PL201650B1 - Struktura wielowarstwowa oparta na polimerach termoplastycznych oraz sposób jej wytwarzania - Google Patents
Struktura wielowarstwowa oparta na polimerach termoplastycznych oraz sposób jej wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL201650B1 PL201650B1 PL354097A PL35409700A PL201650B1 PL 201650 B1 PL201650 B1 PL 201650B1 PL 354097 A PL354097 A PL 354097A PL 35409700 A PL35409700 A PL 35409700A PL 201650 B1 PL201650 B1 PL 201650B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- layer
- structure according
- crystallinity
- propylene
- less
- Prior art date
Links
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims abstract description 15
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 56
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 28
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- -1 ethylene, propylene Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 9
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 149
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 24
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 22
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 22
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 14
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 9
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 7
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 6
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 6
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 claims description 5
- 238000003466 welding Methods 0.000 claims description 4
- 229920001862 ultra low molecular weight polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims 1
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 claims 1
- QERYCTSHXKAMIS-UHFFFAOYSA-M thiophene-2-carboxylate Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CS1 QERYCTSHXKAMIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229920003299 Eltex® Polymers 0.000 description 10
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 9
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 9
- 229920006225 ethylene-methyl acrylate Polymers 0.000 description 8
- 229920001935 styrene-ethylene-butadiene-styrene Polymers 0.000 description 8
- 239000005043 ethylene-methyl acrylate Substances 0.000 description 7
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 description 7
- 229920002633 Kraton (polymer) Polymers 0.000 description 6
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 5
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QLZJUIZVJLSNDD-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylidenebutanoyloxy)ethyl 2-methylidenebutanoate Chemical compound CCC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(=C)CC QLZJUIZVJLSNDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 4
- 239000004708 Very-low-density polyethylene Substances 0.000 description 4
- QYMGIIIPAFAFRX-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;ethene Chemical compound C=C.CCCCOC(=O)C=C QYMGIIIPAFAFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 4
- 229920006245 ethylene-butyl acrylate Polymers 0.000 description 4
- 229920006244 ethylene-ethyl acrylate Polymers 0.000 description 4
- 239000005042 ethylene-ethyl acrylate Substances 0.000 description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 4
- 229920001866 very low density polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 2
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920006124 polyolefin elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002433 cyclopentenyl group Chemical group C1(=CCCC1)* 0.000 description 1
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentenylidene Natural products C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- HGVPOWOAHALJHA-UHFFFAOYSA-N ethene;methyl prop-2-enoate Chemical compound C=C.COC(=O)C=C HGVPOWOAHALJHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 235000001727 glucose Nutrition 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 1
- 239000003978 infusion fluid Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N tetracyclo[6.2.1.1(3,6).0(2,7)]dodec-4-ene Chemical compound C1C(C23)C=CC1C3C1CC2CC1 XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
- B32B7/022—Mechanical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
- B32B27/327—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polyolefins obtained by a metallocene or single-site catalyst
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61J—CONTAINERS SPECIALLY ADAPTED FOR MEDICAL OR PHARMACEUTICAL PURPOSES; DEVICES OR METHODS SPECIALLY ADAPTED FOR BRINGING PHARMACEUTICAL PRODUCTS INTO PARTICULAR PHYSICAL OR ADMINISTERING FORMS; DEVICES FOR ADMINISTERING FOOD OR MEDICINES ORALLY; BABY COMFORTERS; DEVICES FOR RECEIVING SPITTLE
- A61J1/00—Containers specially adapted for medical or pharmaceutical purposes
- A61J1/05—Containers specially adapted for medical or pharmaceutical purposes for collecting, storing or administering blood, plasma or medical fluids ; Infusion or perfusion containers
- A61J1/10—Bag-type containers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61M—DEVICES FOR INTRODUCING MEDIA INTO, OR ONTO, THE BODY; DEVICES FOR TRANSDUCING BODY MEDIA OR FOR TAKING MEDIA FROM THE BODY; DEVICES FOR PRODUCING OR ENDING SLEEP OR STUPOR
- A61M2207/00—Methods of manufacture, assembly or production
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2535/00—Medical equipment, e.g. bandage, prostheses or catheter
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/91—Product with molecular orientation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
- Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
- Y10T428/31917—Next to polyene polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31924—Including polyene monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31928—Ester, halide or nitrile of addition polymer
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Bag Frames (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)
Abstract
Struktura wielowarstwowa oparta na polimerach termoplastycznych zasadniczo nie zawieraj a- cych polimerów chlorku winylu i plastyfikatorów o masie cz asteczkowej mniejszej ni z 1000, znamienna tym, ze sk lada si e co najmniej z trzech warstw; - pierwszej warstwy (A) zawieraj acej co najmniej 60% wagowych poliolefin o daj acej si e kontrolowa c krystaliczno sci, okre slonych jako zawieraj acych co najmniej 90% propylenu i posiadaj acych temperatur e mi eknienia ni zsz a ni z 121°C, przy czym grubo sc pierwszej warstwy stanowi co najmniej 20% ca lkowitej grubo sci struktury i pierwsza warstwa posiada modu l elastyczno sci mniejszy od 350 MPa; - drugiej warstwy (B), usytuowanej pomi edzy pierwsz a warstw a (A) i trzeci a warstw a (C), zawieraj ac a co najmniej 40% wagowych poliolefin o daj acej si e kontrolowa c krystaliczno sci, okre slonych jako zawieraj acych co najmniej 90% propylenu, przy czym druga warstwa posiada ca lkowit a temperatur e mi eknienia ni zsz a ni z 121°C; - trzeciej warstwy (C) zawieraj acej co najmniej 50% wagowych poliolefin o daj acej si e kontrolowa c krystaliczno sci, okre slo- nych jako zawieraj acych co najmniej 90% propylenu, a grubo sc jej stanowi od 5 do 30% ca lkowitej grubo sci struktury, przy czym trzecia warstwa posiada modu l elastyczno sci mniejszy od modu lu elastyczno sci pierwszej warstwy, gdzie wymieniona trzecia warstwa obejmuje co najmniej jeden polimer o temperaturze mi eknienia ni zszej ni z 121°C. PL PL PL PL
Description
(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 201650 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 354097 (13) (22) Data zgłoszenia: 29.03.2000 (51) Int.Cl.
A61J 1/00 (2006.01) (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: A61J 1/05 (2006.01)
29.03.2000, PCT/EP00/02759 B32B 27/32 (2006.01) (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
19.10.2000, WO00/61062 PCT Gazette nr 42/00
Struktura wielowarstwowa oparta na polimerach termoplastycznych oraz sposób jej wytwarzania (30) Pierwszeństwo:
08.04.1999,BE,9900244 (43) Zgłoszenie ogłoszono:
29.12.2003 BUP 26/03 (45) O udzieleniu patentu ogłoszono:
30.04.2009 WUP 04/09 (73) Uprawniony z patentu:
SOLVAY INDUSTRIAL FOILS MANAGEMENT AND RESEARCH (SOCIETE ANONYME),Bruksela,BE (72) Twórca(y) wynalazku:
Petrus J.A. Karsten,Enkuizen,NL (74) Pełnomocnik:
Gromek Ewa, POLSERVICE,
Kancelaria Rzeczników Patentowych Sp. z o.o (57) Struktura wielowarstwowa oparta na polimerach termoplastycznych zasadniczo nie zawierających polimerów chlorku winylu i plastyfikatorów o masie cząsteczkowej mniejszej niż 1000, znamienna tym, że składa się co najmniej z trzech warstw; - pierwszej warstwy (A) zawierającej co najmniej 60% wagowych poliolefin o dającej się kontrolować krystaliczności, określonych jako zawierających co najmniej 90% propylenu i posiadających temperaturę mięknienia niższą niż 121°C, przy czym grubość pierwszej warstwy stanowi co najmniej 20% całkowitej grubości struktury i pierwsza warstwa posiada moduł elastyczności mniejszy od 350 MPa; - drugiej warstwy (B), usytuowanej pomiędzy pierwszą warstwą (A) i trzecią warstwą (C), zawierającą co najmniej 40% wagowych poliolefin o dającej się kontrolować krystaliczności, określonych jako zawierających co najmniej 90% propylenu, przy czym druga warstwa posiada całkowitą temperaturę mięknienia niższą niż 121°C; - trzeciej warstwy (C) zawierającej co najmniej 50% wagowych poliolefin o dającej się kontrolować krystaliczności, określonych jako zawierających co najmniej 90% propylenu, a grubość jej stanowi od 5 do 30% całkowitej grubości struktury, przy czym trzecia warstwa posiada moduł elastyczności mniejszy od modułu elastyczności pierwszej warstwy, gdzie wymieniona trzecia warstwa obejmuje co najmniej jeden polimer o temperaturze mięknienia niższej niż 121°C.
PL 201 650 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest struktura wielowarstwowa oparta na polimerach termoplastycznych, taka jak rura albo folia, która może być stosowana zwłaszcza do wytwarzania artykułów o zastosowaniu medycznym.
Artykuły przeznaczone do stosowania medycznego muszą spełniać nie tylko typowe wymagania takie jak dobra wytrzymałość mechaniczna lub niski koszt, ale także wymagania - ekstremalnie ścisłe - właściwe dla specyficznego medycznego zastosowania, takie jak np. wymagania dotyczące biokompatybilności artykułów, możliwości poddawania ich procesowi sterylizacji, ich elastyczność, przezroczystość, zgrzewalność, wytrzymałość na oddziaływania różnych czynników (włączając pojemniki wypełnione płynem) lub ilości substancji ulegających wyekstrahowaniu (na przykład heksanem).
