RO115258B1 - Derivati de 1,3 oxazin-4-ona, procedee pentru prepararea acestora, intermediari pentru prepararea derivatilor, compozitie erbicida care ii contine, si metoda pentru controlul plantelor daunatoare - Google Patents

Derivati de 1,3 oxazin-4-ona, procedee pentru prepararea acestora, intermediari pentru prepararea derivatilor, compozitie erbicida care ii contine, si metoda pentru controlul plantelor daunatoare Download PDF

Info

Publication number
RO115258B1
RO115258B1 RO96-00809A RO9600809A RO115258B1 RO 115258 B1 RO115258 B1 RO 115258B1 RO 9600809 A RO9600809 A RO 9600809A RO 115258 B1 RO115258 B1 RO 115258B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
group
general formula
derivatives
compound
substituted
Prior art date
Application number
RO96-00809A
Other languages
English (en)
Inventor
Atsushi Go
Rika Higurashi
Miki Komine
Yoshimi Tsutsumi
Yoshihiro Usui
Original Assignee
Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Agrochimie filed Critical Rhone Poulenc Agrochimie
Publication of RO115258B1 publication Critical patent/RO115258B1/ro

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/86—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/04—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines
    • C07D265/06—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines not condensed with other rings

Description

Prezenta invenție se referă la derivați de 1,3-oxazin-4-onă, la procedee pentru prepararea acestora, la intermediari pentru prepararea acestor derivați, la o compoziție erbicidă, care îi conțin și la o metodă pentru controlul plantelor dăunătoare, în care se folosesc acești derivați.
Sunt cunoscuți derivați de 4H-2,3-dihidro-1,3-oxazin-4-onă (Tetrahedron Lett., (33), 2905 (1976), Heterocycles, 17, 298 (1982), Chem. Pharm. Bull., 35(5), 1871 (1987), dar care nu prezintă proprietăți erbicide și de regulatori ai dezvoltării plantelor.
Sunt cunoscuți derivați de 1 -(1 -metil-1 -feniletil)-3-fenil-1,2,5,6-tetrahidropiridin2-onă utilizați ca erbicide, dar care nu prezintă o eficacitate și selectivitate destul de bună (Brevet US 5006157).
Sunt cunoscuți derivați de 1,3-oxazin-4-onă, cu proprietăți erbicide, care
prezintă formula generală I: 0 R4 Λ5
R1i iV’
R2^ (I)
în care: R1 reprezintă o grupare alchil inferior, o grupare alchenil inferior, o grupare alchinil inferior sau o grupare arii, care poate fi substituită sau o grupare aralchil, care poate fi substituită; R2 reprezintă hidrogen sau o grupare alchil inferior; R3 este o grupare alchil inferior, o grupare arii, care poate fi substitută sau o grupare aralchil, care poate fi substituită; R4 și R5 sunt fiecare, în mod independent, o grupare alchil inferior sau R4 și R5 luați împreună cu atomul de carbon, la care sunt legați formează o grupare carbociclică de 3 până la 8 membri, la care poate fi legată o grupare alchil inferior (EP-A1-0605726)
Invenția lărgește gama derivaților de 1,3-oxazin-4-onă cu formula generală I:
(I) în care: R1 reprezintă o grupare alchil inferior, o grupare alchenil inferior, o grupare alchinil inferior sau o grupare arii, care poate fi substituită sau o grupare aralchil, care poate fi substituită; R2 reprezintă o grupare haloalchil inferior, o grupare hidroxialchil inferior, o grupare alcoxialchil inferior, o grupare aciloxialchil inferior, o grupare formil, o grupare hidroxiiminometil, o grupare alcoxiiminometil, o grupare aciloxiiminometil inferior, o grupare ciano sau o grupare alcoxicarbonil inferior; R3 este o grupare alchil inferior, o grupare arii, care poate fi substitută sau o grupare aralchil, care poate fi substituită; R4 și R5 sunt fiecare, în mod independent, o grupare alchil inferior sau R4 și R5, luați împreună cu atomul de carbon la care sunt legați, formează o grupare carbociclică de 3 până la 8 membri, la care poate fi legată o grupare alchil inferior.
RO 115258 Bl
Invenția constă și într-un procedeu pentru prepararea derivaților cu formula generală I, prin reacția unui compus cu formula II:
în care: R1 și R2 prezintă semnificațiile menționate mai sus, cu un compus cu formula generală III:
în care: R3, R4 și R5 prezintă semnificațiile menționate mai sus, în intervalul de la 0,5 la 2 mol, preferabil de la 0,9 la 1,1 mol .compus cu formula III, față de 1 mol de compus cu formula II, eventual, în mediu de solvent inert, la temperaturi între 90 și 70 160°C sau la punctul de fierbere al solventului utilizat.
Invenția constă și într-un procedeu pentru prepararea derivaților, cu formula generală I, prin reacția unui compus cu formula IV:
în care: R este o grupare alchil inferior, iar R1 și R2 sunt definiți mai sus, cu un compus cu formula generală III:
în care: R3, R4 și R5 prezintă semnificațiile menționate mai sus, în mediu de solvent inert, la temperaturi, între 90 și 160°C sau la punctul de fierbere al solventului utilizat.
Invenția constă și în intermediari pentru prepararea derivaților de 1,3-oxazin-4onă, care prezintă formula generală II:
RO 115258 Bl în care: R1 este o grupare arii care poate fi substituita, iar R2 este o grupare hidroximetil, o grupare acetiloximetil sau o grupare formil.
Invenția constă și într-o compoziție erbicidă care cuprinde ca ingredient activ cel puțin un derivat de 1,3-oxazin-4-onă, cu formula generală I, în intervalul de la 0,1 la 99% în greutate și preferabil, între 1 și 80% în greutate, împreună cu aditivi acceptabili din punct de vedere agricol.
Invenția constă și într-o metodă pentru controlul plantelor dăunătoare, care cuprinde aplicarea de cantități de compus, cu formula generală I, între 0,1 și 10000 g/ha, preferabil, între 1 și 5000 g/ha, pe diverse terenuri, care trebuie protejate, terenuri cultivate sau necultivate, înainte de germinarea buruienilor sau pe buruienile în diverse stadii de la pregerminare la stadiul de dezvoltare.
Invenția prezintă avantaje, prin aceea că, se obțin derivați de 1,3-oxazin-4-onă 6-haloalchil substituiți, diferiți, astfel de derivații menționați mai sus, cu rezultate superioare în ceea ce privește activitatea erbicidă.
In definirea compușilor, cu formula generală I, semnificația de grupare alchil inferior se referă la o grupare alchil inferior cu catenă, fie lineară, fie ramificată, care conține de la 1 la 6 atomi de carbon și include, de exemplu, metil, etil, n-propil, izobutil, sec-butil, terț-butil, n-pentil, neopentil, terț-pentil, hexil etc.
Grupare alchenil inferior înseamnă o grupare alchenil inferior, care conține de la 2 la 6 atomi de carbon și include, de exemplu, 2-metil-2-propenil, 2-butenil, 3butenil, 3-metil-2-butenil, etc.
Grupare alchinil inferior înseamnă o grupare alchinil inferior,care conține, de la 2 la 6 atomi de carbon și include, de exemplu, 2-propinil, 1-metilpropinil, 2-butinil, 3-butinil, etc.
Grupare haloalchil inferior înseamnă o grupare haloalchil inferior, care conține, de la 1 la 4 atomi de carbon și include, de exemplu, brommetil, clormetil, trifluorometil, 1-cloretil, 2-iodetil, 3-clorpropil, 2-metil-2-clorpropil, 2,2,2-trifluoroetil, etc.
Grupare hidroxialchil inferior înseamnă o grupare hidroxialchil inferior, care conține, de la 1 la 4 atomi de carbon și include, de exemplu, hidroximetil, 2-hidroxietil, etc.
Grupare alcoxialchil inferior sau aciloxialchil inferior înseamnă o grupare alchil, care conține, de la 1 la 4 atomi de carbon și este substituită cu o grupare alcoxi inferior, care conține de la 1 la 4 atomi de carbon sau cu o grupare acil inferior, care are de la 2 la 5 atomi de carbon și include, de exemplu, metoximetil, etoximetil, acetiloximetil etc.
Grupare alcoxiiminometil inferior sau aciloxiiminometil inferior înseamnă o grupare iminometil substituită cu o grupare alcoxi inferior, care conține de la 1 la 4 atomi de carbon sau cu o grupare acil inferior, care are de la 2 la 5 atomi de carbon și include, de exemplu, metoxiiminometil, etoxiiminometil, acetiloxiiminometil, etc.
Grupare alcoxicarbonil inferior înseamnă o grupare alcoxicarbonil inferior, care are, de la 2 la 6 atomi de carbon și include, de exemplu, metoxicarbonil, etoxicarbonil, izopropoxicarbonil etc.
Grupare arii care poate fi substituită înseamnă o grupare arii, cum ar fi o grupare fenil, o grupare nafti! etc., care poate fi substituită cu un atom de halogen, o grupare alchil inferior, o grupare alcoxi inferior, o grupare haloalchil inferior, o grupare haloalcoxi inferior, o grupare nitro etc. și include, de exemplu, fenil, 2-naftil, 2-fluorofenil, 2-tolil, 3-nitrofenil, 4-cloro-2-naftil, 3,5-diclorofenil, 3,5-dimetoxifenil, 3,5bis(difluorometoxi)fenil, 3,5-dicloro-4-metoxifenil, etc.
