BE545569A - - Google Patents

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Description

       

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   On a déjà proposé de préparer des dispersions stables à partir de résines de xylénol et de formaldéhyde et à partir de solutions a- queuses d'alcool polyvinylique; on emploie ces dispersions, par exem- ple, en mélange avec des matières de charge appropriées et des durcis- sants, pour la protection de surfaces et comme couches intermédiaires isolantes. Une telle dispersion offre, entre autres, l'avantage que l'alcool polyvinylique, qui joue le double rôle de colloïde protec- teur et d'émulsifiant,devient pratiquement insoluble dans l'eau après 

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 le durcissement, en particulier à une température de 60  ou plus, à l'encontre des émulsifiants savonneux qui confèrent toujours aux pel-   licules   qui les contiennent une sensibilité particulière à l'action   de-l'eau.   



   Ces couches, composées de dispersions contenant de l'alcool polyvinylique et une matière de charge,. offrent l'inconvénient de ne présenter qu'une résistance mécanique très faible par suite du peu de résistance à la pression des résines de xylénol utilisées. L'emploi de ces dispersions comme liants est, par suite, restreint à certains domaines d'application et elles ne conviennent pas, par exemple, pour les revêtements de sols. 



   On sait aussi que les résines de phénol et de formaldéhyde et les résines d'alcool furfurylique possèdent,après le durcissement, de bonnes propriétés mécaniques, en particulier une bonne résistance à la pression; d'un autre côté, on sait que l'on ne peut préparer une dispersion stable, à partir de produits commerciaux d'un degré de condensation approprié, qu'avec l'emploi d'alcool polyvinylique en présence de savons. 



   Or, la demanderesse a trouvé que l'on pouvait préparer des dispersions aqueuses stables de résines artificielles aptes à durcir, à partir de résines de phénol (par exemple de phénol ordinaire ou de crésol) et d'aldéhyde et/ou d'époxyde   et/ou   d'alcool furfurylique à l'état A, résines qui, telles quelles,ne peuvent pas être dispersées dans des solutions aqueuses d'alcool polyvinylique ; il suffit pour cela de les ajouter, avant, pendant ou après leur préparation, à des résines de xylénol et'd'aldéhyde à   l'état   A et/ou à leurs composantes initiales (c'est-à-dire du xylénol et au moins une aldéhyde) et à de l'alcool polyvinylique de n'importe quelle longueur de chaîne, et de dispersa* le mélange ainsi obtenu dans un milieu aqueux. 



   On peut. ajouter l'alcool polyvinylique en quantité allant, par exemple,   jusqu'à   30%, de préférence 1 à 10%, par rapport à l'ensemble de la résine de xylénol et de la résine qui, telle quelle, n'est pas 

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 dispersable dans de l'alcool   polyvinylique     aqueux,   Au lieu   c@@ l'al-   cool polyvinylique ou en supplément, on peut également se servir de ses dérivés solubles dans   l'eau,   par exemple d'acétal   polyvinylique   partiellement hydrolyse ou d'acétate polyvinylique   partiellement   sapo-   nifié.   En outre, on peut utiliser   l'alcool   polyvinylique sous   la   for- me des acétals correspondants porteurs de groupes   sulfoniques,

     par exemple le produit de la réaction d'alcool polyvinylique et d'acide   butyraldéhyde-sulfonique,   ou des sels correspondants de   sodium   ou d'ammonium. 



   Selon le procédé objet de l'invention, il est donc.possible de polycondenser toutes les composantes initiales mentionnées ci-dessus, en présence   d'alcool   polyvinylique. 



   On peut, avec avantage, condenser les matières premières pour former des résines à l'état A, c'est-à-dire des résols durcissables, et disperser ensuite ces résols en présence d'une solution d'alcool polyvinylique 
Le résol de xylénol peut être présent dans une proportion pouvant varier entre des limites espacées, en l'espèce d'environ 90% à 10%, par rapport au total du résol de xylénol et de la résine qui, telle quelle, n'est pas dispersable dans une solution aqueuse d'alcool 'polyvinylique. Le résol de xylénol, fait surprenant, possède la pro- priété de faciliter ou de provoquer la dispersion des résines mention- nées ci-dessus en présence de ces composés polyvinyliques.

