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On a déja proposé de fabriquer des composés du bore contenant des radicaux hydrocarbures et de l'hydrogène en chauf- fant des composés de bore de formule générale R3B, où R est un radical hydrocarbure, avec de l'hydrogène sous pression, à des températures de 120-1600C. Ce procédé permet théoriquement, l'hydruration complète des hydrocarbures du bore, en particulier celle des boroalcoyles, jusqu'à obtention de l'hydrure de bore B2H6; cependant la préparation effective de B2H6 ne peut être réalisée que dans des conditions particulières; car on sait que, aux températures élevées de 180 , l'hydroure de bore réagit de façon peu évitable avec les hydrocarbures saturés qui se for- ment Dendant la réaction.
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Or on a découvert qu'il est possible, sans précautions spéciales, de remplacer tous les radicaux hydrocarbures liés au bore, par de l'hydrogène, en produisant des composés d'addition de l'hydrure de bore B2H6 sous sa forme monomère BH3 (qui sera désignée ci-après sous le nom de "borine"). Conformément à la présente invention, afin de préparer des composésdu bore con- tenant des radicaux hydrocarbures, de l'hydrogène et de l'azote, on chauffe, à des températures supérieures à 120 C avec de l'hydrogène sous pression, des composés du bore répondant à la formule générale R3B, où R est un radical-hydrocarbure, en par- ticulier un radical hydrocarbure aliphatique, en présence d'ami- nes tertiaires de formule générale NR'R"R"' où R', R" et R" sont des radicaux hydrocarbures,
notamment des radicaux hydro- carbures aliphatiques hydro-aromatiques ou aromatiques.
A des températures supérieures à 140 C, les composés d'addition de bore-trialcoyle ou d'hydrocarbures borés et d'a- mines tertiaires de formule générale BR.NR sont transformés, conformément à la réaction ci-dessous, en produits d'addition ,'de la.borine BH3:
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BR3.NR3 + 3H2 = BH3.NR3 f 3 HR
Dans ces formules, R est un radical hydrocarbure, et en particulier un radical hydrocarbure aliphatique, hydro-aroma- tique ou aromatique.
On peut élever la température, lors de la réaction, à 300 C et au-dessus. Lorsqu'on opère entre 220 et 250 C, il n'ap- paraît encore aucune réaction secondaire indésirable et le ren- dement en produits finaux désirés n'est pas diminué. On ne pou- vait pas prévoir qu'à des températures de réaction aussi élevées il ne se produirait aucune réaction secondaire, car on sait que les hydrures de bore, par exemple B2H6, réagissent avec les hy- drocarbures saturés, comme il s'en produit dans la réaction con- forme à l'invention, au-dessus de 180 de façon compliquée et
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impossible à démêler. ±Voir D.T. Hurd Am.Soc. 70, 2053 (1948)7.
Au contraire, les N-trialcoyle-boraxzanes le plus souvent liqui- des, préparés conformément à 1-'invention, et qui étaient inconnus jusqu'ici sont-bien que leur formule puisse les faire considérer comme composés de superposition ou d'addition de l'hypothétique borine BH3,- extrêmement stables thermiquement, de telle sorte qu'aucune complication n'apparaît dans leur préparation à des températures allant jusqu'à 300 C environ. L'élévation de la température de réaction entraîne un avantage décisif dans l'ap- plication du procédé car on peut notamment obtenir, en un temps très court, une réaction absolument quantitative donnant le bo- razane désiré.
Comme substance de départ, on peut, en principe, uti- liser tous les hydrocarbures bores connus. On utilise de préfé- rence du bore trialcoyle, qui peut actuellement être obtenu très facilement à partir de l'aluminium trialcoyle correspondant.
Conformément à l'invention, on peut opérer sans solvant, ou en- core en présence de solvants inertes, par exemple en présence d'hydrocarbures saturés aliphatiques ou aromatiques, d'éthers, ou d'esters de l'acide borique. L'emploi de diluants n'est pas nécessaire en général, car dans la réaction conforme à la pré- sente invention, il se forme en tout cas des hydrocarbures qui dissolvent les divers participants de la réaction ou les subs- tances produites.
