JP2868883B2

JP2868883B2 - ジオキソラン誘導体

Info

Publication number: JP2868883B2
Application number: JP27323690A
Authority: JP
Inventors: 雅彦石崎; 敏夫北島; 忠司昆布谷
Original assignee: Tokuyama Corp
Current assignee: Tokuyama Corp
Priority date: 1990-10-15
Filing date: 1990-10-15
Publication date: 1999-03-10
Anticipated expiration: 2014-03-10
Also published as: JPH04149177A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は除草剤として有用な新規なジオキソラン誘導
体に関するものである。

（従来の技術及び発明が解決しようとする問題点）従来から除草剤として使用される化合物の一群に、湛
水土壌処理剤として用いられているジクロロ基置換のジ
フェニルエーテル化合物類、もう１つは茎葉処理剤とし
て用いられているトリフルオロ基置換のジフェニルエー
テル化合物類である。しかし、前者に比べ、後者の除草
活性は全般に非常に高いものの、その適用範囲は主に茎
葉処理に限られていた。その原因として、これまでに開
発された後者化合物群には対照の広葉植物とイネ科植物
との間に選択的な除草活性がなかった点にある。

（問題点を解決するための手段）そこで、本発明者らは、上記欠点を補いつつ高い除草
活性をもち、特に広葉雑草に対して高度な選択除草活性
を示す化合物を探索した。その結果、新規なジオキソラ
ン誘導体が、広葉雑草の幅広い草種に対し高い除草活性
を示し、なおかつ幅広い除草場面適用性を見いだし、本
発明を完成させるに至った。

即ち、本発明は一般式（１）、（但し、Ｚはまたは窒素原子を示し、X₁，X₂及びX₄は異種若しくは同
種の水素原子、ハロゲン原子又は置換若しくは非置換の
アルキル基を示し、X₃はニトロ基、シアノ基又は水素原
子を示し、Ａはを示し、R¹，R²及びR³は異種若しくは同種の水素原子、
置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換
のフェニル基、置換若しくは非置換のチエニル基又は置
換若しくは非置換のフリル基を示す。）で表されるジオキソラン誘導体である。

本発明において、上記一般式（１）中、X₁，X₂はX₄が
ハロゲン原子を示す場合、該ハロゲン原子は例えば塩
素、臭素、フット素、ヨウ素等の各原子である。

上記一般式（１）中、X₁，X₂，X₄，R¹，R²又はR³がア
ルキル基を示す場合、該アルキル基は特に限定されない
が、炭素数１〜10個の直鎖状または分岐鎖状のものが好
適である。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、iso−プロピル基、ｎ−ブチル基、iso−ブチル
基、tert−ブチル基、シクロヘキシル基等が挙げられ
る。そして、上記アルキル基は、置換基によって置換さ
れていてもよい。

上記一般式（１）中、X₁，X₂又はX₄が置換アルキル基
を示す場合、該置換アルキル基は特に限定されないが、
アルキル基中の水素のすべてもしくは一部がハロゲン原
子で置換されたものが好適である。具体的には、クロロ
メチル基、ブロモメチル基、フルオロメチル基、ヨード
メチル基、ジクロロメチル基、クロロジフロロメチル
基、ジフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリフ
ルオロメチル基、クロロエチル基、ブロモエチル基、フ
ルオロエチル基、ジクロロエチル基、ジブロモエチル
基、ジフルオロエチル基、トリクロロエチル基、トリフ
ルオロエチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロ
プロピル基等が挙げられる。

上記一般式（１）中、R¹，R²又はR³が置換アルキル基
を示す場合、該置換アルキル基は特に限定されないが、
アルキル基中の水素のすべてもしくは一部がハロゲン原
子、アルコキシ基、アルキルチオ基、シアノ基等で置換
されたものが好適である。具体的には、クロロメチル
基、ブロモメチル基、フルオロメチル基、ヨードメチル
基、ジクロロメチル基、クロロジフロロメチル基、ジフ
ルオロロメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロ
メチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、メチ
ルチオメチル基、シアノメチル基、クロロエチル基、ブ
ロモエチル基、フルオロエチル基、ジクロロエチル基、
ジブロモエチル基、ジフルオロエチル基、トリクロロエ
チル基、トリフルオロエチル基、パーフルオロエチル
基、パーフルオロプロピル基、メトキシエチル基、エト
キシエチル基、メトキシプロピル基、メチルチオエチル
基、エチルチオエチル基、シアノエチル基、シアノプロ
ピル基等が挙げられる。

