BG100575A - Нови 1,3-оксазин-4-онови производни, хербициди, които ги съдържат, и междинни съединения за тяхното получаване - Google Patents

Нови 1,3-оксазин-4-онови производни, хербициди, които ги съдържат, и междинни съединения за тяхното получаване Download PDF

Info

Publication number
BG100575A
BG100575A BG100575A BG10057596A BG100575A BG 100575 A BG100575 A BG 100575A BG 100575 A BG100575 A BG 100575A BG 10057596 A BG10057596 A BG 10057596A BG 100575 A BG100575 A BG 100575A
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
group
formula
compound
substituted
compounds
Prior art date
Application number
BG100575A
Other languages
English (en)
Inventor
Atsushi Go
Rika Higurashi
Miki Komine
Yoshimi Tsutsumi
Yoshihiro Usui
Original Assignee
Rhone-Poulenc Agrochimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone-Poulenc Agrochimie filed Critical Rhone-Poulenc Agrochimie
Publication of BG100575A publication Critical patent/BG100575A/bg

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/86—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/04—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines
    • C07D265/06—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines not condensed with other rings

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)

Abstract

Нови 1,3-оксазин-4-онови производни с формула, в която r1 до r5 означават въглеводородни радикали, евентуално заместени, и хербициди, които ги съдържат като активни компоненти. Производните могат да се получат чрез реакция на заместени 1,3-диоксин-4-онови производни и n-метиленалкиламин.