Dotychczas, handlowo dostępne artykuły do medycznego zastosowania, przykładowo torebki do krwi lub infuzji, wytwarzane są z materiału opartego na polimerach chlorku winylu, np. PCV. Ten rodzaj polimeru, chociaż ma wiele zalet, posiada jednak pewne wady, takie jak konieczność dodawania dużych ilości stabilizatorów w celu polepszenia ich termicznej stabilności lub dodawania dużych ilości plastyfikatorów w celu zwiększenia ich elastyczności. Dlatego istnieje handlowe zapotrzebowanie na artykuły do medycznego zastosowania, które nie zawierają chlorowanych polimerów.
Znane są artykuły tego typu oparte na poliolefinach. Przykładowo, międzynarodowe zgłoszenie patentowe WO 97/34951 (Sengewald) ujawnia folie wielowarstwowe oparte na poliolefinach, które mają zastosowanie zwłaszcza do artykułów medycznego zastosowania.
Znane artykuły oparte na kopolimerach, często posiadają jednak wady, takie jak znacząco duże ilości kopolimeru(ów) o wysokiej zawartości komonomeru, który oczywiście zwiększa ich elastyczność, ale jednocześnie obniża ich temperaturę topnienia, co stanowi wadę w odniesieniu do trwałości wymiarowej artykułu podczas procesu sterylizacji parą wodną (121°C), oraz często prowadzi do dużej zawartości składników ulegających wyekstrahowaniu. Ponadto, przezroczystość tych artykułów jest często niewłaściwa wskutek gwałtownej krystalizacji na ogół stosowanych poliolefin.
Ponadto, znane artykuły oparte na homopolimerach propylenu często zawierają polimery o niskiej izotoktyczności, która oczywiście czyni ich możliwymi do uzyskania dobrej elastyczności, ale prowadzi do dużej zawartości składników ulegających wyekstrahowaniu. Dalej, często wykazują one wysoką polidyspersję, co oznacza, że ich zakresy temperatury topnienia oraz temperatury krystalizacji są bardzo szerokie, co uniemożliwia skuteczne obniżenie krystaliczności i uzyskanie dobrej przezroczystości artykułu.
Celem niniejszego wynalazku było uniknięcie powyższych niedogodności poprzez opracowanie struktury wielowarstwowej opartej na polimerach termoplastycznych, które nie zawierają zasadniczo polimerów chlorku winylu i plastyfikatorów o niskiej masie cząsteczkowej. Przedmiotowy wynalazek dotyczy więc struktury wielowarstwowej opartej na polimerach termoplastycznych, zawierającej co najmniej trzy warstwy;
- pierwszej warstwy (A) zawierającej co najmniej 60% wagowych poliolefin o dającej się kontrolować krystaliczności, określonych jako zawierających co najmniej 90% propylenu i posiadających temperaturę mięknienia niższą niż 121°C, przy czym grubość pierwszej warstwy stanowi co najmniej 20% całkowitej grubości struktury i pierwsza warstwa posiada moduł elastyczności mniejszy od 350 MPa;
- drugiej warstwy (B), usytuowanej pomię dzy pierwszą warstwą (A) i trzecią warstw ą (C), zawierającą co najmniej 40% wagowych poliolefin o dającej się kontrolować krystaliczności, określonych jako zawierających co najmniej 90% propylenu, przy czym druga warstwa posiada całkowitą temperaturę mięknienia niższą niż 121°C;
- trzeciej warstwy (C) zawierającej co najmniej 50% wagowych poliolefin o dają cej się kontrolować krystaliczności, określonych jako zawierających co najmniej 90% propylenu, a grubość jej stanowi od 5 do 30% całkowitej grubości struktury, przy czym trzecia warstwa posiada moduł elastyczności mniejszy od modułu elastyczności pierwszej warstwy, gdzie wymieniona trzecia warstwa obejmuje co najmniej jeden polimer o temperaturze mięknienia niższej niż 121°C.
Określenie „wielowarstwowa struktura” odnosi się do dowolnego wielowarstwowego półproduktu, a zwłaszcza oznacza dowolny arkusz, folię, rurę czy pojemnik.
Istotnym składnikiem wielowarstwowej struktury według wynalazku, obecnym w każdej z trzech warstw A, B i C, jest poliolefina o dającej się kontrolować krystaliczności. Wyrażenie to oznacza, w kontekście niniejszego wynalazku, olefinę zawierającą co najmniej 90% propylenu i posiadającą temperaturę mięknienia („punkt Vicat”) niższą od 121°C, (w niniejszym zgłoszeniu, wszystkie temperatury
PL 201 650 B1 mięknienia mierzono za pomocą ASTM Standard D1525). Temperatura mięknienia dotyczy poliolefin o dającej się kontrolować krystaliczności, zawartych w strukturze według wynalazku. Zw łaszcza możliwe jest stosowanie poliolefin o temperaturze mięknienia, oznaczonej fabrycznie, wyższej od 121°C, wybierając warunki do wytworzenia struktury takie, aby właściwa temperatura mięknienia wymienionych poliolefin w zakresie przedmiotowej struktury, była niższa od 121°C. Poliolefiny tego typu wyróżniają się taką cechą, że ich krystaliczność może być łatwo obniżona podczas procesu wytwarzania. „Poliolefiny o dającej się kontrolować krystaliczności” korzystnie wykazują czas relaksacji τ0 co najmniej 10 s (a korzystnie co najmniej 15 s) w temperaturze wytłaczania (T0) przy braku jakiegokolwiek działającego naprężenia. Czas relaksacji τ0 jest określony poprzez zależność, τ = 2 ·ηο · Mc Τ0 ρ-» -τρ· R · Το w której ηο oznacza dynamiczną lepkość poliolefiny dla gradientu mającego tendencję w kierunku liczby ο, p oznacza gęstość, Mc oznacza krytyczną (średni ciężar) masę cząsteczkową, poza tym η0 jest proporcjonalne do wielkości 3,4 masy cząsteczkowej, R oznacza stałą gazu doskonałego, T0 jest równe Tm-20°C, Tm oznacza temperaturę topnienia. Ta łatwa kontrola krystaliczności stanowi zaletę wynalazku. Poprzez obniżenie, tak daleko jak to jest możliwe, krystaliczności tych poliolefin, stosując odpowiednie warunki procesu, uzyskujemy wzrost przezroczystości i elastyczności całej struktury. Dlatego też przedmiotowe poliolefiny opisano jako „poliolefiny o kontrolowanej krystaliczności”.
Można stosować różne poliolefiny w postaci mieszaniny, w jednej lub więcej warstwach A, B i C, minimalna ilość we wskazanej wyżej zależności, w danym przypadku jest sumą ilości każdej z tych poliolefin. Korzystną postacią mieszaniny jest mieszanina polipropylenu i izobutenu o stosunku od 1:3 do 3:1. Poliolefiny o kontrolowanej krystaliczności obecne w warstwie A, B i C mogą być identyczne lub różne.
Poliolefiną o kontrolowanej krystaliczności może być homopolimer etylenu, propylenu lub butenu. Można wymienić, przykładowo takie homopolimery jak homopolimery propylenu (PP) [włączając syndiotaktyczne PPs (s-PP), stereo-blok PPs (s-b-PP) lub izo-blok PPs (i-b-PP)], lub poli(1-buten).
Poliolefiny o kontrolowanej krystaliczności, korzystnie, są kopolimerami. Zwłaszcza jest to kopolimer składający się z trzech różnych monomerów (etylen, propylen, buten), zawierający co najmniej 90% jednego z tych monomerów i mniej niż 10% jednego lub dwóch pozostałych monomerów. Według innego korzystnego wykonania wynalazku, poliolefiną o kontrolowanej krystaliczności jest kopolimer zawierający co najmniej 90% wagowych etylenu, propylenu lub butenu oraz mniej niż 10% jednego lub więcej pozostałych komonomerów wybranych z grupy składającej się z C5-C10 węglowodorów, kwasów karboksylowych i ich estrów, oraz tlenku węgla (przykładowo; 1-penten, 1-heksen, 1-okten, 4-metylo-1-penten, octan winylu, akrylan metylu, etylu lub butylu, cykloheksen, norbornen, itp.). Można wymienić, przykładowo takie kopolimery jak polietyleny o niskiej gęstości (LLDPE, VLDPE) oraz kopolimery etylenu z innymi α-olefinami (takimi jak 1-buten, 1-heksen, 1-okten, 4-metylo-1-penten) lub ze związkami takimi jak octan winylu, kwas akrylowy lub akrylan metylu, etylu lub butylu (pod tym warunkiem, że te kopolimery wykazują zawartość komonomeru(ów) mniejszą niż 10%).
Należy zaznaczyć, że w niniejszym wynalazku, przy braku innych wskazań, określenie „kopolimery” obejmują polimery zawierające dwa lub więcej komonomerów.
W przypadku kopolimerów, najmniejsza ilość komonomeru (ów) korzystnie wynosi co najmniej 1,5% wagowych. Korzystną poliolefiną o kontrolowanej krystaliczności jest zwłaszcza kopolimer zawierający co najmniej 90% wagowych propylenu oraz mniej niż 2% wagowych etylenu i/lub butenu.