上記一般式（１）中、R¹，R²又はR³が置換フェニル
基、置換チエニル基又は置換フリル基を示す場合、これ
ら置換フェニル基、置換チエニル基又は置換フリル基は
特に限定されないが、芳香環上の１つまたはそれ以上の
水素原子が異種または同種のハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、シアノ基、アルコ
キシカルボニル基等で置換されたものが好適である。該
置換フェニル基の具体例としてはクロロフェニル基、ブ
ロモフェニル基、フルオロフェニル基、ヨードフェニル
基、ジクロロフェニル基、トリクロロフェニル基、クロ
ロ−メチルフェニル基、ブロモ−フルオロフェニル基、
クロロ−エチルフェニル基、クロロ−シアノフェニル
基、クロロ−メトキシカルボニルフェニル基、メチル−
エチルフェニル基、トリメチルフェニル基、シアノトリ
ル基、メチルチオトリル基、トリメトキシフェニル基、
テトラクロロフェニル基、クロロ−ジメチルフェニル
基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、イソプ
ロポキシフェニル基、エチルチオフェニル基、ジクロロ
−シアノフェニル基、ジクロロ−エトキシカルボニルフ
ェニル基等が挙げられる。

また、上記置換チエニル基の具体例としてはクロロチ
エニル基、ブロモチエニル基、フルオロチエニル基、ヨ
ードチエニル基、ジクロロチエニル基、トリクロロチエ
ニル基、クロロ−メチルチエニル基、ブロモ−フルオロ
チエニル基、クロロ−エチルチエニル基、クロロ−シア
ノチエニル基、クロロ−メトキシカルボニルチエニル
基、メチル−エチルチエニル基、トリメチルチエニル
基、シアノトリル基、メチルチオトリル基、トリメトキ
シチエニル基、テトラクロロチエニル基、クロロ−ジメ
チルチエニル基、メトキシチエニル基、エトキシチエニ
ル基、イソプロポキシチエニル基、エチルチオチエニル
基、ジクロロ−シアノチエニル基、ジクロロ−エトキシ
カルボニルチエニル基等が挙げられる。

さらに、上記置換フリル基の具体例としては、クロロ
フリル基、ブロモフリル基、フルオロフリル基、ヨード
フリル基、ジクロロフリル基、トリクロロフリル基、ク
ロロ−メチルフリル基、ブロモ−フルオロフリル基、ク
ロロ−エチルフリル基、クロロ−シアノフリル基、クロ
ロ−メトキシカルボニルフリル基、メチル−エチルフリ
ル基、トリメチルフリル基、シアノトリル基、メチルチ
オトリル基、トリメトキシフリル基、テトラクロロフリ
ル基、クロロ−ジメチルフリル基、メトキシフリル基、
エトキシフリル基、イソプロポキシフリル基、エチルチ
オフリル基、ジクロロ−シアノフリル基、ジクロロ−エ
トキシカルボニルフリル基等が挙げられる。

本発明の前記一般式（１）で示されるジオキソラン誘
導体は、赤外吸収スペクトル（IR）、質量スペクトル
（MS）及び¹H−核磁気共鳴スペクトル（¹H−NMR）の測
定並びに元素分析により、その構造を確認することがで
きる。

上記IRの測定を本発明のジオキソラン誘導体について
行うと、1780〜1850cm^-1にカルボニル基に基づく特性吸
収、1200〜1250cm^-1にエーテル結合に基づく特性吸収等
を観測することができる。代表例として、２−［５−
（２′,4′−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロフェニ
ル］−５−イソプロピル−1,3−ジオキソラン−４−オ
ンのIRを第１図に示す。

また、上記MSの測定を本発明のジオキソラン誘導体に
ついて行うと、分子イオンピーク（以下「M⁺」と略記す
る。）の他に、次の特徴的なピークが観測される。即
ち、下記の一般式（ただし、Z,X₁，X₂，X₃，R¹，R²及びR³は一般式（１）
で示した通りである。）で示されるジオキソラン誘導体については、一方、下記の一般式（ただし、Z,X₁，X₂，X₃，R¹，R²及びR³は一般式（１）
で示した通りである。）で示されるジオキソラン誘導体については、などに対応するピークが観測される。そして、この観測
結果から、分子内における各原子団の結合様式を知るこ
とができる。