Description

НОВИ 1,3-ОКСАЗИН-4-ОНОВИ ПРОИЗВОДНИ, ХЕРБИЦИДИ, КОИТО ГИ СЪДЪРЖАТ, И МЕЖДИННИ СЪЕДИНЕНИЯ ЗА ТЯХНОТО ПОЛУЧАВАНЕ
Това изобретение се отнася до нови 1,3-оксазин-4-онови производни, които не са докладвани в предишни публикации, до хербициди, които ги съдържат, и до метод и междинни съединения за тяхното получаване.
Някои видове от 4Н-2,3-дихидро-1,3-оксазин-4-онови производни са описани, напр. в Tetrahedron Lett., (33), 2905 (1976), Heterocycles, 17, 298 (1982), Chem. Pharm. Bull., 35 (5), 1871(1987), и m. н. и така me ca известни.
Съединенията, описани в по-горните публикации, обаче се различават от съединенията на това изобретение, тъй като нито едно от тях нямо третичен алкилов или аралкилов заместител в 3-
• · ma позиция и нищо не е споменато за хербицидната им активност и регулиращата растежа на растенията активност.
Патент на U.S. 5,006,157 съобщава за 1-(1-метил-1-фенилетил)-
3-фенил-1,2,5,6-тетрахидропиридин-2-онови производни и тяхното приложение като хербициди. В патентното описание, обаче, изобщо не са описани 4Н-2,3-дихидро-1,3-оксазин-4-онови производни и тяхната хербицидна активност.
Освен това, разкритите в патентното описание съединения нямат достатъчно добра хербицидна ефективност и селективност.
Настоящите изобретатели са открили, че определен тип 1,3оксазин-4-онови производни проявяват хербицидна активност върху различни плевели при ниски дози, без да увреждат полезните растения.
Това изобретение предлага 1,3-оксазин-4-онови производни, характеризиращи се със следната обща формула I:
където RA е нисша алкилова група, нисша алкенилова група, нисша алкинилова група или арилова група, която може да бъде заместена, или аралкилова група, която може да бъде заместена;
R2 е нисша халогеноалкилова група, нисша хидроксиалкилова група, нисша алкоксиалкилова група, нисша ацилоксиалкилова група, формилова група, хидроксииминометилова група, нисша алкоксииминометилова група, нисша ацилоксииминометилова група, цианова група, или нисша алкоксикарбонилова група;
• · ···· ·· ···· ·· · ··· · · · • · · · ···· · ···· • ·· ·· · ·· · · · · · ··· ·· · ··· · .........
R3 е нисша алкилова група, арилова група, която може да бъде заместена, или аралкилова група, която може да бъде заместена;
R4 и R5, независимо един от друг са нисша алкилова група, или R4 и взети заедно с въглеродния атом, с който са свързани образуват 3- до 8-членна карбоциклична група, която може да има разклонение от нисша алкилова група.
Друг предмет на това изобретение е да предложи хербицидни състави, съдържащи едно или повече съединения с формула I като активен компонент.
Някои примери от групите R1, R2, R3, R4 и R5, определени в горната обща формула (I) ще бъдат обяснени както следва:
Нисша алкилова група може да бъде линейна или разклонена нисша алкилова група, която съдържа 1 до 6 въглеродни атоми и включва, например метил, етил, п-пропил, изопропил, п-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, п-пентил, неопентил, третпентил, хексил и т. н.
Нисша алкенилова група означава нисша алкенилова група, която съдържа 2 до 6 въглеродни атоми и включва например алкил,
2-метил-2-пропенил, 2-бутенил, 3-бутенил, З-метил-2-бутенил и т. н.
Нисша алкинилова група означава нисша алкинилова група, която съдържа 2 до 6 въглеродни атоми и включва например 2пропинил, 1-метил-2-пропинил, 2-бутинил, 3-бутинил и т. н.
’Нисша халогеноалкилова група означава нисша халогеноалкилова група, която съдържа 1 до 4 въглеродни атоми и включва например бромометил, дихлорометил, трифлуорометил, 1хлороетил, 2-йодоетил, 3-хлоропропил, 2-метил-2-хлоропропил, 2,2,2трифлуороетил и т. н.
'Нисша хидроксиалкилова група означава нисша хидроксиалкилова група, която съдържа 1 до 4 въглеродни атоми и включва например хидроксиметил, 2-хидроксиетил и т. н.
·· ···· ·· ···· ·· ·· ·· · · · · ·· · • · · · · · · · · · · · · • · · ·· · · · * · · ·· ··· ·· · · ·· ·· · ····· ·· ··
Нисша алкоксиалкилова или нисша ацилоксиалкилова група11 означава нисша алкилова група, която съдържа 1 до 4 въглеродни атоми и е заместена с нисша алкоксигрупа, която съдържа 1 до 4 въглеродни атоми, или с нисша арилова група, която съдържа 2 до 5 въглеродни атоми, и включва например метоксиметил, етоксиметил, ацетилоксиметил и т. н.
’Нисша алкоксииминометилова или нисша ацилоксииминометилова група означава иминометилова група, заместена с нисша алкоксигрупа, която има 1 до 4 въглеродни атоми или с нисша ацилова група, която има 2 до 5 въглеродни атоми и включва например метоксииминометил, етоксииминометил, ацетилоксииминометил и т. н.
Нисша алкоксикарбонилова група’’ означава нисша алкоксикарбонилова група, която съдържа от 2 до 6 въглеродни атоми и включва например метоксикарбонил, етоксикарбонил, изопропоксикарбонил и т. н.
Арилова група, която може да бъде заместена означава арилова група като например фенилова група, нафтилова група и т. н., която може да бъде заместена с халогенен атом, нисша алкилова група, нисша алкокси група, нисша халогеноалкилова група, нисша халогеноалкоксигрупа, нитрогрупа и т. н. и включва например фенил,
2-нафтил, 2-флуорофенил, 2-толил, З-нитрофенил, 4-хлоро-2-нафтил,
3,5-дихлорофенил, 3,5-диметоксифенил, 3,5-бис(дифлуорометокси)фенил, 3,5-дихлоро-4-метилфенил и т. н.
Аралкилова група, която може да бъде заместена означава аралкилова група, която има арилова група, която може да бъде заместена, споменато по-горе при ариловата група и включва например бензил, (2-хлорофенил)метил, 1-(3-хлорофенил)етил, 2фенилетил, 1-метил-1-фенилетил, 1-метил-2-фенилетил, 1-етил-2-(3
трифлуорометилфенил)етил, (2-дифлуорометоксифенил)метил, 3фенилпропил и т. н.
до 8-членна карбоциклична група, която може да има разклонение от нисша алкилова група” включва циклопропан, циклобутан, циклопентан, циклохексан, циклохептан, циклооктан, 2,2'-диметилциклопропан, 3,5-диетилциклохексан и т. н.
Понятията халогенен атом, нисша алкоксигрупа, нисша халогеноалкилова група, нисша халогеноалкоксигрупа и нисша ацилова група ще бъдат обяснени както следва:
Халогенен атом” означава флуор, хлор, бром или йод.
'Нисша алкоксигрупа означава нисша алкоксигрупа, която има нисша алкилова група, спомената по-горе при алкиловата група и включва, например метокси, етокси, пропокси, изопропокси, бутокси, пентокси и т. н.
Нисша халогеноалкилова група означава нисша халогеноалкилова група, 6 която един или повече водородни атоми са заместени с а) халогенен атом(и) и включва, например бромометил, дихлорометил, трифлуорометил, 1-хлороетил, 2-йодоетил, 3хлоропропил, 2-метил-2-хлоропропил, 2,2,2-трифлуороетил и т. н.
Нисша халогеноалкоксигрупа означава нисша халогеноалкоксигрупа, която има халогеноалкилова група, спомената по-горе, при алкиловата група и включва, например трифлуорометокси, дифлуорометокси, хлородифлуорометокси, 2-хлороетокси, 1,1,2,2тетрафлуороетокси, 3-хлоропропокси, 2,2,3,3,3-пентафлуоропропокси и т. н.
'Нисша ацилова група означава нисша ацилова група като например ацетил, пропионил, бутирил, изобутирил и т. н.
Групи, които не са описани по-горе, могат да се подберат от вече описаните атоми или групи чрез свободна комбинация или добре известен конвенционален начин.
• ·
От съединенията на това изобретение с обща формула (I), могат да се изберат някои предпочитани съединения, както следва:
R1 е разклонена алкилова група като например изобутилова или изопропилова група; или фенилова група, която не е заместена или е заместена с халогенен атом или нисша алкилова група;
R3 е фенилова или 2-нафтилова група, която не е заместена или е заместена с един или два халогенни атома, нисша халогено
алкилова група или нисша халогеноалкоксигрупа;
R4 и R5 независимо един от друг означават метилова група.
Предпочитат се съединенията със следната обща формула (I-
1):
където R2 има значението, дадено по-горе, X е халогенен атом или нисша алкилова група; Y е халогенен атом или нисша
халогеноалкилова група; п е 0 или 1; т е 0, 1 или 2.
Според изследванията на настоящите изобретатели, съединенията със следната обща формула (П-2), които могат да бъдат междинно съединение за съединенията в това изобретение, където R1 е арилова група, която може да бъде заместена; R2 е ацетилоксиметилова група
(П-2) където R6 е арилова група, която може да бъде заместена, ·· ···· ·· ···· ·· ·· • · · ··· ··· • · * · ·»·· · ···· • ·· ·· · ·· ···· · ··· ·· · ··· • · · ····· · · · · и съединенията със следната обща формула (П-1), които могат да се образуват от съединенията с обща формула (П-2):
R7 ,сн3
СН3 (П-1) където R6 е арилова група, която може да бъде заместена; R7 е хидроксиметилова група или формилова група, са нови съединения и следователно могат да се включат в това изобретение.
Така, изобретението може да осигури 1,3-диоксин-4-онови производни със следната обща формула (II):
R7 ,СН3
СНз (П) където R^ е арилова група, която може да бъде заместена; R7 е хидроксиметилова, ацетилоксиметилова или формилова група.
В горната обща формула (II), *R6=арилова група, която може да бъде заместена означава арилова група, като фенилова или нафтилова група, или такава арилова група, която е заместена с халогенен атом, нисша алкилова група, нисша алкоксигрупа, нисша халогеноалкилова група, нитрогрупа и т. н. От тези замествания се предпочита фенилова група, заместена във 2-ра позиция.
В споменатата по-горе обща формула (П), примерите за групи, дефинирани под R6 са същите, както описаните преди това.
Примери за съединения от това изобретение с обща формула (I), са показани в таблица 1, а тези с обща формула (П) - в таблица 2.
Съкращенията в таблиците са следните:
Ме = метилова група Рг = пропилова група Ви = бутилова група Ас = ацетилова група
Et = етилова група iPr = изо-пропилова група tBu = трет-бутилова група
- = без заместване
Таблица 1
Съед. No Rl (X)n a R2Z R2 0 R4\ P5 QC A
R3 (Y)m R4 R5
1. (A) - ch2f (a) - Me Me
2. (A) - ch2f (a) 3-F Me Me