W przypadku homopolimerów i kopolimerów, ich polidyspersja korzystnie wynosi mniej niż 8, a bardziej korzystnie mniej niż 4. Współczynnik ten jest odbiciem niskiej dyspersji mas cząsteczkowych, która zwiększa rozdzielczość pomiędzy zakresem temperatury topnienia a zakresem temperatury mięknienia, co czyni możliwym bardziej efektywne działanie procesu krystaliczności.
Ponadto wskaźnik szybkości płynięcia stosowanych poliolefin o kontrolowanej krystaliczności, korzystnie wynosi mniej niż 10g/10 min (pomiar według ASTM Standard D1238, w warunkach 190°C/2,16 kg dla polimerów etylenu i kopolimerów butenu, oraz w warunkach 230°C/2,16 kg dla polimerów propylenu i kopolimerów butenu).
Korzystnie, co najmniej jedna poliolefina o kontrolowanej krystaliczności zawarta w pierwszej warstwie (A) wykazuje temperaturę topnienia wyższą niż 121°C, bardziej korzystnie, wyższą niż 130°C. Korzystne jest również, jeżeli co najmniej jedna poliolefina o kontrolowanej krystaliczności
PL 201 650 B1 zawarta w trzeciej warstwie (C) wykazuje temperaturę topnienia wyższą niż 121°C, bardziej korzystnie, wyższą niż 130°C. Tą samą cechę, korzystnie powinna posiadać co najmniej jedna poliolefina o kontrolowanej krystaliczności zawarta w drugiej warstwie (B). Ta cecha jest szczególnie przydatna w procesie sterylizacji parą wodną (w temperaturze 121°C).
Ponadto, do jednej lub więcej poliolefin o kontrolowanej krystaliczności opisanych wyżej w warstwie A, B lub C można ewentualnie dodać jeden lub więcej innych termoplastycznych polimerów. Te dodatkowe polimery korzystnie, wybrane są z grupy nie bardzo krystalicznych lub amorficznych poliolefin następującego typu;
- kopolimery olefinowe składające się z co najmniej dwóch C2-C10-alkenów, zawierające co najmniej 60% wagowych etylenu i/lub propylenu i/lub butenu, ale nie więcej niż 90% wagowych tego samego komonomeru,
- kopolimery olefinowe zawierające etylen i/lub propylen i/lub buten, oraz od 10 do 40% wagowych jednego lub więcej różnych komonomerów (które są korzystnie wybrane z grupy obejmującej C5-C10 olefiny, etylen, butan i C5-C10alkenów.
- elastomeryczne kopolimery z blokami styrenu oraz olefin (na przykład, kopolimery styren-butadien-styren lub styren-etylen-propylen-styren, itp.);
- wysoko rozgałęzione homopolimery [przykł adowo, o niskiej gę stoś ci polietylen (LDPE) lub o ś redniej gę stoś ci polietylen (MDPE)],
- kopolimery cykloolefin (COC), takie jak przykł adowo norborneno-kopolimery.
Przez określenie „COC” należy rozumieć kopolimery oparte na C2-C10 olefinach oraz C5-C16 cyklicznych monomerach, zawierające od 20 do 98% wagowych olefin i od 2 do 80% wagowych cyklicznych monomerów. Olefinę korzystnie stanowi etylen. Cyklicznym monomerem może być cyklopenten, cykloheksen, dicyklopentadien, tetracyklododeken lub metylotetracyklododeken. COC korzystnie stanowi kopolimer etylenu lub norbornenu. W takim przypadku, zawartość etylenu korzystnie wynosi od 30 do 80% wagowych, a zawartość norbornenu pomiędzy 20 a 70%.
Przykładami nie bardzo krystalicznych lub amorficznych poliolefin, które można użyć, są kopolimery etylen-winylu octan (EVA), etylen-metylu akrylanu (EMA), etylen-etylu akrylanu (EEA), lub etylen-butylu akrylanu (EBA), kopolimery etylenu o niskiej gęstości (LLDPE, VLDPE, ULDPE), elastomery poliolefin (POE) oraz kopolimery cykloolefin (COC). Wśród wyżej wymienionych kopolimerów, tylko te które pokazują zawartość komonomeru(ów) co najmniej 10%, mogą być brane pod uwagę jako dodatkowe składniki.
Według korzystnej formy wykonania wynalazku, składnik polimerowy warstwy A wybiera się wyłącznie spośród grupy składającej się z poliolefin o kontrolowanej krystaliczności oraz poliolefin nie bardzo krystalicznych i amorficznych, jak opisano wyżej. Ta korzystna odmiana dotyczy także warstwy B i C, niezależ nie od siebie i od warstwy A.
Według korzystnej postaci wykonania wynalazku, warstwy A, B oraz C wykazują bardziej specyficzne właściwości niżej opisane.
Korzystnie, warstwa A, brana całościowo, wykazuje temperaturę topnienia wyższą od 121°C. Korzystnie, co najmniej jedna poliolefina o kontrolowanej krystaliczności zawarta w warstwie A wykazuje wskaźnik szybkości płynięcia (mierzony w warunkach wyżej określonych) mniejszy od 10 g/10 min. Korzystnie, moduł elastyczności warstwy A nie przekracza wartości 350 MPa (w niniejszym zgłoszeniu, wszystkie moduły elastyczności mierzono według ASTM Standard D882).
Według innej korzystnej postaci wykonania wynalazku, warstwa B brana całościowo, wykazuje temperaturę topnienia wyższą od 121°C. Korzystnie, moduł elastyczności jest mniejszy od 275 MPa, a zwł aszcza jest mniejszy od 150 MPa. Ponadto, grubość warstwy B korzystnie stanowi od 20 do 30% całkowitej grubości struktury.
Według innej korzystnej postaci wykonania wynalazku, warstwa C brana całościowo, wykazuje temperaturę topnienia wyższa od 121°C. Jednakże, podczas badań stwierdzono, że korzystnie jest, jeżeli warstwa C obejmuje co najmniej jeden polimer o temperaturze topnienia niższej od 121°C, w celu poprawy parametru zgrzewania struktury. Ilość takiego polimeru (ów) korzystnie stanowi od 1 do 10% wagowych warstwy C, nawet od 2,5 do 7,5%. Ten lub te polimery wybrane są spośród poliolefin o kontrolowanej krystaliczności oraz poliolefin nie bardzo krystalicznych i amorficznych. Korzystnie stanowią je; kopolimery etylen-winylu octan (EVA), etylen-metylu akrylan (EMA), etylen-etylu akrylan (EEA), lub etylen-butylu akrylan (EBA), lub kopolimery etylenu o niskiej gęstości (LLDPE, VLDPE, ULDPE). Polimery te korzystnie posiadają średnia temperaturę topnienia od 70 do 105°C. Polimery powyższe korzystnie są wybrane z grupy takich, które są tylko bardzo słabo mieszalne lub
PL 201 650 B1 nie mieszalne z innymi składnikami warstwy C. Ponadto, moduł elastyczności warstwy C korzystnie wynosi mniej od 275 MPa.
Według korzystnej postaci wykonania wynalazku, warstwa A wykazuje moduł elastyczności większy od modułu warstwy B i większy od modułu warstwy C. Według korzystnej postaci wykonania wynalazku, warstwa A wykazuje temperaturę mięknienia, która jest większa od temperatury mięknienia warstwy B i większy od temperaturę mięknienia warstwy C. Korzystnie, warstwa A wykazuje temperaturę topnienia, która jest wyższa od temperatury topnienia warstwy B i wyższa od temperatury topnienia warstwy C.
Zawartość dającego się ekstrahować glinu wynosi w strukturze mniej niż 1 ppm (według Farmakopei Europejskiej).
Okazało się, że struktura jako całość, wykazuje gęstość mniejszą od 0,905 kg/dm3. Ponadto, korzystne jest stosowanie takiej postaci wynalazku, w której temperatura kruchości (jak określono metodą DIN Standard 53372) wynosi najwyżej 4°C.
W korzystnej postaci wykonania wynalazku, stosunek [wytrzymałość na rozciąganie/granica plastyczności jest większy od wielkości 1,5 (pomiar według ASTM Standard D882) i korzystnie większy niż 2.
Plastyfikatory o niskiej masie cząsteczkowej (Mw < 1000) są zasadniczo wyłączone z uczestnictwa w strukturze wielowarstwowej według wynalazku. Dotyczy to zwłaszcza plastyfikatorów monomerycznych, takich jak przykładowo opartych na ftalanach. Określenie że „struktura według wynalazku jest zasadniczo pozbawiona polimerów chlorku winylu i plastyfikatorów o niskiej masie cząsteczkowej, oznacza możliwość obecności tych składników, ale jeżeli już, to w ilości poniżej 0,1% wagowego. Korzystnie, związki te są całkowicie nieobecne w strukturze.
Wielowarstwowa struktura według wynalazku, zawiera co najmniej trzy wymienione wyżej warstwy A/B/C, w takim porządku, i ewentualnie jedna lub więcej warstw termoplastycznych. Fakt, że warstwa B jest usytuowana pomiędzy warstwą A i C nie oznacza, że jest konieczny kontakt z warstwą; oznacza to, że jedna lub więcej warstw pośrednich może być umieszczona pomiędzy warstwą B, z jednej strony i warstwą A i/lub warstwą C, z drugiej strony.