   Ainsi, il est devenu possible de préparer des résols de phénol ou de crésol et      d'aldéhyde, des résines d'alcool furfurylique ou des produits de con- densation à partir du dihydroxy-diphényl-diméthylméthane, de la résorcine, etc..., et de   l'épichlorhydrine   ou de mélanges de ces substances, qui se prêtent facilement au traitement ultérieur et. of- frent une série d'autres propriétés avantageuses. 



   Comme composante   aldéhydique,on   peut utiliser, en particulier, de la formaldéhyde, aussi bien pour les résols de xylénol et   d'aldé-   hyde que pour les résols de phénol et les résols de crésol et d'aldé-   hyde.. On   peut néanmoins employer toute autre aldéhyde que l'on utili- 

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 se couramment, telle que   l'acétaldéhyde   ou la   butyraldéhyde   
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 Les dispersions préparées selon le procédé- de avnvenon r-oi- sèdent, après durcissement,  des. r,.opr-i.été- de dure-té. aussi,. bonn'Q,- ce-1- de-e r'éé-s d.e phéncli- et, d'aldéhyde et;/ou d t>époxyde et/ou d'%1 coo-1 furfurylique-, qui- ne sont pratiquement pas affectées pair la pré- sence des résines de xylenol et d'aldéhyde. 



   Si   l'on   ne cherche pas à préparer, à partir de l'émulsion, une pellicule de coloration claire,.il est avantageux d'ajouter ré- sols au moins un solvant qui n'est pas appelé à s'évaporer lors du durcissement mais qui prend part à l'édification du produit. Comme solvants de ce genre,, on mentionnera, par exemple, l'alcool furfuryli- que, le furfural, l'aldol et les produits de réaction   d'acétaldéhyde   et de formaldéhyde dans la mesure où ils sont liquides. Lorsqu'on uti- lise ces solvants actifs, il est possible d'employer des résols à haut degré de condensation. 



   Les couches qui ont été préparées à partir de ces dispersions et, le cas échéant, de matières de charge, possèdent une série de pro- priétés intéressantes après le durcissement, par exemple une bonne ré- sistance à la pression, d'au moins   il-00   kg/cm , déterminée avec des échantillons cylindriques ayant un diamètre et une hauteur de 25 mm chacun. Des échantillons que l'on a préparés à partir de dispersions de résines pures de xylénol ont une résistance à la pression de 60 à 100   kg/cm .   En outre, 'les couches préparées avec les dispersions obte- nues selon l'invention ont une bonne résistance à l'action des acides et des alcalis et, également, une bonne imperméabilité. 



   A côté de   'cela,.il   est possible de mélanger des résines aptes à être durcies sous l'action d'alcalis, par exemple les produits   de'   réaction d'épichlorhydrine et de   dihydroxy-diphényl-diméthyl-méthane,   de   résorcine,etc...   (généralement connues comme résines d'époxyde ou   d'éthoxyline)   avec les résols de xylénol, et de disperser ces Mélanges à l'aide d'une solution d'alcool polyvinylique ou d'une solution des dérivés correspondants, mentionnés plus haut. 



   On peut préparer les dispersions faisant l'objet de l'invention 

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 par exemple, en mélangeant une solution aqueuse d'alcool polyvinylique avec une solution des résols dans des solvants organiques solubles dans l'eau, de préférence, des solvants qui bouent à une   température   inférieure à 100 , Comme solvants de ce genre,on citera, par exemple, le méthanol, l'éthanol, l'acétone, l'acétate de méthyle,   ltisopropa-   nol, l'acétate d'éthyle, le butanol et les mélanges des divers solvants   @   
En outre on peut aussi, bien entendu, préparer les dispersions en opérant comme suit :

   les résols de phénol et/ou les résines de l'al- cool furfurylique et/ou les résines d'époxyde, le cas échéant en solu- tion dans un des solvants actifs mentionnés plus haut, tels que l'al- cool furfurylique ou le furfural, sont ajoutés.-, avec agitation, à une, dispersion préparée à partir d'un résol liquide de xylénol et d'aldé- hyde ou d'une solution correspondante à laquelle on a ajouté, en agi- tant, de l'alcool polyvinylique ou les dérivés solubles dans l'eau correspondants, par exemple, sous forme d'une solution aqueuse à 5%, après quoi le mélange ainsi obtenu est traité, avec agitation énergi- que, par exemple à l'aide d'un agitateur mécanique (agitateur rapide d' au moins 1000 tours par minute),pour former une dispersion homogène et stable. 