さらに、上記¹H−NMRの測定を本発明のジオキソラン
誘導体について行うと、前記一般式（１）中のZ,X₁，
X₂，X₃，X₄，R¹，R²及びR³の種類にかかわらず、ベンゼ
ン環上のプロトンは6.0〜8.5ppm付近に多重線で現れる
のが一般的である。上記¹H−NMRの測定の代表例とし
て、２−［５−（２′,4′−ジクロロフェノキシ）−２
−ニトロフェニル］−５−イソプロピル−1,3−ジオキ
ソラン−４−オンの¹H−NMR図を第２図に示す。

本発明のジオキソラン誘導体は一般に常温常圧におい
て黄白色又は黄褐色の固体である。

本発明のジオキソラン誘導体はベンゼン、エーテル、
アルコール、アセトン、N,N−ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド等の有機溶剤にはよく溶けるが、
水には不溶または難溶である。

本発明の前記一般式（１）で示されるジオキソラン誘
導体の製造方法は特に限定されるものではなく、どのよ
うな製造方法によって製造されてもよい。一般に好適に
用いられる代表的な製造方法を以下に説明する。

（ａ）ＡがA₁であるジオキソラン誘導体の製造方法一般式（４）、（但し、Z,X₁，X₂，X₃，及びR¹は一般式（１）で示した
通りである。）で表されるカルボニル化合物を一般式（５）（但し、X₅はハロゲン原子又はヒドロキシ基であり、R₂
及びR₃は一般式（１）で示した通りである。）で表されるカルボン酸誘導体と、溶媒の存在下に反応さ
せて本発明のジオキソラン誘導体を製造する。

（ａ）ＡがA₂であるジオキソラン誘導体の製法一般式（６）、（但し、X₅はハロゲン原子又はヒドロキシ基を示し、Z,
X₁，X₂，X₃，及びR²は一般式（１）で示した通りであ
る。）で表されるカルボン酸誘導体を一般式（７）（但し、R¹及びR³は一般式（１）で示した通りであ
る。）のカルボニル化合物と、溶媒の存在に反応させて本発明
のジオキソラン誘導体を製造する。

上記製法（ａ）の反応において、一般式（４）で表さ
れるカルボニル化合物と一般式（５）で表されるカルボ
ン酸誘導体の仕込モル比は必要に応じて適宜決定すれば
よいが、通常等モルもしくはカルボン酸誘導体を少し過
剰に用いる。また、上記製法（ｂ）の反応において、一
般式（６）で表されるカルボン酸誘導体と一般式（７）
で表されるカルボニル化合物の仕込モル比は必要に応じ
て適宜決定すればよいが、通常等モルもしくはカルボニ
ル化合物を少し過剰に用いる。

上記製法（ａ）又は（ｂ）の反応において使用する溶
媒としては、一般に、ベンゼン、トルエン、キシレン、
塩化メチレン、クロロホルム等が使用される。また上記
製法（ａ）又は（ｂ）の反応において、X₅がハロゲン原
子である場合、副生するハロゲン化水素を補足するため
に、通常は反応系内にハロゲン化水素補足剤を共存させ
ることが好ましい。該ハロゲン化水素補足剤は特に限定
されず公知のものを使用できるが、一般に好適に使用さ
れるハロゲン化水素補足剤としてトリエチルアミン、ト
リメチルアミン、トリプロピルアミン等のトリアルキル
アミン；ピリジン；ナトリウムアルコラート；炭酸ナト
リウム；炭酸カリウム；水酸化ナトリウム；水酸化カリ
ウム；水素化ナトリウム等が挙げられる。上記製法
（ａ）又は（ｂ）の反応において、X₅がヒドロキシ基の
場合、副生する水を除去するために、通常は反応系内に
脱水触媒を共存させることが好ましい。該脱水触媒は特
に限定されず公知のものを使用できるが、一般に好適に
使用される脱水触媒としてｐ−トルエンスルホン酸、三
弗化ホウ素エチルエーテル等が挙げられる。