Les pressions utilisées dans le présent procédé peuvent être choisies à volonté. Il est préférable de travailler sous des pressions de 10 atmosphères environ et plus spécialement avantageux d'opérer sous des pressions supérieures à 50 atmos- phères, car la durée de la réaction dépend fortement dela con- centration en hydrogène.
Parmi les N-trihydrocarburesborazanes, le triméthyle- borazane est connu. C'est un composé solide, bien cristallisé (voir A.B. Burg, H.I. Schlesinger: Am.Soc. 59,780/7 (1937). Il
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se sublime facilement dès la température ambiante. La préparation des composés analogues n'a pu jusqu'ici être réussie d'une manière satisfaisante.
Les nouveaux composés préparés par le procédé,conforme à la présente invention sont presque toujours des liquides inco- lores, dont l'odeur n'est en général plus analogue à celle d'une amine,lorsqu'il n'y a pas, comme dans le N-diméthyle-phényle- ou N-diméthylecyclohexyle-borazane, de groupe méthyle sur l'a- zote. Les borazanes sont sensibles à l'air et ne réagissent pas avec des solvants aqueux, alcalins ou neutres. Ce n'est que par acidification qu'il se dégage de l'hydrogène gazeux.
Les nouveaux borazanes ne subliment pas.
Les N-trialcoyle-borazanes, tout comme les hydrures borés métalliques, conviennent aux opérations de réduction de la chimie minérale et plus spécialement de la chimie organique.
Par rapport aux boranates alcalins et alcalino-terreux, ils pré- sentent l'avantage de ne pas réagir d'une manière aussi forte- ment alcaline lorsque l'action réductrice a commencé. Toutefois leur pouvoir réducteur, comparé à celui d'hydrures complexes bore-métal n'est pas diminué. Par rapport à ces derniers, les- dits borazanes ont l'avantage supplémentaire qu'ils sont beaucoup plus solubles dans un grand nombre de solvants organiques.
Les N-trialcoyle-borazanes préparés conformément à la présente invention peuvent être aisément purifiés et on les ob- tient sous forme absolument pure en général par recristalli- sation à partir d'hydrocarbures, mais de préférence toutefois par sublimation ou distillation. Dans l'ensemble cependant, les composés préparés conformément à l'invention sont tellement purs que de telles opérations de purification ne sont pas nécessaires.
On a donné ci-après divers exemples de mise en oeuvre du procédé qui fait l'objet de l'invention pour la préparation de divers borazanes.
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EXEMPT I ., - N-tri.rnéth 1e-bçxa.ane borj.ne-cr.éZkf. ,aixe) 123 gr (0,79 mole) du composé d'addition de triméthyl-
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amine et de bore-tri éthyle, ont été placés dans un autoclave de 500 cm3 Après compression d'hydrogène sous 300 atmosphères, on a chauffé, à 180-190 C, sous agitation et on a laissé réagir à cette température pendant 10 heures, la pression retombant pendant ce temps à 120 atmosphères à la. température ambiante.
Après élimination par soufflage de l'éthane formé (72 g),il est resté dans l'autoclave un composé solide incolore. Ce com- posé peut être recristallisé de l'hexane chaud. L'analyse gazeu- se, (destruction d'un échantillon de substance par un acide éten- du) du N-triméthyle-borazane ainsi purifiée donne la quantité d'hydrogène prévue.
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XEHg1EJI . -..-
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Hr.iéiillI1. Ú3orile=.:lr:i 1hY:;!.a.min",,1.
Dans un autocla.ve de 200 cm3,on 8. chauffé 'à 180 C environ, en agitant, le mélange de 63 gr (0,346 mole) de bore-tri-
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isobutyle et de 35,2 g (0,349 mole) de tri-thyla.minea après avoir préalablement comprimé de l'hydrogène à 320 atmosphères.
