押出 製作·· -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1282760 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(22) 層A,其厚度在8 5 //m,帶有如實施例1層A相同 組合物。層B 1 ,其厚度在2 0 //m,帶有如實施例1層 C相同組合物。層B2,其厚度在80/^m,其組成包含 下列之混合物:5 6 %的如在層A中的相同丙烯共聚物( Eltex P KS409),11%的乙烯-丁烯共聚物 Tafmer® A4085 ( Tc = 54°C) ,11%的丙烯一丁烯共聚物Tafmer XR107L (Tv = 91°C) ,11% 的聚丁烯 Tafmer BL 4000 (Tv=l 16°C ; Tm=125°C)及 1 1% 的 S E B S嵌段共聚物(Kraton G1 65 7 )。層C,其厚度在 2 0 # m,帶有如實施例1層.C相同組合物。 如此得到的結構展現的模糊度在2 . 8 %,彈性模數 在1 6 5 P M a ,抗張強度/降伏強度比例爲2 · 3且脆 化之溫度在—1 5 °C。 實施例5 製作如實施例3之結構,除了差異點在於層A由6 〇 %的丙烯-乙烯共聚物組成,其中包括大約3 %的乙燦( Eltex P KL104 from Solvay ) (Tv 1 1 4°C)及 4 〇% 的聚(1 — 丁烯)(TafmerBL4000)。 如此得到的結構展現的模糊度在2 · 3 %且彈性模婁女 在1 5 5MP a且使其可能製作袋子,當其中裝以一公升 的水,禁得起自2公尺高度掉落。 意JS例6 (ίιπ先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} ··! 訂----- 緣· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) 25 1282760 A7 _____Β7_____ 五、發明說明(23 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 製作如實施例5之結構,,除了差異點在於層A其組 成包含7 5%的共聚物EUex P KL104及2 5 %的丙綠—1 —丁烯共聚物’其中包含大於1 0%的丁烯(Tafmer XR107L )。 如此得到的結構展現的模糊度在2 · 8 %且彈性模數 在1 5 OMP a且使其可能製作袋子,當其中裝以一公升 的水,’禁得起自2公尺高度掉落。 實施例7 製作如實施例5之結構,·,除了差異點在於層A其組 成包含6 5 %的共聚物Eltex P KL 1 04,25 %的丙烯均聚物 Eltex P HL402,及 10% 的 SEBS 嵌段共聚物(Kraton G 1 657 ) 〇 如此得到的結構展現的模糊度在3 · 7 %及彈性模數 在1 9 OMP a且使其可能製作袋子,當其中裝以一公升 的水,禁得起自2公尺高度掉落。 相較於實施例5得到的結構,此結構展現對基於聚烯 烴的包裝有降作的黏著。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例_8_ 一種膜其厚度在2 0 0 ,其中包括四層(A/ B 1 / B 2 / C ),係由共押出製作。層A ’其厚度在 5 〇 m,由8 5 %以重量計的可控制結晶度的聚儲煙 之混合物與1 5 %的S E B S嵌段共聚物(Kraton G 1 657) -26 - t紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1282760 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(24) 組成。由可控制結晶度的聚烯烴之混合物係由丙烯-乙烯共 聚物組成,其中包括4%的乙烯(KFC2004產自Borealis)及丙 烯·乙烯共聚物其中包括大約3%的乙烯(Eltex® K L 1 0 4 產自Solvay )。用於此實施例的製造方法(其中尤其包括 一階段的其因子爲4的拉伸,其發生於1 2 0 °C,階段的 應力緩和持續1 8 s ,其發生於大約相同溫度,及一階段 的迅速冷卻至1 5 °C )使此膜可展現低結晶性及真實的軟 化溫度大約1 1 5 °C。層B 1 ,其厚度在6 0 // m,由 1〇0 %的丙烯一乙烯共聚物Huntsman W203組成。層 B 2 ,其厚度在7 0 //m,其組成包含5 0%的共聚物 Eltex®KL 104 及 50%的丙嫌-乙烯共聚物 Huntsman W209 ( 其中包括大約5%的乙烯;Tm=120°C ; Tv<23 °C )。層C,其厚度在2 〇 # m,其組成包含下列之混合 物:7 5 % 的共聚物 Eltex® P KL1 04,22% 的 SEBS(Kraton ⑧ G1 657 ),2 %的乙烯一乙酸乙烯酯(E V A )共聚物及1 %的乙烯一丙烯酸甲酯(Ε Μ A )共聚物(後者二項聚合 物其熔化溫度大約7 0 °C )。 如此得到的結構展現的模糊度在3 . 9 %且彈性模數 在1 7 5 Μ P a。此外,由此結構製備的2 2 0 X 1 3 0 mm之袋子.,在4 °C下裝以一公升的水,禁得起自2公尺 高度掉落至平坦的表面。 