上記製法（ａ）及び（ｂ）の反応における反応温度は
通常室温〜200℃の範囲で行われるが、好適には室温〜1
50℃の範囲で行うのがよい。また、反応時間は0.5〜40
時間の範囲で行われるが、好適には８〜15時間で行うの
がよい。

反応系から目的生成物であるジオキソラン誘導体を単
離製法する方法は公知の方法を限定せずに採用しうる。
例えば、X₅がヒドロキシ基である場合には反応液を濃縮
し、得られた残渣を再結晶又はクロマトグラフィーで精
製する方法、X₅がハロゲン原子である場合には反応液を
水中に加え、有機溶媒で抽出し溶媒を留去した後、残渣
を再結晶もしくはカラムクロマトグラフィーで精製する
方法などが挙げられる。

本発明のジオキソラン誘導体を除草剤として使用する
場合、その使用形態は特に限定されず、公知の形態で使
用できる。例えば、不活性固体担体、液体担体、乳化分
散剤等を用いて、粒剤、粉体、乳剤、水和剤、フロアブ
ル剤、錠剤、エアゾール、くん煙剤等任意の剤形に製剤
して使用することができる。上記製剤においては、展着
剤、希釈剤、界面活性剤等の補助剤を適宜配合して使用
することができる。

（効果）本発明の前記一般式（１）で表されるジオキソラン誘
導体は、従来除草剤として使用されている化合物、即ち
ジクロロ基置換のジフェニルエーテル化合物群、トリフ
ルオロ基置換のジフェニルエーテル化合物群等に比べ
て、広葉雑草に対して高い選択除草を行うことができる
という特性を有する化合物である。

従って、これまで以上に広い範囲の作物に対しての適
用が可能となった。更に、移植イネに対しては、これま
で以上に薬害が少ない。

［実施例］本発明をさらに具体的に説明するため、以下実施例を
挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定
されるものではない。なお、表中において、Etはエチル
基、ｎ−Prはノルマルプロピル基、iso−Prはイソプロ
ピル基、ter−Buはターシャリーブチル基をそれぞれ示
す。

製造例１２−［５−（２′,4′−ジクロロフェノキシ）−２−ニ
トロフェニル］−５−イソプロピル−1,3−ジオキソラ
ン−４−オン（化合物番号１）の製造３−メチル−２−ヒドロキシ酪酸2.0g、５−（２′,
4′−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロベンズアルデ
ヒド5.23gをベンゼン60mlに溶解させ、三ふっ化ホウ素
・ジエチルエーテル0.3mlを加え、生成する水を除去し
ながら10時間加熱還流された。

溶媒を留去し、残査をシリカゲルクロマト（ベンゼ
ン）により精製すると淡黄色固体が6.65g得られた。

このものの赤外吸収スペクトルを測定した結果は第１
図に示す通りであり、1552と1350cm^-1にニトロ基に基づ
く吸収、1250cm^-1にエーテル結合（Ｃ−Ｏ−Ｃ）に基づ
く強い吸収、1805cm^-1にカルボニル基に基づく吸収を示
した。その元素分析値は、C53.41,H3.59％,N3.33％であ
って、組成式C18H15N106C12に対応する計算値であるC5
2.45％,H3.67％,N3.40％に良く一致した。またMSを測定
したところ、m/e412にM⁺に対応するピーク、m/e312にに対応する各ピークを示した。また、¹H−NMR（δppm:
テトラメチルシラン基準、重クロロホルム溶媒）を測定
した結果を第２図に示した。その解析結果は次の通りで
あった。

0.70〜1.40ppmに６個分のプロトンに相当する多重線
が認められ、メチルプロトン（ａ）によるものと帰属で
きた。1.90〜2.60ppmに１個分のプロトンに相当するブ
ロードな１重線が認められ、プロトンH_bによるものと帰
属できた。4.20〜4.50ppmに１個分のプロトンに相当す
る多重線が認められ、プロトンH_cによるものと帰属でき
た。

6.80〜7.80ppmに６個分のプロトンに相当する多重線
が認められ、プロトンH_d，H_f，H_g，H_h，H_i，H_jによるも
のと帰属できた。

8.21ppmに１個分のプロトンに相当する２重線が認め
られ、プロトンH_eによるものと帰属できた。

上記の結果から、単離生成物が、２−［５−（２′,
4′−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロフェニル］−
５−イソプロピル−1,3−ジオキソラン−４−オンであ
ることが明らかとなった。収率は96.0％であった。