RO 115258 Bl
Grupare aralchil, care poate fi substituită înseamnă o grupare aralchil care are o grupare arii, care poate fi substituită ca mai sus la gruparea arii și include, de 150 exemplu, benzii, (2-clorofenil)metil, 1-(3-clorofenil)etil, 2-feniletil, 1-metil-1-feniletil, 1metil-2-feniletil, (2-difluorometoxifenil)metil, 1 -etil-2-(3-trifluorometilfenil)etil, 3-fenilpropil, etc.
Grupare carbociclică, de 3 până la 8 membri, la care poate fi legată o grupare alchil inferior include ciclopropan, ciclobutan, ciclopentan, ciclohexan, cicloheptan, 155 ciclooctan, 2,2'-dimetilciclopropan, 3,5-dietilciclohexan, etc.
Atom de halogen înseamnă fluor, clor, brom sau iod.
Grupare alcoxi inferior include, de exemplu, metoxi, etoxi, propoxi, izopropoxi, butoxi, pentoxi etc.
Grupare haloalchil inferior înseamnă o grupare alchil substituită cu halogen, 160 menționat mai sus și include, de exemplu, brommetil, diclormetil, trifluorometil, 1clormetil, 2-iodmetil, 3-clorpropil, 2-metil-2-clorpropil, 2,2,2-trifluoroetil etc.
Grupare haloalcoxi inferior include, de exemplu, triflurometoxi, difluorometoxi, clordifluorometoxi, 2-cloretoxi, 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi, 3-cloropropoxi, 2,2,3,3,3penta-fluoropropoxi, etc. 165
Ca grupare acil inferior se menționează acetil, propionil, butiril, izobutiril, etc.
Dintre compușii, conform invenției, caracterizați prin formula generală (I), prezentată mai sus, sunt selectați unii compuși preferențiali, în care:
R1 este o grupare alchil ramificat, cum ar fi o grupare izobutil sau izopropil; sau o grupare fenil nesubstituit sau substituit cu un atom de halogen sau o grupare alchil 170 inferior;
R3 este o grupare fenil sau 2-naftil, nesubstituită sau substituită cu unul sau doi atomi de halogen, o grupare haloalchil inferior sau o grupare haloalcoxi inferior,
R4 și R5, în mod independent, reprezintă fiecare o grupare metil.
Sunt preferați compușii caracterizați prin formula generală (1-1): 175
în care: R2 are semnificațiile menționate mai sus, X este un atom de halogen sau o grupare alchil inferior, Y este un atom de halogen sau o grupare haloalchil inferior; n este O sau 1; m este O, 1 sau 2.
Compușii caracterizați prin următoarea formulă generală (II-2), intermediari ai compușilor, conform invenției, în care R1 este o grupare arii, care poate fi substituită; R2 este o grupare acetiloximetil:
185
190
Ό
CHn
CH3 (H-2)
195
RO 115258 Bl în care: R6 este o grupare arii care poate fi substituită și compușii caracterizați prin formula generală (11-1),care pot fi derivați din compușii cu formula generală (II-2):
în care: R6 este o grupare arii care poate fi substituită; R7 este o grupare hidroximetil, acetiloximetil sau formil, sunt compuși noi.
Astfel R6este o grupare fenil sau naftil sau o astfel de grupare arii, care poate fi substituită cu un atom de halogen, o grupare alchil inferior, o grupare alcoxi inferior, o rupare haloalchil inferior, o grupare nitro etc. Dintre acești substituenți este selectată, preferențial, o grupare fenil substituită în poziția 2.
In formula generală (II) de mai sus, exemplele de grupe definite la R6 sunt aceleași cu cele descrise mai înainte.
Exemple de compuși, conform invenției, caracterizați prin formula generală (I) sunt prezentate în tabelul 1 și de compuși caracterizați prin formula generală (II), în tabelul 2.
(a) (b)
(d)
RO 115258 Bl
250
Tabelul 1
Nr. R1 (XJn R2 R3 (Y]m R4 R5
1 (A) - CH2F (a) - Me Me
2 (A) - ch2f (a) 3-F Me Me
3 (A) - ch2f (a] 3-CI Me Me
4 (A) - ch2f (a) 3-CI, 5-CI Me Me
5 (A) - ch2f (a) 3-Me Me Me
6 (A) - ch2f (a) 3 - CF3 Me Me
7 (A) 2-F ch2f (a) - Me Me
8 (A) 2-F ch2f (a) - Me Me
9 (A) 2-CI ch2f (a) - Me Me
10 (A) 2-CI ch2f (a] 3-CI, 5-CI Me Me
11 (A) 2 - Me ch2f (a) - Me Me
12 (A) 3-Me ch2f (a) - Me Me
13 (A] 3 - CF3 ch2f (a) - Me Me
14 (A] - ch2f (b) - Me Me
15 (A) - ch2f (b) 4-CI Me Me
16 (A) - ch2f (c) - Me Me
17 (B) - ch2f (a) - Me Me
18 (B) - ch2f (a) 3-CI Me Me
19 (B) - ch2f (a) 3-CI, 5-CI Me Me
20 (C) - ch2f (a) - Me Me
21 (C) - ch2f (a) 3-CI Me Me
22 (A) - ch2f Me Me Me
23 (A) - ch2f Et Me Me
24 (A) - ch2f Pr Me Me
25 (A) - CH2F tBu Me Me
255
260
265
270
275
280
RO 115258 Bl
Tabelul 1 [continuare]
Nr. R1 (X)„ Ra R3 (Y)m R4 R5
26 Me CH2F (a) - Me Me
27 Me ch2f (a) 3-CI.5-CI Me Me
28 Et ch2f (a) - Me Me
29 Et ch2f (a) 3-CI.5-CI Me Me
30 iPr ch2f (a) - Me Me
31 iPr ch2f (a) 3-CI.5-CI Me Me
32 Bu ch2f (a) - Me Me
33 Bu ch2f (a) 3-CI.5-CI Me Me
34 (A) - chf2 (a] - Me Me
35 (A) - chf2 (a] 3-CI Me Me
36 (A) - chf2 (a) 3-CI.5-CI Me Me
37 (A) 2-F chf2 (a) - Me Me
38 (A) 2-CI chf2 (a) - Me Me
39 (A) 2-Me chf2 (a) - Me Me
40 (A) - chf2 (b) - Me Me
41 (A) - chf2 (c) - Me Me
42 (B) - chf2 (a) - Me Me
43 (C) - chf2 (a) - Me Me
44 (A) - chf2 Me Me Me
45 (A) - chf2 Et Me Me
46 Me chf2 (a) - Me Me
47 Me chf2 (a) 3-CI.5-CI Me Me
48 (A) - cf3 (a) - Me Me
49 (A) - cf3 (a) 3-CI.5-CI Me Me
50 (A) - cf3 (b) - Me Me
51 (A) - cf3 (c) - Me Me
52 (A) - cf3 Me Me Me
53 (A) - ch2oh (a) - Me Me
54 (A) - ch2oh (a) 3-CI Me Me
55 (A) - CHpOH (a) 3-CI.5-CI Me Me
RO 115258 Bl
Tabelul 1 [continuare)
315
Nr. R1 (X)n R2 R3 (Y)m R4 R5
56 (A) - CH20H (b) - Me Me
57 (A) - ch2oh (c) - Me Me
58 (B) - ch2oh (a) - Me Me
59 (C) - ch2oh (a) - Me Me
60 (A) - ch2oh Me Me Me
61 (A) - ch2oh Et Me Me
62 Me ch2oh (a) - Me Me
63 Et ch2oh (a) - Me Me
64 iPr ch2oh (a) - Me Me
65 Bu ch2oh (a) - Me Me
66 (A) - CH20Ac (a) - Me Me
67 (A) - CH20Ac (a) 3-F Me Me
68 (A) - CH20Ac (a) 3-CI Me Me
69 (A) - CH20Ac (a) 3-CI.5-CI Me Me
70 (A) - CH2OAc (a) 3 - Me Me Me
71 (A) - CHaOAc (a) 3 - CF3 Me Me
72 (A) - CH20Ac (a) 3-OMe Me Me
73 (A) 2-F CH20Ac (a) - Me Me
74 (A) 2-F CH20Ac (a) 3-CI.5-CI Me Me
75 (A) 2-CI CH20Ac (a) - Me Me
76 (A) 2-CI CH2OAc (a) 3-CI.5-CI Me Me
77 (A) 3-CI CH20Ac (a) - Me Me
78 (A) 3-CI CH20Ac (a) 3-CI.5-CI Me Me
79 (A) 2 - Me CH20Ac (a) - Me Me
80 (A) 2 - Me CH20Ac (a) 3-CI.5-CI Me Me
81 (A) 3 - Me CHaOAc (a) - Me Me
82 (A) 3 - Me CH20Ac (a) 3-CI.5-CI Me Me
83 (A) - CH2OAc (b) - Me Me
84 (A) - CH20Ac (b) 4-CI Me Me
85 (A) - CH20Ac (c) - Me Me
320
325
330
335
340
345
RO 115258 Bl
Tabelul 1 (continuare]
Nr. R1 (X)n R2 R3 (Y)m R4 R5
86 (A) - CH20Ac (c) 3-CI Me Me
87 (A] - CH20Ac (d) - Me Me
88 (A) - CH20Ac (d) 2-CI Me Me
89 (A) - CH20Ac (d) 2 - Me Me Me
90 (B) - CH20Ac (a) - Me Me
91 (B) - CH20Ac (a) 3-CI.5-CI Me Me
92 (C] - CH20Ac (a) - Me Me
93 (C) - CH20Ac (a) 3-CI.5-CI Me Me
94 (E) - CH20Ac (a) - Me Me
95 (E) - CH20Ac (a) 3-CI.5-CI Me Me
96 (F) - CH20Ac (a) - Me Me
97 (F) - CH20Ac (a) 3-CI.5-CI Me Me
98 (A) - CH20Ac Me Me Me
99 (A) - CH20Ac Et Me Me
100 (A) - CH20Ac Pr Me Me
101 (A) - CH20Ac iPr Me Me
102 (A) - CH2OAc Bu Me Me
103 (A) - CH20Ac tBu Me Me
104 Me CH2OAc (a) - Me Me
105 Me CH20Ac (a) 3-CI.5-CI Me Me
106 Et CH20Ac (a) - Me Me
107 Et CH20Ac (a) 3-CI.5-CI Me Me
108 ch=ch2 CH20Ac (a) - Me Me
109 ch=ch2 CH2OAc (a) 3-CI.5-CI Me Me
110 ch2ch=ch2 CH20Ac (a) - Me Me
111 ch2ch=ch2 CH20Ac (a) 3-CI.5-CI Me Me
112 OCH CH20Ac (a) - Me Me
113 OCH CH20Ac (a) 3-CI.5-CI Me Me
114 (A) - CH20Ac (a) - Me Me
115 (A) - CH20Ac (a) 3-CI Me Me
380
RO 115258 Bl
Tabelul 1 [continuare]
385
Nr. R1 (X)„ R2 R3 (Y)m R4 R5
116 (A) - CH20Ac (a) 3-CI.5-CI Me Me
117 (A) - CH20Ac (b) - Me Me
118 (A] - CH20Ac (c) - Me Me
119 (A) - CH2OAc Me Me Me
120 (A) - CH2OAc Et Me Me
121 (A] - CHO (a) - Me Me
122 (A) - CHO (a) 3-CI.5-CI Me Me
123 (A) - CHO (b) - Me Me
124 (A) - CHO (c) - Me Me
125 (A) - CHO (d) - Me Me
126 (B) - CHO (a) - Me Me
127 (B) - CHO (a) 3-CI.5-CI Me Me
128 (C) - CHO (a) - Me Me
129 (A) - CHO Me Me Me
130 (A) - CHO Et Me Me
131 (A) - CHO Pr Me Me
132 Me CHO (a) - Me Me
133 Et CHO (a) - Me Me
134 (A) - CH=NOH (a) - Me Me
135 (A) - CH=NOH (a) 3-CI.5-CI Me Me
136 (A) - CH=NOH (b) - Me Me
137 (A) - CH=NOH (c) - Me Me
138 (B) - CH=NOH (a) - Me Me
139 (C) - CH=NOH (a) - Me Me
140 (A) - CH=NOH Me Me Me
141 (A) - CH=NOH Et Me Me
142 (A) - CH=NOH Pr Me Me
143 (A) - CH=NOH iPr Me Me
144 Me CH=NOH (a) - Me Me
145 (A) - CH=NOAc (a) - Me Me
390
395
400
405
410
RO 115258 Bl
Tabelul 1 [continuare)
Nr. R1 (X)n R2 R3 (Y]m R4 R5
146 (A) - CH=NOAc (a) 3-CI Me Me
147 (A) - CH=NOAc (a) 3-CI.5-CI Me Me
148 (A) 2 - F CH=NCAc (a) - Me Me
149 (A) 2 - F CH=NOAc (a) 3-CI.5-CI Me Me
150 (A) 2 - Cl CH=NOAc [a] - Me Me
151 [A] 2 - Cl CH=NOAc (a) 3-CI.5-CI Me Me
152 (A) 2 - Me CH=NOAc (a) - Me Me
153 (A) 2 - Me CH=NCAc (a) 3-CI.5-CI Me Me
154 (A) - CH=NOAc (b] - Me Me
155 (A) - CH=NOAc (c) - Me Me
156 (A) - CH=NOAc Me Me Me
157 (A) - CH=NOAc Et Me Me
158 (A) - CH=NOMe (a) - Me Me
159 (A) - CH=NOMe (a) 3-CI Me Me
160 (A) - CH=NOMe (a) 3-CI.5-CI Me Me
161 (A) - CH=NOMe (b] - Me Me