實施例9 如實施例8相同結構,除了層C,其厚度在2 0 // m 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -27- —----------·------- — 訂---------線 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 1282760 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(25) ,其組成包含下列之混合物:7 8 · 5 %的丙烯一乙烯共 聚物(Eltex® P KL104),20% 的 SEBS(Kraton ⑧ G 1 657 ) ,1 %的乙烯一乙酸乙烯酯(E V A )共聚物及〇 · 5 %的乙 烯一丙烯酸甲酯(Ε Μ A )共聚物(後者二項共聚物其熔 化溫度大約7 0 °C )。 以在實施例8及9得到的結構執行熔接試驗。試驗結 果其中如下: ---------------------訂---------^ ^wi (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 表1 :將依據實施例8所得之結構作熔接:剝離強度單位 N/m,在1 2 1°C消毒3 0分鐘之後(依據ASTM F 8 8而得到結舉J___ 熔接期間(秒) 熔接T ° (°c ) 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 145 °C 3128 136 °C 3012 3 343 • 134 °C 3288 132 °C 970 1180 1280 1400 130 °C 831 1042 1295 1498 128 1086 1104 126 °C 887 940 1111 124 °C 1124 1151 1092 1101 946 122 °C 951 1092 1189 122 °C 1351 1140 118 °C 12181 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -28- 1282760 A7 B7 五、發明說明(26 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表2 :熔接之剝離強度(單位N / m且依據A S T Μ F 8 8 )此熔接係於1 2 5 °C執行0 . 6秒 破裂測定 平均値 破裂測定 平均値 値 ‘値 結構來源 實施例8 實施例8 實施例1 2 實施例1 2 消毒前 425 495 311 308 435 285 557 340 543 356 515 248 於1 2 1 °C消毒 1042 970 624 604 10分鐘 898 584 於1 2 It:消毒 1104 1226 705 677 30分鐘 1235 735 1274 692 1346 612 1171 642 於1 2 1 °C消毒 901 981 643 680 60分鐘 1060 718 於1 2 1 t:消毒 1513 1533 940 927 3 0分鐘 1390 882 1611 960 1688 1002 1462 852 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -29 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
Claims (1)
- Α8 Β8 C8 D8 1282760 六、申請專利範圍 i 附件2 A ··第8 9 1 0 5 7 1 7號專利申請案 中文申請專利範崮替換本i厂一… i 民國9 6 _ f #2¾:修¥ 1 · 一種基於熱塑性聚合物之多層結iTi係實餐上 沒有氯乙烯聚合物及低分子量塑化劑,且其包含至少3層 一第一層(A)其中包含至少6 〇%以重量計的至少 一種可控制結晶度的聚烯烴其定義爲其中包含至少9 〇 % 的乙烯、丙烯或丁烯且其軟化溫度低於1 2 1 °C,第一層 之厚度至少在結構總厚度的2 0 %且第一層之彈性模數在 低於3 5〇Μ P a ; 一第二層(B),位在介於第一層(A)及第三層( C )之間,其中包含至少4 0 %以重量計的至少一種可控 制結晶度的聚烯烴,第二層的整體軟化溫度低於1 2 1 t -第三層(C )其中包含至少5 0%以重量計的至少 一種可控制結晶度的聚烯烴,第三層之厚度在結構總厚度 的5至3 0 %且第三層之彈性模數低於第一層, 層(A ) —側的表面層(即層(A )本身或其以外之 層,視情況而定)包含C 0 C及/或P P同元聚合物與 S E B S之混合,而層(C )整體而言顯示熔化溫度大於 1 2 1 °C,但仍含有至少一種熔化溫度小於1 2 1 °C的聚 合物。 2 .如申請專利範圍第1項之結構,其中可控制結晶 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -巧_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1282760 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 七、申請專利範圍 2 度的聚烯烴爲共聚物。 3 ·如申請專利範圍第1或2項之結構,其中可控制 結晶度的聚烯烴爲共聚物,其中包含至少9 0 %以重量計 的乙烯、丙烯或丁烯及少於1 0%的一種或更多其它共單 體,該其它共單體係選自C 5至C i。烯屬烴及羧基酸及酯 類。 4 ·如申請專利範圍第1項之結構,其中第一層(A ),整體而言展現熔化溫度大於1 2 1 °C。 5 ·如申請專利範圍第1項之結構,其中第三層(C ),整體而言展現熔化溫度大於1 2 1 °C。 6 ·如申§靑專利車B圍弟5項之結構,其中層(c )包 含熔化溫度低於1 2 1 °C之聚合物。 