   On peut ajouter aux dispersions faisant l'objet de la présente invention des matières de charge inertes, de nature organique ou miné- rale, avant la poursuite du traitement. Les quantités maxima des ma- tières de charge que l'on peut ainsi ajouter peuvent être déterminées par un simple essai. Comme matières de charge, on utilisera, par exem- ple, du silicium, du carbure de silicium et diverses sortes de gra- phite, telles que le graphite naturel, du coke finement pulvérulent ou d'autres sortes de graphite artificiel. Comme autres matières de charge inertes,entrent en ligne de compte, par exemple, la silice, le cas échéant sous forme de quartz, le bioxyde de titane et le sul- fate de baryum.

   On peut également se servir avec avantage de matières de charge organiques inertes qui ont déjà été durcies, par exemple :'des résines de condensation de phénol et d'aldéhyde, de chlorure de 

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 polyvinyle, du poly-tétrafluoro-éthylène , cu po-y-trifluoro-chloro- éthylène:, du rolv-isobutylcne ou du polyéthylène. Par ailleurs, il est possible d'ajouter aux dispersions des acétals polyvinyliques qui 
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 contiennent encore 30 à 90,. d'hydroxyles libres, par exemple 30,. de ces acétals par rapport au total des résols. Corrige acétals, on peut employer, par exemple,ceux de la   butyraldéhyde ,   de la   propionaldéhy-   
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 de, de la valéraldéhYde ou de l'acétaldéhyde. 



   A côté de cela, on peut aussi ajouter aux dispersions, en pour- suivant le traitement, des durcissants à réaction acide, tels que 
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 les acides n-a pht alêne -1. 5 -di suif oni que et pc.r&-toluène-sulfonique, le sulfochlorure de ' -naphtalène ou le sulfechlorure de 'D cra-toluû- ne; toutefois, on peut se servir aussi d'autres durcissants à réac- tion acide, tels que l'acide   trichloracétique,   l'anhydride   maléique,   l'acide chlorhydrique, l'acide phosphorique ou l'acide sulfurique. 



   Lors de la préparation des dispersions faisant   l'objet   de l'in   vetion,   on peut ajouter des   chlorhydrines,   telles que le 1.3-dichlo- 
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 ro-propanol, le monochloro-propanol, la dichlorhydrine de 1 u É ;Twéß i- ne (1.2-dichloro-propanol;, celle du glycol, lf épichlorhydrins ou le dichloro-tertio-isobutanol. 



   Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. Il faut souligner qu'au moyen de couches faci- les à appliquer, il est possible, selon l'invention, de protéger de grandes surfaces, telles que des planchers, des conduits d'eaux per- dues, des fosses, contre l'attaque d'agents chimiques, tels que les acides, les lessives et les solvants, et contre les actions mécani- ques. 



   EXEMPLE 1:   @     On   mélange 100   grasses   d'une solution à 75% d'un résol de xylé-- nol et de formaldéhyde dans du méthanol et 50 grammes d'un résol de phénol et de   fomaldéhyde   dans du méthanol et on ajoute le mélange ainsi obtenu, en agitant rapidement, (environ   1000 à   2000 tours par 
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 minute ), à 100 parties en p o zc s d'une solution aqueuse à 5 d'alcool polyvinylique. On obtient une émulsion stable, blanc-jaune, que l'on 

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 peut   emmagasiner   pendant au moins 1 an. 