162 (A) - CH=NOMe Me Me Me
163 (A) - CH=NOMe Et Me Me
164 (A) - CN (a) - Me Me
165 (A) - CN (a) 3-F Me Me
166 (A) - CN (a) 3-CI Me Me
167 (A) - CN (a) 3-CI.5-CI Me Me
168 (A) - CN (a) 3 - Me Me Me
169 (A) - CN (a) 3 - CF3 Me Me
170 (A) - CN (b) - Me Me
171 (A) - CN (c) - Me Me
172 (B) - CN (a) - Me Me
173 (B) - CN (a) 3-CI.5-CI Me Me
174 (A) - CN Me Me Me
175 (A) - CN Et Me Me
RO 115258 Bl
Tabelul 1 [continuare]
450
Nr. R1 (X)n R2 R3 R4 R5
176 (A) - COOMe [a] - Me Me
177 (A) - COOMe (a) 3-CI.5-CI Me Me
178 (A] - COOMe (b) - Me Me
179 (A) - COOMe Me Me Me
180 (A) - COOMe Et Me Me
181 (A) - COOEt (a) - Me Me
182 (A) - COOEt (a) 3-CI.5-CI Me Me
183 (A) - COOEt (b) - Me Me
184 (A] - COOEt Me Me Me
185 (A) - COOEt Et Me Me
186 (A) - CH2F (a) - Me Et
187 (A) - chf2 (a) - Me Et
188 [A] - cf3 (a) - Me Et
189 (A] - ch2oh (a) - Me Et
190 (A) - ch2ch (a) 3-CI Me Et
191 (A) - ch2oh (a) 3-CI.5-CI Me Et
192 (A) - CH2OAc (a) - Me Et
193 (A) - CH20Me (a) - Me Et
194 (A) - CHO (a] - Me Et
195 (A] - CHO (a) 3-CI Me Et
196 (A) - CHO (a) 3-CI.5-CI Me Et
197 (A) - CH=NOH (a) - Me Et
198 (A) - CH=NOAc (a) - Me Et
199 (A) - CH=NOMe (a) - Me Et
200 (A) - CN (a) - Me Et
201 (A) - COOMe (a) - Me Et
202 (A) - CH2F (a) - -CH2CH2-
203 (A) - chf2 (a) - -ch2ch2-
204 (A) - cf3 (a) - -ch2ch2-
205 (A) - CHpOH (a) - -CH2CH2-
455
460
465
470
475
RO 115258 Bl
Tabelul 1 (continuare)
Nr. R1 (X)„ Ra R3 ( R4
206 (A) - CH20Ac (a] - -CH2CH2-
207 (A) - CHO (a) - -ch2ch2-
208 (A) - CN (a) - -ch2ch2-
209 (A) - CH2F (a) - -ch2ch2ch2-
210 (A) - chf2 (a) - -ch2ch2ch2-
211 (A) - cf3 (a) - -ch2ch2ch2-
212 (A) - ch2oh (a) - -ch2ch2ch2-
213 (A) - CH2OAc [a] - -ch2ch2ch2-
214 (A) - CHO (a) - -ch2ch2ch2-
215 (A) - CN (a) - -ch2ch2ch2-
216 (A) - CH2F (a) - -CH2(CH2)2CH2-
217 (A) - chf2 (a) - -CH2(CH2)2CH2-
218 (A) - cf3 (a) - -CH2(CH2)2CH2-
219 (A) - ch2oh (a) - -CH2(CH2)2CH2-
220 (A) - ch2oh (a) 3 - CI -CH2(CH2)2CH2-
221 (A) - CH20Ac (a) - -CH2(CHp]2CH2-
222 (A) - CH20Ac (a) 3-CI -CHp(CH2)2CH2-
223 (A) - CHO (a) - -CH2(CH2)2CH2-
224 (A) - CHO (a) 3-CI -CH2(CH2)2CH2-
225 (A] - CN (a) - -CH2(CH2)2CH2-
226 (A) - CH2F (a) - -CH2(CH2)3CH2-
227 (A) - chf2 (a) - -CH2(CH2]3CH2-
228 (A) - cf3 (a) - -CH2(CH2)3CH2-
229 [A] - ch2oh (a) - -CH2(CHp)3CH2-
230 (A) - ch2oh (a) 3-CI -CH2(CH2)3CH2-
231 (A) - CH2OAc (a) - -CH2(CH2)3CH2-
232 (A) - CH20Ac (a) 3 - CI -CH2(CH2)3CH2-
233 (A) - CHO (a) - -CH2(CH2]3CH2-
234 (A) - CHO (a) 3 - CI -CH2(CH2)3CHa-
| 235 (A) - CN (a) - -CHp(CH2]3CHp-
RO 115258 Bl
Tabelul 2
515
520
Compus nr. RB (X)n R7
236 (A) - CH20H
237 (A) 2-F ch2oh
238 (A) 2-CI ch2oh
239 (A) 2 - Me ch2oh
240 (B) - ch2oh
241 (A) - CH20Ac
242 (A) 2-F CH20Ac
243 (A) 2 - CI CH20Ac
244 (A) 2 - Me CH20Ac
245 (B) - CH20Ac
246 (A) - CHO
247 (A) 2-F CHO
525
530
535
Me=metil; Et=etil; Pr=propil; Bu=butil; iPr=izopropil; tBu=terț-butil; Ac=acetil;
- = fără substituție
Compușii, conform invenției, pot fi preparați prin procedeele arătate mai sus, 540 conform schemei de reacție :
Metoda A
r1x A R4 R5 RS 0 R4 R5 545
R2^ O C Η n + CH3 x - R3 N=CH2 V 550
(Π·) (m) (I)
Astfel, compușii cu formula generală (I) pot fi preparați prin reacționarea compușilor cu formula generală (II1) cu compușii cu formula (III), într-un solvent adecvat sau fără solvent. 555
RO 115258 Bl
Temperatura de reacție poate fi reglată opțional, între 90 și 160°C, sau la punctul de fierbere al solventului utilizat.
Ca solvent se poate folosi oricare solvent substanțial inert. Totuși, din punctul de vedere al temperaturii de reacție, se preferă utilizarea solvenților cu punct de fierbere ridicat, cum ar fi, toluen, xilen, mezitilen, etc.
Deși timpul de reacție poate varia în funcție de condițiile de reacție utilizate, reacția poate fi terminată în decurs, de la 1 la 120 min.
In plus, nu există o limitare strictă pentru proporțiile de compuși, cu formula (III) față de compușii cu formula (ΙΓ) și este convenabil să se utilizeze compușii cu formula (III) într-o cantitate în intervalul uzual de 0,5 la 2 mol și în particular, 0,9 la 1,1, mol, pentru 1 mol de compuși, cu formula (ΙΓ).
Separarea și purificarea compușilor cu formula (I) obținuți, poate fi realizată prin metode în sine cunoscute, cum ar fi, recristalizarea și cromatografia pe coloană.
Compușii cu formula (ΙΓ) care sunt utilizați ca materii prime pentru reacția chimică de mai sus, pot fi preparați prin aceleași metode de obținere ca și compușii cu formula (II); metodele de producere pentru compușii cu formula (II) vor fi descrise în detaliu în continuare.
Compușii cu formula (III) care sunt utilizați ca materii prime pentru reacția chimică de mai sus, pot fi preparați prin metode în sine cunoscute (Brevet US 2582128) sau prin metode înrudite.
Compușii cu formula (III) sunt în cea mai mare parte în stare de echilibru cu trimerii reprezentați, prin formula de mai jos, aproape de temperatura camerei și uneori există ca amestecuri sau pot exista în unele cazuri ca însăși trimeri, deși acesta este întrucâtva diferit prin substituții diferite.
(ΙΠ) în care: R3, R4 și R5 sunt aceeași ca cei definiți la formula generală (I) descrisă mai înainte.
Prin urmare, deși compușii cu formula (III) includ,nu numai monomeri, ci și amestecuri ale trimerilor, descriși mai sus ca monomeri, ei sunt reprezentați aici, prin structurile și numele monomerilor pentru simplificare.
Metoda B
In loc de compușii cu formula (ΙΓ) se pot utiliza compușii cu formula (IV):
(IV)
RO 115258 Bl în care: R1 și R2 sunt aceeași, ca cei definiți la formula generală (I) descrisă mai înainte, R este o grupare alchil inferior.
In special, compușii cu formula (I), conform invenției, pot fi preparați pe baza următoarei scheme de reacție:
610
R4 R5
R13 N = CH2 (m)
620 în care: R1, R2, R3, R4 și RP sunt aceiași ca cei definiți la formula generală (I] descrisă mai înainte, R este o grupare alchil inferior.
Compușii cu formula (I), conform invenției, pot fi preparați prin reacția compușilor cu formula (IV) cu compușii cu formula (III), într-un solvent adecvat sau fără solvent. Modul de lucru este exact același ca la producerea compușilor cu formula (I) prin 625 Metoda A, cu excepția că se înlocuiește compusul cu formula (II’) din Metoda A cu compusul cu formula (IV).
Compușii cu formula (IV) pot fi preparați prin metode cunoscute în sine sau prin metode înrudite cu acestea.
Metoda C 630
In plus, se poate folosi o altă metodă pentru prepararea compușilor, cu formula (I), conform invenției. O grupare acetiloximetil a compușilor, conform invenției, caracterizați prin formula generală (I-2) este transformată etapă cu etapă, așa cum se prezintă în următoarea schemă de reacție, în care: R1, R3, R4 și R5 sunt aceeași, ca cei definiți la formula generală (I) descrisă mai înainte, A1 este o grupare alchil inferior, 635 A2 este o grupare alchil inferior sau o grupare acil inferior.
RO 115258 Bl
(1-2)
Compușii cu formula (1-2) pot fi preparați, de exemplu, prin Metoda A din compușii cu formula (11-2), descriși mai înainte.
In continuare, sunt explicate procedeele de preparare a compușilor cu formula (II).
Dintre compușii cu formula (II), compușii cu formula (11-2) pot fi preparați, de exemplu, prin următoarea schemă de reacție:
(V) (VI)
(Π —2)
RO 115258 Bl
690 în care: R6 este o grupare arii, care poate fi substituită; Z este un atom de halogen; M este un metal alcalin.
Compușii cu formula (VI] pot fi preparați prin reacționarea compușilor cu formula (V) cu un agent de halogenare, într-un solvent adecvat sau fără solvent. Temperatura de reacție poate fi reglată opțional, între temepratura de răcire cu gheață și punctul de fierbere al solventului utilizat.
Deși, timpul de reacție poate varia în funcție de celelalte condiții de reacție, în mod obișnuit, reacția poate fi terminată, în 1 la 24 h.
Ca agent de halogenare se poate utiliza, de exemplu, clor, brom, N-clorsuccimidă sau N-bromsuccinimidă.
Ca solvent, în cazul reacției ce se desfășoară în mediu de solvent, nu există o limitare a acestuia, poate fi utilizat oricare solvent substanțial inert. De exemplu, se pot utiliza tetraclorură de carbon, cloroform sau acid acetic.
Nu există o limitare strictă a proporțiilor de agent de halogenare față de compușii cu formula (V) și este convenabil să se utilizeze agentul de halogenare într-o cantitate, de la 0,5 la 2 mol, pentru 1 mol de compus cu formula (V).
De asemenea, este posibil să se accelereze reacția chimică adăugând un catalizator sau prin iluminare.
Compusul cu formula (VI) poate fi izolat din amestecul de reacție și poate fi purificat prin metode cunoscute în sine, cum ar fi, recristalizarea și cromatografia de coloană.
