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Procédé de fabrication d'un acide cyanurique chloré.
La présente invention se rapport à la production de l'acide cyanurique chloré et concerne plus particulièrement un acide cyanurique chloré ayant une plus grande dimension cristalline, ainsi qu'à un procédé de préparation de ce compose.
Dans la production de ''acide cyanurique chlore il est de pratique courante de charger l'acide cyanurique avec une base aqueuse (dans un rapport molaire correspondant au nombre d'atomes de chlore à attacher) sous forne d'une solution ou d'une bouillie de cyanurate de métal alcalin et de chlore dans une zone de réaction aqueuse maintenue à un pH supérieur à 9, en utilisant essentiellement des proportions stochionmétriques. L'acide cyanurique chloré
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brut précipite de la solution.
La réaction est de préférence effec- tuée en deux stades; au cours du premier stade une partie substantielle de la réaction a lieu à un pH de 5 à 9- Le produit partiellement chloré ainsi obte- nu est enlevé du premier étage et envoyé dans un second étage ou seconde zone de réaction avec un sup- plément de chlore, la réaction finale se produisant à un pH de 1,5 à 3,5- Le produit chloré obtenu est enlevé de la seconde zone de réaction sous forme d'une bouillie et le solide est séparé, lave et sé- ché. On trouve une description plus détaillée du procédé dans le brevet français ? 1.238.636.
Les opérations de séparation :de l'a- cide cyanurique chloré brut du milieu aqueux et le lavage de ce produit ont posé un problème sérieux.
Les cristaux d'acide cyanurique chloré obtenus par cette réaction ont en moyenne moins de 500 microns carrés en section transversale pour l'acide trichlo- rocyanurique et 150 microns carrés pour l'acide di- chlorocyanurique, et dans cet état sont difficiles à séparer de la liquer-mère et difficiles à laver. La filtration efficace des cristaux à l'échelle indus- trielle et avec des rendements élevés constitue donc une opération longue et délicate.
On obtient un meilleur acide cyanu- rique chloré par une technique décrite dans le brevet français N 1.329.913 dans lequel on ajoute certains hydrocarbures chlorés au mélange réactionnel d'où l'on précipitel'acide cyanurique chloré. L'effet
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exercé par les hydrocarbures chlorés est d'augmenter la dimension cristalline de l'acide cyan urique chlo- ré, ce qui donne un produit plus facile à purifier par filtration.
La présente invention est fondée sur la découverte que l'on peut obtenir des cristaux de grosse dimension d'acide cyanurique chloré plus fa- ciles à manipuler, filtrant et se déposant plus fa- cilement, et ayant également une plus grande stabi- lité en laissant les cristaux se former en présence d'une quantité mineure relativement au contenu du réacteur, d'un agent facilitant la cristallisation tel qu'un agent tensio-actif, alcoyl-sulfate ou alcoylary-sulfonate de métal alcalin ou en ajoutant au mélange réactionnel dans lequel se forment les cristaux d'acide cyanurique, une quantité mineure d'un hydroxyde de métal alcalin, tout en maintenant le pH entre environ 1,0 et 4,5. On utilise de préférence à la fois un sulfonate tensio-actif et un hydroxyde de métal alcalin, le pH étant maintenu à environ 3,0 à 4,5.
L'association hydroxyde de métal alcalin et activateur de cristallisation donne un acide cyanurique chloré ayant une dimension cristalline pouvant atteindre 26 fois celle de l'acide normalement précipité. L'utilisation séparée de l'hydroxyde dé métal alcalin ou du sulfonate tensio-actif augmente la dimension des cristaux d'au moins deux fois.
Les sulfonates facilitant la cristallisationutilisés ici sont des fulfonates hydrocarbonés
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de métaux alcalins dans lesquels le radical hydro- carboné contient suffisamment d'atomes de carbo- ne pour constituerune portion tensio-active. Des radicaux hydrocarbonés types sont les groupes al- coylaryle dans lesquels la portion alcoyle con- tient environ 8 à 20 atomes de carbone et la por- tion aryle est du benzène ou du naphtalène- Le mé- tal alcalin est normalement le sodium.