   Si, en vue d'un essai de résistance à la pression, on prépare des échantillons, par exemple des cylindres ayant un diamètre et une hauteur de   25   mm chacun, à partir de cette émulsion et de graphite artificiel ou de poudre de quartz ou d'une autre   uatière   de charge inerte d'une granulométrie appropriée, et d'une petite quantité d'un acide minéral dilué qui suffit pour durcir ce mélange au cours de 24 heures, les échantillons que l'on fait durcir à   @0    ont une résistance à la pression de 360 à 380   kg/cm2.   



    EXEMPLE   2: 
On mélange 100 grammes d'une solution à 75% d'un résol de xy- lénol et de formaldéhyde dans du méthanol et   50   grammes d'une résine d'alcool furfurylique et on ajoute le mélange obtenu, en agitant rapi-   dement   (environ 1000 à   2000   tours par minute) à 100 parties en poids d'une solution aqueuse à 5% d'alcool polyvinylique. On obtient une émulsion stable que l'on peut emmagasiner- pendant au moins 1 an. Des- échantillons d'essai, préparés comme il est décrit dans l'exemple 1, ont une bonne résistance à l'action des lessives, des acides et des solvants. 



    EXEMPLE 3:   
On mélange 25 grammes d'une solution à 75%   d'un résol   de xylé- nol et de formaldéhyde' dans du méthanol avec 55 grammes d'une solution d'une résine de phénol,et de formaldéhyde (solution méthanolique à environ 95%) et 20 grammes d'alcool furfurylique, et on ajoute le tout, en agitant rapidement, (environ 1000 à 2000 tours par minute), à 43 parties en poids d'une solution aqueuse à 5% d'alcool polyvinyli- que. On obtient une émulsion stable que l'on peut emmagasiner pendant au moins 1 an. 



   Des échantillons d'essai, préparés de la manière décrite dans l'exemple 1, ont une résistance   à 'la   pression de 450   kg/cm     ';et   une bonne résistance à l'action de lessives, d'acides et de solvants. 



    EXEMPLE   4: 
On mélange 50 grammes d'une solution à 75% d'un résol de xylé- 

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 nol dans du méthanol avec 50 grandes d'un produit de   condensat¯¯...   en- core liquide obtenu à partir d'épichlorhydrine et dihydroxy-diphényl- diméthyl-méthane et on ajoute le mélange obtenu, en agitant rapide- ment (environ 1000 à 2000 tours par   minutera   43 grammes d'une solu- tion à 5% d'alcool polyvinylique. On obtient une émulsion aqueuse sta- ble, que l'on peut durcir dans un milieu alcalin ou acide. 



  EXEMPLE 5 : 
On mélange 60 grammes d'une solution à 75%   d'un résol   de xylé- nol et de formaldéhyde dans du méthanol avec 24 grammes d'un résol de crésol, 6 grammes d'un acétal polyvinylique contenant environ 35% d'hydroxyles libres et 10 grammes de méthanol. On ajoute le mélange ainsi obtenu à 45 grammes d'une solution aqueuse à 5% d'alcool poly- vinylique et on l'homogénéise avec un agitateur à grande vitesse (1000 à 2000 tours par minute). On obtient une dispersion aqueuse sta   b le .   



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   It has already been proposed to prepare stable dispersions from xylenol and formaldehyde resins and from aqueous solutions of polyvinyl alcohol; These dispersions are used, for example, in admixture with suitable fillers and hardeners, for surface protection and as insulating intermediate layers. Such a dispersion offers, among other things, the advantage that polyvinyl alcohol, which plays the double role of protective colloid and emulsifier, becomes practically insoluble in water after

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 hardening, particularly at a temperature of 60 or higher, against soapy emulsifiers which always give the films which contain them a particular sensitivity to the action of water.



   These layers, composed of dispersions containing polyvinyl alcohol and a filler ,. offer the drawback of exhibiting only very low mechanical strength due to the low pressure resistance of the xylenol resins used. The use of these dispersions as binders is therefore restricted to certain fields of application and they are not suitable, for example, for floor coverings.



   It is also known that phenol and formaldehyde resins and furfuryl alcohol resins have, after curing, good mechanical properties, in particular good resistance to pressure; on the other hand, it is known that a stable dispersion can only be prepared from commercial products of an appropriate degree of condensation with the use of polyvinyl alcohol in the presence of soaps.