Możliwe jest zwłaszcza dodanie jako warstwy pośredniej, warstwy odpowiadającej takiej samej definicji jak warstwa A, B lub C, które są opisane powyżej. Spośród tego typu odmian wynalazku, korzystna jest 4-warstwowa struktura typu A/C'/B/C, gdzie warstwa C' odpowiada definicji wyżej określonej warstwy C. Możliwe jest również dodanie jednej, lub więcej, warstwy pośredniej opartej na jednym lub więcej termoplastycznych polimerach dowolnego typu, ale które są korzystnie wybrane z grupy obejmującej polimery typu poli-olefina-keton (POK), kopolimery cykloolefiny (COC), poliestry poliizobutylenu (PIB) lub elastomeryczne poliestry, takie jak kopolimery blokowe bazujące na kwasie karboksylowym, cykloalkanie i diolach (PCCE, i podobne). W niektórych zastosowaniach, korzystnie można dodać warstwę przedzielającą utworzoną, przykładowo z kopolimeru etylen-winylowy alkohol (kopolimer (EVOH) lub poliamid (PA). Jeżeli pomiędzy warstwę A i warstwę B doda się jedną lub więcej warstw pośrednich, to korzystne jest, aby ich zbiorcza grubość nie przekraczała 30% całkowitej grubości struktury. Dotyczy to również ewentualnie dodanych warstw pośrednich pomiędzy warstwę C i warstwę B. Możliwe jest również, uż ycie jako warstwy poś redniej, warstwy zawierającej materiał powrotny oparty na strukturze według niniejszego wynalazku.
Podobnie, jedną lub więcej warstw zewnętrznych opartych na polimerze(ach) termoplastycznym można dodać do jednej strony warstwy A i/lub warstwy C po stronie przeciwnej do warstwy B. Przykładowo, definicji wynalazku mogą odpowiadać następujące struktury; D/A/B/C; A/B/E/C; D/A/B/E/F/C lub D/A/E/B/E/C/D/F. Ewentualna zewnętrzna warstwa(y) oparta jest na jednym lub więcej termoplastycznych polimerach dowolnego typu, ale korzystnie wybranych z kopolimerów propylenu i polimerów następujących typów; EVOH, POK, poli(etyleno tereftalanu) PET, poliwęglany, poliamidy (w szczególności PA-11 i/lub PA-12) oraz kopolimery cykloolefin (COC). Bardzo dobre wyniki otrzymano przy strukturze zawierającej warstwę POK lub poliamidową przylegającą do warstwy A (ale zdolną do oddzielenia od tej ostatniej przez warstwę adhezyjną).
Dobre rezultaty otrzymano również, kiedy warstwa powierzchniowa od strony warstwy A zawierała COC (ewentualnie w postaci mieszaniny z SEBS i VLDPE) i/lub homopolimer PP zmieszany z SEBS. Ta warstwa powierzchniowa w zależności od sytuacji, może stanowić warstwę A albo warstwę zewnętrzną do niej. Warstwa powierzchniowa umożliwia ochronę struktury według wynalazku od przylegania do innych i/lub od materiału opakowania, przykładowo opartych na poliolefinach (takich jak mieszanki PE i izobutenu).
PL 201 650 B1
Jeżeli jedna lub więcej warstw zewnętrznych jest dodana do struktury po zewnętrznej stronie warstwy A (to znaczy nie od strony warstwy B), to korzystnie ich zbiorcza grubość nie przekraczała 25% całkowitej grubości struktury. Dotyczy to również ewentualnie warstw zewnętrznych dodanych do struktury do zewnętrznej strony warstwy C.
Jest oczywiste, że wszystkie te warstwy struktury muszą unikać (to znaczy nie zawierać) polimerów chlorku winylu i plastyfikatorów o niskiej masie cząsteczkowej.
Jeżeli jest to konieczne, warstwa adhezyjna może być umieszczona pomiędzy dwoma sąsiednimi warstwami. Można stosować dowolne znane środki adhezyjne; korzystnie jako środek adhezyjny można stosować poliolefinę szczepioną lub modyfikowaną bezwodnikiem, akrylanem, kwasem akrylowym, związkiem glicydylu lub tlenkiem węgla, lub mieszaninę jednego lub więcej takich związków z konwencjonalnymi polimerami takimi jak poliolefina lub poliester.
Ponadto korzystne jest, aby połączone moduły elastyczności struktury nie przekroczyły 500 MPa, korzystniej 350 MPa, a szczególnie 200 MPa.
Chociaż struktury według wynalazku mogą mieć dowolną grubość, ich grubość jest na ogół mała, przykładowo milimetrowa dla arkuszy i węży (rur) i 100-300 μm dla folii, włącznie z pojemnikami utworzonymi z jednej lub dwóch folii zgrzanych wzdłuż ich krawędzi. Zgodnie z korzystną odmianą wynalazku, grubość struktury nie przekracza 400 μm, a bardziej korzystnie 300 μm.
Różne charakterystyki opisane wyżej umożliwiają otrzymanie struktury z cechą przezroczystości. Stosunek zamglenie/grubość wynosi korzystnie mniej niż 10%/200 μm, a w szczególności mniej niż 6%/200 μm, (ewentualne) zmętnienie mierzone według ASTM Standard D1003. W przypadku kiedy struktura byłaby tłoczona na jedną lub obie powierzchnie czołowe (to znaczy wykazywałaby szorstkość powierzchni - parametr Ra, mierzony według DTN Standard 4768, większą niż 0,5 μm całkowitej lub każdej części powierzchni czołowych), to konieczne byłoby zwilżyć strukturę za pomocą wody i złapać ją pomiędzy dwie idealnie gładkie i przeźroczyste szklane płytki. Ten stosunek oczywiście ma znaczenie tylko dla cienkiej struktury, której grubość nie przekracza około 500 μm. Według innej alternatywnej korzystnej postaci wynalazku, w odniesieniu do przezroczystości, struktura korzystnie wykazuje lekką przepuszczalność (określoną według ASTM Standard D1003) co najmniej 95%.
Szczególnie ważną korzystną cechą struktury według wynalazku jest zdolność do spełnienia wymagań Farmakopei Europejskiej (Farmakopea Europejska wersja 3.1.6., suplement 1999) oraz standardów USA (USP 32, 1995 dla klasy VI tworzyw sztucznych -121°C).
Inne korzystne cechy struktury według wynalazku są następujące;
- niska temperatura inicjacji w celu zgrzewania (około 125°C) i szeroki zakres zgrzewania (co najmniej 15°C);
- mała ilość związków, która może być ekstrahowana wrzącym heksanem (warunki refluksu) (mniej niż 5% wagowych, a nawet mniej niż 1%);
- współczynnik, przepuszczania oparów wodnych (ASTM Standard F1249) mniejszy niż 4 g/m2/dzień (w temperaturze 23°C);
- torby, o ścianach które stanowią strukturą według wynalazku, mające objętość jednego litra, wypełnione wodą o temperaturze pokojowej, wytrzymujące próbę upadku z wysokości 2 metrów na płaską powierzchnię.
Z uwagi na te warte odnotowania właściwości, wynalazek dotyczy także wielowarstwowej struktury opartej na termoplastycznych polimerach, zasadniczo nie zawierających polimerów chlorku winylu ani plastyfikatorów o niskiej masie cząsteczkowej, która zawiera najmniej trzy warstwy, i której całkowita grubość zawarta jest pomiędzy 100 a 400 μm, i przedmiotowa struktura jednocześnie wykazuje;
- moduł elastyczności mniejszy niż 350 MPa,
- ilość związków, która może być ekstrahowana wrzącym heksanem wynosi mniej niż 5% wagowych,
- stosunek zamglenie/grubość wynosi mniej niż 6%/200 nm.
Na podstawie podanych wyżej informacji, wytworzenie struktury według wynalazku leży w zakresie umiejętności specjalisty z danej dziedziny. Struktury te mogą być wytworzone zwłaszcza metodą współwytłaczania.
W celu obniżenia krystaliczności poliolefin o dającej się kontrolować krystaliczności, zawartych w strukturze, proces wytwarzania struktury obejmuje co najmniej jeden etap wyciągania, który ma miejsce w temperaturze zawartej pomiędzy temperaturą krystalizacji (Tc) poliolefin a Tm+15°C, Tm oznacza temperaturę topnienia, jeden etap relaksacji, który ma miejsce w tym samym zakresie temperatury,
PL 201 650 B1 i jeden etap gwałtownego chłodzenia. Dalsze szczegóły dotyczące procesu modyfikacji krystaliczności opisuje zgłoszenie patentowe EP 832 730 (Solvay).
Przedmiotem wynalazku jest także sposób wytwarzania wielowarstwowej struktury opartej na termoplastycznych polimerach, określonej wyżej w opisie i w zastrzeżeniu 1, który obejmuje współwytłaczanie różnych warstw struktury i następnie
- co najmniej jeden etap wyciągania o co najmniej 100% w temperaturze zawartej pomiędzy maksymalną temperaturą krystaliczności (Tc) a Tm+15°C, przy czym Tm oznacza minimalną temperaturę topnienia, oraz
- co najmniej jeden etap relaksacji przy stałym wymiarze trwającym co najmniej 10 s, w tym samym zakresie temperatury, oraz
- ostatni etap gwał townego chłodzenia do temperatury mniejszej od temperatury maksymalnej krystalizacji Tc.
Utworzenie łatwo zdzieralnej spoiny prowadzi się w temperaturze niższej o co najmniej 5°C od temperatury utworzenia spoiny trwałej.
Utworzenie spoiny trwałej prowadzi się w przedziale temperatury 120-160°C, a utworzenie łatwo zdzieralnej spoiny prowadzi się w przedziale temperatury 95-140°C.
Wskazania podane wyżej dla struktury mają także zastosowanie w odniesieniu do sposobu.