Apoi, compușii cu formula (II-2), conform invenției, pot fi preparați prin reacția compușilor cu formula (VI), produși mai sus, cu o sare de metal alcalin a acidului acetic, cum ar fi, acetat de sodiu, într-un solvent adecvat. Temperatura de reacție poate fi reglată opțional, în intervalul de la temperatura camerei până la punctul de fierbere al solventului utilizat.
695
700
705
710
Deși, timpul de reacție poate varia în funcție de celelalate condiții de reacție, în mod uzual, reacția se poate termina, în 1 până la 12 h.
Ca solvent, nu există limitare, atât timp, cât este substanțial inert, în timpul reacției chimice.
In plus, nu există o limitare strictă a proporției de sare de metal alcalin a acidului acetic față de compușii cu formula (VI) și este convenabil să se utilizeze sarea de metal alcalin a acidului acetic într-o cantitate în intervalul, de la 0,5 la 5 mol, per mol de compuși, cu formula (VI).
Compușii cu formula (II-2) pot fi izolați din amestecul de reacție prin metode cunoscute în sine și pot fi purificați prin recristalizare și cromatografie de coloană.
Compușii cu formula (V) utilizați ca materie primă pot fi preparați prin metode cunoscute (Chem.Pharm. Bull., 31(6], 1895, (1983)).
Dintre compușii cu formula (II), descriși mai înainte, compușii cu formula (11-1), de mai sus, pot fi preparați transformând, etapă cu etapă, gruparea acetiloximetil a compușilor cu formula (II-2) în grupare hidroximetil și grupare formil, prin metode
715
720
725 cunoscute.
730 (H-2) (Π — 1 — a) (Π-1-b)
RO 115258 Bl în care: R6 este o grupare arii care poate fi substituită.
Compușii cu formula (11-1-a) pot fi preparați din compușii cu formula (II-2) prin reacție, într-un solvent adecvat sau fără solvent, de exemplu, prin hidroliză, în prezență de baze sau transesterificare cu un alcool inferior.
In plus, compușii cu formula (ll-1-b), de exemplu, pot fi preparați din compușii cu formula (11-1-a) prin reacție cu un reactiv oxidant, într-un solvent adecvat și, dacă este necesar, cu un catalizator.
Poate fi utilizat ca agent oxidant, de exemplu, oxid de crom, cromat, dicromat, dioxid de mangan, oxigen, dimetilsulfoxid.
Se dau, în continuare, mai multe exemple de preparare a compușilor, conform invenției.
Exemplul 1. Prepararea 6-acetiloximetil-3-[1-metil-1-[3,5-diclorfenil)etil]-5-fenil-
2.3- dihidro-4H-1,3-oxazin-4-onei (Compus nr. 69]
Se amestecă 17,1 g de 6-acetiloximetil-2,2-dimetil-5-fenil-2H,4H-1,3-dioxin-4onă cu 14,7 g N-metilen-1-metil-1-(3,5-diclorfenil)etilamină și se adaugă 120 ml xilen. După refluxare timp de 1 h, solventul se îndepărtează, prin evaporare, și produsul brut se recristalizează dintr-un amestec de hexan și acetat de etil, pentru a se obține compusul din titlu, în cantitate de 22,83 g, cu randament de 85%.
Exemplul 2. Prepararea 6-fluormetil-3-[1-metil-1-[3,5-diclorfenil]etil]-5-fenil-2,3dihidro-4H-1,3-oxazin-4-onei (Compus nr. 4]
Se dizolvă 0,60 g de trifluorură de dietilaminosulfat în 3 ml diclormetan și se adaugă 7 ml de soluție de1,4 g 6-hidroximetil-3-[1-metil-1-(3,5-diclorfenil)etil]-5-fenil-
2.3- dihidro-4H-1,3-oxazin-4-onă (Compus nr. 55), prin picurare, la -63°C.
După încălzire pănă la temperatura camerei și agitare,timp de, 30 min, amestecul de reacție se fracționează și stratul organic se spală cu apă și se usucă cu sulfat de magneziu. După îndepărtarea solventului prin evaporare, produsul brut se purifică prin cromatografie pe silicagel și se obține compusul din titlu, în cantitate de 0,99 g, cu randament de 70%.
Exemplul 3. Prepararea 6-acetiloxiiminometil-3-[1 -metil-1 -(3,5-diclorfenil)etil]-5fenil-2,3-dihidro-4H-1,3-oxazirr4-onei (Compus nr. 147)
Un amestec de 0,60 g 6-hidroxiiminometil-3-[1-metil-1-(3,5-diclorfenil)etil]-5fenil-2,3-dihidro-4H-1,3-oxazin-4-onă (Compus nr. 135) și 2 ml acid acetic anhidru se agită, timp de 4 h, la temperatura camerei. Amestecul de reacție se toarnă peste apă și se extrage cu acetat de etil. Stratul organic se spală cu saramură și se usucă peste sulfat de magneziu. După îndepărtarea solventului prin evaporare, produsul brut se purifică prin cromatografie pe silicagel și se obține compusul din titlu, în cantitate de 0,54 g, cu randament de 94%.
Exemplul 4. Prepararea 6-ciano-3-[1-metil-1-[3,5-diclorfenil)etil]-5-fenil-2,3dihidro-4H-1,3-oxazin-4-onei (Compus nr.167)
Se amestecă 0,50 g de 6-hidroxiiminometil-3-[1-metil-1-(3,5-diclorfenil)etil]-5fenil-2,3-dihidro-4H-1,3-oxazin-4-onă (Compus nr. 135), 0,33 g trifenilfosfină, 0,19 g tetraclorură de carbon și 0,13 g trietilamină și se adaugă 5 ml de diclormetan. Amestecul se refluxează, timp de 2,5 h. După ce amestecul de reacție se spală cu apă și se usucă peste sulfonat de magneziu, solventul se îndepărtează prin evaporare și produsul brut obținut se purifică prin cromatografie pe silicagel, obținându-se compusul din titlu, în cantitate de 0,39 g, cu randament de 82%.
Exemplul 5. Prepararea 6-trifluorometil-3-[1-metil-1-(3,5-diclorfenil)etil]-5-fenil-
2.3- dihidro-4H-1,3-oxazin-4-onei (Compus nr.49) (Metoda B)
Se amestecă 1,30 g 2-trifluoroacetil-2-fenilacetat și 1,19 g N-metilen-1-metil-1 RO 115258 Bl (3,5-diclorfenilJetilamină și se adaugă 10 ml xilen. Amestecul este lăsat să reacționeze la reflux, timp de 30 min. După îndepărtarea solventului prin evaporare, produsul brut se recristalizează dintr-un amestec de hexan și acetat de etil, obținându-se compusul din titlu, în cantitate de 1,80 g, cu randament de 84%.
Exemplul B. Prepararea 6-hidroximetil-2,2-dimetil-5-fenil-2H,4H-1,3-dioxan-4onei (Compus nr.236)
Se dizolvă 7,46 g de 6-acetiloximetil-2,2-dimetil-5-fenil-2H,4H-1,3-dioxan-4-onă (Compus nr.241), în 108 ml metanol, se răcește cu gheață și se adaugă lent 27 ml soluție apoasă, ce conține 2,42 g carbonat de potasiu.
După agitare, timp de 30 min, metanolul se îndepărtează prin evaporare, reziduul se acidulează cu soluție 2N de acid clorhidric și se filtrează. Produsul brut se recristalizează dintr-un amestec de hexan și acetat de etil, obținându-se compusul din titlu, în cantitate de 3,84 g, cu randament de 61%.
Exemplul 7. Prepararea 6-formil-2,2-dimet;il-5-fenil-2H,4H-1,3-dioxan-4-onei (Compus nr.246]
Se suspendă 1,29 g de clorocromat de piridiniu în 8 ml diclormetan și se adaugă 0,70 g de 6-hidroximetil-2,2-dimetil-5-fenil-2H,4H-1,3-dioxan-4-onă (Compus nr.236) suspendată în 3 ml de diclormetan, la temperatura camerei. După agitare, timp de 5 h, se adaugă o cantitate mare de eter și se extrage prin decantare. Stratul organic se usucă peste sulfat de magneziu, solventul se îndepărtează prin evaporare și produsul brut obținut se purifică prin cromatografie pe silicagel, obținându-se compusul din titlu, în cantitate de 0,43 g, cu randament de 67%.
Punctele de topire și valorile δ ale H-RMN ale compușilor preparați în exemplele precedente și ale compușilor preparați prin metode similare sunt prezentate în tabelul 3:
Tabelul 3
785
790
795
800
805
810
Compu s nr. 1HRMN δ (ppm) Solvent CDCI3 TMS = ppm Punct topire (°C)
1 1,84 (s,6H), 4,81 (d,2H), 5,18 (s,2H), 7,23-7,44 (m,10H) 82,4-85,0
4 1,75 (s,6H), 4,84 (d,2H), 5,37 (s,2H), 7,20-7,38 (m,8H) 96,1-99,5
34 1,84 (s,6H), 5,24 (s,2H), 6,01 (t,1H), 7,22-7,43 (m,10H) 78,3-80,3
36 1,76 (s,6H), 5,43 (s,2H), 6,03 (t,1H), 7,20-7,39 (m,8H) 112,5-115,8
48 1,85 (s,6H), 5,21 (s,2H), 7,23-7,43 (m,10H) uleioasă
49 1,76 (s,6H), 5,42 (s,2H), 7,20-7,25 (m,5H), 7,32-7,38 (m,3H) 121,6-123,9
53 1,84 (s,6H), 4,17 (d,2H), 5,15 (s,2H), 7,21-7,44 (m,10H) 156,5-159,5
815
820
RO 115258 Bl
Tabelul 3 [continuare]
Compus nr. 1H RMN δ (ppm) Solvent CDCI3 TMS = ppm Punct topire (°C)
55 1,74 (s,6H), 4,19 (s,2H), 5,34 (s,2H), 7,19-7,36 (m,8H) 132,4-136,7
66 1,83 (s,6H), 2,03 (s,3H), 4,61 (s,2H), 5,14 (s, 2H], 7,21-7,43 (m,10H) uleioasă
69 1,74 (s,6H), 3,33 (s,3H), 3,98 (s,2H), 5,35 (s,2H), 7,19-7,36 (m,8H) 115,0-117,0
114 1,83 (s,6H), 3,30 (s,3H), 3,95 (s,2H), 5,17 (s, 2H), 7,20-7,43 (m,10H) uleioasă
116 1,74 (s,6H), 3,33 (s,3H), 3,98 (s,2H), 5,36 (s,2H), 7,20-7,36 (m,8H) uleioasă
121 1,85 (s,6H), 5,23 (s,2H), 7,22-7,46 (m,10H), 9,36 (s,1H) 94,0-97,7
122 1,77 (s,6H), 5,40 (s,2H), 7,22 (s,3H), 7,41 (s,5H), 9,38 (s,1H) 98,9-102,0
134 1,85 (s,6H), 5,23 (s,2H), 7,21-7,43 (m,10H), 7,55 (s,1 H], 8,06 (s,1H) 176,0-181,5 (dese.)
135 1,76 (s,6H), 5,41 (s,2H), 7,20-7,38 (m,8H), 7,57 (s,1H), 8,15 (s,1H) 187,0-197,0 (dese.)
147 1,76 (s,6H), 2,16 (s,3H), 5,45 (s,2H), 7,20-7,40 (m,8H), 7,78 (s,1H) 177,7-180,0
160 1,75 (s,6H), 4,00 (s,3H), 5,43 (s,2H), 7,20-7,35 (m,8H), 7,51 (s,1H) 129,5-132,5
164 1,84 (s,6H), 5,20 (s,2H), 7,26-7,47 (m,10H) 141,5-145,2
167 1,76 (s,6H), 5,38 (s,2H), 7,22 (s,3H), 7,41 (s,5H) 123,3-127,5