   Now, the Applicant has found that it is possible to prepare stable aqueous dispersions of artificial resins capable of hardening, from phenol resins (for example of ordinary phenol or of cresol) and of aldehyde and / or epoxide and / or furfuryl alcohol in state A, resins which, as such, cannot be dispersed in aqueous solutions of polyvinyl alcohol; it suffices to add them, before, during or after their preparation, to xylenol and aldehyde resins in state A and / or to their initial components (that is to say xylenol and minus one aldehyde) and polyvinyl alcohol of any chain length, and dispersed the resulting mixture in an aqueous medium.



   We can. add polyvinyl alcohol in an amount ranging, for example, up to 30%, preferably 1 to 10%, relative to the whole of the xylenol resin and the resin which, as such, is not

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 dispersible in aqueous polyvinyl alcohol. Instead of polyvinyl alcohol or in addition, its water soluble derivatives, for example partially hydrolyzed polyvinyl acetal or acetate, can also be used. partially saponified polyvinyl. In addition, polyvinyl alcohol can be used in the form of the corresponding acetals bearing sulfonic groups,

     for example the reaction product of polyvinyl alcohol and butyraldehyde-sulfonic acid, or the corresponding sodium or ammonium salts.



   According to the process which is the subject of the invention, it is therefore possible to polycondens all the initial components mentioned above, in the presence of polyvinyl alcohol.



   It is advantageously possible to condense the starting materials to form resins in state A, that is to say curable resols, and then to disperse these resols in the presence of a solution of polyvinyl alcohol.
The xylenol resole may be present in an amount which may vary between widely spaced limits, in this case about 90% to 10%, relative to the total of the xylenol resole and the resin which, as such, is not. not dispersible in aqueous solution of polyvinyl alcohol. Surprisingly, the xylenol resole possesses the property of facilitating or causing the dispersion of the above-mentioned resins in the presence of these polyvinyl compounds.

   Thus, it has become possible to prepare resols of phenol or cresol and aldehyde, resins of furfuryl alcohol or condensation products from dihydroxy-diphenyl-dimethylmethane, resorcin, etc. , and epichlorohydrin or mixtures of these substances, which lend themselves easily to further processing and. offer a number of other beneficial properties.



   As the aldehyde component, formaldehyde can be used, in particular, both for the xylenol and aldehyde resols as well as for the phenol resols and the cresol and aldehyde resols. use any other aldehyde that is used

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 is commonly, such as acetaldehyde or butyraldehyde
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 The dispersions prepared according to the process of avnvenon r-oi-, after curing,. r, .opr-i summer- of hardness. as well,. bonn'Q, - ce-1- de-e r'é-s of phencli- et, aldehyde and; / or dt> epoxide and / or% 1 coo-1 furfuryl-, which- are practically not affected by the presence of xylenol and aldehyde resins.



   If one does not seek to prepare a light colored film from the emulsion, it is advantageous to add at least one solvent which is not called upon to evaporate during curing. but who takes part in building the product. As such solvents, there may be mentioned, for example, furfuryl alcohol, furfural, aldol and the reaction products of acetaldehyde and formaldehyde as long as they are liquid. When using these active solvents, it is possible to employ resols with a high degree of condensation.



   The layers which have been prepared from these dispersions and optionally from fillers have a number of valuable properties after curing, for example good pressure resistance, of at least 11 -00 kg / cm, determined with cylindrical samples having a diameter and a height of 25 mm each. Samples which were prepared from dispersions of pure xylenol resins have a compressive strength of 60 to 100 kg / cm. In addition, the layers prepared with the dispersions obtained according to the invention have good resistance to the action of acids and alkalis and also good impermeability.



   Besides this, it is possible to mix resins capable of being hardened by the action of alkalis, for example the reaction products of epichlorohydrin and dihydroxy-diphenyl-dimethyl-methane, resorcinol, etc. ... (generally known as epoxy or ethoxylin resins) with xylenol resols, and to disperse these mixtures using a solution of polyvinyl alcohol or a solution of the corresponding derivatives, mentioned more high.