Maksymalna temperatura krystalizacji poliolefin o dającej się kontrolować krystaliczności, jest określona jako najwyższa temperatura krystalizacji poliolefin o dającej się kontrolować krystaliczności, zawartych w warstwach A, B i C. Ich minimalna temperatura topnienia jest określona jako najniższa temperatura topnienia poliolefin o dającej się kontrolować krystaliczności obecnych w warstwach A, B i C.
Korzystne warunki ciągnienia występują przy gradiencie prędkości wynoszącym co najmniej 1/(20 x τ0), korzystniej przy wynoszącym co najmniej 1/(10 x τ0), gdzie τ0 oznacza czas relaksacji określony wyżej. W etapie ciągnienia następuje jednoosiowe lub dwuosiowe ciągnienie o co najmniej 100%, a korzystniej o co najmniej 300%.
Relaksację prowadzi się przy stałych wymiarach i przy braku jakichkolwiek zewnętrznych więzów. Korzystnie prowadzi się ją na powierzchni wałka, utrzymując odpowiednią temperaturę, z którym struktura wchodzi w kontakt po ciągnieniu.
Według korzystnej alternatywnej odmiany wynalazku, kilka etapów relaksacji można oddzielić kilkoma etapami ciągnienia, wyżej wymieniony stosunek ciągnienia i wyżej wymieniony czas relaksacji są wartościami całkowitymi. Alternatywny sposób można prowadzić przy użyciu kilku wałków o różnych prędkościach.
Nagłe chłodzenie polepsza parametr przezroczystości i elastyczności struktury. Korzystnie prowadzi się je w temperaturze niższej niż Tc - 50°C. Proces chłodzenia może być prowadzony zwłaszcza poprzez przepuszczenie struktury przez kontrolowaną termostatycznie łaźnię wodną lub ponad chłodzonym wałkiem, chłodzenie powietrzem nie jest wystarczająco skuteczne. Proces wytłaczania metodą formowanie przez dmuchanie jest konsekwentnie gorszy.
Ewentualnie, jedna lub każda powierzchnia czołowa struktury według wynalazku może być ryta (rzeźbiona), to znaczy wyposażona w reliefy wykazujące chropowatość (Ra) większą niż 0,5 μm. W przypadku rzeźbienia obu powierzchni struktury, korzystnie jest użyć dwa bardzo twarde metalowe rzeźbiące wałki, które jednocześnie (to znaczy, że nie kolejno) rzeźbią (ryją) oba czoła struktury przynajmniej w części ich powierzchni (ponieważ możliwe jest pozostawienie nie-rzeźbienie „okien” na jednej lub każdej z czół powierzchniowych). Dalsze szczegóły tego procesu ujawnia zgłoszenie patentowe EP 743 163 (Solway). Ewentualny etap rzeźbienia, korzystnie jest usytuowany pomiędzy etapem ciągnienia i etapem relaksacji.
Struktury opisane wyżej są szczególnie przydatne do stosowania w medycynie, na przykład do wytwarzania folii, arkuszy, rur, pojemników lub podobnych artykułów, które mogą mieć kontakt z tkanką biologiczną lub z płynami biologicznymi albo medycznymi, takimi jak krew lub roztwory do infuzji. Wynalazek odnosi się zwłaszcza do struktury, która jest w postaci rury (węży), folii lub pojemnika. W szczególności, strukturę stanowi elastyczna torebka otrzymana z dwóch folii, zgrzanych dookoła ich krawędzi, lub alternatywnie z rurowej folii, która jest zgrzewana na krawędziach do wytworzenia hermetycznego pojemnika (wyposażonego jednak w odpowiednie rurki do napełniania lub opróżniania).
Struktura według wynalazku jest szczególnie przydatna wówczas, kiedy warstwa C ma kontakt z tkanką biologiczną lub płynami medycznymi. Może być stosowana do wytwarzania pojemnika, gdzie
PL 201 650 B1 w przedmiotowej strukturze warstwa C stanowi powierzchnię czołową usytuowaną od wewną trz. Warstwa C korzystnie stanowi wewnętrzną powierzchnię wymienionej rurki czy pojemnika.
Struktura może być użyteczna także do innych zastosowań, na przykład przy pakowaniu lub transporcie dowolnych płynów przykładowo spożywczych, takich jak napoje, soki i itp.
W przypadku kiedy warstwa C, brana jako cał o ść, wykazuje temperaturę topnienia większa od 121°C, ale niemniej obejmuje co najmniej jeden polimer o temperaturze topnienia niższej od 121°C, to struktura według wynalazku może być zgrzewana z taką samą lub inną strukturą mającą zewnętrzną warstwę o takim samym składzie jak warstwa C (warstwa C działająca jako warstwa osłonowa), w celu otrzymania spoiny z odtwarzalną wytrzymałością na odrywanie.
Ponadto, spoina takiej warstwy C może być przystosowana do tego, aby być bardzo trwałą, lub przeciwnie łatwo zdzieralną. Spoina jest łatwo zdzieralna według korzystnej odmiany wynalazku, jeżeli wytrzymałość spoiny na odrywanie, określona według ASTM Standard F88, jest mniejsza niż 3000 N/m, korzystnie mniejsza niż 2000 N/m. Wytrzymałość spoiny na odrywanie korzystnie jest większa niż 300 N/m, a nawet 600 N/m. Struktura według alternatywnej korzystnej postaci wynalazku, wykazuje ponadto taką zaletę, że wytrzymałość spoiny na odrywanie nie zmienia się przy zgrzewaniu jednej pozycji do innej, w szczególności po procesie sterylizacji tych pozycji w temperaturze 121°C przez co najmniej 10 minut. Powyższa zaleta struktury według tej alternatywnej postaci wynalazku, pozwala na wykorzystanie tej struktury do wytwarzania hermetycznych pojemników (to znaczy zawierających jedną lub więcej spoin lub innych stałych złączeń odpowiadających im szczelnością i dlatego pozwalających na przechowywanie płynów) przedzielonych na co najmniej dwie komory przez łatwo zdzieralne spoiny (zgrzeiny).
W związku z powyższym, przedmiotowa struktura jest szczególnie odpowiednia do wytwarzania hermetycznego pojemnika, który zawierający co najmniej jedną trwałą spoinę i przedzielony na co najmniej dwie komory przez łatwo zdzieralne spoiny.
Pojemnik taki może być stosowany, przykładowo, do przechowywania płynów, które muszą być oddzielnie sterylizowane albo mieszane tuż przed użyciem poprzez złamanie łatwo zdzieralnej spoiny. Przykładami takich płynów są glukoza, witaminy, aminokwasy, roztwory kwaśnego węglanu sodu i niektóre roztwory zakwaszone.
W celu wytworzenia takich wielokomorowych hermetycznych pojemników, temperatura zgrzewania jest dobierana w zależności od materiału, z którego jest zrobiona struktura. Temperaturą odpowiednią dla utworzenia łatwo zdzieralnej spoiny jest temperatura niższa o co najmniej 5°C od temperatury utworzenia spoiny trwałej.
Odpowiednią temperaturą dla utworzenia spoiny trwałej, jest temperatura równa co najmniej 125°C, a nawet i 130°C, korzystnie nie jest wyższa od 160°C, a lepiej nie wyższa od 150°C. Korzystną temperaturą tworzenia zdzieralnej spoiny, jest co najmniej 95°C, zwłaszcza co najmniej 115°C, korzystnie temperatura nie jest wyższa od 140°C, a lepiej nie jest wyższa od 130°C.
Przykłady
Poniższe przykłady ilustrują wynalazek.
P r z y k ł a d 1
Folia o grubości 200 μm wytworzona przez współwytłaczanie, zawierająca trzy warstwy (A/B/C).
Warstwa A o grubości 60 μm, składała się z kopolimeru propylenu zawierającego około 5% etylenu (Eltex® P KS 409, Solvay). Chociaż temperatura mięknienia (punkt Vicat) (Tv) tego kopolimeru podana przez producenta wynosi około 123°C, sposób wytwarzania tej próbki (obejmujący w szczególności etap ciągnienia ze współczynnikiem 4, który ma miejsce w temperaturze 120°C, etap relaksacji trwający 18 s, w przybliżeniu w tej samej temperaturze, i etap gwałtownego chłodzenia do temperatury 15°C) był możliwy dla wytworzenia folii wykazującej niską krystaliczność i odpowiednią temperaturę mięknienia około 110°C.
Warstwa B o grubości 100 μm, składała się z 50% tego samego kopolimeru (Eltex® P KS 409) oraz 50% kopolimeru etylenu i 1-oktenu (zawierającego około 14% oktenu) (Dex Exact® 8201).
Warstwa C o grubości 40 μm, składała się z mieszaniny 70% tego samego kopolimeru propylenu co warstwa A (Eltex® P KS 409), 22,5% SEBS (Kraton® G1657), 5% kopolimeru etylen-octan winylu (EVA) oraz 2,5% kopolimeru etylen-akrylan metylu (EMA) (dwa ostatnie polimery mają temperaturę mięknienia około 70°C).
Otrzymano strukturę o zamgleniu 3,1% i module elastyczności 170 MPa. Ponadto, z powyższej struktury wytworzono torebki o wymiarach 220 x 130 mm, które wypełnione jednym litrem wody o temperaturze 4°C, wytrzymywały zrzucenie z wysokości 2 m na powierzchnię płaszczyzny.
PL 201 650 B1
P r z y k ł a d 1 porównawczy
Folia o grubości 200 μm wytworzona przez współwytłaczanie, zawierająca trzy warstwy (A/B/C).