Les sulfonates organiques ci-dessus décrits sont des matières connues pouvant être achetées dans le commerce sous diverses marques et désignations déposées."ULTRAWET" par exemple, est le nom déposé désignant une série d'alcoylaryl- sulfonate de sodium comprenant à la fois des chat- nes alcoyliques droites et ramifiées.D'autres noms déposés de sulfonates organiques sont donnés dans les volumes successifs des noms de produits chimi- ques de Zimmerman et l'aviné intitulés "Handbook of Matériel Trade Names".Une matière préférée.est l'al- coylaryl-sulfonate de sodium connu sous la dénomina- tion de'AAS"dont 1.identité est donnée par ailleurs.
Pour mettre en oeuvre le procédé conforme à l'invention on peut ajouter les hydrocarbure-sul- fonates de métaux alcalins tensio-actifs à un mo- ment quelconque commode au cours de la réaction.11 semble qu'ils doivent être présents au moment où les cristaux d'acide cyanurique chloré sont en cours de formation, ce qui commence quand le mélange*réaction-, nel devient acide.Pour obtenir le développement op... timum des cristaux les sulfonates doivent être pré- .
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sents au cours des phases finales de la chloruration, le pH étant maintenu entre 1,0 et 4,5.
Bien qu'effi- cacesen eux-mêmes comme activateurs de cristallisa- tion, les sulfonates tensio-actifs de métaux alcalins montrent les résultats les plus remarquables quand on les utilise en association avec un hydroxyde de métal alcalin. Par exemple l'addition d'une solution d'hy- droxyde de sodium et de dodécylbenzène sulfonate de sodium (indiqué dans letableau par "AAS") à une bouillie d'acide cyanurique chloré produit une aug- mentation de la dimension des cristaux d'environ 26 fois celle des acides normalement précipités. L'uit- lisation du dodécylbenzène sulfonate de sodium seul fournit une augmentation atteignant le quadruple.
Le mécanisme suivant lequel agit l'as- sociation de sulfonate de métal alcalin tensio-actif et l'hydroxyde de métal alcalin de manière efficace sur la cristallisation n'a pas encore été élucidé.
La demanderesse pense toutefois que, introduit dans la chambre de chloruration sous forme de solution caustique, l'hydroxyde de métal alcalin provoque une alcalinité locale élevée suffisamment grande pour effectuer la dissolution des cristaux d'acide cyanu- - rique chloré'les plus fins, lesquels se redéposent ou.recristallisent ensuite en cristaux plus grands.
Il semble que cette cristallisation en présence du sulfonate tensio-actif favorise la formation de gros cristaux aux dépens des plus petits. La solution d'hydroxyde de métal alcalin seul est elle-même efficace en tant qu'activateur de cristallisation quand
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on l'ajoute à la bouillie d'acide cyanurique chloré, ce qui conduit à penser que l'hydroxyde de métal al- calin provoque une dissolution locale à son point d'introduction suivie du redépôt de cristaux d'une plus grande dimension granulaire.
On pense que le redépôt des cristaux intervient quand la zone d'acide cyanurique chloré localement dissous, se déplace en s'éloignant de sa position au voisinage du courant alcalin et se mélange avec la masse contenue dans : l'appareil de chloruration qui est suffisamment acide , à un pH global d'environ 1,0 à 4,5 pour neutraliser et précipiter le petit volume d'acide cyanurique chloré dissous.
Le mécanisme suggéré ci-dessus n'est donné qu'à titre théorique et sans aucune intention - . de limiter ou de restreindre la présente invention.
Les'agents d'activation de la cris- tallisation sont utilisés ici en quantité relative- ment faible par rapport au contenu du réacteur. Dans le cas des hydrocarbure sulfonates tensio-actifs la gamme recommandée est d'environ 50 à 500 parties par million, la quantité optimale étant de 150 ppm. Dans le cas de l'hydroxyde de métal alcalin la gamme pré- férée est d'environ 500 à 5000 ppm, les résultats op- . tima étant obtenus à 1750 ppm environ, le pH étant maintenu. à environ 3,0 à 4,5. Comme on l'a précédem- . ment fait remarquer l'association d'un hydroxyde de ,métal alcalin et d'un sulfonate hydrocarboné tensio- actif produit l'augmentation la plus grande de la .dimension cristalline de l'acide cyanurique chloré.