製造例２原料として５−（２′,4′−ジクロロフェノキシ）−
２−ニトロベンズアルデヒド及び3,3,3−トリクロロ乳
酸を用いた以外は製造例１と同様の方法により２−［５
−（２′,4′−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロフェ
ニル］−５−（1,1,1−トリクロロメチル）−1,3−ジオ
キソラン−４−オン（化合物番号２）を合成した。この
合成物の分析結果は次の通りであった。

IR（cm^-1）:1345,1515,（NO₂）,1205（Ｃ−Ｏ−Ｃ）,18
08（Ｃ＝０）;MS（M⁺）:487;性状：淡黄色固体；¹H−NM
R（δppm）:5.05（s,1H）,6.30（s,1H）,6.60〜7.80
（m,5H）,8.12（d,1H）；元素分析値（％）:C38.90,H1.
56,N2.66（計算値C39.42H1.65,N2.87）製造例３原料として５−（２′,4′−ジクロロフェノキシ）−
２−ニトロベンズアルデヒド及び乳酸を用いた以外は製
造例１と同様の方法により２−［５−（２′,4′−ジク
ロロフェノキシ）−２−ニトロフェニル］−５−メチル
−1,3−ジオキソラン−４−オン（化合物番号３）を合
成した。この合成物の分析結果は次の通りであった。

IR（cm^-1）:1340,1520,（NO₂）,1210（Ｃ−Ｏ−Ｃ）,18
03（Ｃ＝０）;MS（M⁺）:384;性状：黄色固体；¹−NMR
（δppm）:1.58（d,3H）,4.62（q,1H）,6.62〜7.63（m,
6H）,8.10（d,1H）；元素分析値（％）:C50.51,H2.94,N
3.53（計算値C50.02,H2.89,N3.65）製造例４原料として５−（２′,4′−ジクロロフェノキシ）−
２−ニトロベンズアルデヒド及び２−ヒドロキシ−４−
メチルペンタン酸を用いた以外は製造例１と同様の方法
により２−［５−（２′,4′−ジクロロフェノキシ）−
２−ニトロフェニル］−５−イソブチル−1,3−ジオキ
ソラン−４−オン（化合物番号４）を合成した。この合
成物の分析結果は次の通りであった。

IR（cm^-1）:1338,1523,（NO₂）,1209（Ｃ−Ｏ−Ｃ）,18
07（Ｃ＝０）;MS（M⁺）:426;性状：黄色固体；¹−NMR
（δppm）:1.00（d,6H）,1.40〜2.20（m,3H）,4.20〜4.
70（m,1H）,6.80〜7.70（m,6H）,8.09（d,1H）；元素分
析値（％）:C53.14,H4.19,N3.40（計算値C53.54,H4.02,
N3.29）製造例５原料として５−［２−（３′−クロロ−５′−トリフ
ルオロメチル−２−ピリジルオキシ）］−２−ニトロベ
ンズアルデヒド及び２−メチル乳酸を用いた以外は製造
例１と同様の方法により２−［５−（３′−クロロ−
５′−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）−２
−ニトロフェニル］−5,5−ジメチル−1,3,−ジオキソ
ラン−４−オン（化合物番号５）を合成した。この合成
物の分析結果は次の通りであった。

IR（cm^-1）:1335,1510,（NO₂）,1215（Ｃ−Ｏ−Ｃ）,18
00（Ｃ＝０）;MS（M⁺）:430;性状：黄褐色固体；¹−NMR
（δppm）:1.52（s,6H）,7.0〜8.60（m,6H）；元素分析
値（％）:C47.92,H3.23,N7.19（計算値C48.14,H3.03,N
7.02）製造例６原料として５−［２−（３′−クロロ−５′−トリフ
ルオロメチル−２−ピリジルオキシ）］−２−ニトロベ
ンズアルデヒド及び２−ヒドロキシ−４−メチルペンタ
ン酸を用いた以外は製造例１と同様の方法により２−
［５−（３′−クロロ−５′−トリフルオロメチル−２
−ピリジルオキシ）−２−ニトロフェニル］−５−イソ
ブチル−1,3,−ジオキソラン−４−オン（化合物番号
６）を合成した。この合成物の分析結果は次の通りであ
った。