En cinq heures environ, la pression est retombée à environ 95
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atmosphères à 1$0 C; après élimination de 1-'ïsobu,--tne par souf- flage, on ade nouveau comprimé d'e l'hydrogène jusqu'à 300 atmos- phère et on a la.issé la réaction seterminer à la même tempé- rature dans les conditions indiquées. Après cinq heures encore, la pression a atteint une valeur finale constante (environ 70 atmosphères à 20 C). On a recueilli en tout 58 gr d'isobutane da.ns une allonge à basse température. On a recueilli dans l' autoclave 40 gr d'un liquide incolore se troublant facilement.
Après distillation (point d'ébullition sous 12 mm de Hg: 100- 101 C) on a. obtenu le N-triéthyle-borazane sous une forme analy-
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tiquement pure avec la valeur corre:r..: ,,c d'hydrogène (point de fusion -4 C).
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EXEMPLE III.-
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N -dimé thy'le-c:v:clohe2!=Y)..e-bo.1'azJ;I;e (boJ'}.ne:-dimt? thY.9È-exxl.a.min)
Dans un autoclave de 300 cm3, on a fait réagir pendant 15 heures à 190-200 C avec de l'hydrogène ,à 300 atm., un mélange de 34 g (0,345 mole) de bore triéthyle et de 44 gr (0,345 mole) de diméthylecyclohéxylamine. La pression est ainsi retombée jusqu'à une valeur'constante (80 atmosphères à la. température am- biante). Après élimination par soufflage de 32 gr d'éthane et de l'hydrogène en excès, l'autoclave contenait un composé incolore, bien cristallisé. Sous sa dite forme brute. le produit donne déjà par décomposition par de l'acide sulfurique dilue, une teneur hydrure-hydrogène égale à 95% environ de la valeur théorique.
Après recritallisation de l'hexane ou de cyclo-hexa.ne, on a obtenu le,N-diméthylcyclohexylborazane à l'état parfaitement pur,(cris- taux de belle conformation) de point de fusion 49 C. Le ren- dement est environ 95 % de la valeur théorique.
EXEMPLE IV.-
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N -dimé thYle-1Jhénille-=-bor¯zane (gg>.ine-dimé t!1.YJ.aTh ..
On a chauffé à 190 C sous 300 atm. d'hydrogène, le com- posé d'addition de 38 gr (0,388 mole) de bore triéthyle et de 47 gr (0,388 mole) de diméthylaniline. Après une durée de réaction de quinze heures environ, la chute de pression a cessé. L'éthane produit (34 g) a été éliminé par soufflage en même temps que l' hydrogène en excès. L'autoclave contenait alors 46 gr d'un liqui- de jaune..Ce liquide a pu être distillé sous pression réduite, . avec une décomposition partielle. On a obtenu un liquide inco- lore dont la teneur hydrure-hydrogène correspond au N-diméthyle- phényle-borazane; le rendement est compris entre 70 et 80 % de la valeur théorique (Point de fusion 35 C).
EXEMPLE V. -
Dans un autoclave tournant en fer, de 5 litres, dans lequel on a fait le vide, on a aspiré 834 gr (8,5 moles) de bore
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triéthyle et 870 gr (8,6 moles) de triéthylamine (successivement ou après mélange préalable), on a comprimé de l'hydrogène à 250 atmosphères, et on a chauffé à 220-240 C tout en tournant (la pression maximum étant alors d'environ 360 atmosphères). Après 2 à 3 heures, la pression est retombée à 250 atmosphères environ à 220 C. On a comprimé de nouveau, à chaud, de l'hydrogène à 40 atmosphères et, la réaction était terminée à 240 C après deux nouvelles heures.