236 1,82 (s,6H), 1,89 (t,1H), 4,20 (d,2H), 7,28-7,43 (m,5H) 94,0-96,5
241 1,79 (s,6H), 2,05 (s,3H), 4,62 (s,2H), 7,25-7,42 (m,5H) uleioasă
246 1,84 (s,6H), 7,40-7,50 (m,5H), 9,46 (s,1H) 78,0-80,8
Noii compuși cu formula (I), conform invenției, prezintă activitate erbicidă și prin urmare pot fi obținute noi erbicide conținând, ca ingrediente active, compușii cu formula (I).
Atunci când compușii, conform invenției, sunt utilizați ca erbicide, ei sunt amestecați cu materiale de suport, diluanți, aditivi și auxiliari, prin metode cunoscute în sine și sunt formulați într-o compoziție, care este acceptabilă ca produs chimic agricol, de exemplu, sub formă de pulberi, granule, pulberi umectabile, concentrate emulsioRO 115258 Bl nabile, pulberi solubile, curgătoare etc. Ei pot fi utilizați ca amestecuri sau combinații cu alte produse chimice, de exemplu, fungicide, insecticide, acaricide, erbicide, regulatori ai creșterii plantelor, fertilizatori, agenți de condiționare a solulului, etc.
In particular, utilizarea compușilor, conform invenției, ca amestecuri cu alte erbicide determină reducerea dozelor, reducerea forței de muncă, dar se lărgește și spectrul erbicid, care poate fi atribuit activităților cooperative și se obțin efecte îmbunătățite, care se pot atribui activității sinergice a componentelor amestecului.
Materialele de suport sau diluanții utilizați pentru formulare includ utilizarea, în general, a acestora sub formă solidă sau lichidă.
Exemple de materiale de suport sau diluanți solizi includ argile reprezentate prin caolinuri, montmorilonite, ilite, mai ales porfirită, atapulgită sepiolită, caolinită, bentonită, vermiculită, mice, talc etc., și alte substanțe anorganice cum ar fi: gips, carbonat de calciu, dolomită, pământ de diatomee, oxid de magneziu și de calciu, oxid de fosfor și de calciu, zeolit, anhidridă silicică, silicat de calciu sintetic etc.; substanțe organice sau de origine vegetală, cum ar fi: făină de soia, făină de tutun, făină de nuci, făină de grâu, rumeguș, amidon, celuloză cristalină etc.; polimeri sintetici sau naturali, cum ar fi: rășină de cumaronă, rășină petrolieră, rășină alchidică, polivinilclorură, polialchilenglicol, rășină cetonică, rășină esterică, rășină de copal, rășină de dammar etc.; ceruri, cum ar fi :ceară carnauba, ceară de albine etc.; sau uree sau altele asemenea.
Exemple de materiale de suport lichide includ hidrocarburi parafinice sau naftenice, cum ar fi: petrol lampant, ulei mineral, ulei de motor, ulei alb etc.; hidrocarburi aromatice, cum ar fi: xilen, etilbenzen, cumen, netilnaftalină etc.; hidrocarburi clorurate, cum ar fi: tricloretilenă, monoclorbenzen, o-clortoluen etc.; eteri, cum ar fi: dioxan, tetrahidrofuran etc.; cetone, cum ar fi: acetonă, metiletilcetonă, diizobutilcetonă, ciclohexanonă, acetofenonă, izoforonă etc.; esteri, cum ar fi; acetat de etil, acetat de amil, acetat de etilenglicol, acetat de dietilenglicol, maleat de dibutil, succinat de dietil etc.; alcooli, cum ar fi: metanol, n-hexanol, etilenglicol, dietilenglicol, ciclohexanol, alcool benzilic etc.; alcooleteri, cum ar fi: eter etilic al etilenglicolului, eter butilic al dietilenglicolului etc.; solvenți polari, cum ar fi: dimetilformamidă, dimetilsulfoxid etc. sau apă.
In plus, pot fi utilizați agenți activi de suprafață sau alți agenți auxiliari pentru diverse scopuri,cum ar fi: emulsionare, dispersare, umidificare, împrăștiere, dilatare, control al distrugerii, stabilizare, îmbunătățirea curgerii, prevenirea coroziunii, prevenirea înghețării, etc. a compușilor, conform invenției.
Ca agent activ de suprafață se poate utiliza unul dintre tipurile de agenți activi de suprafață neionici, anionici, cationici sau amfoterici. In mod uzual sunt utilizați agenți activi de suprafață neionici și/sau anionici.
Ca agenți activi de suprafață adecvați pot fi citați, de exemplu, produse de polimerizare aditivă ale etilenoxidului cu alcooli superiori, cum ar fi: laurii-, stearil-, oleilalcoolii etc.; produse de polimerizare aditivă ale etilenoxidului cu alchilnaftoli, cum ar fi: butilnaftol, octilnaftol etc.; produse de polimerizare aditivă ale etilenoxidului cu acizi grași superiori, cum ar fi; acid palmitic, acid stearic, acid oleic etc.; esteri ai acizilor grași superiori cu alcooli polihidrici, cum ar fi: sorbitan și produse de polimerizare aditivă ale etilenoxidului, cu el însuși etc.
Ca agenți activi de suprafață anionici pot fi citați, de exemplu, săruri de ester de acid alchilsulfuric, cum ar fi: laurilsulfat de sodiu, sărurile cu amine ale esterului acidului sulfuric cu alcool oleic etc.; săruri de alchil sulfonat, cum ar fi: dioctil sulfosuccinat de sodiu, 2-etilhexensulfonat de sodiu etc.; săruri de arilsulfonat, cum ar fi:
850
855
86Q
865
870
875
880
885
890
895
RO 115258 Bl izopropilnaftalinsulfonat de sodiu, metilenbisnaftalinsulfonat de sodiu etc., și alții asemenea.
In plus, în scopul îmbunătățirii proprietăților formulărilor, mărirea efectelor etc., erbicidele pot fi utilizate în combinație cu polimeri sau alți agenți auxiliari, cum ar fi: caseină, gelatină, albumină, clei, alginat de sodiu, carboximetilceluloză, metilceluloză, hidroxietilceluloză, alcool polivinilic etc.
Materialele de suport sau diverșii agenți auxiliari descriși mai sus sunt utilizați singuri sau în combinație cu alții, în funcție de scop, ținând cont, de exemplu, de formele de aplicare, formele de formulare sau condițiile de aplicare.
Conținutul de ingredient activ al diverselor formulări preparate astfel, poate varia larg, depinzând de formele de formulare și preferabil, conținutul este în intervalul uzual, de la 0,1 la 99%, în greutate și, preferabil, de la 1 la 80% în greutate, ceea ce este mai adecvat.
In cazul pulberilor umectabile, compoziția conține ca ingrediente, compușii activi, în intervalul, de la 25 la 90% și restul materiale de suport solide și agenți de umectare- dispersare. Dacă este necesar, la aceasta se pot adăuga agenți de protecție coloidali, agenți de împiedicare a spumării etc.
In cazul granulelor, compoziția conține uzual, ingrediente active, în intervalul, de la 1 la 35% în greutate și restul, pot fi materiale de suport sau agenți activi de suprafață solizi. Compușii, ingrediente active, pot fi amestecați uniform cu materiale de suport sau pot fi fixați sau adsorbiți uniform pe suprafața materialelor de suport. Este preferabil ca diametrul granulelor să fie, în intervalul, de la circa 0,2 la 1,5 mm.
In cazul concentratului emulsionabil, compoziția conține uzual, compușii- ingrediente active, în intervalul, de la 5 la 30% în greutate, în plus, circa 5 la 20% în greutate emulgatori și restul, materiale de suport lichide. Dacă este necesar, la aceasta se pot adăuga agenți de împrăștiere și agenți anticorozivi.
In cazul fluidelor, formularea conține uzual, compușii -ingrediente active, în intervalul, de la 5 la 50% în greutate, în plus, 3 la 10%, în greutate agenți de dispersare, umectare și restul apă. Dacă este necesar, la aceasta se pot adăuga agenți coloidali protectori, conservanți, agenți antispumanți.
Compușii, conform invenției, pot fi utilizați, ca erbicide, ca atare sau în oricare dintre formele de formulare descrise mai sus.
Compozițiile erbicide, conform invenției, pot fi aplicate în cantități eficiente pe diverse zone de protejat, de exemplu, pământ de fermă, cum ar fi orezării și câmpuri din regiuni muntoase sau pe zone necultivate, înainte de germinarea buruienilor sau pe buruieni, în diverse stadii de la prerăsărire, până la stadiul de dezvoltare.
Doza este, în general, exprimată drept cantitate de ingrediente active, în intervalul, de la 0,1 la 10 000 g/ha, preferabil, 1 la 5000 g/ha. Dozele aplicate pot varia adecvat, în funcție de buruieni și de stadiul lor de dezvoltare, de locul de aplicare, timp, etc.
In continuare, se prezintă câteva exemple de compoziții ce utilizează compușii, conform invenției, în care cantitățile sunt exprimate în părți în greutate, de exemplu, în grame.
Exemplul A: Concentrat emulsionabil
- compus nr. 147............................ 20g;
- xilen............................................. 50g;
- ciclohexan.....................................20g;
- dodecilbenzensulfonat de calciu........ 5g;
- eter polioxietilenstirilfenil.................. 5g.
950
RO 115258 Bl
Substanțele de mai sus sunt amestecate și dizolvate uniform, pentru a se obține 100g de concentrat emulsionat.
Exemplul B: Pulbere umectabilă
- compus nr. 147......................................... 20g;
- argilă........................................................ 70g;