3. (A) - ch2f (a) 3-C1 Me Me
4. (A) - ch2f (a) З-Cl, 5-C1 Me Me
5. (A) - ch2f (a) 3-Me Me Me
6. (A) - ch2f (a) 3-CF3 Me Me
7. (A) 2-F ch2f (a) - Me Me
8. (A) 2-F ch2f (a) З-Cl, 5-C1 Me Me
9. (A) 2-C1 ch2f (a) - Me Me
10. (A) 2-C1 ch2f (a) З-Cl, 5-C1 Me Me
11. (A) 2-Me ch2f (a) - Me Me
12. (A) 3-Me ch2f (a) - Me Me
13. (A) 2-CF3 ch2f (a) - Me Me
14. (A) - ch2f (b) - Me Me
15. (A) - ch2f (b) 4-C1 Me Me
16. (A) - ch2f (c) - Me Me
17. (B) - ch2f (a) - Me Me
18. (B) - ch2f (a) 3-C1 Me Me
19. (B) - ch2f (a) З-Cl, 5-C1 Me Me
20. (C) - ch2f (a) - Me Me
21. (C) - ch2f (a) 3-C1 Me Me
·· ···· ·· ····
Таблица 1 (продължение)
Съед. No R1 (Х)п R2 R3 (Y)m R4 R5
22. (А) - ch2f Me Me Me
23. (А) - ch2f Et Me Me
24. (А) - ch2f Pr Me Me
25. (А) - ch2f tBu Me Me
26. Ме ch2f (a) - Me Me
27. Ме ch2f (a) З-Cl, 5-C1 Me Me
28. Et ch2f (a) - Me Me
29. Et ch2f (a) З-Cl, 5-C1 Me Me
30. iPr ch2f (a) - Me Me
31. iPr ch2f (a) З-Cl, 5-C1 Me Me
32. Ви ch2f (a) - Me Me
33. Ви ch2f (a) З-Cl, 5-C1 Me Me
34. (А) - ch2f (a) - Me Me
35. (А) - ch2f (a) 3-C1 Me Me
36. (А) - ch2f (a) З-Cl, 5-C1 Me Me
37. (А) 2-F ch2f (a) - Me Me
38. (А) 2-С1 ch2f (a) - Me Me
39. (А) 2-Me ch2f (a) - Me Me
40. (А) - ch2f (b) - Me Me
41. (А) - ch2f (c) - Me Me
42. (В) - ch2f (a) - Me Me
43. (С) - ch2f (a) - Me Me
44. (А) - ch2f Me Me Me
45. (А) - ch2f Et Me Me
46. Me ch2f (a) - Me Me
• · · · · ·· · ·· ·· · 11
Таблица 1 (продължение)
Съед. No R1 (Х)п R2 R3 (Y)m R4 R5
47. Ме chf2 (a) З-Cl, 5-C1 Me Me
48. (А) - CF3 (a) - Me Me
49. (А) - CF3 (a) З-Cl, 5-C1 Me Me
50. (А) - CF3 (b) - Me Me
51. (А) - CF3 (c) - Me Me
52. (А) - CF3 Me Me Me
53. (А) - CH2OH (a) - Me Me
54. (А) - CH2OH (a) 3-C1 Me Me
55. (А) - CH2OH (a) З-Cl, 5-C1 Me Me
56. (А) - CH2OH (b) - Me Me
57. (А) - CH2OH (c) - Me Me
58. (В) - CH2OH (a) - Me Me
59. (С) - CH2OH (a) - Me Me
60. (А) - CH2OH Me Me Me
61. (А) - CH2OH Et Me Me
62. Ме CH2OH (a) - Me Me
63. Et CH2OH (a) - Me Me
64. iPr CH2OH (a) - Me Me
65. Ви CH2OH (a) - Me Me
66. (А) - CH2OAc (a) - Me Me
67. (А) - CH2OAc (a) 3-F Me Me
68. (А) - CH2OAc (a) 3-C1 Me Me
69. (А) - CH2OAc (a) З-Cl, 5-C1 Me Me
70. (А) - CH2OAc (a) 3-Me Me Me
71. (А) - CH2OAc (a) 3-CF3 Me Me
• · • · • · · · · · ··· • · · · ···· · ···· • · · ·· · ·· ····
Таблица 1 (продължение)
Съед. No R1 (Х)п R2 R3 (Y)m R4 R5
72. (А) - СН2ОАс (а) 3-OMe Me Me
73. (А) 2-F СН2ОАс (а) - Me Me
74. (А) 2-F СН2ОАс (а) З-Cl, 5-C1 Me Me
75. (А) 2-С1 СН2ОАс (а) - Me Me
76. (А) 2-С1 СН2ОАс (а) З-Cl, 5-C1 Me Me
77. (А) 3-С1 СН2ОАс (а) - Me Me
78. (А) 3-С1 СН2ОАс (а) З-Cl, 5-C1 Me Me
79. (А) 2-Ме СН2ОАс (а) - Me Me
80. (А) 2-Ме СН2ОАс (а) З-Cl, 5-C1 Me Me
81. (А) З-Ме СН2ОАс (а) - Me Me
82. (А) З-Ме СН2ОАс (а) З-Cl, 5-C1 Me Me
83. (А) - СН2ОАс (Ь) - Me Me
84. (А) - СН2ОАс (Ь) 4-C1 Me Me
85. (А) - СН2ОАс (с) - Me Me
86. (А) - СН2ОАс (е) 3-C1 Me Me
87. (А) - СН2ОАс (d) - Me Me
88. (А) - СН2ОАс (d) 2-C1 Me Me
89. (А) - СН2ОАс (d) 2-Me Me Me
90. (В) - СН2ОАс (a) - Me Me
91. (В) - СН2ОАс (a) З-Cl, 5-C1 Me Me
92. (С) - СН2ОАс (a) - Me Me
93. (С) - СН2ОАс (a) З-Cl, 5-C1 Me Me
94. (Е) - СН2ОАс (a) - Me Me
95. (Е) - СН2ОАс (a) З-Cl, 5-C1 Me Me
96. (Е) - СН2ОАс (a) - Me Me
Таблица 1 (продължение)
Съед. No R1 (X)n R2 R3 (Y)m R4 R5
97. (F) - CH2OAc (a) З-Cl, 5-C1 Me Me
98. (A) - CH2OAc Me Me Me
99. (A) - CH2OAc Et Me Me
100. (A) - CH2OAc Pr Me Me
101. (A) - CH2OAc iPr Me Me
102. (A) - CH2OAc Bu Me Me
103. (A) - CH2OAc tBu Me Me
104. Me CH2OAc (a) - Me Me
105. Me CH2OAc (a) З-Cl, 5-C1 Me Me
106. Et CH2OAc (a) - Me Me
107. Et CH2OAc (a) З-Cl, 5-C1 Me Me
108. CH=CH2 CH2OAc (a) - Me Me
109. CH=CH2 CH2OAc (a) З-Cl, 5-C1 Me Me
110. CH2CH=CH2 CH2OAc (a) - Me Me
111. CH2CH=CH2 CH2OAc (a) З-Cl, 5-C1 Me Me
112. C=CH CH2OAc (a) - Me Me
113. OCH CH2OAc (a) З-Cl, 5-C1 Me Me
114. (A) - CH2OAc (a) - Me Me
115. (A) - CH2OAc (a) 3-C1 Me Me
116. (A) - CH2OAc (a) З-Cl, 5-C1 Me Me
117. (A) - CH2OAc (b) - Me Me
118. (A) - CH2OAc (c) - Me Me
119. (A) - CH2OAc Me Me Me
120. (A) - CH2OAc Et Me Me
• · · · • · • ·
• · · · · · · • · · · · · · ···· • · · · ·· ···· · • · · · · · ·· ··
Таблица 1 (продължение)
Съед. No R1 (Х)п R2 R3 (Y)m R4 R5
121. (А) - СНО (a) - Me Me
122. (А) - СНО (a) 3-Cl, 5-C1 Me Me
123. (А) - СНО (b) - Me Me
124. (А) - СНО (c) - Me Me
125. (А) - СНО (d) - Me Me
126. (В) СНО (a) - Me Me
127. (В) - СНО (a) 3-Cl, 5-C1 Me Me
128. (С) - СНО (a) - Me Me
129. (А) - СНО Me Me Me
130. (А) - СНО Et Me Me
131. (А) - СНО Pr Me Me
132. Ме СНО (a) - Me Me
133. Et СНО (a) - Me Me
134. (А) - CH=NOH (a) - Me Me
135. (А) - CH=NOH (a) 3-Cl, 5-C1 Me Me
136. (А) - CH=NOH (b) - Me Me
137. (А) - CH=NOH (c) - Me Me
138. (В) - CH=NOH (a) - Me Me
139. (С) - CH=NOH (a) - Me Me
140. (А) - CH=NOH Me Me Me
141. (А) - CH=NOH Et Me Me
142. (А) - CH=NOH Pr Me Me
143. (А) - CH=NOH iPr Me Me
144. Ме CH=NOH (a) - Me Me
145. (А) - CH=NOAc (a) - Me Me
146. (А) - CH=NOAc (a) 3-Cl Me Me
147. (А) - CH=NOAc (a) 3-Cl, 5-C1 Me Me
Съед. No Таблица 1 (продължение) R5
R1 (Х)п R2 R3 (Y)m R4
148. (А) 2-F CH=NOAc (a) - Me Me
149. (А) 2-F CH=NOAc (a) З-Cl, 5-C1 Me Me
150. (А) 2-С1 CH=NOAc (a) - Me Me
151. (А) 2-С1 CH=NOAc (a) З-Cl, 5-C1 Me Me
152. (А) 2-Ме CH=NOAc (a) - Me Me
153. (А) 2-Ме CH=NOAc (a) З-Cl, 5-C1 Me Me
154. (А) - CH=NOAc (b) - Me Me
155. (А) - CH=NOAc (c) - Me Me
156. (А) - CH=NOAc Me Me Me
157. (А) - CH=NOAc Et Me Me
158. (А) - CH=NOMe (a) - Me Me
159. (А) - CH=NOMe (a) 3-C1 Me Me
160. (А) - CH=NOMe (a) З-Cl, 5-C1 Me Me
161. (А) - CH=NOMe (b) - Me Me
162. (А) - CH=NOMe Me Me Me
163. (А) - CH=NOMe Et Me Me
164. (А) - CN (a) - Me Me
165. (А) - CN (a) 3-F Me Me
166. (А) - CN (a) 3-C1 Me Me
167. (А) - CN (a) З-Cl, 5-C1 Me Me
168. (А) - CN (a) 3-Me Me Me
169. (А) - CN (a) 3-CF3 Me Me
170. (А) - CN (b) - Me Me
171. (А) - CN (c) - Me Me
172. (В) - CN (a) - Me Me
173. (В) - CN (a) З-Cl, 5-C1 Me Me
174. (А) - CN Me Me Me
• ·
Таблица 1 (продължение)
Съед. No R1 (Х)п R2 R3 (Y)m R4 R5
175. (А) - CN Et Me Me
176. (А) - СООМе (a) - Me Me
177. (А) - СООМе (a) З-Cl, 5-C1 Me Me
178. (А) - СООМе (b> - Me Me
179. (А) - СООМе Me Me Me
180. (А) - СООМе Et Me Me
181. (А) - COOEt (a) - Me Me
182. (А) - COOEt (a) З-Cl, 5-C1 Me Me
183. (А) - COOEt (b) - Me Me
184. (А) - COOEt Me Me Me
185. (А) - COOEt Et Me Me
186. (А) - ch2f (a) - Me Et
187. (А) - chf2 (a) - Me Et
188. (А) - CF3 (a) - Me Et
189. (А) - CH2OH (a) - Me Et
190. (А) - CH2OH (a) 3-C1 Me Et
191. (А) - CH2OH (a) З-Cl, 5-C1 Me Et
192. (А) - CH2OAc (a) - Me Et
193. (А) - CH2OMe (a) - Me Et
194. (А) - CHO (a) - Me Et
195. (А) - CHO (a) 3-C1 Me Et
196. (А) - CHO (a) З-Cl, 5-C1 Me Et
197. (А) - CH=NOH (a) - Me Et
198. (А) - CH=NOAc (a) - Me Et
199. (А) - CH=NOMe (a) - Me Et
Таблица 1 (продължение)
Съед. No R1 (Х)п R2 R3 (Y)m R4 R5
200. (А) - CN (a) - Me Et
201. (А) - СООМе (a) - Me Et
202. (А) - ch2f (a) - -CH2CH2-
203. (А) - chf2 (a) - -CH2CH2-
204. (А) - CF3 (a) - -CH2CH2-
205. (А) - СН2ОН (a) - -CH2CH2-
206. (А) - СН2ОАс (a) - -CH2CH2-
207. (А) - CHO (a) - -CH2CH2-
208. (А) - CN (a) - -CH2CH2-
209. (А) - ch2f (a) - -CH2CH2CH2-
210. (А) - chf2 (a) - -CH2CH2CH2-
211. (А) - CF3 (a) - -CH2CH2CH2-
212. (А) - CH2OH (a) - -CH2CH2CH2-
213. (А) - CH2OAc (a) - -CH2CH2CH2-
214. (А) - CHO (a) - -CH2CH2CH2-
215. (А) - CN (a) - -CH2CH2CH2-
216. (А) - ch2f (a) - -CH2(CH2)2CH2-
217. (А) - chf2 (a) - -CH2(CH2)2CH2-
218. (А) - CF3 (a) - -CH2(CH2)2CH2-
219. (А) - CH2OH (a) - -CH2(CH2)2CH2-
220. (А) - CH2OH (a) 3-C1 -CH2(CH2)2CH2-
221. (А) - CH2OAc (a) - -CH2(CH2)2CH2-
222. (А) - CH2OAc (a) 3-C1 -CH2(CH2)2CH2-
223. (А) - CHO (a) - -CH2(CH2)2CH2-
• ·
Таблица 1 (продължение)
Съед. No R1 (Х)п R2 R3 (Y)m R4 R5
224. (А) - СНО (а) 3-С1 -СН2(СН2)2СН2-
225. (А) - CN (а) - -СН2(СН2)2СН2-
226. (А) - ch2f (а) - -СН2(СН2)3СН2-
227. (А) - chf2 (а) - -СН2(СН2)3СН2-
228. (А) - CF3 (а) - -СН2(СН2)3СН2-
229. (А) - СН2ОН (а) - -СН2(СН2)3СН2-
230. (А) - СН2ОН (а) 3-С1 -СН2(СН2)3СН2-
231. (А) - СН2ОЛс (а) - -СН2(СН2)3СН2-
232. (А) - СН2ОАс (а) 3-С1 -СН2(СН2)3СН2-
233. (А) - сно (а) - -СН2(СН2)3СН2-
234. (А) - сно (а) 3-С1 -СН2(СН2)3СН2-
235. (А) - CN (а) - -СН2(СН2)3СН2-
·· ····
Таблица 2
Съед. No R6 (Х)п R7
236. (А) - сн2он
237. (А) 2-F сн2он
238. (А) 2-С1 СН2ОН
239. (А) 2-Ме СН2ОН
240. (В) - СН2ОН
241. (А) - СН2ОАс
242. (А) 2-F СН2ОАс
243. (А) 2-С1 СН2ОАс
244. (А) 2-Ме СН2ОАс
245. (В) - СН2ОАс
246. (А) - СНО
247. (А) 2-F СНО
Съединенията на това изобретение с обща формула (I) могат да се получат по следния начин, но изобретението не се ограничава с този пример.
Метод А:
(ΙΓ)
(ΠΙ)
R2 ° (I)
·· ·· • · • · · · ··· ·
Съединенията (I) на това изобретение могат да се получат чрез взаимодействие на съединенията с формула (ΙΓ) със съединенията с формула (Ш) в подходящ разтворител или без разтворител.
Оптималната реакционна температура е между 90 и 160°С или в областта на точката на кипене на разтворителя, който се използва.
Няма ограничение по отношение на разтворителя и може да се използва всеки един, доколкото е инертен. Но от гледна точка на реакционната температура се предпочитат разтворители с висока точка на кипене като толуен, ксилен, мезитилен и т. н.
Също така и реакционното време варира в зависимост от реакционните условия, реакцията може да приключи за 1 до 120 минути.
Освен това няма ограничения по отношение на съотношението на съединенията с формула (III) към съединенията с формула (ΙΓ), но е подходящо съединенията с формула (Ш) да се използват в количества обикновено от 0.5 до 2 mol и особено от 0.9 до 1.1 mol на mol съединение с формула (ΙΓ).
Разделяне и пречистване на получените съединения с формула (I) може да се извърши по известни методи като прекристализация и колонна хроматография.
Съединенията с формула (П'), които се използват като изходни вещества за горната реакция, могат да се получат по същите методи както съединенията с формула (П) на това изобретение. Методите за получаване на съединенията с формула (П) ще бъдат описани подробно по-късно.