Après refroidissement et élimination des gaz par soufflage, (hydrogène en excès, éthane) on a obtenu le N- triéthyle-borazane sous forme d'un liquide incolore aui, dans le vide de la trompe à eau, après départ d'une petite tête (triéthylamine) bout à 100-101 C sous une pression constante de
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12 millimètres de mercure. Rend.ement 960 g (98,,3 % de la valeur théorique); point de fusion = - 4 c.
EXEMPLE. VI.-
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H (n-C3Hr) 3 '' N (C2H 5)2(n-C-lH9+ 3 2 Cvclohexa R. rf (C2H5 ) 2 (n C4- ) + 3C3H8 Une solution de 140 g (1 Mol) de bore-tri-n-propyle et 129 gr
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(7. mole) de diéthylê-n-butylamine dans 100 c*m3 de cyclohexane a été versée dans un autoclave de 750 cm3 sous atmosphère d'azote.
Après compression d'hydrogène sous 300 atm. on a agité pendant cinq heures à une température d'environ 200 C, la pression dimi-
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nuant ainsi rapidement. Après refroidissement le propane produit a été ensuite éliminé par soufflage enreme temps que 1' xyz- droebne en excès. La solution de imd3,éthyi.:n'hutyle'koxazane dans le cyclohexane a été vidée hors de l'autoclave et on a ob- tenu après élimination du solvant par distillation, un résidu incolore donné par 140 gr (rendement quantitatif) du borazane li- quide. Le composé peut être, distillé sous pression réduite, (point d'ébullition sous 14 mm de Hg + 125 C, point de fusion - 32-32 C).
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EXEMPLE VIi.
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B(C6HS)3+N(n-C4 ) 3 + 3H z ... Fn.'ene " H 3 B.N ( n-C . H j 9 3 - 3C6H6 Dans un autoclave de 750 bzz 3 r:1' " place sous atmosphère d'azote, une solution de 121 g (0.5 ' : de bore tri9hény1e dans 250 cm3 de benzène. On ajouté 93 g '.Oj.5 mole) ce tri-n-buty lamine et on a comprimé de 1-lhydi, .;ie juscu'à 200 atmosphères. Ensuite on a. chauffé à environ 200 C et la pression est alors tombée en 4-5 heures à une'valeur constante (environ 30 atmosphères à la température ambiante). Après refroidissement et élimination par soufflage de l'hydrogème en excès, on a pu vider la solution
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benzénioue du N-tri-n-butyle-bnrazane formé.
On a obtenu, après distinction du benzène (à la :fin sous bression réduite) un li- ciiide incolore distillable sous vide poussé; le rendement est
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à peu près quantitatif {'O(,.Lr" d'ébullitLon sous 30'*'' rmm de Hg: + 87 C).
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];X]l#LE-Y.I1.I..:,
Dans un autoclave de 5 litres muni d'un dispositif agi- tateur, on a chauffé à 200-220 C un mélange de 1,4 kg (10,0 moles) de bore tri-n-propyle et de l,l kg (environ 11,0 moles) de triéthylamine. A l'autoclave on a relié, par l'intermédiaire d'un détendeur, une bouteille d'hydrogène de manière telle que, pendant la. réaction, on a toujours nu maintenir une pression d'hydrogène d'environ 20 atmosphères.
On a laissé réagi? pendant 48 heures environ, en prélevant de temps en temps par un refroidisseur sous pression, le propane formé. On a obtenu 1,1 kg de N-triéthyle-borazane (rendement environ 95-96 % de la valeur théorique) purifiable par distillion ultérieure (point d'ébulli- tion sous 12 mm de Hg 100/1 C).
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It has already been proposed to manufacture boron compounds containing hydrocarbon radicals and hydrogen by heating boron compounds of the general formula R3B, where R is a hydrocarbon radical, with hydrogen under pressure, at temperatures of 120-1600C. This process theoretically allows the complete hydriding of boron hydrocarbons, in particular that of boroalkyls, until boron hydride B2H6 is obtained; however, the effective preparation of B2H6 can only be carried out under special conditions; for it is known that at elevated temperatures of 180, boron hydrurea reacts in an impractical manner with the saturated hydrocarbons which form during the reaction.