7 ·如申請專利範圍第1項之結構,其中的組份聚合 物層A係專有地選自可控制結晶度的聚烯烴及不非常結晶 的聚烯烴或非結晶形的聚烯烴。 8 ·如申§靑專利範圍第1項之結構,其中包括一'種或 更多基於熱塑性聚合物的外層,在層A側面及/或層C上 相反於層B之側面。 9 ·如申請專利範圍第1項之結構,在層a側面之表 面層包含C〇C及/或p p均聚物與s E B S之混合物。 1 0 .如申請專利範圍第9項之結構,在層A側面之 表面層包含COC其係S E B S與VLDP E之混合物。 1 1 ·如申請專利範圍第1項之結構,其模糊度/厚 度比例少於1 0 % / 2 0 0 // m。 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS ) A4規格(21〇Χ297公嫠) -2 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)1282760 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 2 . —種基於熱塑性聚合物之多層結構,其係實質 上沒有氯乙烯聚合物及低分子量塑化劑,且其包含至少3 層: 一第一層(A )其中包含至少6 0 %以重量計的至少 一種可控制結晶度的聚烯烴其定義爲其中包含至少9 0 % 的乙烯、丙烯或丁烯且其軟化溫度低於1 2 1 °C,第一層 之厚度至少在結構總厚度的2 0 %且第一層之彈性模數在 低於 3 5 Ο Μ P a ; 一第二層(B),位在介於第一層(A)及第三層( C )之間,其中包含至少4 0 %以重量計的至少一種可控 制結晶度的聚烯烴,第二層的整體軟化溫度低於1 2 1 °C , -第三層(C )其中包含至少5 0%以重量計的至少 一種可控制結晶度的聚烯烴,第三層之厚度在結構總厚度 的5至3 0 %且第三層之彈性模數低於第一層, 且其總厚度在介於1 0 0及4 0 0 // m之間,該結構同時 展現z 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 —彈性模數在低於3 5 0 Μ P a, 一其可用沸騰己烷萃取的化合物量在少於5 %, —模糊度/厚度比例少於6 % / 2 0 0 // m。 1 3 . —種基於熱塑性聚合物之多層結構的製作方法 ,此熱塑性聚合物其係實質上沒有氯乙烯聚合物及低分子 量塑化劑,且其包含至少3層: -第一層(A)其中包含至少6 0%以重量計的至少 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 3 1282760 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 4 一種可控制結晶度的聚烯烴其定義爲其中包含至少9 0 % 的乙烯、丙烯或丁烯且其軟化溫度低於1 2 1 °C,第一層 之厚度至少在結構總厚度的2 0 %且第一層之彈性模數在 低於 3 5 0 Μ P a ; 一第二層(B),位在介於第一層(A)及第三層( C )之間,其中包含至少4 0 %以重量計的至少一種可控 制結晶度的聚烯烴,第二層的整體軟化溫度低於1 2 1 °C f -第三層(C )其中包含至少5 0%以重量計的至少 一種可控制結晶度的聚烯烴,第三層之厚度在結構總厚度 的5至3 0 %且第三層之彈性模數低於第一層,層(A ) 一側的表面層(即層(A )本身或其以外之層,視情況而 定)包含COC及/或P P同元聚合物與S E B S之混合 ,而層(C )整體而言顯示熔化溫度大於1 2 1 °C,但仍 含有至少一種熔化溫度小於1 2 1 °C的聚合物; 依據本方法,結構之各層作共押出且之後作以下處理 -至少一階段的拉伸至少1 〇 〇 %,其發生溫度介於 可控制結晶度的聚烯烴的最高結晶溫度(T c )與T m + 1 5 °C之間,T m係指其最小熔點,及 -在固定的尺寸作至少一階段的應力緩和,持續至少 1 0秒,其發生於相同溫度範圍,然後經一階段的迅速冷 卻至低於最高結晶溫度T c之溫度。 1 4 ·如申請專利範圍第1項的結構,其係用以製得 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -4- (請先閱·#背面之注意事項再填寫本頁)1282760 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 々、申請專利範圍 5 管、膜或容器型式的物件。 1 5 .如申請專利範圍第6項之結構,其係熔接至其 本身或熔接至該另一具有如層(C )相同組成的外層之結 構,以製得物件。 1 6 · —種得自申請專利範圍第1 5項之結構的密封 容器,其中包含至少一種永久性熔接,且經由可容易剝除 的熔接而分隔爲至少二項隔間。 1 7 ·如申請專利範圍第1 6項的容器,其係分別地 用於貯藏流體及/或作滅菌,且在使用之前立即經由打破 此可容易剝除的熔接而將其混合。 1 8 ·如申請專利範圍第1 6項之容器,其中形成可 容易剝除的熔接之執行溫度,比形成永久性溶接的溫度至 少低5 °C。 1 9 ·如申請專利範圍第1 8項之容器,其中形成永 久性熔接在介於1 2 5及1 6 0 °C之間執行,且形成可容 易剝除的熔接係在介於9 5及1 4 0 °C之間執行。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -5 - (請先閲脅背面之注意事項再填寫本頁)
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