Warstwa A o grubości 15 μm, składała się z homopolimeru propylenu (Eltex® P HV 424, Solvay). Temperatura mięknienia (punkt Vicat) (Tv) tego kopolimeru podana przez producenta wynosi około 156°C.
Warstwa B o grubości 135 um, składała się z 50% tego samego kopolimeru (Eltex® P KS 409) co warstwa B w przykładzie 1 oraz z 50% kopolimeru etylenu i 1-oktenu (zawierającego około 14% oktenu) (Dex Exact® 8201).
Warstwa C o grubości 50 um, składała się z mieszaniny 77,5% kopolimeru propylenu (Eltex® P KS 409), oraz 22,5% SEBS (Kraton® G1657).
Otrzymana struktura wykazywała zamglenie 12,1% i moduł elastyczności 440 MPa. Z powyższej struktury wytworzone torebki o wymiarach 220 x 130 mm, wypełnione jednym litrem wody o temperaturze 4°C, nie wytrzymywały zrzucenia z wysokości już 1 m na powierzchnię płaszczyzny.
P r z y k ł a d 2
Folia o grubości 200 um, zawierająca cztery warstwy (A/B1/B2/C), wytworzona przez współwytłaczanie według procesu opisanego w przykładzie 1.
Warstwa A o grubości 74 um, miała taki sam skład jak warstwa A z przykładu 1. Warstwa B1 o grubości 14 um, miała taki sam skład jak warstwa C z przykładu 1. Warstwa B2 o grubości 90 um, miała taki sam skład jak warstwa B z przykładu 1. Warstwa C o grubości 22 um, miała taki sam skład jak warstwa C z przykładu 1.
Otrzymana struktura wykazywała zamglenie 5,6% i moduł elastyczności 155 MPa. Z powyższej struktury wytworzone torebki o wymiarach 220 x 130 mm, wypełnione jednym litrem wody o temperaturze 4°C, wytrzymywały zrzucenie z wysokości 2 m na powierzchnię płaszczyzny.
P r z y k ł a d 3
Folia o grubości 200 um, zawierająca cztery warstwy (A/B1/B2/C), wytworzona przez współwytłaczanie według procesu opisanego w przykładzie 1.
Warstwa A o grubości 90 um, miała taki sam skład jak warstwa A z przykładu 1. Warstwa B1 o grubości 20 um, miała taki sam skład jak warstwa C z przykładu 1. Warstwa B2 o grubości 70 um, składała się z 45% tego samego kopolimeru (Eltex® P KS 409), z 40% kopolimeru propylen-etylen (Huntsman W204 zawierającego około 6% etylenu, wykazującego bardzo szeroki rozrzut masy cząsteczkowej; Tm = 148°C, Tv = 80°C), oraz z 15% kopolimeru blokowego SEBS (Kraton G1657). Warstwa C o grubości 20 um, miała taki sam skład jak warstwa C z przykładu 1.
Otrzymana struktura wykazywała zamglenie 4,2% i moduł elastyczności 154 MPa, stosunek wytrzymałość na rozciąganie/granica plastyczności wyniósł 2,8, współczynnik przepuszczania oparów wodnych 3 g/m2/dzień oraz temperatura kruchości -19°C. Z powyższej struktury wytworzone torebki o wymiarach 220 x 130 mm, wypełnione jednym litrem wody o temperaturze 4°C, wytrzymywały zrzucenie z wysokości 2 m na powierzchnię płaszczyzny.
P r z y k ł a d 4
Folia o grubości 205 um, zawierająca cztery warstwy (A/B1/B2/C), wytworzona przez współwytłaczanie według procesu opisanego w przykładzie 1.
Warstwa A o grubości 85 um, miała taki sam skład jak warstwa A z przykładu 1. Warstwa B1 o grubości 20 um, miała taki sam skład jak warstwa C z przykładu 1. Warstwa B2 o grubości 80 um, składała się z 56% tego samego kopolimeru propylenowego co warstwa A (Eltex® P KS 409), z 11% kopolimeru etylen-buten (Tafmer® A4085, Tc = 54°C), 11% kopolimeru propylen-buten Tafmer® XR107L, (Tv - 91°C), 11% polibutenu Tafmer BL 4000 (Tv - 116°C, Tm = 125°C), oraz z 11% kopolimeru blokowego SEBS (Kraton G 1657). Warstwa C o grubości 20 um, miała taki sam skład jak warstwa C z przykładu 1.
Otrzymana struktura wykazywała zamglenie 2,8%, moduł elastyczności 165 MPa, stosunek wytrzymałość na rozciąganie/granica plastyczności wyniósł 2,3, a temperatura kruchości -19°C.
P r z y k ł a d 5
Wytworzono strukturę taką jak przedstawiono w przykładzie 3, z tym wyjątkiem, że warstwa A. składała się z 60% kopolimeru propylen-etylen zawierającego około 3% etylenu (Eltex P KL104, Solvay) (Tv = 114°C) oraz z 40% poli (1-butenu)).
Otrzymana struktura wykazywała zamglenie 2,3%, moduł elastyczności 155 MPa, a wytworzone z niej torebki wypełnione jednym litrem wody, wytrzymywały zrzucenie z wysokości 2 m na powierzchnię płaszczyzny.
PL 201 650 B1
P r z y k ł a d 6
Wytworzono strukturę taką jak przedstawiono w przykładzie 5, z tym wyjątkiem, że warstwa A składała się z 75% kopolimeru Eltex P KL104 oraz z 25% kopolimeru propylen-1-buten zawierającego więcej niż 10% butenu (TafmerXR 107L).
Otrzymana struktura wykazywała zamglenie 2,9%, moduł elastyczności 150 MPa, a wytworzone z niej torebki wypełnione jednym litrem wody, wytrzymywały zrzucenie z wysokości 2 m na powierzchnie płaszczyzny.
P r z y k ł a d 7
Wytworzono strukturę taką jak przedstawiono w przykładzie 5, z tym wyjątkiem, że warstwa A składała się z 65% kopolimeru Eltex P KL104 oraz z 25% homopolimeru propylenowego Eltex P HL402 oraz z 10% kopolimeru blokowego SEBS (Kraton G 1657).
Otrzymana struktura wykazywała zamglenie 3,7%, moduł elastyczności 190 MPa, a wytworzone z niej torebki wypełnione jednym litrem wody, wytrzymywały zrzucenie z wysokości 2 m na powierzchnię płaszczyzny.
Otrzymana struktura wykazuje, w porównaniu do struktury wytworzonej w przykładzie 5, zmniejszoną adhezję do opakowania bazującego na poliolefinach.
P r z y k ł a d 8
Folia o grubości 200 μm, zawierająca cztery warstwy (A/B1/B2/C), wytworzona przez współwytłaczanie.
Warstwa A o grubości 50 μm składała się z 85% wagowych mieszaniny poliolefin o kontrolowanej krystaliczności oraz z 15% kopolimeru blokowego SEBS (Kraton G 1657). Mieszanina poliolefin o kontrolowanej krystaliczności składa się z kopolimeru propylen-etylen zawierającego 4% etylenu (KFC2004, Borealis) i z kopolimeru propylen-etylen zawierającego około 3% etylenu (Eltex P KL104, Solvay). Proces przeprowadzony w tym przykładzie (obejmujący w szczególności etap ciągnienia ze współczynnikiem 4, który ma miejsce w temperaturze 120°C, etap relaksacji trwający 18 s, w przybliżeniu w tej samej temperaturze, i etap gwałtownego chłodzenia do temperatury 15°C) umożliwia wytworzenie folii wykazującej niską krystaliczność i odpowiednią temperaturę mięknienia około 115°C. Warstwa B1 o grubości 60 μm, składała się ze 100% kopolimeru propylen-etylen Huntsman W203. Warstwa B2 o grubości 70 um, składała się z 50% kopolimeru Eltex® P KL 104, oraz z 50% kopolimeru propylen-etylen (Huntsman W209 zawierającego około 5% etylenu; Tm = 120°C, Tv < 23°C). Warstwa C o grubości 20 um, składała się z mieszaniny 75% kopolimeru Eltex® P KL 104, 22% kopolimeru blokowego SEBS (Kraton G 1657), 2% kopolimeru etylen-octan winylu (EVA) oraz 1% kopolimeru etylen-akrylan metylu (EMA) (dwa ostatnie polimery mają temperaturę mięknienia około 70°C.).
Otrzymano strukturę o zamgleniu 3,9% i module elastyczności 175 MPa. Ponadto, z powyższej struktury wytworzono torebki o wymiarach 220 x 130 mm, które wypełnione jednym litrem wody o temperaturze 4°C, wytrzymywały zrzucenie z wysokości 2 m na powierzchnię płaszczyzny.
P r z y k ł a d 9
Wytworzono strukturę taką jak przedstawiono w przykładzie 8, z tym wyjątkiem, że warstwa C o grubości 20 um, składała się z mieszaniny 78,5% kopolimeru propylen-etylen (Eltex® P KL 104), 20% kopolimeru blokowego SEBS (Kraton G 1657), 1% kopolimeru etylen-octan winylu (EVA) oraz 0,5% kopolimeru etylen-akrylan metylu (EMA) (dwa ostatnie polimery mają temperaturę mięknienia około 70°C).
Testy zgrzewania przeprowadzono na strukturach wytworzonych w przykładzie 8 i 9. Poniżej przedstawiono otrzymane wyniki.