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However, it has been discovered that it is possible, without special precautions, to replace all the hydrocarbon radicals bound to boron, by hydrogen, by producing addition compounds of boron hydride B2H6 in its monomeric form BH3 ( which will be referred to below under the name of "borine"). In accordance with the present invention, in order to prepare boron compounds containing hydrocarbon radicals, hydrogen and nitrogen, compounds of the boron are heated to temperatures above 120 ° C. with pressurized hydrogen. boron corresponding to the general formula R3B, where R is a hydrocarbon radical, in particular an aliphatic hydrocarbon radical, in the presence of tertiary amines of general formula NR'R "R" 'where R', R "and R "are hydrocarbon radicals,
in particular hydro-aromatic or aromatic aliphatic hydrocarbon radicals.
At temperatures above 140 ° C., the addition compounds of boron-trialkyl or of borated hydrocarbons and tertiary amines of the general formula BR.NR are converted, in accordance with the reaction below, into products of addition, 'of the.borine BH3:
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BR3.NR3 + 3H2 = BH3.NR3 f 3 HR
In these formulas, R is a hydrocarbon radical, and in particular an aliphatic, hydro-aromatic or aromatic hydrocarbon radical.
The temperature can be raised during the reaction to 300 ° C. and above. When operating at 220-250 ° C., no undesirable side reaction yet appears and the yield of desired end products is not reduced. It could not be predicted that at such high reaction temperatures no side reactions would occur, since it is known that boron hydrides, for example B2H6, react with saturated hydrocarbons, as is the case. produced in the reaction according to the invention, above 180 in a complicated manner and
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impossible to disentangle. ± See D.T. Hurd Am. Soc. 70, 2053 (1948) 7.
On the contrary, the most commonly liquid N-trialkyl boraxzanes, prepared according to the invention, and which were heretofore unknown, are although their formula might make them considered as superimposing or addition compounds. the hypothetical borine BH3, - extremely thermally stable, so that no complications appear in their preparation at temperatures up to approximately 300 C. Raising the reaction temperature results in a decisive advantage in the application of the process, since in particular it is possible to obtain, in a very short time, an absolutely quantitative reaction giving the desired borazane.
In principle, all known boron hydrocarbons can be used as starting material. Preferably, trialkyl boron is used, which can at present be obtained very easily from the corresponding trialkyl aluminum.
In accordance with the invention, the operation can be carried out without solvent, or even in the presence of inert solvents, for example in the presence of saturated aliphatic or aromatic hydrocarbons, ethers or esters of boric acid. The use of diluents is not generally necessary, since in the reaction according to the present invention hydrocarbons are in any case formed which dissolve the various participants in the reaction or the substances produced.
The pressures used in the present process can be chosen at will. It is preferable to operate at pressures of about 10 atmospheres and more especially advantageous to operate at pressures above 50 atmospheres, since the reaction time is highly dependent on the hydrogen concentration.
Among the N-trihydrocarbonsborazanes, trimethylborazane is known. It is a solid, well crystallized compound (see A.B. Burg, H.I. Schlesinger: Am.Soc. 59,780 / 7 (1937).
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sublimates easily from room temperature. The preparation of analogous compounds has heretofore not been satisfactorily completed.
The new compounds prepared by the process according to the present invention are almost always colorless liquids, the odor of which is in general no longer analogous to that of an amine, when there is not, such as in N-dimethyl-phenyl- or N-dimethylecyclohexyl-borazane, methyl group on nitrogen. Borazanes are sensitive to air and do not react with aqueous, alkaline or neutral solvents. It is only by acidification that gaseous hydrogen is released.
The new borazanes do not sublimate.
N-trialkyl borazanes, just like borated metal hydrides, are suitable for reduction operations in inorganic chemistry and more especially in organic chemistry.