Съединенията с формула (Ш), които се използват като изходни вещества за горната реакция, могат да се получат по
MBMMriM· ·· ···· ·· ···· ·· ·· • · · ··· ··· • · · · · ··· · ···· • · · · · 4 · · «··< · • · · · · · ··· ·· · ····· ·· ·· известни методи, например по методите, описани в патент на U.S. 2,582,128 или по подобни методи.
Беше открито, че съединенията с формула (III) са обикновено в равновесие с тримери, представени с формула по-долу, при стайна температура и понякога съществуват като смеси с тях или могат да съществуват в някои случаи като самостоятелни тримери, макар че това донякъде е различно при различните замествания.
R4 R5
N=CH2 (ΠΙ)
υ
R4--R5 R4 A
ΧΝ^χR5 R3 R5 R3
където R3, R4 u R5 имат значенията, дадени nog обща формула (I) описана преди това.
Следователно, въпреки че съединенията с формула (III) включват не само мономери, но и смеси от по-горе описаните тримери и мономерите, те са представени тук за простота със структурните формули и имената на мономерите.
Метод В :
Като заместител на съединенията с формула (П') могат да се използват съединенията с формула (IV)
(IV) • · където R1 u R2 имат значенията, дадени под обща формула (I) описана преди това; R е нисша алкилова група.
Съединенията с формула (I) от това изобретение могат да се получат по следния начин:
където R1, R2, R3, R4 и R5 имат значенията, дадени под обща формула (I) описана преди това; R е нисша алкилова група.
Съединенията с формула (I) от това изобретение могат да се получат чрез взаимодействие на съединения с формула (IV) със съединенията с формула (III) в подходящ разтворител или без разтворител. Реакцията е същата, както получаването на съединенията с формула (I) по метод А с разликата, че съединенията с формула (ΙΓ) от метод А се заместват със съединенията с формула (IV).
Съединенията с формула (IV) могат да се получат по известни методи или близки до тях.
Метод С:
Освен това има и друг метод за получаване на съединенията с формула (I) на това изобретение. Една ацетилоксиметилова група на съединенията от това изобретение с обща формула (1-2) се превръща поетапно, както се вижда от метод С по-долу.
Й1ЙММШМ||
• · ··· · • · · • · · · · • · · · • · · • · · · · • · · · •· · • · · · · ··« ·· • ·· • · · ·
A2ON
·· ···· ···· ♦ · • · · · ··· · ··
където R1, R3, R4 u R5 имат значенията, дадени nog обща формула (I) описана по-горе; А1 е нисша алкилова група; А2 е нисша алкилова или нисша ацилова група.
Съединенията с формула (1-2) могат да се получат, например чрез описания по-горе метод А, от съединенията с формула (II-2) на това изобретение.
По-долу ще бъдат описани методите за получаване на съединенията с формула (П). Изобретението обаче не се ограничава от тези методи на получаване.
Измежду съединенията с формула (П) съединенията с формула (П-2) могат да се получат, например по следния метод:
о (V)
о (VI) о
о (П-2)
където R6 е арилова група, която може да бъде заместена; Z е халогенен атом; М е алкален метал.
Съединенията с формула (VI) могат да се получат чрез взаимодействие на съединенията с формула (V) с халогениращ реагент в подходящ разтворител или без разтворител. Оптималната реакционна температура е в областта от температурата на охлаждане с лед до точката на кипене на използвания разтворител.
Реакционното време също може да варира в зависимост от реакционните условия, обикновено реакцията може да приключи за 1 до 24 часа.
Като халогениращ реагент може да се използва, например, хлор, бром, N-хлорсукцинимид или N-бромсукцинимид.
·· ···· ·· ····
··
Няма ограничение по отношение на разтворителя и може да се използва всеки един, доколкото е инертен. Например, може да се използва тетрахлорометан, хлороформ или оцетна киселина.
Няма строго ограничение за пропорциите на халогениращия реагент спрямо съединенията с формула (V), но е подходящо халогениращият реагент да се използва 6 количество от 0.5 до 2 mol на mol от съединенията с формула (V).
Също така е възможно да се ускори химичната реакция чрез прибавяне на катализатор или чрез осветяване.
Съединението с формула (V) може да се изолира от реакционната смес и да се пречисти чрез известни методи като прекристализация и колонна хроматография.
След това съединенията с формула (П-2) на това изобретение могат да се получат чрез взаимодействие на съединенията с формула (VI), получени по-горе, със сол на оцетната киселина с алкален метал, като натриев ацетат, в подходящ разтворител. Оптималната реакционна температура е в областта от стайна температура до точката на кипене на използвания разтворител.
Реакционното време също може да варира в зависимост от реакционните условия, обикновено реакцията може да приключи за 1 до 12 часа.
Няма ограничение по отношение на разтворителя, доколкото той е инертен по време на горната химична реакция.
Няма строго ограничение за пропорциите на алкалната сол на оцетната киселина спрямо съединенията с формула (VI), но е подходящо алкалната сол на оцетната киселина да се използва в количество от 0.5 до 5 mol на mol от съединенията с формула (VI).
Съединенията с формула (П-2) могат да се изолират от реакционната смес чрез известни методи и да се пречистят чрез прекристализация и колонна хроматография.
• · • · · ·
Съединенията с формула (V), които се използват като изходни вещества, могат да се получат чрез вече известни методи, например публикуваните в Chem.Pharm.BulL, 31 (6), 1895 (1983).
Измежду съединенията с формула (П) съединенията с формула (II-1), споменати по-горе, могат да се получат чрез последователно превръщане на ацетилоксиметилавта група на съединенията с формула (П-2) в хидроксиметилова група и след това във формилова група чрез вече известни методи.
(П-2)
(II- 1-а)
(П-1-b) където е арилова група, която може да бъде заместена.
Съединенията с формула (II-1-а) могат да се получат от съединенията с формула (П-2) чрез реакция в подходящ разтворител или без разтворител - например, хидролиза в присъствие на основа или заместване на естера с нисш алкохол.
След това съединенията с формула (П-1-b) могат да се получат от съединенията с формула (П-1-а) например чрез взаимодействие с окисляващ реагент в подходящ разтворител и с катализатор, ако е необходимо.
Като окисляващ реагент може да се използва например хромен оксид, хромат, дихромат, манганов диоксид, кислород, диметилсулфоксид.
Новите съединения с формула (I) на това изобретение имат хербицидно действие, следователно могат да се осигурят нови хербициди, съдържащи съединенията с формула (I) като активни компоненти.
·· · · · · ··· • · · · ···· · · ··· • ·· ·· · ·· · · · · · ··· · · · ···
·.·_ · ····· ·· ·· il
Когато съединенията на това изобретение се използват като хербициди, те се смесват с носители, разредители, добавки и спомагателни вещества по известни методи и се формулират във форма, която е приемлива като обичайните селскостопански химикали, например прахове, гранули, умокрящи се прахове, емулгиращи се концентрати, разтворими прахове, течности и т. н. Те могат да се използват в смес или в комбинация с други селскостопански химикали, например фунгициди, инсектициди, акарициди, хербициди, регулатори на растежа, торове, почвоподобрители и т. н.
По-специално, приложението на съединенията на това изобретение в смеси с други хербициди може да доведе не само до намаляване на дозата, намаляване на работната сила, но и до разширяване на хербицидния спектър, дължащо се на съвместното действие, и други положителни ефекти, дължащи се на синергичното действие на двата реагента.
Обикновено за формулировките се използват течни или твърди носители или разредители.
Примери за твърди носители или разредители са глини, които се представят чрез каолинити, монтморилонити, илити, полигроскити и т.н., по-специално пирофилит, атапулгит, сепиолит, каолинит, бентонит, вермикулит, слюда, талк, т.н.; и други неорганични вещества като гипс, калциев карбонат, доломит, диатомит, магнезиева вар, фосфорна вар, зеолит, анхидрид на силициевата киселина, синтетичен калциев силикат и т.н.; органични вещества от растителен произход като соево брашно, тютюнево брашно, орехово брашно, пшеничено брашно, дървени трици, нишесте, кристалинна целулоза и т.н.; синтетични или естествени полимери като кумаронова смола, нефтена смола, алкидна смола, поливинилхлорид, полиалкиленгликол, кетонна смола, • · · · · · • · · ·
естерна смола, копалоба смола, дамарова смола и т.н.; восъци като карнаубски восък, пчелен восък и т.н.; или карбамид и др.
Примери за подходящи течни носители са парафин или нафтенвъглеводороди като керосин, минерално масло, вретенно масло, рафинирано масло и т.н.; ароматни въглеводороди като ксилен, етилбензен, кумен, метилнафтален и т.н.; хлорирани въглеводороди като трихлороетилен, монохлоробензен, охлоротолуен и т.н.; етери като диоксан, тетрахидрофуран и т.н.; кетони като ацетон, метилетилкетон, диизобутилкетон, циклохексанон, ацетофенон, изофорон и т.н.; естери като етилацетат, амилацетат, етиленгликолацетат, диетиленгликолацетат, дибутилмалеат, диетилсукцинат и т.н.; алкохоли като напр. метанол, п-хексанол, етиленгликол, диетиленгликол, циклохексанол, бензилалкохол и т.н.; етерни алкохоли като етиленгликолетилетер, диетиленгликол-бутилетер и т.н.; полярни разтворители като диметилформамид, диметилсулфоксид и т.н. или вода.
Освен това могат да се използват повърхностноактивни вещества и други спомагателни вещества със съединенията от това изобретение за различни цели като емулгиране, диспергиране, овлажняване, нанасяне, разделяне, свързване, подобрение на течливостта, предотвратяване на корозия, предотвратяване на замръзване и т.н.
Като повърхностноактивно вещество може да се използва един от видовете неионни, анионни, катионни и амфотерни повърхностно активни вещества. Обикновено се използват неионни и/или анионни повърхностно активни вещества.