   The dispersions forming the subject of the invention can be prepared

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 for example, by mixing an aqueous solution of polyvinyl alcohol with a solution of the resols in organic solvents soluble in water, preferably solvents which boil at a temperature below 100. As such solvents, there will be mentioned: for example, methanol, ethanol, acetone, methyl acetate, isopropanol, ethyl acetate, butanol and mixtures of the various solvents.
In addition, it is of course also possible to prepare the dispersions by operating as follows:

   phenol resols and / or furfuryl alcohol resins and / or epoxy resins, optionally in solution in one of the active solvents mentioned above, such as furfuryl alcohol or furfuraldehyde are added with stirring to a dispersion prepared from a liquid resole of xylenol and aldehyde or a corresponding solution to which has been added, with stirring, polyvinyl alcohol or the corresponding water-soluble derivatives, for example, in the form of a 5% aqueous solution, after which the mixture thus obtained is treated, with vigorous stirring, for example with the aid of a mechanical stirrer (rapid stirrer of at least 1000 revolutions per minute), to form a homogeneous and stable dispersion.



   Inert fillers, of an organic or inorganic nature, may be added to the dispersions which are the subject of the present invention before further processing. The maximum amounts of filler material which can thus be added can be determined by a simple test. As fillers, for example, silicon, silicon carbide and various kinds of graphite, such as natural graphite, finely powdery coke or other kinds of artificial graphite, will be used. Other inert fillers that may be taken into account are, for example, silica, optionally in the form of quartz, titanium dioxide and barium sulphate.

   It is also possible to use with advantage inert organic fillers which have already been cured, for example: condensation resins of phenol and aldehyde, chloride of

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 polyvinyl, poly-tetrafluoro-ethylene, cu-po-y-trifluoro-chloro-ethylene :, rolv-isobutylene or polyethylene. Furthermore, it is possible to add polyvinyl acetals to the dispersions which
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 still contain 30 to 90 ,. of free hydroxyls, for example 30 ,. of these acetals relative to the total resols. Corrects acetals, we can use, for example, those of butyraldehyde, propionaldehyde
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 de, valeraldehyde or acetaldehyde.



   Besides this, it is also possible to add to the dispersions, by continuing the treatment, hardeners with an acid reaction, such as
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 n-a pht alene -1 acids. 5 -di tallow oni and pc.r -toluene-sulfonic, '-naphthalene sulfochloride or' D cra-toluun sulfechloride; however, other acid-reactive hardeners can also be used, such as trichloroacetic acid, maleic anhydride, hydrochloric acid, phosphoric acid or sulfuric acid.



   In preparing the dispersions which are the subject of the invention, hydrochlorides, such as 1,3-dichlo-
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 ro-propanol, monochloro-propanol, 1 u E dichlorohydrin; Twéß i- ne (1.2-dichloro-propanol ;, that of glycol, lf epichlorhydrins or dichloro-tertio-isobutanol.



   The examples which follow illustrate the present invention without however limiting it. It should be emphasized that by means of easy-to-apply layers it is possible, according to the invention, to protect large surfaces, such as floors, waste water pipes, pits, against water. attack by chemical agents, such as acids, alkalis and solvents, and against mechanical actions.



   EXAMPLE 1: 100 fatty acids of a 75% solution of a resol of xylenol and of formaldehyde in methanol and 50 grams of a resol of phenol and of formaldehyde in methanol are mixed and the mixture is added. thus obtained, stirring rapidly, (about 1000 to 2000 revolutions per
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 minute), to 100 parts by weight of an aqueous solution of 5 polyvinyl alcohol. A stable, white-yellow emulsion is obtained which is

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 can store for at least 1 year.



   If, for the purpose of a pressure resistance test, samples, for example cylinders having a diameter and a height of 25 mm each, are prepared from this emulsion and artificial graphite or quartz powder or A further inert filler material of a suitable particle size, and a small amount of a dilute mineral acid sufficient to cure this mixture within 24 hours, the samples which are cured to 0 have a pressure resistance from 360 to 380 kg / cm2.