Compared to alkali and alkaline earth boranates, they have the advantage of not reacting so strongly alkaline when the reducing action has started. However, their reducing power, compared to that of complex boron-metal hydrides, is not reduced. Compared to the latter, said borazanes have the additional advantage that they are much more soluble in a large number of organic solvents.
The N-trialkyl borazanes prepared in accordance with the present invention can be easily purified and are obtained in absolutely pure form in general by recrystallization from hydrocarbons, but preferably however by sublimation or distillation. On the whole, however, the compounds prepared in accordance with the invention are so pure that such purification operations are not necessary.
Various examples of implementation of the process which is the subject of the invention for the preparation of various borazanes have been given below.
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EXEMPT I., - N-tri.rneth 1e-bçxa.ane borj.ne-cr.éZkf. , aixe) 123 gr (0.79 mol) of the trimethyl adduct
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amine and boron-triethyl, were placed in a 500 cm3 autoclave After compression of hydrogen under 300 atmospheres, heated to 180-190 C, with stirring and allowed to react at this temperature for 10 hours, the pressure falling during this time to 120 atmospheres at the. ambient temperature.
After blowing off the ethane formed (72 g), a colorless solid compound remained in the autoclave. This compound can be recrystallized from hot hexane. Gaseous analysis (destruction of a substance sample by extended acid) of the N-trimethyl-borazane thus purified gives the expected quantity of hydrogen.
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XEHg1EJI. -..-
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Hr.iéiillI1. Ú3orile = .: lr: i 1hY:;!. A.min ",, 1.
In a 200 cm3 autoclave, the mixture of 63 gr (0.346 mol) of boron-tri- is heated to about 180 ° C., while stirring.
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isobutyl and 35.2 g (0.349 mol) of tri-thyla.minea after having previously compressed hydrogen at 320 atmospheres.
In about five hours, the pressure dropped to about 95
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atmospheres at 1 $ 0 C; after removing 1-isobu-tne by blowing, the hydrogen was again compressed to 300 atm. and the reaction was allowed to end at the same temperature in the conditions indicated. After another five hours, the pressure reached a constant final value (about 70 atmospheres at 20 ° C). A total of 58 g of isobutane was collected in an extension at low temperature. 40 g of a colorless, easily cloudy liquid were collected in the autoclave.
After distillation (boiling point at 12 mm Hg: 100-101 C) we have. obtained N-triethyl-borazane in an analy-
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tically pure with the corresponding value: r ..: ,, c of hydrogen (melting point -4 C).
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EXAMPLE III.-
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N -dimé thy'le-c: v: clohe2! = Y) .. e-bo.1'azJ; I; e (boJ '}. Ne: -dimt? ThY.9È-exxl.a.min)
In a 300 cm3 autoclave, a mixture of 34 g (0.345 mol) of triethyl boron and 44 g (0.345 mol) was reacted for 15 hours at 190-200 C with hydrogen at 300 atm. of dimethylecyclohexylamine. The pressure has thus fallen to a constant value (80 atmospheres at room temperature). After blowing off 32 g of ethane and excess hydrogen, the autoclave contained a colorless, well-crystallized compound. In its so-called raw form. the product already gives, by decomposition with dilute sulfuric acid, a hydride-hydrogen content equal to approximately 95% of the theoretical value.
After recritallization of hexane or cyclohexa.ne, the, N-dimethylcyclohexylborazane was obtained in a perfectly pure state (crystals of beautiful conformation) with a melting point of 49 C. The yield is approximately 95% of the theoretical value.
EXAMPLE IV.-
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N -dimé thYl-1Jhénille - = - bor¯zane (gg> .ine-dimé t! 1.YJ.aTh ..
It was heated to 190 C under 300 atm. of hydrogen, the addition compound of 38 g (0.388 mole) of boron triethyl and 47 g (0.388 mole) of dimethylaniline. After a reaction time of about fifteen hours, the pressure drop ceased. The ethane produced (34 g) was removed by blowing along with the excess hydrogen. The autoclave then contained 46 g of a yellow liquid. This liquid could be distilled off under reduced pressure. with partial decomposition. A colorless liquid was obtained, the hydride-hydrogen content of which corresponds to N-dimethyl-phenyl-borazane; the yield is between 70 and 80% of the theoretical value (melting point 35 C).