Като подходящи неионни повърхностно активни вещества могат да се споменат например продукти на присъединителна полимеризация на етиленоксид с висши алкохоли като лаурилов ·· ···· ·· ···· ·· ·· ·· · · · · ··· • · · · ···· · · ··· • · · ·· · ·· ···· · ‘^9 : ··”··’ алкохол, стеарилов алкохол, олеилов алкохол и ш.н.; продукти на присъединителна полимеризация на етиленоксид с алкилнафтоли като бутилнафтол, октилнафтол и т.н.; продукти на присъединителна полимеризация на етиленоксид с висши мастни киселини като палмитинова, стеаринова, олеинова киселина и т.н.; естери на висши мастни киселини и многоатомни алкохоли като сорбитан и продукти на присъединителна полимеризация на етиленоксид с тях.
Като подходящи анионни повърхностно активни вещества могат да се споменат например алкилсулфатни соли като натриев лаурилсулфат, аминосоли на естери на сярна киселина и олеилалкохол и т.н. алкилсулфонатни соли като натриев диоктилсулфосукцинат, натриев 2-етилхексенсулфонат и т.н. арилсулфонатни соли като натриев изопропилнафталенсулфонат, натриев метиленбиснафтален-сулфонат и т.н.
Освен това за подобряване качествата на формулировките, засилване на действието и т.н., хербицидите от това изобретение могат да се използват в комбинация с полимери и други помощни средства като например казеин, желатин, албумин, туткал, натриев алгинат, карбоксиметилцелулоза, метилцелулоза, хидроксиетилцелулоза, поли(винилалкохол) и т. н.
Описаните по-горе носители или различните помощни вещества се използват самостоятелно или в комбинация с други в зависимост от целите, като се отчитат, например формите на формулировките, условията на приложение и т. н.
Съдържанието на активни вещества в различните формулировки от това изобретение може да варира в зависимост от формите на формулировките, като подходящото съдържание е в границите от 0.1 до 99 тегловни % и предимно от 1 до 80 тегловни %.
• · · ·
В случай когато формулировките са умокряеми прахове, готовата формулировка съдържа активни вещества в границите от 25 до 90 %, а останалата част е от твърди носители и средства умокрящи дисперсията. Ако е необходимо могат да се добавят колоидни защитни средства, обезпенители и т. н.
В случай когато формулировките са под форма на гранули, формулировката съдържа активни вещества обикновено в границите от 1 до 35 тегловни %, а останалата част може да бъде от твърди носители и повърхностно активни вещества. Активните вещества могат да се смесят равномерно с твърдите носители, да се фиксират към тях или да се адсорбират равномерно на повърхността на твърдите насители. Предпочита се диаметърът на гранулите да бъде в границите от около 0.2 до 1.5 тт.
В случай когато формулировката представлява емулгируем концентрат, формулировката съдържа обикновено активни вещества в границите от 5 до 30 тегловни %, освен това около 5 до 20 тегловни % емулгатори, а останалата част е от течни носители. Ако е необходимо, могат да се добавят средства за нанасяне и антикорозионни средства.
В случай когато формулировката е течна, формулировката съдържа обикновено активни вещества в границите от 5 до 50 тегловни %, а останалата част е вода. Ако е необходимо могат да се добавят колоидни защитни средства, консерванти, обезпенители и т. н.
Съединенията съгласно изобретението могат да се използват самостоятелно като хербициди или под каквато и да е форма на формулировка, описана по-горе.
Хербицидите съгласно изобретението могат да се прилагат в ефективни количества към различни почви за да ги защитят,
I • · · · · · • · · · • · • · · · ··· · ···· • · · · · · · • · · · • · · · · · · • · · • · · • · · • · · ·
например към земеделски земи като оризови полета и планински полета, или към неземеделски земи, преди поникване на плевели или към плевели в различен етап на растеж от преди поникване до порастване.
Дозата като количество активни съставки обикновено е от 0.1 до 10,000 g/ha, предимно от 1 до 5,000 g/ha. Дозите на приложение могат да варират в зависимост от вида на плевелите и от техния етап на растеж, мястото на приложение, времето и т. н.
Получаване на 6-ацетилоксимепшл-3-[1-метил-1-(3,5-дихлорофенил)етил]-5-фенил-2,3-дихидро-4Н-1,3-оксазин-4-он (Съединение No. 69)
6-Ацетилоксиметил-2,2-диметил-5-фенил-2Н, 4Н- 1,3-диоксин-4он (съединение No. 241, 17.1 g) се смесва с N-метилен-!-метил-1-(3,5дихлорофенил)етиламин (14.7 g) и към тях се добавя ксилен (120 ml). След загряване под обратен хладник в продължение на 1 час разтворителят се отстранява чрез изпаряване и суровото вещество се прекристализира от смес на хексан и етилацетат, при което се получава заглавното съединение (22.83 g, добив 85%).
Получаване на 6-флуорометил-3-[1-метил-1-(3,5-дихлороФенил)етил]-5-фенил-2,3-дихидро-4Н-1,3-оксазин-4-он (Съединение No.
Диетиламиносулфат трифлуорид (0.60 g) се разтваря в дихлорометан (3 ml) и при -63°С се прибавя на капки дихлорометанов разтвор (7 ml) на 6-хидроксиметил-3-[1-метил-1-(3,5-дихлорофенил)етил]-5-фенил-2,3-дихидро-4Н-1,3-оксазин-4-он (съединение No. 55, 1.40 g).
След загряване до стайна температура при бъркане в продължение на 30 минути, реакционната смес се разделя и органичната фаза се промива с вода и се суши с магнезиев сулфонат. След отстраняване на разтворителя чрез изпарение, суровото
?2 вещество се пречиства чрез хроматография върху силикагел, при което се получава заглавното съединение (0.99 g, добив 70%).
Получаване на 6-ацетилоксииминометил- 3- [ 1-метил-1-( 3,5дихлорофенил)етил]-5-фенил-2,3-дихидро-4Н-1,3-оксазин-4-он (Съединение No. 147)
Сместа от 6-хидроксииминометил-3-[1-метил-1-(3,5-дихлорофенил)етил]-5-фенил-2,3-дихидро-4Н- 1,3-оксазин-4-он (съединение No. 135, 0.60 g) и безводна оцетна киселина (2 ml) се бърка при стайна температура в продължение на 4 часа. Реакционната смес се изсипва във вода и се екстрахира с етилацетат. Органичната фаза се помива с наситен солев разтвор и се суши с магнезиев сулфонат. След отстраняване на разтворителя чрез изпарение, суровото вещество се пречиства чрез хроматография върху силикагел, при което се получава заглавното съединение (0.54 g, добив 94%).
Получаване на 6-циано-3-[ 1-метил-1-(3,5-дихлорофенил)етил]-5фенил-2,3-дихидро-4Н-1,3-оксазин-4-он (Съединение No. 167)
6-хидроксииминометил-З- [ 1-метил- 1-(3,5-дихлорофенил)етил]-5фенил-2,3-дихидро-4Н-1,3-оксазин-4-он (съединение No. 135, 0.50 g), трифенилфосфин (0.33 g), тетрахлорометан (0.19 g) и триетиламин (0.13 g) се смесват и към тях се прибавя дихлорометан (5 ml). Сместа се загрява 2.5 часа под обратен хладник. След като реакционната смес се промие с вода и се изсуши с магнезиев сулфонат, разтворителят се отстранява чрез изпаряване и суровото вещество се пречиства чрез хроматография върху силикагел, при което се получава заглавното съединение (0.39 g, добив 82%).
Получаване на 6-трифлуорометил-3-[1-метил-1-(3,5-дихлорофенил)етил]-5-фенил-2,3-дихидро-4Н-1,3-оксазин-4-он (Съединение No.
49) (Метод В) • ·
Етилов 2-трифлуороацетил-2-фенилацетат (1.30 g) и Nметилен-1-метил-1-(3,5-дихлорофенил)етиламин (1.19 g) се смесват и към тях се прибавя ксилен (10 ml). Сместа се оставя да реагира под обратен хладник в продължение на 30 минути. След отстраняване на разтворителя чрез изпарение, суровото вещество се прекристализира от смес на хексан и етилацетат, при което се получава заглавното съединение (1.80 g, добив 84%).
Получаване на 6-хидроксиметил-2,2-диметил-5-фенил-2Н,4Н-
1,3-диоксин-4-он (Съединение No. 236)
6-Ацетилоксиметил-2,2-диметил-5-фенил-2Н,4Н-1,3-диоксин-4он (съединение No. 241, 7.46 g) се разтваря в метанол (108 ml), охлажда се с лед и към него бавно се прибавя воден разтвор (27 ml) на калиев карбонат (2.42 g).
След 30 минути бъркане метанолът се отстранява чрез изпаряване, остатъкът се подкислява с 2N солна киселина и се филтрува. Суровото вещество се прекристализира от смес на хексан и етилацетат, при което се получава заглавното съединение (3.84 g, добив 61%).
Получаване на 6-формил-2,2-диметил-5-фенил-2Н,4Н-1,3диоксин-4-он (Съединение No. 246)
Пиридиниев хлорохромат (1.29 g) се суспендира в дихлорометан (8 ml) и при стайна температура се добавя дихлорометанова суспензия (3 ml) на 6-хидроксиметил-2,2-диметил-5-фенил-2Н,4Н-1,3диоксин-4-он (съединение No. 236, 0.70 g). След 5 часа бъркане се добавя голямо количество етер и се екстрахира чрез отдекантиране. Органичната фаза се суши с магнезиев сулфонат, разтворителят се изпарява и суровото вещество се пречиства чрез хроматография върху силикагел, при което се получава заглавното съединение (0.43g, добив 67%).
• · ··· ·
Точките на топене и δ-стойности на Н-NMR на съединенията, получени в по-горните примери и съединенията, получени по подобни методи, са показани в таблица 3.
Таблица 3
Съед. No. 4H-NMR δ (ppm) разтворител CDC13 TMS=0 ppm T. на топене (°C)
1 1.84 (s, 6H), 4.81 (d, 2H), 5.18 (s, 2H), 7.23-7.44 (m, 10H) 82.4-85.0
4 1.75 (s, 6H), 4.84 (d, 2H), 5.37 (s, 2H), 7.20 - 7.38 (m, 10H) 96.1-99.5
34 1.84 (s, 6H), 5.24 (s, 2H), 6.01 (t, IH), 7.22 - 7.43 (m, 10H) 78.3-80.3
36 1.76 (s, 6H), 5.43 (s, 2H), 6.03 (t, IH), 7.20 - 7.39 (m, 8H) 112.5-115.8
48 1.85 (s, 6H), 5.21 (s, 2H), 7.23 - 7.43 (m, 10H) маслоподобно в-во
49 1. 76 (s, 6H), 5.42 (s, 2H), 7.20 - 7.25 (m, 5H), 7.32 - 7.38 (m, 10H) 121.6-123.9
53 1.84 (s, 6H), 4.17 (d, 2H), 5.15 (s, 2H), 7.21 - 7.44 (m, 10H) 156.5-159.5
55 1.74 (s, 6H), 4.19 (s, 2H), 5.34 (s, 2H), 7.19 - 7.36 (m, 8H) 132.4-136.7
66 1.83 (s, 6H), 2.03 (s, 3H), 4.61 (s, 2H), 5.14 (s, маслоподоб-
2H), 7.21 - 7.43 (m, 10H) но в-во
69 1. 74 (s, 6H), 3.33 (s, 3H), 3.98 (s, 2H), 5.35 (s, 2H), 7.19 - 7.36 (m, 8H) 115.0-117.0
114 1.83 (s, 6H), 3.30 (s, 3H), 3.95 (s, 2H), 5.17 (s, маслоподоб-
2H), 7.20 - 7.43 (m, 10H) но в-во
• · · · • ·
Таблица 3 (продължение)
Съед. No. lH-NMR δ (ppm) разтворител CDCI3 TMS=0 ppm T. на топене (°C)
116 1.74 (s, 6H), 3.33 (s, 3H), 3.98 (s, 2H), 5.36 (s, маслоподоб-
2H), 7.20 - 7.36 (m, 8H) но в-во
121 1. 85 (s, 6H), 5.23 (s, 2H), 7.22 - 7.46 (m, 10H), 9.36 (s, IH) 94.0-97.7