    EXAMPLE 2:
100 grams of a 75% solution of a resole of xylenol and formaldehyde in methanol and 50 grams of a resin of furfuryl alcohol are mixed and the resulting mixture is added, with rapid stirring (approx. 1000 to 2000 revolutions per minute) to 100 parts by weight of a 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol. A stable emulsion is obtained which can be stored for at least 1 year. Test samples, prepared as described in Example 1, have good resistance to the action of alkalis, acids and solvents.



    EXAMPLE 3:
25 grams of a 75% solution of a resole of xylene and formaldehyde in methanol are mixed with 55 grams of a solution of a resin of phenol, and formaldehyde (about 95% methanolic solution. ) and 20 grams of furfuryl alcohol, and the whole is added, with rapid stirring (about 1000 to 2000 revolutions per minute), to 43 parts by weight of a 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol. A stable emulsion is obtained which can be stored for at least 1 year.



   Test samples, prepared as described in Example 1, have a compressive strength of 450 kg / cm 2 and good resistance to the action of lye, acids and solvents.



    EXAMPLE 4:
50 grams of a 75% solution of a xyl resole are mixed.

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 nol in methanol with 50 large of a condensate product ¯ ... still liquid obtained from epichlorohydrin and dihydroxy-diphenyl-dimethyl-methane and the resulting mixture is added, stirring rapidly (approx. 1000 to 2000 revolutions per minute 43 grams of a 5% polyvinyl alcohol solution gives a stable aqueous emulsion which can be hardened in an alkaline or acidic medium.



  EXAMPLE 5:
60 grams of a 75% solution of a xylene formaldehyde resole in methanol are mixed with 24 grams of a cresol resole, 6 grams of a polyvinyl acetal containing about 35% free hydroxyls. and 10 grams of methanol. The mixture thus obtained is added to 45 grams of a 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol and is homogenized with a high speed stirrer (1000 to 2000 revolutions per minute). A sta b le aqueous dispersion is obtained.


    

Claims (1)