IR（cm^-1）:1340,1510,（NO₂）,1215（Ｃ−Ｏ−Ｃ）,17
99（Ｃ＝０）;MS（M⁺）:458;性状：黄白色固体；¹−NMR
（δppm）:0.88（d,6H）,1.40〜2.05（m,3H）;4.10〜4.
60（bs,1H）,6.90〜8.40（m,6H）；元素分析値（％）:C
49.01,H3.41,N6.29（計算値C49.52,H3.50,N6.08）製造例７製造例１と同様の方法により下記一般式で示される化
合物番号７〜72の化合物を合成した。

（但し、X₁〜X₃,Z,R¹〜R³は第１表に記した。）合成し
た化合物のIR、性状及び元素分析値を第１表に示した。

製造例８２−メチル−５−［５−（２′,4′−ジクロロフェノキ
シ）−２−ニトロフェニル］−1,3−ジオキソラン−４
−オン（化合物番号73）の製造２−［５−（２′,4′−ジクロロフェノキシ）−２−
ニトロフェニル］−２−ヒドロキシ酢酸3.58g、アセト
アルデヒド0.66gをベンゼン60mlに溶解させ、三ふっ化
ホウ素・ジエチルエーテル0.3mlを加え、生成する水を
除去しながら６時間加熱還流させた。

溶媒を留去し、残査をシリカゲルクロマト（ベンゼ
ン）により精製すると黄白色固体が2.63g得られた。

このものの赤外吸収スペクトルを測定した結果は第３
図に示す通りであり、1515と1365cm^-1にニトロ基に基づ
く吸収、1220cm^-1にエーテル結合（Ｃ−Ｏ−Ｃ）に基づ
く強い吸収、1805cm^-1にカルボニル基に基づく吸収を示
した。その元素分析値は、C50.61,H2.94％,N3.53％であ
って、組成式C16H11N106C12に対応する計算値であるC5
0.02％,H2.89％,N3.65％に良く一致した。またMSを測定
したところ、m/e384にM⁺に対応するピーク、m/e312にに対応する各ピークを示した。また、¹−NMR（δppm:テ
トラメチルシラン基準、重クロロホルム溶媒）を測定し
た結果を第４図に示した。その解析結果は次の通りであ
った。

1.53ppmに３個分のプロトンに相当する２重線が認め
られ、メチルプロトン（ａ）によるものと帰属できた。
4.20〜4.90ppmに１個分のプロトンに相当する多重線が
認められ、プロトンH_bによるものと帰属できた。6.40〜
7.80ppmに６個分のプロトンに相当する多重線が認めら
れ、プロトンH_c，H_e，H_f，H_g，H_h，H_i，によるものと帰
属できた。

8.14ppmに１個分のプロトンに相当する２重線が認め
られ、プロトンH_dによるものとき帰属できた。

上記の結果から、単離生成物が、２−メチル−５−
［５−（２′,4′−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロ
フェニル］−1,3−ジオキソラン−４−オンであること
が明らかとなった。収率は68.5％であった。

製造例９原料として２−［５−（２′,4′−ジクロロフェノキ
シ）−２−ニトロフェニル］−２−ヒドロキシ酢酸及び
プロピオンアルデヒドを用いた以外は製造例８と同様の
方法により２−エチル−５−［５−（２′,4′−ジクロ
ロフェノキシ）−２−ニトロフェニル］−1,3−ジオキ
ソラン−４−オン（化合物番号74）を合成した。この合
成物の分析結果は次の通りであった。

IR（cm^-1）:1340,1522,（NO₂）,1211（Ｃ−Ｏ−Ｃ）,18
03（Ｃ＝０）;MS（M⁺）:398;性状：黄褐色固体；¹H−NM
R（δppm）:0.95（d,3H）,1.80〜2.20（m,2H）,5.60（b
s,1H）,6.40（s,1H）,6.62〜7.80（m,5H）,8.09（d,1
H）；元素分析値（％）:C51.07,H3.42,N3.40（計算値C5
1.28,H3.29,N3.52）製造例10 原料として２−［５−（２′,4′−ジクロロフェノキ
シ）−２−ニトロフェニル］−２−ヒドロキシ酢酸及び
ベンズアルデヒドを用いた以外は製造例８と同様の方法
により２−フェニル−５−［５−（２′,4′−ジクロロ
フェノキシ）−２−ニトロフェニル］−1,3−ジオキソ
ラン−４−オン（化合物番号75）を合成した。この合成
物の分析結果は次の通りであった。