122 1.77 (s, 6H), 5.40 (s, 2H), 7.22 (s, 3H), 7.41 (s, 5H), 9.38 (s, IH) 98.9-102.0
134 1.85 (s, 6H), 5.23 (s, 2H), 7.21 - 7.43 (m, 10H), 176.0-181.5
7.55 (s, IH), 8.06 (s, IH) (разлагане)
135 1.76 (s, 6H), 5.41 (s, 2H), 7.20-7.38 (m. 8H), 187.0-197.0
7.57 (s, IH), 8.15 (s, IH) (разлагане)
147 1.76 (s, 6H), 2.16 (s, 3H), 5.45 (s, 2H), 7.20- 7.40 (m, 8H), 7.78 (s, IH) 177.7-180.0
160 1.75 (s, 6H), 4.00 (s, 3H), 5.43 (s, 2H), 7.20- 7.35 (m, 8H), 7.51 (s, Ш) 129.5-132.5
164 1.84 (s, 6H), 5.20 (s, 2H), 7.26 - 7.47 (m, 10H) 141.5-145.2
167 1.76 (s, 6H), 5.38 (s, 2H), 7.22 (s, 3H), 7.41 (s, 5H) 123.3-127.5
236 1.82 (s, 6H), 1.89 (t, IH), 4.20 (d, 2H), 7.28- 7.43 (m, 5H) 94.0-96.5
241 1.79 (s, 6H), 2.05 (s, 3H), 4.62 (s, 2H), 7.25- маслоподоб-
7.42 (m, 5H) но в-во
246 1. 84 (s, 6H), 7.40-7.50 (т, 5H), 9.46 (s, Ш) 78.0-80.8
По-долу са показани няколко варианта на формулировки, в които се използват съединенията от това изобретение. В следващите формулировки всички части са тегловни.
• ·
• ·
Пример 1 за формулировка (емулгируем концентрат)
съединение No. 147 20 части
ксилен 50 части
циклохексен 20 части
калциев додецилбензенсулфонат 5 части
полиоксиетиленстирилфенилетер 5 части
Горните вещества се смесват и разтварят равномерно за да се получат 100 части от емулгируема формулировка.
Пример 2 за формулировка (умокряем прах) съединение No. 147 20 части глина 70 части калциев лигнинсулфонат 7 части кондензат от алкилнафтален- 3 части сулфонова киселина и формалдехид
Горните вещества се смесват и пулверизират като се използва струйна мелница за да се получат 100 части от умокряемата формулировка.
Пример 3 за формулировка (течна) съединение No. 147 20 части натриев ди-(2-етилхексил)-сулфо- 2 части сукцинат полиоксиетиленнонифенилетер противопенител пропиленгликол вода части
0. 5 части части
70. 5 части ·· ···· • · · · • ·
Т7
Горните вещества се смесват и пулверизират равномерно, като се използва топкова мелница, за да се получат 100 части течна формулировка.
Хербициди, съдържащи съединенията от това изобретение, могат да се формулират както е описано в горните примери или по подобни методи за формулировки.
По-долу с помощта на примери за изследване ще бъдат обяснени хербицидните действия на съединенията от това изобретение.
Пример 1 (оризово поле, почвено приложение)
Подходящо количество вода и химически тор се прибавят към почвата за отглеждане на ориз. Тя се поставя в пластмасови саксии с размер 130 cm2 и се смесва добре за да бъде готова за засаждане на присад от оризово растение (разновидност: Koshihikari), състоящ се от двойка стръкчета, отгледан предварително в парник до двулистен стадий, като във всяка саксия се засажда по един присад. Освен това във всяка саксия са засадени определено количество семена от Nobie (Echinochloa orizicola), Konagi (Monochoria vaginalis var. plantaginea), Azena (Lindernia procumbens) u Hotarui (Scirpus juncoides var. hotarui) респективно и се долива вода до дълбочина от 3 cm. На следващия ден се приготвят формулировки от умокряем прах по метода, описан в пример 2 и се разрежда с подходящо количество вода до концентрация на активното вещество от 5 до 1 kg на хектар. Разредената формулировка се прилага чрез изкапване с пипета.
След 21 дни от приложението на химикалите се прави оценка на хербицидното действие върху всеки плевел и на фитотоксичността върху оризовите растения съгласно следните критерии. Получените резултати са показани в таблица 4.
·· ·· ···· ··
Критерии за оценка
скала хербицидно действие: съотношение на унищожени плевели спрямо контрола (%) фитотоксичност към реколтата: съотношение на увредени растения спрямо контрола (%)
0 0
1 над 0 до 10
2 над 10 до 20
3 над 20 до 30
4 над 30 до 40
5 над 40 до 50 както
6 над 50 до 60 лявата колона
7 над 60 до 70
8 над 70 до 80
9 над 80 до 90
10 над 90 до 100
Таблица 4
Съед. No. Активно в-во доза g/xekmap Хербицидно действие фитотоксичност оризово растение
Nobie Konagi Azena Hotaru i
4 1000 10 10 10 10 2
5000 10 10 10 10 10
34 1000 10 10 10 10 0
5000 10 10 10 10 2
49 1000 10 10 10 10 0
5000 10 10 10 10 0
69 1000 10 10 10 10 10
5000 10 10 10 10 10
147 1000 10 10 10 10 6
5000 10 10 10 10 Ί
Заб.: Nobie: Echinochloa orizicola
Konagi: Monochoria vaginalis var. plantaginea
Azena: Lindernia procumbens
Hotarui: Scirpus juncoides var. hotarui
Пример 2 (оризово поле листно приложение)
Почва за отглеждане на ориз се поставя в пластмасови саксии с размер 130 cm2, към нея се добавят подходящо количество вода и химически торове и се размесва, за да бъде готова за засаждане на присад от оризово растение (разновидност: Koshihikari), състоящ се от двойка стръкчета, отгледан предварително в парник до двулистен стадий, като във всяка саксия се засажда по един присад. Освен това във всяка саксия са засадени определено количество семена от Nobie (Echinochloa orizicola), Konagi (Monochoria vaginalis var. plantaginea), Azena (Lindernia procumbens) u Hotarui (Scirpus juncoides var. hotarui) респективно и се долива вода до дълбочина от 3 cm.
След отглеждане на растенията в парник до етап от 1.5 листа на Nobie (Echinochloa orizicola), се приготвят формулировки от умокряем прах по метода, описан в пример 2 и се разрежда с подходящо количество вода до концентрация на активното вещество от 5 до 1 kg на хектар. Разредената формулировка се прилага чрез изкапване с пипета.
След 21 дни от приложението на химикалите се прави оценка на хербицидното действие върху всеки плевел и на фитотоксичността върху оризовите растения съгласно критериите, описани в пример 1. Получените резултати са показани в таблица 5.
• · • · • · · · • ·
Таблица 5
Съед. No. Активно в-во доза g/xekmap Хербицидно действие фитотоксичност оризово растение
Nobie Konagi Azena Hotaru i
4 1000 10 10 10 9 3
5000 10 10 10 9 8
34 1000 9 9 10 10 0
5000 10 10 10 10 0
49 1000 10 4 10 10 0
5000 10 9 10 10 0
69 1000 10 10 10 10 10
5000 10 10 10 10 10
147 1000 10 10 10 10 3
5000 10 10 10 10 8
Заб.: Nobie: Echinochloa orizicola
Konagi: Monochoria vaginalis var. plantaginea
Azena: Lindernia procumbens
Hotarui: Scripus juncoides var, hotarui
Пример 3 (приложение върху планинска почва)
Планинска почва се поставя в пластмасови саксии с размер 130 cm2 в които са засадени определени количества семена от Nobie (Echinochloa crus-galli), Mehishiba (Digitaria ciliaris) u Enokorogusa (Setaria viridis) респективно и отгоре се поставя слой почва от 1 cm.
На следващия ден след посяването се приготвят формулировки от умокряем прах по метода, описан в пример 2 и се разрежда с подходящо количество вода до концентрация на активното • · · ··· ··· • · · · ···· · ···· • ·· · · · ·· ··*· · ··· · · · ···
·.·. · ····· ·· ·' вещество от 5 go 1 kg на хектар. Разредената формулировка се разпръсква равномерно върху повърхността на почвата.
След 21 дни от приложението на химикалите се прави оценка на хербицидното действие върху всеки плевел съгласно критериите, описани в пример 1. Получените резултати са показани в таблица 6.
Таблица 6
Съед. No. Активно в-во доза g/xekmap Хербицидно действие
Nobie Mehishiba Enokorogus a
4 1000 10 10 9
5000 10 10 10
34 5000 10 10 10
49 5000 8 10 10
69 1000 10 10 10
5000 10 10 10
147 1000 10 10 10
5000 10 10 10
Заб.: Nobie: Echinochloa crus-galli
Mehishiba: Digitaria ciliaris
Enokorogusa: Setaria viridis
Съединенията съгласно това изобретение с обща формула (I) показват сходно хербицидно действие при много ниски дози в широк обхват от покълване до порастване на едногодишни плевели в оризови полета като Hie (Echinochloa orizicola), Tamagayatsuri (Cyperus difformis), Konagi (Monochoria vaginalis var. plantaginea), Kikashigusa (Rotala indica var. uliginosa), Azena (Lindemia procumbens), Abunome (Dopatrium junceum) и m. н. и на многогодишни плевели като Hotarui (Scirpus juncoides var. hotarui), Matsubai (Eleocharis acicularis var. longiseta), Heraomodaka (Alisma canaliculatum), • · « · · · · · · • · · · ···· · ···· • ·· · · · ·· ···· · ··· ·· · ··· • · · ····· ·· ··
Mizugayatsuri (Cyperus serotinus) u m. h. u показват също така висока безопасност за присадени и директно засадени оризови растения както в оризища, така и в планински полета.
Освен това те проявяват силно хербицидно действие при почвено или листно приложение върху различни планински широколистни плевели като Tade (Persicaria longiseta), Aobiyu (Amamaranthus viridis), Shiroza (Chenopodium album) и m. н., върху едногодишни и многогодишни Cyperius плевели като Hamasuge (Cyperus rotundus), Kihamasuge (Cyperus esculantus), Himekugu (Cyperus brevifolius var. leiolepis), Kayatsurigusa (Cyperus microiria), Kogomegayatsuri (Cyperus iria) и m. н. и върху планински тревни плевели като Hie (Echinochloa crus-galli), Mehishiba (Digitaria ciliaris), Enokorogusa (Setaria viridis), Suzumenokatabira (Poa annua), Johnsongrass (Sorghum halepense), див овес (Avena sativa), Suzumenoteppo (Alopecurus aegualis var amurensis), и m. н. и също така показват висока безопасност към култури като соя, памук, захарно цвекло, рапица, слънчоглед, царевица, планински ориз, пшеница и т. н.
Съединенията съгласно изобретението могат да се използват не само в оризища и планински полета, но и в овощни градини, черничеви полета, тревни площи и нефермерски терени. Освен това при смесване на съединенията съгласно изобретението с вече известни съединения, те показват пълно хербицидно действие върху плевели, които се контролират трудно от съединенията, приложени самостоятелно и контролират ефективно различни плевели вследствие на синергични хербицидни ефекти при дози, при които само съединение би се справило трудно. В допълнение съединенията съгласно изобретението показват висока безопасност към култури като соя, памук, захарно цвекло, рапица, слънчоглед, царевица, планински ориз, пшеница и т. н, следователно те могат да осигурят хербициди, които се много полезни в селското стопанство.