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L'expérience a montré que les hydro- carbure sulfonates de métaux alcalins tensio-actifs sont de préférence introduits dans le mélange réac- tionnel au cours du second stade de chloruration, dans la chloruration en deux stades d'un cyanurate de métal alcalin. Toutefois ils sont utiles dans la chloruration en un seul stade d'un cyanurate de mé- tal alcalin, que l'opération soit semi-continue on continue. Quand on opère d'une manière semi-continue le cyanurate est ajouté par portions successives avec le chlore de sorte que le pH ne dépasse jamais 9. Le pH final du mélange réactionnel est réglé dans les limites sus-indiquées et le sulfonate ajouté au cours de la précipitation de l'acide cyanurique chloré.
Quand on opère d'une manière continue en un ¯ ; seul stade la zone de réaction est maintenue au pH spécifié au cours de la charge continue des réactifs et de la décharge continue des produits d'une seule zone de réaction. Le pH est réglé selon les débits relatifs d'addition des réactifs.
Dans la préparation de l'acide dichlo- rocyanurique, le pH du mélange réactionnel est de préférence réglé entre environ 5 et 9 dans le premier stade du procédé en deux stades. On introduit environ la moitié du chlore au cours du premier stade. Quand on préparé de l'acide trichlorocyanurique,, on doit utiliser environ 60 à 65 % du chlore totel dans le premier stade de la réaction, le pH devant être com- pris de préférence entre 5 et 9- Après sa sortie du premier stadede la réaction le mélange réactionnel
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est chargé de manière continue dans le second stade en même temps que du chlore neuf. Dans ce second stade la charge de chlore est réglée de manière que le pH du mélange réactionnel soit maintenu dans la gamme spécifiée ici.
Dans ces gammes de pH la solu- bilité de l'acide dichlorocyanurique et de l'acide trichlorocyanurique dans le liquide est faible.encore . que l'absorption du chlore soit suffisamment rapide
1 pour que la chloruration parvienne essentiellement à son terme avec précipitation concomittante de l'acide chloré. En introduisant l'hydrocarbure sulfonate de métal alcalin tensio-actif activateur de cristalli- sation selon l'invention dans le mélange réactionnel au cours du second stade de chloruration, on retire un produit en bouillie contenant de l'acide cyanuri- que chloré ayant des cristaux plus gros que ceux ob- tenus précédemment.
Quand on utilise un hydroxyde de métal alcalin à titre d'agent activateur de cristallisation celui-ci est introduit dans une bouillie d'acide cya- nurique chloré. Il est préférable que l'hydroxyde de métal alcalin en solution aqueuse soit introduit dans le second étage de l'appareil de chloruration contenant la bouillie d'acide cyanurique chloré tout en maintenant le pH global du contenu du second étage du réacteur entre environ 3,0 et 4,5, le ph optimum étant d'environ 3,5 à 4,0.
Comme on l'a fait remar- quer par ailleurs pour obtenir les dimensions des cristaux les plus grandes de l'acide cyanurique chlo- ré, on introduit l'hydroxyde de métal alcalin dans le
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second étage de l'appareil de chloruration contenant un mélange de bouillie d'acide cyanurique chloré et le sulfonate de métal alcalin tensio-actif.
Les exemples donnés ci-après,illustrent la présente invention mais ne doivent pas être consi- derés comme limitatifs. Les exemples 1 à 6 décrivent la préparation de l'acide trichlorocyanurique,alors/ : l'exemple 7 décrit la préparation de l'acide dichlorocyanurique. L'exemple-8 illustre 1-'effet exercé par un hydroxyde de métal alcalin sur l'aug- mentation de la dimension cristalline du produit.