- ligninsulfonat de calciu................................. 7g;
- condensat de acid alchilnaftalinsulfonic și formaldehidă....................................... 3g.
955
Substanțele de mai sus se amestecă și se pulverizează utilizând o moară cu jet pentru a se obține 100 g de pulbere umectabilă.
Exemplul C: Formulare cu curgere liberă
960
- compus nr. 147 20 g;
- di-(2-etilhexil)sulfosuccinat de sodiu 2 g;
- eter polioxietilennonilfenil 2 g;
- agent antispumant....................................... 0,5 g;
- propilenglicol 5 g;
- apă............................................................70,5g.
965
Substanțele de mai sus se amestecă și se pulverizează uniform, utilizând o moară cu bile umedă și se obțin 100 g de formulat fluid.
Așa cum se descrie în exemplele de formulare de mai sus, prin metode similare de formulare se pot obține erbicide ce conțin compușii, conform invenției.
In continuare, vor fi explicate efectele erbicide ale compușilor, conform invenției, prin exemple de testare.
Exemplul I de testare (Tratamentul solului de câmp de orez)
La solul de câmp de orez se adaugă o cantitate adecvată de apă și de fertilizator chimic. Acesta se umple în ghivece din plastic, de 130 cm2, după care se amestecă bine pentru a fi adus la starea de câmp de orez, la care se transplantează o tulpină de plantă de orez de câmp (varietatea : Koshihikari), care compun o pereche de două răsaduri, care au fost crescute mai înainte într-o seră până la stadiul de două frunze, în fiecare ghiveci, astfel, încât să fie câte o tulpină în fiecare ghiveci. In plus, în fiecare ghiveci se introduc cantități predeterminate de semințe de Echinochloa orizicola (Nobie), Monochoria vaginalis var. plantaginea (Konagi), Lindernia procumbens (Azena) și Sclrpus juncoides var. hotarui (Hotarui) și se încarcă cu apă, până la o adâncime de 3 cm. In ziua următoare, prin metoda descrisă, în exemplul B de formulare, se prepară compoziții de pulbere umectabilă și se diluează cu o cantitate potrivită de apă, până când concentrația de ingredient activ este de 5 kg sau 1 kg, la ha. Compoziția diluată se aplică prin picurare cu o pipetă.
La 21 de zile de la aplicarea substanțelor chimice se determină efectele erbicide asupra fiecărei buruieni, ca și fitotoxicitatea asupra plantelor, în câmp de orez, conform criteriilor care urmează. Rezultatele obținute sunt arătate în tabelul 4:
970
975
980
985
990
RO 115258 Bl
Criterii de evaluare
Tabelul 4
Compus nr. Ingredient activ doză g/ha Efecte erbicide Fitotoxicitate Plantă orez
Nobie Konagi Azena Hotarui
4 1000 10 10 10 10 2
5000 10 10 10 10 10
34 1000 10 10 10 10 0
5000 10 10 10 10 2
49 1000 10 10 10 10 0
5000 10 10 10 10 0
69 1000 10 10 10 10 10
5000 10 10 10 10 10
147 1000 10 10 10 10 6
5000 10 10 10 10 7
Notă : Nobie : Echinochloa orizicola,
Konagi : Monochoria vaginalis var. plantaginea,
Arzena : Lindernia procumbens
Hotarui : Scirpus juncoides var. hotarui
Exemplul II de testare (Aplicare fol iară În câmp de orez)
In ghivece din plastic, de 130 cm2 se încarcă pământ de orezărie, se adaugă cantități adecvate de apă și de fertilizatori chimici și se amestecă bine pentru a fi adus la stadiul de câmp de orez. In fiecare ghiveci se transplantează o tulpină de plantă de orez de câmp (soiul: Koshihikari) compusă dintr-o pereche de două răsaduri, care a fost crescută într-o seră până la stadiul de două frunze, câte o tulpină de fiecare
RO 115258 Bl ghiveci. Apoi, în fiecare ghiveci se însămânțează cantități predeterminate de semințe 1025 de Echinochloa orizicola (Nobie), Monochoria vaginalis var. plantaginea (Konagi), Lindernia procumbens (Azena) și Scirpus juncoides var. hotarui (Hotarui) și se încarcă cu apă, până la o adâncime de 3 cm.
După ce plantele se dezvoltă într-o seră, până ce Niobie (Echinochloa orizicola] atinge un stadiu de 1,5 frunze, prin metoda descrisă, în exemplul B de formulare, se 1030 prepară pulberi umectabile și se diluează cu o cantitate potrivită de apă până la concentrația de ingredient activ, de 5 kg sau 1 kg la ha. Compoziția diluată se aplică, prin picurare, cu o pipetă.
La 21 zile de la aplicarea substanțelor chimice, se apreciază efectele erbicide asupra fiecărei buruieni și fitotoxicitatea asupra plantelor de orez de câmp, pe baza 1035 criteriilor descrise în exemplul I de testare. Rezultatele obținute sunt prezentate în tabelul 5:
Tabelul 5
Compu s nr. Ingredient activ Doză g/ha Efecte erbicide Fitotoxicitate plantă orez
Nobie Kohagi Azena Hotarui
4 1000 10 10 10 10 3
5000 10 10 10 10 8
34 1000 9 9 10 10 0
5000 10 10 10 10 0
49 1000 10 4 10 10 0
5000 10 9 10 10 0
69 1000 10 10 10 10 10
5000 10 10 10 10 10
147 1000 10 10 10 10 3
5000 10 10 10 10 8
Notă: Nobie : Echinochloa orizicola,
Konagi : Monochoria vaginalis var. plantaginea,
Arzena : Lindernia procumbens
Hotarui : Scirpus juncoides var. hotarui
1040
1045
1050
Exemplul III de testare (Aplicare pe sol muntos)
In ghivece din plastic, de 130 cm2 se încarcă pământ de munte, în care s-au semănat cantități predeterminate de semințe de Echinochloa orizicola (Nobie), 1055 Digitaria cilaris (Mehishiba) și Setaria viridis (Enokorogusa) și peste ele se plasează pământ, de 1 cm grosime.
A doua zi după însămânțare, se prepară compoziții de pulbere umectabilă, prin metoda descrisă în exemplul B de formulare, și se diluează cu o cantitate adecvată de apă până la o concentrație de ingredient activ.de 5kg sau 1 kg la ha. Compoziția 1060 diluată se pulverizează uniform pe suprafața solului.
După 21 zile de la aplicarea substanțelor chimice se estimează efectele erbicide asupra fiecărei buruieni pe baza criteriilor descrise în exemplul I de testare. Rezultatele obținute sunt prezentate în tabelul 6:
RO 115258 Bl
Tabelul 6
Compus nr. Ingredient activ Doză g/ha Efecte erbicide
Nobie Mehishiba Enokorogusa
4 1000 10 10 9
5000 10 10 10
34 5000 10 10 10
49 5000 8 10 10
69 1000 10 10 10
5000 10 10 10
147 1000 10 10 10
5000 10 10 10
Notă : Nobie : Echinochloa crus-galli
Mehishiba : Digitaria ciliaris Enokorogusa : Setaria viridis
Compușii, conform invenției, caracterizați prin formula generală (I) prezintă efecte erbicide superioare, în doze foarte mici, pe o gamă largă de buruieni, în stadii de la germinare la dezvoltare, ca buruieni anuale de orezărie, cum ar fi, Echinochloa orizicola[Hie], Cyperus c/ițform/s (Tamagayatsui), Monochoria vaginalis var. plantaginea (Konagi), Rotala indica var. uliginosa (Kikashigusa), Lindernia procumbens (Azena), Dopatrium junceum (Abunome).etc și buruieni perene de orezărie,cum ar fi, Scirpus juncoides var. hotarui (Hotarui), Eleocharis acicularis var. longiseta (Matsubai), Alisma canaliculatum (Heraomodoka), Cyperus serotinus (Mizugayatsui), etc. și arată, de asemenea, o mare siguranță pentru plantele de orez transplantate și plantele de orez însămânțate dierct, fie în sol de câmp de orez, fie în câmpuri de munte.
In plus, aceștia prezintă un efect erbicid mare, la aplicare pe sol sau foliară, asupra buruienilor cu frunză lată din zonele înalte, cum ar fi, Persicaria longiseta (Tade), Amaranthus viridis (Aobiyu), Chenopodium album (Shiroza), etc. și a buruienilor Cyperus perene,cum ar fi, Cyperus rotundus (Hamasuge), Cyperus esculantus (Kihamasuge), Cyperus iria (Kogomegayatsuri), Cyperus brevifolius var. leiolepis (Himekugu), Cyperus microiria (Kayatsurigusa), etc., și buruieni de munte graminee, cum ar fi, Echinochloa crus-galli (Hie), Digiaria ciliaris (Mehishiba), Setaria viridis (Enokorogusa), Poa annus (Suzumenokatabira), Sorghum halepense (iarba lui Johnson], Ave na sativa (orz sălbatic), Alopecurus aequalis var. amurensis (Suzumenoteppo) etc, și, de asemenea, ei prezintă caracteristic, o mare siguranță pentru recolte, cum ar fi, de soia, sfeclă de zahăr, bumbac, rapiță, floarea soarelui, porumb, orez de munte, grâu etc.
Compușii, conform invenției, pot fi utilizați nu numai în câmpuri de orez și de munte ci și în livezi, câmpuri de dude, turbării și câmpuri necultivate. Mai mult, amestecând compușii, conform invenției, cu compuși deja cunoscuți, aceștia prezintă un efect erbicid complet asupra buruienilor, care sunt dificil de controlat, cu fiecare dintre compuși, aplicat singur și controlează cu eficacitate diverse buruieni, prin efecte erbicide sinergice, în doze, în care un singur compus poate controla eficient. In plus, compușii, conform invenției, prezintă mare siguranță pentru recolte, cum ar fi, orez de câmp, fasole soia, bumbac, sfeclă de zahăr, răpită, floarea soarelui, porumb, orez de munte, grâu etc., prin urmare ei pot asigura erbicide care sunt utile în agricultură.