T a b e l a 1
Zgrzewanie z strukturami według przykładu 8; wytrzymałość spoiny na oderwanie w N/m po sterylizacji w temperaturze 121°C przez 30 minut (wyniki otrzymane według ASTM F88)
| Czas zgrzewania (s) Zgrzewanie T°C | 0,2 | 0,4 | 0, 6 | 0,8 | 1/0 | 1,2 | 1,4 | 1,6 |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
| 145°C | 3128 | |||||||
| 136°C | 3012 | 3343 | ||||||
| 134°C | 3288 | |||||||
| 132°C | 970 | 1180 | 1280 | 1400 |
PL 201 650 B1 cd. tabeli 1
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
| 130°C | 831 | 1042 | 1295 | 1498 | ||||
| 128°C | 1086 | 1104 | ||||||
| 126°C | 887 | 840 | 1111 | |||||
| 124°C | 1124 | 1151 | 1092 | 1101 | 9946 | |||
| 122°C | 951 | 1092 | 1189 | |||||
| 120°C | 1351 | 1140 | ||||||
| 118°C | 1218 |
T a b e l a 2
Wytrzymałość na oderwanie (w N/m według ASTM F88) spoiny otrzymanej w temperaturze 125°C w czasie 0,6 s
| Rozkład pomiarów | Wartość | Rozkład pomiarów | Wartość | |
| struktura | Przykład 8 | Przykład 8 | Przykład 12 | Przykład 12 |
| 425 | 495 | 311 | 308 | |
| 435 | 285 | |||
| Przed | ||||
| 557 | 340 | |||
| sterylizacją | 543 | 356 | ||
| 515 | 248 | |||
| Sterylizacja | 1042 | 970 | 624 | 604 |
| w temp. 121°C | 898 | 584 | ||
| przez 10 min | ||||
| 1104 | 1226 | 705 | 677 | |
| Sterylizacja | 1235 | 735 | ||
| w temp. 121°C | 1274 | 692 | ||
| przez 30 min | 1346 | 612 | ||
| 1171 | 642 | |||
| Sterylizacja | 901 | 9811 | 643 | 680 |
| w temp. 121°C | 1060 | 718 | ||
| przez 60 min | ||||
| 11513 | 1533 | 940 | 927 | |
| Sterylizacja | 1390 | 882 | ||
| w temp. 125°C | 1611 | 960 | ||
| przez 30 min | 1688 | 1002 | ||
| 1462 | 852 |
Zastrzeżenia patentowe
Claims (15)
1. Struktura wielowarstwowa oparta na polimerach termoplastycznych zasadniczo nie zawierających polimerów chlorku winylu i plastyfikatorów o masie cząsteczkowej mniejszej niż 1000, znamienna tym, że składa się co najmniej z trzech warstw;
- pierwszej warstwy (A) zawierają cej co najmniej 60% wagowych poliolefin o dają cej się kontrolować krystaliczności, określonych jako zawierających co najmniej 90% propylenu i posiadających temperaturę mięknienia niższą niż 121°C, przy czym grubość pierwszej warstwy stanowi co najmniej 20% całkowitej grubości struktury i pierwsza warstwa posiada moduł elastyczności mniejszy od 350 MPa;
- drugiej warstwy (B), usytuowanej pomię dzy pierwszą warstwą (A) i trzecią warstw ą (C), zawierającą co najmniej 40% wagowych poliolefin o dającej się kontrolować krystaliczności, określonych jako zawierających co najmniej 90% propylenu, przy czym druga warstwa posiada całkowitą temperaturę mięknienia niższą niż 121°C;
PL 201 650 B1
- trzeciej warstwy (C) zawierają cej co najmniej 50% wagowych poliolefin o dają cej się kontrolować krystaliczności, określonych jako zawierających co najmniej 90% propylenu, a grubość jej stanowi od 5 do 30% całkowitej grubości struktury, przy czym trzecia warstwa posiada moduł elastyczności mniejszy od modułu elastyczności pierwszej warstwy, gdzie wymieniona trzecia warstwa obejmuje co najmniej jeden polimer o temperaturze mięknienia niższej niż 121°C.
2. Struktura według zastrz. 1, znamienna tym, że poliolefiną o dającej się kontrolować krystaliczności jest kopolimer.
3. Struktura według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że poliolefiną o kontrolowanej krystaliczności jest kopolimer zawierający co najmniej 90% wagowych propylenu oraz mniej niż 10% innych komonomerów wybranych z grupy składającej się z etylenu, butenu i C5-C10 alkenów.
4. Struktura według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że pierwsza warstwa (A), brana całościowo, wykazuje temperaturę topnienia większą niż 121°C.
5. Struktura według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że składowe polimery warstwy (A) wybrane są z grupy składającej się wyłącznie z poliolefin o dającej się kontrolować krystaliczności i poliolefin nie bardzo krystalicznych lub amorficznych.
6. Struktura według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, ż e zawiera jedną lub więcej warstwę zewnętrzną opartą na termoplastycznym polimerze(ach) umieszczoną na pierwszej warstwie (A) lub na trzeciej warstwie (C), od strony przeciwnej do drugiej warstwy B.
7. Struktura według zastrz. 1, znamienna tym, że warstwa powierzchniowa od strony pierwszej warstwy A, zawiera co najmniej jeden kopolimer cykloolefiny i/lub homopolimer propylenu zmieszany z kopolimerem blokowym styren-etylen-butylen-styren (SEBS).
8. Struktura wedł ug zastrz. 10, znamienna tym, ż e warstwa powierzchniowa od strony pierwszej warstwy A, zawiera kopolimery cykloolefiny (COC) w postaci mieszaniny z SEBS i polietylenem o bardzo niskiej gę stoś ci.
9. Struktura wed ł ug zastrz. 1, znamienna tym, ż e jest uformowana jest w postać rurki, folii lub pojemnika.
10. Struktura według zastrz. 1, znamienna tym, że wytworzona jest poprzez zgrzewanie struktury do takiej samej lub innej struktury posiadającej zewnętrzną warstwę o takim samym składzie jak trzecia warstwa (C).
11. Struktura według zastrz. 10, znamienna tym, że uformowana jest w postać hermetycznego pojemnika zawierającego co najmniej jedną trwałą spoinę i przedzielonego na co najmniej dwie komory przez łatwo zdzieralne spoiny.
12. Struktura według zastrz. 11, do przechowywania płynów, które mają być pozostawione w nich i/lub oddzielnie sterylizowane, i mieszane tuż przed uż yciem poprzez złamanie łatwo zdzieralnej spoiny.
13. Sposób wytwarzania wielowarstwowej struktury określonej w zastrz. 1, znamienny tym, że obejmuje współwytłaczanie różnych warstw struktury i następnie
- co najmniej jeden etap wycią gania o co najmniej 100% w temperaturze zawartej pomię dzy maksymalną temperaturą krystaliczności (Tc) a Tm+15°C, przy czym Tm oznacza minimalną temperaturę topnienia, oraz
- co najmniej jeden etap relaksacji przy stał ym wymiarze trwają cym co najmniej 10 s, w tym samym zakresie temperatury, oraz
- ostatni etap gwałtownego chłodzenia do temperatury mniejszej od temperatury maksymalnej krystalizacji Tc.
14. Sposób według zastrz. 13, znamienny tym, że utworzenie łatwo zdzieralnej spoiny prowadzi się w temperaturze niższej o co najmniej 5°C od temperatury utworzenia spoiny trwałej.