IR（cm^-1）:1342,1525（NO₂）,1210（Ｃ−Ｏ−Ｃ）,180
2（Ｃ＝０）;MS（M⁺）:446;性状：黄色固体；¹H−NMR
（δppm）:6.12（s,1H）,6.50〜7.80（m,11H）,8.09
（d,1H）；元素分析値（％）:C56.18,H2.79,N3.08（計
算値C56.52,H2.94,N3.14）製造例11 原料として２−［５−（２′,4′−ジクロロフェノキ
シ）−２−ニトロフェニル］−２−ヒドロキシ酢酸及び
イソブチルアルデヒドを用いた以外は製造例８と同様の
方法により２−イソプロピル−５−［５−（２′,4′−
ジクロロフェノキシ）−２−ニトロフェニル］−1,3−
ジオキソラン−４−オン（化合物番号76）を合成した。
この合成物の分析結果は次の通りであった。

IR（cm^-1）:1344,1520,（NO₂）,1212（Ｃ−Ｏ−Ｃ）,18
00（Ｃ＝０）;MS（M⁺）:412;性状：淡黄色固体；¹H−NM
R（δppm）:1.0（d,6H）,1.80〜2.43（m,1H）,5.50（d,
1H）,6.32（s,1H）,6.80〜7.75（m,5H）,8.10（d,1
H）；元素分析値（％）:C52.02,H3.58,N3.43（計算値C5
2.45,H3.67,N3.40）製造例12 原料として２−［５−（２′,4′−ジクロロフェノキ
シ）−２−ニトロフェニル］−２−ヒドロキシ酢酸及び
クロラール（Ccl₃CHO）を用いた以外は製造例８と同様
の方法により２−（1,1,1−トリクロロメチル−５−
［５−（２′,4′−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロ
フェニル］−1,3−ジオキソラン−４−オン（化合物番
号77）を合成した。この合成物の分析結果は次の通りで
あった。

IR（cm^-1）:1340,1525,（NO₂）,1205（Ｃ−Ｏ−Ｃ）,18
03（Ｃ＝０）;MS（M⁺）:487;性状：黄色固体；¹H−NMR
（δppm）:5.05（s,1H）,6.10（s,1H）,8.11（d,1H）,
6.50〜7.95（m,5H）；元素分析値（％）:C39.78,H1.79,
N2.98（計算値C39.42,H1.65,N2.87）製造例13 原料として２−［５−（２′,4′−ジクロロフェノキ
シ）−２−ニトロフェニル］−２−ヒドロキシ酢酸及び
イソ吉草酸アルデヒドを用いた以外は製造例８と同様の
方法により２−イソブチル−５−［５−（２′,4′−ジ
クロロフェノキシ）−２−ニトロフェニル］−1,3−ジ
オキソラン−４−オン（化合物番号78）を合成した。こ
の合成物の分析結果は次の通りであった。

IR（cm^-1）:1342,1518,（NO₂）,1209（Ｃ−Ｏ−Ｃ）,18
02（Ｃ＝０）;MS（M⁺）:426;性状：黄色固体；¹H−NMR
（δppm）:0.50〜1.52（d,6H）,1.50〜2.45（m,3H）,5.
80（d,1H）,6.15（s,1H）,6.60〜7.65（m,5H）,8.05
（d,1H）；元素分析値（％）:C53.79,H4.11,N3.19（計
算値C53.54,H4.02,N3.29）製造例14 原料として２−［５−（２′,4′−ジクロロフェノキ
シ）−２−ニトロフェニル］−２−ヒドロキシ酢酸及び
シクロヘキシルアルデヒドを用いた以外は製造例８と同
様の方法により２−シクロヘキシル−５−［５−
（２′,4′−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロフェニ
ル］−1,3−ジオキソラン−４−オン（化合物番号79）
を合成した。この合成物の分析結果は次の通りであっ
た。