Le tableau précédant les exemples définit les ma- tières tensio-actives.
TABLEAU.
Composés chimiques tensio-actifs.
EMI9.1
<tb>
<tb>
Abré-Nom <SEP> général <SEP> : <SEP> Nom <SEP> : <SEP> Composition <SEP> :vendeur
<tb> via- <SEP> : <SEP> : <SEP> déposé: <SEP> :ou <SEP> fation <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> :bricant
<tb>
EMI9.2
l.AAS:Alcoylaryl- :"Ultra-:Le groupe alcoyle:Atlantic
EMI9.3
<tb>
<tb> : <SEP> sulfonate <SEP> de:wet <SEP> K <SEP> : <SEP> est <SEP> un <SEP> mélange <SEP> :Refining <SEP> . <SEP>
<tb>
: <SEP> sodium, <SEP> 90 <SEP> %:Hard" <SEP> :d'hydrocarbures <SEP> : <SEP>
<tb> : <SEP> min. <SEP> Sulfate: <SEP> -contenant <SEP> 8 <SEP> à <SEP> 14 <SEP> :
<tb> :de <SEP> sodium <SEP> :atomes <SEP> de <SEP> carbone <SEP> :
<tb> :10 <SEP> % <SEP> max. <SEP> : <SEP> avec <SEP> en <SEP> moyenne <SEP> : <SEP>
<tb> : <SEP> 12. <SEP> Le <SEP> groupe <SEP> ary-t
<tb> :le <SEP> est <SEP> le <SEP> benzène:
<tb>
EMI9.4
2.ZAlSaIcoylaryl- :"Ultra-:Comme ci-dessus :Atlantic
EMI9.5
<tb>
<tb> : <SEP> sulfonate <SEP> de <SEP> :wet <SEP> K <SEP> : <SEP> sauf <SEP> que <SEP> le <SEP> grou-:Befining
<tb> :sodium <SEP> liné-:Soft" <SEP> : <SEP> pe <SEP> alcoyle <SEP> est <SEP> un:
<tb> :aire <SEP> 90 <SEP> % <SEP> : <SEP> : <SEP> mélange <SEP> d'hydro- <SEP> : <SEP>
<tb> : <SEP> min. <SEP> Sulfate <SEP> : <SEP> . <SEP> :carbures <SEP> linéai- <SEP> . <SEP>
<tb>
: <SEP> de <SEP> sodium <SEP> :res.
<tb>
:10 <SEP> % <SEP> max. <SEP> : <SEP> : <SEP> :
<tb>
EMI9.6
3.SIS:ifauryl-sulfa-c :CHSO.Na
EMI9.7
<tb>
<tb> : <SEP> te <SEP> de <SEP> sodium <SEP> : <SEP> -<-
<tb> 4.LAS:Alcoyl-ben- <SEP> : <SEP> :Dodécyl-benzène- <SEP> :Fisher
<tb>
EMI9.8
:zène-sulfonffl :sulfonate de Na
EMI9.9
<tb>
<tb> :te <SEP> de <SEP> sodium <SEP> : <SEP> :linéaire, <SEP> env.99%:
<tb> :linéaire: <SEP> : <SEP> :
<tb>
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TABLEAU (suite) Composés chimiques tensio-actifs.
EMI10.1
<tb>
<tb>
Abré- <SEP> : <SEP> Nom <SEP> général: <SEP> Nom <SEP> : <SEP> Composition <SEP> : <SEP> Vendeur <SEP>
<tb> via- <SEP> : <SEP> : <SEP> déposé: <SEP> : <SEP> ou <SEP> fation <SEP> : <SEP> :bricant
<tb>
EMI10.2
5.ABS:Alcoyl-benz"Sora- :Le groupe alcoyle:General
EMI10.3
<tb>
<tb> :ne-sulfonate:pon <SEP> : <SEP> est <SEP> un <SEP> mélange <SEP> :Aniline
<tb> : <SEP> de <SEP> sodium <SEP> :SF-78 <SEP> :d'hydrocarbures <SEP> : <SEP> & <SEP> Film
<tb> : <SEP> 85 <SEP> % <SEP> min. <SEP> ;contenant <SEP> 8 <SEP> à <SEP> 14 <SEP> : <SEP> Corp.