Claims (13)

  1. (I) caracterizați prin aceea că, R1 reprezintă o grupare alchil inferior, o grupare alchenil inferior, o grupare alchinil inferior sau o grupare arii, care poate fi substituită sau o 1120 grupare aralchil, care poate fi substituită; Ra reprezintă o grupare haloalchil inferior, o grupare hidroxialchil inferior, o grupare alcoxialchil inferior, o grupare aciloxialchil inferior, o grupare formil, o grupare hidroxiiminometil, o grupare alcoxiiminometil, o grupare aciloxiiminometil inferior, o grupare ciano sau o grupare alcoxicarbonil inferior; R3 este o grupare alchil inferior, o grupare arii, care poate fi substitută sau o 1125 grupare aralchil, care poate fi substituită; R4 și R5 sunt fiecare, în mod independent, o grupare alchil inferior sau R4 și R5 luați împreună cu atomul de carbon, la care sunt legați formează o grupare carbociclică, de 3 până la 8 membri, la care poate fi legată o grupare alchil inferior.
  2. 2. Derivați, conform revendicării 1, caracterizați prin aceea că, R1 este o 1130 grupare alchil ramificat, cum ar fi, o grupare izobutil sau izopropil sau o grupare fenil nesubstituit sau substituit cu un atom de halogen sau o grupare alchil inferior; R2 prezintă semnificațiile de mai sus; R3 este o grupare fenil sau 2-naftil, nesubstituiți sau substituiți cu unu sau doi atomi de halogen, o grupare ahaloalchil inferior sau o grupare haloalcoxi inferior; R4 și R5 este fiecare, în mod independent, o grupare metil. 1135
  3. 3. Derivați, conform revendicării 1, caracterizați prin aceea că, prezintă formula generală (1-1):
    1140
    1145 în care R2 are semnificațiile de mai sus, en sau o grupare haloalchil inferior, n este O sau 1, m este O, 1 sau 2.
  4. 4. Procedeu pentru prepararea derivaților cu formula generală I, caracterizat prin aceea că, un compus cu formula II:
    1150 (Π)
    1155
    RO 115258 Bl în care: R1 și R2 prezintă semnificațiile menționate mai sus, reacționează cu un compus cu formula generală III:
    în care: R3, R4 și R5 prezintă semnificațiile menționate mai sus, în intervalul, de la 0,5 la 2 mol, preferabil, de la 0,9 la 1,1 mol, compus cu formula III, față de 1 mol de compus cu formula II, eventual, în mediu de solvent inert, la temperaturi, între 90 și 160°C sau la punctul de fierbere al solventului utilizat.
  5. 5. Procedeu pentru prepararea derivaților cu formula generală I, caracterizat prin aceea că, un compus cu formula generală IV:
    în care: R este o grupare alchil inferior, iar R1 și R2 sunt definiți mai sus, reacționează cu un compus cu formula generală III:
    în care: R3, R4 și R5 prezintă semnificațiile menționate mai sus, în mediu de solvent inert, la temperaturi, între 90 și 160°C sau la punctul de fierbere al solventului utilizat.
  6. 6. Intermediari, derivați de 1,3-dioxin-4-onă, pentru prepararea derivaților de 1,3-oxazin-4-onă, cu formula generală I, caracterizați prin aceea că, prezintă formula generală II:
    în care: R1 este o grupare arii, care poate fi substituită, iar R2 este o grupare hidroximetil, o grupare acetiloximetil sau o grupare formil.
  7. 7. Compoziție erbicidă, caracterizată prin aceea că, cuprinde ca ingredient activ cel puțin un derivat de 1,3-oxazin-4-onă, cu formula generală I, în intervalul, de la 0,1 la 99% în greutate și, preferabil, între 1 și 80% în greutate, împreună cu aditivi acceptabili, din punct de vedere agricol.
  8. 8. Compoziție, conform revendicării 7, caracterizată prin aceea că, este o
    RO 115258 Bl
    1210 pulbere umectabilă, în care cantitatea de ingredient activ, cu formula generală (I) este în intervalul, de la 25 la 90%, în greutate și restul reprezintă materiale de suport solide, de dispersare, de umectare.
  9. 9. Compoziție, conform revendicării 7, caracterizată prin aceea că, este sub formă granulată, în care cantitatea de ingredient activ cu formula generală (I) este, în intervalul, de la 1 la 35%, în greutate și restul reprezintă materiale de suport și agenți activi de suprafață solizi.
  10. 10. Compoziție, conform revendicării 7, caracterizată prin aceea că, este sub formă de concentrat emulsionabil, în care cantitatea de ingredient activ cu formula generală (I) este, în intervalul,de la 5 la 30%, în greutate, asociat cu emulgator, de la 5 la 20% în greutate și restul reprezintă materiale de suport solide.
  11. 11. Compoziție, conform revendicării 7, caracterizată prin aceea că, este cu curgere liberă, în care cantitatea de ingredient activ cu formula generală (I) este, în intervalul, de la 5 la 50%, în greutate, asociat cu 3 la 10% în greutate agenți de dispersare umectare și restul reprezintă apă.
  12. 12. Metodă pentru controlul plantelor dăunătoare, caracterizată prin aceea că, cuprinde aplicarea de cantități de compus,cu formula generală I, între 0,1 și 10000 g/ha, preferabil, între 1 și 5000 g/ha, pe diverse terenuri, care trebuie protejate, terenuri cultivate sau necultivate, înainte de germinarea buruienilor sau pe buruienile în diverse stadii de la pregerminare la stadiul de dezvoltare.
  13. 13. Metodă, conform revendicării 12, caracterizată prin aceea că, recoltele în care trebuie distruse buruienile sunt de orez de câmp, fasole soia, bumbac, sfeclă de zahăr, rapiță, floarea soarelui, porumb, orez de munte, grâu, livezi, câmpuri de dude, turbării și câmpuri necultivate.
RO96-00809A 1993-10-14 1994-10-06 Derivati de 1,3 oxazin-4-ona, procedee pentru prepararea acestora, intermediari pentru prepararea derivatilor, compozitie erbicida care ii contine, si metoda pentru controlul plantelor daunatoare RO115258B1 (ro)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5257218A JPH07112976A (ja) 1993-10-14 1993-10-14 １，３−オキサジン−４−オン誘導体及びそれを有効成分とする除草剤、並びにその製造中間体
PCT/EP1994/003310 WO1995010510A1 (en) 1993-10-14 1994-10-06 Novel 1,3-oxazin-4-one derivatives, herbicides containing the same, and intermediates for preparing the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO115258B1 true RO115258B1 (ro) 1999-12-30