IR（cm^-1）:1340,1520,（NO₂）,1212（Ｃ−Ｏ−Ｃ）,18
09（Ｃ＝０）;MS（M⁺）:452;性状：黄褐色固体；¹H−NM
R（δppm）:0.80〜3.00（bm,11H）,5.50（s,1H）,6.25
（d,1H）,6.70〜7.80（m,5H）,8.10（d,1H）；元素分析
値（％）:C55.26,H4.19,N3.08（計算値C55.77,H4.23,N
3.10）製造例15 製造例８と同様の方法により下記一般式で示される化
合物番号80〜145の化合物を合成した。

（但し、X₁〜X₃,Z,R¹〜R³は第２表に記した。）合成し
た化合物のIR,性状及び元素分析値を第２表に示した。

製剤例１製造例１〜15において合成したジオキソラン誘導体10
重量部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル２
重量部、微粉クレー40重量部、及びジークライト48重量
部を粉砕混合して水和剤を調製した。

用途例１ 1/8850アールの磁性ポットに水とよく混合した水田土
壌（沖積壌土）を充填し、水田雑草を播種した後、３葉
期の稲苗（品種：アキニシキ）を深さ2cmに移植し、水
を加えて2cmの湛水状態にした。次いで、調剤例１で製
造した水和剤の10％水希釈液を雑草発芽時に所定量滴下
処理した。処理後、平均気温25℃の温室内で育成させ、
３週間後に各供試化合物の除草効果を調査した結果を第
３表に示した。

ただし、表中に示した広葉とはアゼナ、キカシグサ、
アゼトウガラシ等を言う。評価は６段階とし、除草効果
の評価は下記のように０〜５の数字で表した。

０……抑草率 0〜 9％１……抑草率 10〜29％２……抑草率 30〜49％３……抑草率 50〜69％４……抑草率 70〜89％５……抑草率 90〜100％移植稲の薬害に関しては草丈、分けつ数、全重量（風
乾量）の対無処理区比を出し、３つの要因の最も悪いも
のを５とし、下記の０〜５の６段階で評価した。

０……対無処理区比 100％１……対無処理区比 90〜99％２……対無処理区比 80〜89％３……対無処理区比 60〜79％４……対無処理区比 40〜59％５……対無処理区比０〜39％用途例２ 1/8850アールの磁性ポットに畑土壌（埴壌土）を充填
し、ヒエ、ダイコン、コセンダン、イチビ及びアオビユ
の各種植物種子を0.5〜1cmの深さに播き、ダイコンが本
２葉期に成長した時、製剤例１で製造した各水和剤の10
％水希釈液に展着剤を加え、所定量茎葉に噴霧した。処
理後、平均気温25℃の温室内で生育させ、２週間後に各
供試化合物の除草効果を調査した。調査結果は第４表に
示した。なお、第４表中の除草効果の評価は用途例１と
同じである。

用途例３ 1/8850アールの磁性ポットに畑土壌（植壌土）を充填
し、ヒエ、ダイコン、コセンダン、イチビ及びアオビユ
の各種植物種子を0.5〜1cmの深さに播き、次いで製剤例
１で製造した各水和剤の10％水希釈液を所定量土壌に噴
霧した。処理後平均気温25℃の温室内に生育させ、２週
間後に各供試化合物の除草効果を調査した。調査結果は
第５表に示した。なお、第５表中の除草効果の評価は用
途例１と同じである。

【図面の簡単な説明】

第１図は製造例１で得られた化合物（化合物番号
（１））の赤外吸収スペクトル、第２図は製造例１で得
られた化合物（化合物番号（１））の¹H−NMRスペクト
ル、第３図は製造例８で得られた化合物（化合物番号7
3）の赤外吸収スペクトル、第４図は製造例８で得られ
た化合物（化合物番号73）の¹H−NMRスペクトルを夫々
示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C07D 317/34 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式、（但し、Ｚはまたは窒素原子を示し、X₁，X₂及びX₄は異種若しくは同
種の水素原子、ハロゲン原子又は置換若しくは非置換の
アルキル基を示し、X₃はニトロ基、シアノ基又は水素原
子を示し、Ａはを示し、R¹，R²及びR³は異種若しくは同種の水素原子、
置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換
のフェニル基、置換若しくは非置換のチエニル基又は置
換若しくは非置換のフリル基を示す。）で表されるジオキソラン誘導体。