R E S U M E La présente invention comprend notamment: 1 ) Des dispersions aqueuses stables de résines artificielles aptes à durcir, qui se composent d'une dispersion obtenue à partir de résols de phénol et d'aldéhyde et/ou d'époxyde et/ou d'alcool furfu- rylique, de xylénol et d'aldéhyde et/ou de mélanges de xylénol conte- nant,dans un milieu aqueux,au moins une aldéhyde et de l'alcool poly- vinylique et/ou des dérivés correspondants solubles dans l'eau, résds qui, tels quels, ne sont pas dispersables dans une solution aqueuse d'alcool polyvinylique.. ABSTRACT The present invention comprises in particular: 1) Stable aqueous dispersions of artificial resins capable of hardening, which consist of a dispersion obtained from resols of phenol and aldehyde and / or epoxide and / or furfuryl alcohol, xylenol and aldehyde and / or xylenol mixtures containing, in an aqueous medium, at least one aldehyde and polyvinyl alcohol and / or corresponding water-soluble derivatives, which residues, as such, do not are not dispersible in an aqueous solution of polyvinyl alcohol. 2 ) Des variétés des dispersions spécifiées sous 1 présentant les particularités suivantes,prises séparément ou selon les diverses combinaisons possibles : a) les résols de phénol et d'aldéhyde et/ou d'époxyde et/ou d'alcool furfurvlique figurent dans une proportion comprise entre 1:9 et 9 :1 rapport aux résols de xylénol et d'aldéhyde et/ou par rapport aux composantes initiales de ces composés; <Desc/Clms Page number 9> b) la composante aldéhydique des résols est de la formaldéhy- de;, c) les dispersions contiennent au moins un solvant que l'on fait réagir, en présence de substances ayant un effet catalytique et/ ou par l'action de la chaleur, avec au moins un des résols et/ou avec les mélanges obtenus à partir de xylénol et au moins une aldéhyde; 2) Varieties of the dispersions specified under 1 having the following peculiarities, taken separately or in the various possible combinations: a) the resols of phenol and aldehyde and / or epoxide and / or furfuryl alcohol appear in a proportion between 1: 9 and 9: 1 relative to the resols of xylenol and aldehyde and / or relative to the initial components of these compounds; <Desc / Clms Page number 9> b) the aldehyde component of the resols is formaldehyde; c) the dispersions contain at least one solvent which is reacted in the presence of substances having a catalytic effect and / or by the action of heat, with at least one of the resols and / or with the mixtures obtained from xylenol and at least one aldehyde; d) le solvant est de l'alcool furfurylique et/ou du fufural; e) elles contiennent de l'acétal polyvinylique, de préférence du butyral polyvinylique contenant de 30 à 90 d'hydroxyles libres ; f) l'alcool polyvinylique figure à raison de 1 à 10% par rap- port à la somme des résols. d) the solvent is furfuryl alcohol and / or fufural; e) they contain polyvinyl acetal, preferably polyvinyl butyral containing from 30 to 90 free hydroxyls; f) Polyvinyl alcohol is included in an amount of 1 to 10% based on the sum of the resols. 3 )Les applications des dispersions spécifiées sous 1 et 2 dans l'industrie, en particulier pour la formation de revêtements, le cas échéant avec addition de matières de charge . 3) Applications of the dispersions specified under 1 and 2 in industry, in particular for the formation of coatings, where appropriate with the addition of fillers. 4 ) Un procédé de préparation des produits spécifiés sous 1 et 2 , suivant lequel on disperse, àl'aide d'alcool polyvinylique et/ou de dérivés correspondants solubles dans l'eau, des résols de phénol et d'aldéhyde et/ou d'époxyde et/ou des résols de résines d'al- cool furfurylique, dansun milieu aqueux pouvant être dilué avec an solvant, les résols, tels quels, n'étant @as dispersables dans de l'a- cool polyvinylique aqueux. 4) A process for the preparation of the products specified under 1 and 2, according to which, with the aid of polyvinyl alcohol and / or corresponding water-soluble derivatives, phenol and aldehyde resols and / or d are dispersed The epoxy and / or resols of furfuryl alcohol resins, in an aqueous medium which can be diluted with a solvent, the resols, as such, not being dispersible in aqueous polyvinyl alcohol. 5 ) Des modes d'exécution du procédé spécifié sous 4 , présen- tant les particularités suivantes, prises séparément ou s elon les di- verses combinaisons possibles: .a) comme diluant des mélanges de résines de condensation, on emploie au moins un solvant que l'on incorpore aux produits durcis . conjointement avec les résines de condensation qui se prêtent au dur- cissement et sous l'influence de catalyseurs et/ou de la chaleur; b) on ajoute aux dispersions des acétals polyvinyliques qui contiennent:30 à 90% d'hydroxyles libres ; c) la .-quantité d'alcool polyvinylique s'élève à 1 à 10% par rapport à la quantité totale des résols ; d) on utilise du résol de crésol et d'aldéhyde comme résol de <Desc/Clms Page number 10> EMI10.1 ....¯.4 ¯ .. 5) The embodiments of the process specified under 4, having the following features, taken separately or according to the various possible combinations: a) as diluent for mixtures of condensation resins, at least one solvent is used which is incorporated into the hardened products. together with condensation resins which lend themselves to curing and under the influence of catalysts and / or heat; b) polyvinyl acetals which contain: 30 to 90% free hydroxyls are added to the dispersions; c) the amount of polyvinyl alcohol amounts to 1 to 10% relative to the total amount of resols; d) resole of cresol and aldehyde is used as resol of <Desc / Clms Page number 10> EMI10.1 .... ¯.4 ¯ .. (f .2.6 Ll 'Yrde ; EMI10.2 e) le I::1...'! L2 aaueux cOi-.'(,ieI:'G un solvant. o:;"c;nLlu8 scluolo Û..'-:i:3 1 ti. et qui bout à une température inférieure à 10u . (f. 2.6 Ll 'Yrde; EMI10.2 e) the I :: 1 ... '! L2 aaueux cOi -. '(, IeI:' G a solvent. O:; "c; nLlu8 scluolo Û ..'-: i: 3 1 ti. And which boils at a temperature below 10u.
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