Family

ID=17303311

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO96-00809A RO115258B1 (ro) 1993-10-14 1994-10-06 Derivati de 1,3 oxazin-4-ona, procedee pentru prepararea acestora, intermediari pentru prepararea derivatilor, compozitie erbicida care ii contine, si metoda pentru controlul plantelor daunatoare

Country Status (16)

Country Link
US (2) US5696054A (ro)
EP (1) EP0723535A1 (ro)
JP (1) JPH07112976A (ro)
KR (1) KR960704867A (ro)
CN (1) CN1137272A (ro)
AU (1) AU696849B2 (ro)
BG (1) BG100575A (ro)
BR (1) BR9407826A (ro)
HR (1) HRP940675A2 (ro)
HU (1) HUT74606A (ro)
IL (1) IL111226A (ro)
MA (1) MA23350A1 (ro)
RO (1) RO115258B1 (ro)
TR (1) TR28882A (ro)
WO (1) WO1995010510A1 (ro)
ZA (1) ZA948084B (ro)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL112014A (en) * 1993-12-24 1999-10-28 Rhone Poulenc Agrochimie 1,3-Oxazin-4-one derivatives and herbicides containing the same
GB9512819D0 (en) * 1995-06-23 1995-08-23 Rhone Poulenc Agriculture Herbicides
EA001102B1 (ru) * 1995-12-11 2000-10-30 Рон-Пуленк Эгрикалчер Лтд. Производные 1,3-оксазин-4-она как гербициды
GB9608399D0 (en) * 1996-04-23 1996-06-26 Mitsubishi Chemical Company New Herbicides
PT102162B (pt) * 1997-06-10 2001-05-31 Rhone Poulenc Agriculture Herbicidas
CN108623529B (zh) * 2017-03-21 2021-11-26 山东先达农化股份有限公司 一种噁嗪草酮的制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EG18833A (en) * 1988-12-09 1994-11-30 Kumiai Chemical Industry Co Cyclic amide compounds and herbicides
JPH082884B2 (ja) * 1990-07-30 1996-01-17 ダイセル化学工業株式会社 １，３―オキサジン―４―オン誘導体とその製造方法及び植物成長抑制剤
JPH05201811A (ja) * 1992-01-29 1993-08-10 Daicel Chem Ind Ltd ２，３−ジヒドロ−４ｈ−１，３−オキサジン−４−オン誘導体系除草剤
WO1993015064A1 (en) * 1992-01-30 1993-08-05 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. 1,3-oxazin-4-one derivative, herbicide containing the same, and novel intermediate for producing the same

Also Published As

Publication number Publication date
AU7811894A (en) 1995-05-04
US5932521A (en) 1999-08-03
BR9407826A (pt) 1997-05-06
HUT74606A (en) 1997-01-28
BG100575A (bg) 1997-03-31
MA23350A1 (fr) 1995-07-01
AU696849B2 (en) 1998-09-17
TR28882A (tr) 1997-08-06
CN1137272A (zh) 1996-12-04
EP0723535A1 (en) 1996-07-31
ZA948084B (en) 1995-06-05
WO1995010510A1 (en) 1995-04-20
JPH07112976A (ja) 1995-05-02
US5696054A (en) 1997-12-09
IL111226A (en) 1999-10-28
IL111226A0 (en) 1994-12-29
HRP940675A2 (en) 1996-10-31
HU9600972D0 (en) 1996-06-28
KR960704867A (ko) 1996-10-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0605726B1 (en) 1,3-oxazin-4-one derivative, herbicide containing the same, and novel intermediate for producing the same
US4230481A (en) Pyrazole derivatives useful as a herbicidal component
US3957852A (en) Diphenyl ether compounds
PT93841B (pt) Processo para a preparacao de derivados de oxazina, uteis como pesticidas e reguladores do crescimento das plantas
US5728831A (en) Process for preparing oxazines
RO115258B1 (ro) Derivati de 1,3 oxazin-4-ona, procedee pentru prepararea acestora, intermediari pentru prepararea derivatilor, compozitie erbicida care ii contine, si metoda pentru controlul plantelor daunatoare
GB2043062A (en) N-(heterocyclyl)-acetanilide derivatives and herbicidal and plant growth regulating compositions containing them
CS193492A3 (en) Heterocyclic diones, process of their preparation and pesticidalcompositions containing said heterocyclic diones
US4008067A (en) Oxacyclohexane derivatives
US4174958A (en) Anilide derivative herbicides
FR2616148A1 (fr) Nouveaux composes heterocycliques, leur preparation et leur utilisation comme herbicides
WO1994004530A1 (en) Herbicidal quinolinyloxadiazoles
JPH09301973A (ja) クロメン誘導体及びこれを有効成分とする除草剤
US4358611A (en) Preparation of 2-phenylsemicarbazides
US5338719A (en) Phenoxy or pyridyloxy-2H-1,4-benzoxazine-3-one derivative and herbicide containing same as active ingredient
US5100457A (en) Oxazolidinedione compounds, the process for preparing the same and herbicidal composition containing the same
JP2831382B2 (ja) ２、３―ジヒドロベンゾフラン誘導体及びこれらを有効成分とする除草剤
JP3394757B2 (ja) 除草活性をもつ２−（５−イソオキサゾリニルメチルオキシフェニル）−４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−インダゾール誘導体
EP0274249A1 (en) Oxadiazolone derivative, production process thereof, and herbicide containing same
CA1126735A (en) 3'-(substituted phenyl)-spiro[isobenzofuran-1(3h), 5'(4'h)-isoxazol]-3-ones and their use as herbicides and plant growth regulants
JP2809481B2 (ja) ２―アルコキシカルボニル―３―ピリジンカルボン酸誘導体、その製造法及び除草剤
KR0128544B1 (ko) 2,3-디히드로-3-메틸렌-2-치환된 페닐-1h-이소인돌-1-온 유도체
KR970001479B1 (ko) 제초제로서 유용한 2-(피리미딘-2-일)옥시 아세토페논 유도체 및 그의 제조방법
JPH08193070A (ja) ２−イミダゾリジノン誘導体及びそれを有効成分とする除草剤、並びにその製造中間体
JPH01316305A (ja) オキサゾリジン誘導体を活性成分とする除草剤