15. Sposób według zastrz. 14, znamienny tym, że utworzenie spoiny trwałej prowadzi się w przedziale temperatury 120-160°C, a utworzenie ł atwo zdzieralnej spoiny prowadzi się w przedziale temperatury 95-140°C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE9900244A BE1012589A3 (fr) | 1999-04-08 | 1999-04-08 | Structure thermoplastique multicouche. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL354097A1 PL354097A1 (pl) | 2003-12-29 |
| PL201650B1 true PL201650B1 (pl) | 2009-04-30 |
Family
ID=3891857
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL354097A PL201650B1 (pl) | 1999-04-08 | 2000-03-29 | Struktura wielowarstwowa oparta na polimerach termoplastycznych oraz sposób jej wytwarzania |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6713165B1 (pl) |
| EP (1) | EP1173134B1 (pl) |
| JP (1) | JP3919446B2 (pl) |
| KR (1) | KR100712967B1 (pl) |
| CN (1) | CN1289291C (pl) |
| AR (1) | AR024541A1 (pl) |
| AT (1) | ATE508723T1 (pl) |
| AU (1) | AU772866B2 (pl) |
| BE (1) | BE1012589A3 (pl) |
| BG (1) | BG65015B1 (pl) |
| BR (1) | BRPI0009585B8 (pl) |
| CA (1) | CA2369440C (pl) |
| CZ (1) | CZ302820B6 (pl) |
| DK (1) | DK1173134T3 (pl) |
| EA (1) | EA004069B1 (pl) |
| ES (1) | ES2365693T3 (pl) |
| HK (1) | HK1047536B (pl) |
| HU (1) | HUP0200666A3 (pl) |
| MX (1) | MXPA01010139A (pl) |
| PE (1) | PE20001582A1 (pl) |
| PL (1) | PL201650B1 (pl) |
| PT (1) | PT1173134E (pl) |
| TW (1) | TWI282760B (pl) |
| UY (1) | UY26097A1 (pl) |
| WO (1) | WO2000061062A1 (pl) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE329956T1 (de) | 2001-02-01 | 2006-07-15 | Solvay Draka Inc | Flexible, seps enthaltende, elastomerfilme und medizinische behälter |
| FR2839976B1 (fr) * | 2002-05-21 | 2004-07-30 | Solvay | Composition polymere comportant un copolymere olefinique cyclique |
| SE526013C2 (sv) * | 2002-11-08 | 2005-06-14 | Gambro Lundia Ab | Behållare med syrabarriär och användning därav |
| US8377029B2 (en) * | 2003-04-23 | 2013-02-19 | Otsuka Pharmaceutical Factory, Inc. | Drug solution filling plastic ampoule and process for producing the same |
| RU2381103C2 (ru) | 2003-06-27 | 2010-02-10 | Ново Нордиск А/С | Контейнер для жидких фармацевтических композиций с высокими влагозащитными свойствами |
| DE10349011A1 (de) * | 2003-10-17 | 2005-05-19 | Fresenius Medical Care Deutschland Gmbh | PVC-freier Mehrschichtschlauch mit verbesserter Peelsicherheit für medizinische Zwecke, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung |
| DE602004029496D1 (de) * | 2003-12-22 | 2010-11-18 | Novo Nordisk As | Offbehälter zur lagerung von pharmazeutischen flüssigkeiten |
| US20080075901A1 (en) * | 2005-02-23 | 2008-03-27 | Lee S Thomas | Multilayer Films Including Cycloolefin Copolymer and Styrene-Butadiene Copolymer |
| US20060198973A1 (en) * | 2005-03-03 | 2006-09-07 | Jester Randy D | Packaging with cycloolefin food/beverage contact layer |
| EP1738896A1 (en) * | 2005-06-28 | 2007-01-03 | Novo Nordisk A/S | Multilayer film with septum layer |
| US20090036867A1 (en) * | 2006-01-06 | 2009-02-05 | Novo Nordisk A/S | Medication Delivery Device Applying A Collapsible Reservoir |
| EP1840164A1 (en) | 2006-03-30 | 2007-10-03 | SOLVAY INDUSTRIAL FOILS MANAGEMENT AND RESEARCH (Société Anonyme) | Retortable composition |
| WO2008046164A2 (en) * | 2006-10-18 | 2008-04-24 | Tekni-Plex Europe, Naamloze Vennootschap | Method for manufacturing a multi-layered film and film manufactured by said method |
| EP2096996A2 (en) * | 2006-11-14 | 2009-09-09 | Novo Nordisk A/S | Adaptive hypoglycaemia alert system and method |
| US20090214807A1 (en) | 2008-02-27 | 2009-08-27 | Shawn Davis | Peelable seals including porous inserts |
| EP2460640B1 (en) | 2008-05-05 | 2014-08-27 | A. Schulman, Inc. | Multilayer clear over color polyolefin sheets and layered backing structure |
| TWI385330B (zh) * | 2008-10-31 | 2013-02-11 | Saint Gobain Performance Plast | 多層撓性管材 |
| WO2011064119A1 (en) * | 2009-11-24 | 2011-06-03 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin compositions having a low seal temperature and improved hot tack |
| SG11201509950TA (en) | 2014-04-03 | 2016-01-28 | Kewpie Kabushiki Kaisha Also Trading As Kewpie Corp | Injection fluid bag and injection preparation |
| KR20180008971A (ko) * | 2016-07-14 | 2018-01-25 | 삼성디스플레이 주식회사 | 표시 장치 |
| CN106916406A (zh) * | 2017-04-20 | 2017-07-04 | 苏州康邦新材料有限公司 | 一种tpe输液袋及其制备方法 |
| CN111452471B (zh) * | 2020-05-19 | 2022-04-29 | 崇州君健塑胶有限公司 | 一种输液用膜材料 |
| CN120716283B (zh) * | 2025-09-03 | 2025-11-14 | 杭州铄铠新材料科技有限公司 | 一种多层抗冲击塑性板材及其制备方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62500777A (ja) | 1984-09-28 | 1987-04-02 | バクスター、インターナショナル、インコーポレイテッド | 水蒸気滅菌し得る可撓性容器のためのポリオレフィンフィルム |
| EP0216509B1 (en) * | 1985-08-23 | 1991-09-18 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Medical bag |
| US4764404A (en) * | 1985-11-29 | 1988-08-16 | American National Can Company | Films having a polypropylene blend layer |
| US4929479A (en) * | 1987-08-10 | 1990-05-29 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Medical bag |
| US5962092A (en) * | 1994-03-28 | 1999-10-05 | Cryovac, Inc. | Oxygen-permeable multilayer film containing antifog agent and package made therefrom |
| DE19515254C2 (de) * | 1995-04-26 | 1998-06-04 | Fresenius Ag | PVC-freie Mehrschichtfolie, Verfahren zur Herstellung derselben und deren Verwendung |
| BE1009398A3 (fr) | 1995-05-15 | 1997-03-04 | Solvay | Procede de fabrication d'un film thermoplastique graine, film selon ce procede, utilisation de ce film pour la fabrication d'un article et article ainsi realise. |
| KR100439410B1 (ko) | 1996-03-21 | 2004-09-08 | 셍게발드 베르파쿤겐 게엠베하 | 다층포일,그제조방법및그이용 |
| BE1010654A3 (fr) | 1996-09-30 | 1998-11-03 | Solvay | Procede de mise en oeuvre d'une matiere thermoplastique semi-cristalline. |
-
1999
- 1999-04-08 BE BE9900244A patent/BE1012589A3/fr not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-03-28 TW TW089105717A patent/TWI282760B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-03-29 ES ES00926770T patent/ES2365693T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-29 HK HK02109117.7A patent/HK1047536B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-03-29 AT AT00926770T patent/ATE508723T1/de active
- 2000-03-29 CZ CZ20013629A patent/CZ302820B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-03-29 PT PT00926770T patent/PT1173134E/pt unknown
- 2000-03-29 WO PCT/EP2000/002759 patent/WO2000061062A1/fr not_active Ceased
- 2000-03-29 JP JP2000610396A patent/JP3919446B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-29 EP EP00926770A patent/EP1173134B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-29 MX MXPA01010139A patent/MXPA01010139A/es active IP Right Grant
- 2000-03-29 DK DK00926770.9T patent/DK1173134T3/da active
- 2000-03-29 EA EA200101053A patent/EA004069B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-03-29 CA CA2369440A patent/CA2369440C/fr not_active Expired - Fee Related
- 2000-03-29 HU HU0200666A patent/HUP0200666A3/hu unknown
- 2000-03-29 US US09/958,355 patent/US6713165B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-29 BR BRPI0009585A patent/BRPI0009585B8/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-03-29 CN CNB008086699A patent/CN1289291C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-29 AU AU45403/00A patent/AU772866B2/en not_active Ceased
- 2000-03-29 KR KR1020017012784A patent/KR100712967B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-29 PL PL354097A patent/PL201650B1/pl unknown
- 2000-04-04 UY UY26097A patent/UY26097A1/es not_active Application Discontinuation
- 2000-04-05 PE PE2000000307A patent/PE20001582A1/es not_active Application Discontinuation
- 2000-04-07 AR ARP000101622A patent/AR024541A1/es active IP Right Grant
-
2001
- 2001-10-05 BG BG105983A patent/BG65015B1/bg unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL201650B1 (pl) | Struktura wielowarstwowa oparta na polimerach termoplastycznych oraz sposób jej wytwarzania | |
| JP7140105B2 (ja) | 積層フィルム及び食品包装袋 | |
| JP5459535B2 (ja) | 共押出多層フィルム及び該フィルムからなる包装材 | |
| JP5413647B2 (ja) | 共押出多層フィルム及び該フィルムからなる包装材 | |
| JPWO2019131168A1 (ja) | 積層フィルム及び食品包装袋 | |
| JP7140104B2 (ja) | 積層フィルム及び食品包装袋 | |
| JP6375974B2 (ja) | 易引裂性多層シーラントフィルム及び包装材 | |
| KR20160147721A (ko) | 다층 실란트 필름 | |
| JP5779866B2 (ja) | 多層フィルム及び該フィルムを用いた包装材 | |
| EP1591482A1 (en) | Resin composition having easy-to-open property and use thereof | |
| JP5582669B2 (ja) | シーラント樹脂組成物、シーラントフィルムおよびその用途 | |
| JP5716286B2 (ja) | 共押出多層フィルム及び該フィルムからなる包装材 | |
| JP2004106514A (ja) | 多層フィルムおよびそれを用いた複室容器 | |
| KR20140022439A (ko) | 플라스틱 필름 및 수액 백 | |
| EP1711558B1 (en) | Syndiotatic polypropylene composition comprising a thermoplastic elastomer | |
| JP6797353B2 (ja) | 多層フィルム及び包装材 | |
| JP2012045886A (ja) | 共押出多層フィルム及びこれを用いる蓋材 | |
| JP7207604B2 (ja) | アルコール透過抑制フィルム、及びアルコール透過抑制フィルムを用いた包装材並びに包装体 | |
| US20040043239A1 (en) | Laminate and container | |
| JP2021095162A (ja) | 易開封性フィルムおよび包装体 | |
| JP6547468B2 (ja) | 医療用フィルムおよび高周波ウェルダー加工包装体 | |
| US20050252818A1 (en) | High barrier packaging film with controlled extractables | |
| JP7671176B2 (ja) | 樹脂組成物およびその用途 | |
| JP2025117467A (ja) | 積層フィルム及びその製造方法、並びに、積層体及び包装材 | |
| JP2025153867A (ja) | 積層体および包装容器 |