<tb>
:Sulfate <SEP> de <SEP> :atomes <SEP> de <SEP> carbone:
<tb> :sodium <SEP> 15%
<tb> :max.
<tb>
EXEMPLE 1 - Chloruration continue en deux stades.
On fabrique deux réacteurs cylindriques ayant des capacités respectives de 0,75 et de 1,6 litre à l'aide d'un tube en "Pyrex" de 90 mm diamètre ex- térieur et des longueurs respectives de 180 et 300 mm. Le fond des réacteurs est sphérique; leu som- met est formé par un bouchon de caoutchouc. Chacun d'eux est muni d'un trop-plein latéral pour l'écou- lement continu du produit en bouillie. Les tubes de charge de la bouillie et d'arrivée du chlore,,les électrodes à pH, un thermomètre, un palier pour l'a- gitateur et le tube de dégagement sont tous assem- blés dans le bouchon de caoutchouc. On utilise des bains d'anhydride carbonique solide et d'acétone pour maintenir la température dans les deux réacteurs entre 15 et 20 C.
La bouillie de charge est intro- duite dans le premier réacteur par un tube droit allant jusqu'à la surface supérieure d'un agitateur à pales. Le chlore est introduit par un tube à ex- trémité effilée de sorte que le chlore frappe;les pales de l'agitateur. La vitesse de rotation des pales de l'agitateur est d'environ 1400 tours/minute.
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Les mesures de pH sont effectuées à l'aide lune électrode verre-calomel plongée dans la bouillie contenue dans le réacteur. Les tubes de dégagement débouchent dans l'atmosphère.
On a préparé la bouillie de charge en ajoutant de l'acide cyanurique purifié à une solu- tion d'hydroxyde de sodium à 6,76 à 6,86 % de ma- nière à obtenir un rapport molaire de la base caus- tique à l'acide cyanurique.de 3,35 à 3,40. On a ainsi obtenu une solution de cyanurate trisodique à 9,8j %. On a commencé l'opération en remplissant le premier réacteur (0,75 litre) au moyen de la solution de charge et en introduisant du chlore jus- qu'à ce que le pH soit descendu à environ 5,0 On a laissé le mélange réactionnel du réacteur du premier stade s'écouler par trop-plein dans le réacteur de second stade (capacité 1,6 litre) et on a introduit du chlore dans le réacteur du second stade à raison d'environ 0,82 g/minute pour maintenir le pH au-des- sous de 2 environ en l'absence d'addition de base.
La durée moyenne de séjour dans les réacteurs du premier et du second stade est respectivement de 37 minutes 1/2 et de 80 minutes.
On a effectué deux opérations iden- tiques au moyen de l'appareil et du procédé ci-des- sus décrits. Dans l'opération "A" on n'a pas ajouté ; d'activateur de cristallisation dans le réacteur du second stade . Dans l'opération "B" on a ajouté un mélange de 90 % de "AAS" et de 10 % de sulfate de . sodium au réacteur de second stade à raison de 1 ml
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par minute. On a introduit ce mélange en quantité totale égale à 150 ppm de la liqueur totale présente dans le réacteur. On a également ajouté suffisamment d'hydroxyde de sodium pour régler le pH du réacteur du second stade à j,8.
La bouillie produite dans chacun des réacteurs de second stade s'est écoulée par trop- plein d'une manière continue dans des récipients d'où elle a été périodiquement filtrée pour séparer les solides de la liqueur-mère. On a lavé les soli- des à l'eau et on les a séchésà 110 C dans une étuve à circulation forcée. On a essayé dans chacun des ces le produit sec pour déterminer le chlore dispo- nible et on a trouvé une teneur de 90,8 %, ce qui indiquait que l'acide trichlorocyanurique étaiL sensiblement pur. quand le procédé a atteint un état opératoire régulier on a trouvé que dans chaque cas le rendement par rapport à l'acide cyanurique chargé était de 93 %.