Claims (18)

  1. ПАТЕНТНИ ПРЕТЕНЦИИ
    1. 1,3-Оксазин-4-онови производни, характеризиращи се със следната обща формула (I):
    (I) където R1 е нисша алкилова група, нисша алкенилова група, нисша алкинилова група или арилова група, която може да бъде заместена, или аралкилова група, която може да бъде заместена;
    R2 е нисша халогеноалкилова група, нисша хидроксиалкилова група, нисша алкоксиалкилова група, нисша ацилоксиалкилова група, формилова група, хидроксииминометилова група, нисша алкоксииминометилова група, нисша ацилоксииминометилова група, цианова група, или нисша алкоксикарбонилова група;
    R3 е нисша алкилова група, арилова група, която може да бъде заместена, или аралкилова група, която може да бъде заместена;
    R4 и R5 независимо един от друг са нисша алкилова група или R4 и R3 взети заедно с въглеродния атом, към който са свързани, образуват 3- до 8-членна карбоциклична група, която може да има разклонение от нисша алкилова група.
  2. 2. 1,3-Оксазин-4-онови производни съгласно претенция 1, където
    R1 е разклонена алкилова група, като например изобутилова или изопропилова група; или фенилова група, която не е заместена или е заместена с халогенен атом или нисша алкилова група;
    R2 има значението, дадено в претенция 1;
    • · · · • · • · • · · · · ··· · · ··· • · · ·· · ·· ···· · • · · ·· · ··· • · · · ··· ·· ·· ο
    R е фенилова или 2-нафтилова група, която не е заместена или е заместена с един или два халогенни атома, нисша халогеноалкилова група или нисша халогеноалкоксигрупа;
    R4uR5 независимо един от друг означават метилова група.
  3. 3. Съединения съгласно претенция 2, характеризиращи се с общата формула (1-1):
    където R2 има значението, дадено в претенция 2, X е халогенен атом или нисша алкилова група; Y е халогенен атом или нисша халогеноалкилова група; п е 0 или 1; т е 0, 1 или 2.
  4. 4. Метод за получаване на съединение с обща формула (I), описана в претенция 1, характеризиращ се с това, че съединение (I) се получава чрез взаимодействие на съединение с формула (ΙΓ) със съединение с формула (III):
    Метод А:
    R1\ о 0 сн3 R4 R5 + X — 9 К\Ж5 r1\A γ N R3 / R2 R3 \=СН2 R2 Ο (П) (Ш) (I) R1 и R5 имат значението, дадено в претенция 1. 5. Метод съгласно претенция 4, характеризиращ се с това, че количеството на съединения с формула (III) е от 0.5 go 2 mol,
    предимно от 0.9 до 1.1 mol на mol от съединения с формула (II1).
    • · · · · ·
  5. 6. Метод за получаване на съединение с обща формула (I), описана в претенция 1, характеризиращ се с това, че съединение с формула (I) се получава чрез взаимодействие на съединение с формула (IV) със съединение с формула (III):
    Метод В
    R1 и R5 имат значенията, дадени в претенция 1.
  6. 7. Метод за получаване на съединение с обща формула (I), описана в претенция 1, характеризиращ се с това, че съединение с формула (1-2), което е съединение с формула (I), в която R2 е ацетилметоксигрупа, се превръща в друго съединение с формула (I): Метод С ♦
    • · ·
    R1 u R3 go R3 имат значенията, дадени в претенция 1, е нисша алкилова група и А2 е нисша алкилова или нисша ацилова група.
  7. 8. Хербициден състав, характеризиращ се с това, че като активен компонент съдържа поне едно 1,3-оксазин-4-оново производно, характеризиращо се със следната обща формула I:
    (I) • · · · · · • · · · ·· · ··· ··· • · · · ···· · ···· ··· · · · 9 9 999 9 9
  8. 9 9 9 9 9 9 9 9 9
    9 9 ····· · · · · където R1 е нисша алкилова група, нисша алкенилоВа група, нисша алкинилова група или арилова група, която може да бъде заместена, или аралкилоВа група, която може да бъде заместена;
    R2 е нисша халогеноалкилова група, нисша хидроксиалкилова група, нисша алкоксиалкилоВа група, нисша ацилоксиалкилова група, формилова група, хидроксииминометилова група, нисша алкоксииминометилова група, нисша ацилоксииминометилова група, цианоВа група, или нисша алкоксикарбонилоба група;
    R3 е нисша алкилова група, арилова група, която може да бъде заместена, или аралкилова група, която може да бъде заместена;
    R4 и R5 независимо един от друг са нисша алкилова група или R4 и R3 взети заедно с въглеродния атом, към който са свързани, образуват 3- до 8-членна карбоциклична група, която може да има разклонение от нисша алкилова група, с приемливи за земеделието добавки.
    9. Състав съгласно претенция 8, характеризиращ се с това, че съдържанието на съединение (I) е от 0.1 до 99 тегловни %, предимно между 1 и 80 тегловни %.
  9. 10. Състав съгласно претенция 9, който е умокряем прах, характеризиращ се с това, че количеството на активния компонент (I) е от 25 до 90 тегловни %, а остатъкът представлява твърди носители и средства за умокряне на дисперсията.
  10. 11. Състав съгласно претенция 9, който е гранулат, характеризиращ се с това, че количеството на активния компонент (I) е от 1 до 35 тегловни %, а остатъкът представлява твърди носители и повърхностно активни вещества.
  11. 12. Състав съгласно претенция 9, който е емулгируем концентрат, характеризиращ се с това, че количеството на активния компонент (I) е от 5 до 30 тегловни %, който състав освен това съдържа 5 до
    4.
    ·· ···· ·· ···· ·· ·· • · · · · · ··· • · · · · · · · · · ··· ··· · · · ·· ··· · · ··· ·· · · · · • · · ····· · · ··
    20 тегловни % емулгатори, а остатъкът представлява твърди носители.
  12. 13. Състав съгласно претенция 9, който е течност, характеризиращ се с това, че количеството на активния компонент (I) е от 5 до 50 тегловни %, който състав освен това съдържа 3 до 10 тегловни % средства за умокряне на дисперсията, а остатъкът е вода.
  13. 14. Метод за контрол на плевели, състоящ се в прилагане на ефективни количества от съединение съгласно претенции 1 до 3 или на състав съгласно претенции 8 до 13 за защита на различни почви, които включват земеделски почви като оризови полета или планински полета или неземеделски почви.
  14. 15. Метод съгласно претенция 14, при който прилагането се извършва преди покълване на плевелите или към плевели в различен стадий на растеж от покълване до израстване.
  15. 16. Метод съгласно претенция 14 или 15, при който прилаганото количество от съединение (I) е 0.1 до 10,000 g на хектар, предимно между 1 и 5,000 g на хектар.
  16. 17. Метод съгласно една от претенциите 14 до 16, при който културите, в които трябва да се унищожават плевели, са ориз, соя, памук, захарно цвекло, рапица, слънчоглед, царевица, планински ориз, пшеница и т. н.
  17. 18. Метод съгласно една от претенциите 14 до 16, при който земите, в които трябва да се унищожават плевели са овощни градини, черничеви полета, тревни площи и неземеделски земи.
  18. 19. Междинни 1,3-диоксин-4-онови производни, характеризиращи се със следната обща формула (П) ·· ···· ·· ···· • · · · · · • · · · · · · · ··· ··· · · • · · · · · (Π) където е арилова група, която може да бъде заместена;
    R2 е хидроксиметилова, ацетилоксиметилова или формилова група.
BG100575A 1993-10-14 1996-05-07 Нови 1,3-оксазин-4-онови производни, хербициди, които ги съдържат, и междинни съединения за тяхното получаване BG100575A (bg)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5257218A JPH07112976A (ja) 1993-10-14 1993-10-14 １，３−オキサジン−４−オン誘導体及びそれを有効成分とする除草剤、並びにその製造中間体
PCT/EP1994/003310 WO1995010510A1 (en) 1993-10-14 1994-10-06 Novel 1,3-oxazin-4-one derivatives, herbicides containing the same, and intermediates for preparing the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BG100575A true BG100575A (bg) 1997-03-31