EXAMPLE V. -
In a 5-liter rotating iron autoclave, in which a vacuum was made, 834 gr (8.5 moles) of boron were aspirated.
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triethyl and 870 gr (8.6 moles) of triethylamine (successively or after premixing), hydrogen was compressed at 250 atmospheres, and heated to 220-240 C while rotating (the maximum pressure then being d 'approximately 360 atmospheres). After 2 to 3 hours the pressure dropped to about 250 atmospheres at 220 C. Hydrogen was again hot compressed to 40 atmospheres and the reaction was complete at 240 C. after two more hours.
After cooling and removing the gases by blowing (excess hydrogen, ethane), the N-triethyl-borazane was obtained in the form of a colorless liquid aui, in the vacuum of the water pump, after leaving a small head (triethylamine) boils at 100-101 C under a constant pressure of
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12 millimeters of mercury. Yield 960 g (98.3% of theoretical value); melting point = - 4 c.
EXAMPLE. VI.-
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H (n-C3Hr) 3 '' N (C2H 5) 2 (nC-lH9 + 3 2 Cvclohexa R. rf (C2H5) 2 (n C4-) + 3C3H8 A solution of 140 g (1 Mol) of boron-tri- n-propyl and 129 gr
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(7. mole) of diethyl-n-butylamine in 100 cc * m3 of cyclohexane was poured into a 750 cc autoclave under a nitrogen atmosphere.
After compression of hydrogen under 300 atm. it was stirred for five hours at a temperature of about 200 C, the pressure decreased
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thus quickly clouding. After cooling the produced propane was then blown off with the excess xyz-droeb removed. The solution of imd3, ethyl: n'hutyle'koxazane in cyclohexane was emptied out of the autoclave and, after removal of the solvent by distillation, a colorless residue was obtained, given by 140 g (quantitative yield) of borazane. liquid. The compound can be distilled under reduced pressure (boiling point at 14 mm Hg + 125 C, melting point - 32-32 C).
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EXAMPLE VIi.
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B (C6HS) 3 + N (n-C4) 3 + 3H z ... Fn.'ene "H 3 BN (nC. H j 9 3 - 3C6H6 In an autoclave of 750 bzz 3 r: 1 '" place under nitrogen atmosphere, a solution of 121 g (0.5 ': of boron tri9henyl in 250 cm3 of benzene. 93 g' .Oj.5 mol) are added this tri-n-butylamine and 1-hydi was compressed, .; ie to 200 atmospheres. Then it was heated to about 200 ° C and the pressure then dropped in 4-5 hours to a constant value (about 30 atmospheres at room temperature). After cooling and blowing off of the excess hydrogem, we could empty the solution
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benzene of the N-tri-n-butyl-bnrazane formed.
After distinction of benzene (at the end under reduced pressure), a colorless liquid distillable under high vacuum was obtained; the yield is
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approximately quantitative {'O (,. Lr "boils under 30' * '' rmm of Hg: + 87 C).
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]; X] l # LE-Y.I1.I ..:,
In a 5-liter autoclave fitted with a stirring device, a mixture of 1.4 kg (10.0 moles) of tri-n-propyl boron and 1.1 kg ( about 11.0 moles) of triethylamine. To the autoclave was connected, via a pressure reducer, a hydrogen cylinder in such a way that, during the. reaction, it has always been necessary to maintain a hydrogen pressure of about 20 atmospheres.
Did we react? for about 48 hours, taking from time to time by a pressurized cooler, the propane formed. 1.1 kg of N-triethyl-borazane (yield about 95-96% of theoretical value) was obtained which could be purified by subsequent distillation (boiling point at 12 mm Hg 100/1 C).