L'examen microscopique des bouillies d'acide trichlorocyanurique a révélé que les cris- taux de l'opération A avaient une surface moyenne de section transversale de 500 microns carrés alors que les cristaux de l'opération "B", dans laquelle le pH du second stade est maintenu à 3,8, avaient une surface moyenne de 13.200 microns carrés, soit 26 fois celle des cristaux de l'opération "A". La bouillie provenant de l'opération A s'est déposée lentement et a été d'une filtration et d'un lavage difficiles La bouillie provenant de l'opération B - s'est déposée rapidement et a été facilement séparée :
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de la liqueur-mère et lavée.
EXEMPLE 2 - Chloruration continue en deux stades avec addition d'activateurs de cristallisation.
On a effectué une chloruratibn simi- laire de celle de l'exemple 1, opération sauf qu'à la place d'un mélange de "AAS" et de sulfate de sodium on a utilisé un mélange de 90 % de "LAAS" et de 10% de sulfate de sodium en quantité égale à 150 ppm de la liqueur totale présente dans le réacteur et on a maintenu le pH à environ 3,5 par addition d'hy- droxyde de sodium dans le second stade. Les cristaux d'acide trichlorocyanurique ainsi obtenus avaient une surface de section transversale de 5000 ' microns carrés. La bouillie s'est déposée rapidement et la séparation de la liqueur-mère était facile., EXEMPLE 3 - Chloruration continue en deux stades avec addition d'activateur de cristallisation.
On a effectué une chloruration simi- laire de celle de l'exemple 1, opération B sauf qu'à la place d'un mélange de "AAS" et de sulfate de sodium on a ajouté une quantité de "SLS" égale à 200 ppm de la liqueur totale présente dans le réacteur et main- tenu le pH à environ 4,0 par addition d'hydroxyde de sodium dans le second stade. Les cristaux d'acide trichlorocyanurique ainsi obtenus avaient en moyenne 4000 microns carrés en section transversale. Cette bouillie s'est déposée rapidement mais pas aussi ra- pidement que dans le cas des'exemples 1, opération B et 2.
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EXEMPLE 4 - Chloruration continue en deux stades avec addition d'activateurs de cristallisation.
On a effectué une chloruration simi- ; laire à celle de l'exemple 1, opération B sauf qu'à la place du mélange de "AAS" et de sulfate de sodium on n'a ajouté que du sulfate de sodium en quantité égale à 150 ppm de la liqueur totale présente dans le réacteur et le pH a été maintenu à environ 3,0 par addition d'hydroxyde de sodium dans le second stade.
Les cristaux d'acide trichlorocyanurique ainsi obtenus avaient en moyenne 4500 microns carrés en section transversale. La bouillie s'est rapidement déposée mais pas aussi rapidement que celle des exemples 1, opération B et 2.
EXEMPLE 5 - Chloruraticn continue en deux stades avec addition d'activateur de cristallisation.
On a effectué une chloruration similaire à celle de l'exemple 1, opération B, sauf qu'à la place d'un mélange de AAS et de sulfate de sodium on a ajouté un mélange de 85 % de "LAS" et 15 % de sulfate de sodium dans le réacteur et maintenu le pH à environ 3,2 par addition d'hydroxyde de sodium dans le second stade. Les cristaux d'acide trichlorocyanurique ainsi obtenus avaient en moyenne 3750 microns carrés en section transversale. Cette bouillie s'est déposée rapidement, mais pas aussi rapidement que ce/le des exemples 1, opération B, 2, 3 et 4.
EXEMPLE 6 - Chloruration continué en deux stades avec addition d'activateurs de cristallisation.
On a effectué une chloruration simi-
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laire de celle de l'exemple 1 opération B, sauf qu'au ' lieu du mélange d'"AAS" et de sulfate de sodium on a ajouté un mélange de 85 % d"'ABS" et 15 % deµ sulfate de' sodium en quantité égale à 200 ppm de la liqueur to- tale présente dans le réacteur et maintenu le pH à environ 3,5 par addition d'hydroxyde de sodium au second stade. Les cristaux d'acide trichlorocyanuri- que avaient en moyenne une surface en section trans- versale de 5000 microns carrés. Cette bouillie se déposait rapidement mais pas aussi rapidement que celle de l'exemple 1, opération B.