Family

ID=17303311

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG100575A BG100575A (bg) 1993-10-14 1996-05-07 Нови 1,3-оксазин-4-онови производни, хербициди, които ги съдържат, и междинни съединения за тяхното получаване

Country Status (16)

Country Link
US (2) US5696054A (bg)
EP (1) EP0723535A1 (bg)
JP (1) JPH07112976A (bg)
KR (1) KR960704867A (bg)
CN (1) CN1137272A (bg)
AU (1) AU696849B2 (bg)
BG (1) BG100575A (bg)
BR (1) BR9407826A (bg)
HR (1) HRP940675A2 (bg)
HU (1) HUT74606A (bg)
IL (1) IL111226A (bg)
MA (1) MA23350A1 (bg)
RO (1) RO115258B1 (bg)
TR (1) TR28882A (bg)
WO (1) WO1995010510A1 (bg)
ZA (1) ZA948084B (bg)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL112014A (en) * 1993-12-24 1999-10-28 Rhone Poulenc Agrochimie 1,3-Oxazin-4-one derivatives and herbicides containing the same
GB9512819D0 (en) * 1995-06-23 1995-08-23 Rhone Poulenc Agriculture Herbicides
US6046135A (en) * 1995-12-11 2000-04-04 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd 1,3-oxazin-4-one derivatives as herbicides
GB9608399D0 (en) * 1996-04-23 1996-06-26 Mitsubishi Chemical Company New Herbicides
PT102162B (pt) * 1997-06-10 2001-05-31 Rhone Poulenc Agriculture Herbicidas
CN108623529B (zh) * 2017-03-21 2021-11-26 山东先达农化股份有限公司 一种噁嗪草酮的制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EG18833A (en) * 1988-12-09 1994-11-30 Kumiai Chemical Industry Co Cyclic amide compounds and herbicides
JPH082884B2 (ja) * 1990-07-30 1996-01-17 ダイセル化学工業株式会社 １，３―オキサジン―４―オン誘導体とその製造方法及び植物成長抑制剤
JPH05201811A (ja) * 1992-01-29 1993-08-10 Daicel Chem Ind Ltd ２，３−ジヒドロ−４ｈ−１，３−オキサジン−４−オン誘導体系除草剤
ES2144455T3 (es) * 1992-01-30 2000-06-16 Mitsubishi Chem Corp Derivado de 1,3-oxazin-4-ona, herbicida que lo contiene, e intermedio nuevo para producirlo.

Also Published As

Publication number Publication date
HUT74606A (en) 1997-01-28
AU7811894A (en) 1995-05-04
AU696849B2 (en) 1998-09-17
HU9600972D0 (en) 1996-06-28
IL111226A (en) 1999-10-28
US5696054A (en) 1997-12-09
ZA948084B (en) 1995-06-05
TR28882A (tr) 1997-08-06
US5932521A (en) 1999-08-03
JPH07112976A (ja) 1995-05-02
EP0723535A1 (en) 1996-07-31
HRP940675A2 (en) 1996-10-31
CN1137272A (zh) 1996-12-04
WO1995010510A1 (en) 1995-04-20
MA23350A1 (fr) 1995-07-01
IL111226A0 (en) 1994-12-29
KR960704867A (ko) 1996-10-09
BR9407826A (pt) 1997-05-06
RO115258B1 (ro) 1999-12-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0605726B1 (en) 1,3-oxazin-4-one derivative, herbicide containing the same, and novel intermediate for producing the same
US4230481A (en) Pyrazole derivatives useful as a herbicidal component
US5696054A (en) Herbicidal 1,3-oxazin-4-one derivatives and intermediates thereto
US5977025A (en) 1,3-oxazin-4-one derivative, herbicide containing same, and intermediate for preparing same
EP0271975B1 (en) 3-perfluoroalkyl-isoxazol-5-yl-oxycarboxylic acid derivatives, processes for their preparation and their use as herbicides
FR2616148A1 (fr) Nouveaux composes heterocycliques, leur preparation et leur utilisation comme herbicides
WO1994004530A1 (en) Herbicidal quinolinyloxadiazoles
US5338719A (en) Phenoxy or pyridyloxy-2H-1,4-benzoxazine-3-one derivative and herbicide containing same as active ingredient
CA2176567C (en) 1,3-oxazin-4-one derivatives, process and intermediates for their preparation and their use as herbicides
JPH0649041A (ja) カルバモイルトリアゾール誘導体、それを有効成分とする除草剤およびその製造方法
JP2564066B2 (ja) Ｎ―アシル―ｎ―フェニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体およびその製造法ならびにそれを有効成分とする除草剤
JP2868883B2 (ja) ジオキソラン誘導体
JPS63198670A (ja) ピリミジン−５−カルボキサミド誘導体及び植物成長抑制剤
WO2000050407A1 (en) Herbicidal 2-(5-isoxazolinyl methyloxyphenyl) -4,5,6,7-tetrahydro -2h-indazole derivatives
CH637950A5 (fr) Derive de phenyl-2 dihydro-5,6 pyrone-4.
KR100248945B1 (ko) 제초성 3-아릴-테트라히드로-1,2-벤즈이속사졸린-4-온 유도체
JPH08193070A (ja) ２−イミダゾリジノン誘導体及びそれを有効成分とする除草剤、並びにその製造中間体
WO1993017005A1 (fr) Derive d&#39;acide n-acyl-n-phenyltetrahydrophtalamique, sa production, et herbicide le contenant comme ingredient actif
JPH08253456A (ja) ２−ペルヒドロピリミジノン誘導体及びそれを有効成分とする除草剤、並びにその製造中間体
JPH08104678A (ja) ピリミジン−４−オン誘導体及びそれを含有する除草剤
JPH08104677A (ja) ピリミジン−４−オン誘導体及びそれを有効成分とする除草剤
JPH05255013A (ja) 水田用複合除草剤
FR2765872A1 (fr) Herbicides
KR19990006855A (ko) 제초제
JPH07188225A (ja) 環状アミド誘導体及びそれを有効成分とする除草剤