EXEMPLE 7 - Chloruration continue en deux stades avec addition d'activateurs de cristallisation.,
A l'aide de la même installation que celle décrite dans l'exemple 1 on a effectué la chloruration du cyahurate disodique. On a préparé cette bouillie en ajoutant de l'acide cyanurique puri- fié à une solution à 6,4 % en poids d'hydroxyde de i sodium de manière à obtenir un rapport molaire de la base caustique à l'acide cyanurique de 2,05. On a ainsi obtenu un mélange à 13,4 % de cyanurate disodi- que.
On a commencé l'opération en remplissant le premier réacteur (0,75 litre)de la solution de charge et ajoutant du chlore jusqu'à ce que le pH soit tombé à environ 7,0. On a alors envoyé à l'aide d'une pompe,' la bouillie de charge au débit constant de 20 ml/mi- nute.
On a chargé du chlore pur dans le mélange à raison d'environ 1,3 g/minute pour maintenir le pH à 7,0 On a laissé le mélange réactionnel du premier ' étage du réacteur s'écouler par trop-plein de manière
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continue dans le second étage du réacteur (1,6 litre) et on a introduit du chlore dans le second étage à raison de 1,18 g/min. pour maintenir le pH à environ -
1,0 en l'absence de base caustique ajoutée. Les durées; moyennes de séjour dans les réacteurs de premier et de second stade ont été.respectivement de 37 minutes
1/2 et de 80 minutes.
On a effectué deux opérations identi- ques en appliquant le procédé et l'installation décrits dans l'exemple 1. Dans l'opération A on n'a pas ajou- té d'activateur de cristallisation au réacteur du second étage. Lans l'opération B on a ajouté un mé- lange de 90% d'"AAS" et de 10% de sulfate de sodium au réacteur du second stade en quantité égale à 200 ppm de la liqueur totale présente dans le réacteur.
En outre on a également ajouté une solution d'hydro- xyde de sodium pour régler le pH à 3,8 par addition d'hydroxyde de sodium dans le second stade.
La bouillie produite dans chacun des réacteurs de second stade s'est écoulée de manière continue par trop-plein dans des récipients d'où elle a été filtrée pour séparer les solides de la liqueur.
On a lavé les solides à l'eau et on les a séchésà 110 C dans une étuve à circulation forcée. On a es- sayé dans chacun des cas le produit sec pour déter- miner le chlore disponible et on a trouvé qu'il con- tenait 70,9 > de chlore, ce qui indiquait qu'il était de l'acide dichlorocyanurique sensiblement pur. Quand le procédé est parvenu à un fonctionnement régulier le rendement en acide cyanurique chloré dans chaque
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cas a été de 95% de l'acide cyanurique chargé.
L'e- xaen microscopique des bouillies d'acide dichlorocyanurique a révélé que les cristaux de l'opération A avaient une surface moyenne de section transversale de 400 microns carrés alors que les cristaux de l'opération B avaient une surface de section transversale de 4250 microns carrés.
La bouillie provenant de l'opération A s'est déposée rapidement et la séparation de la liqueur-mare et le lavage ont été aisé; EXEMPLE 8 Chloruration continue en deux stades avec addition d'activateurs de cristallisation. un a effectué une chloruration similaire à celle de.l'exemple 7 opération B sauf qu'au lieu d'un mélange de 90 % d'"AAS" et de la % de sulfate de sodium on n'a ajouté que de l'hydroxyde de sodium en quantité égale à 1000 ppm de la liqueur totale-convenue dans le réacteur. Les cristaux d'acide dichlerocyanurique ainsi obtenus avaient une surface moyenne de section transversale de 3375 microns carrés- Cette bouillie se déposait rapidement et se séparait facilement de la liqueur-mère.
L'abréviation "ppm" désigne des parties par million.