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Le brevet principal a pour objet des colorants disazoiques de valeur et leur procédé de préparation. Ce procédé consiste à diazoter des colorants amino-azoiques répondant à la formule générale 1, dans laquelle
R représente un reste benzénique ou naphtalénique possédant, en ortho par rapport au groupe azoïque, un substituant capable de former des oomplexes métallifères, x un atome d'hydrogène ou le groupe SO3H, l'un des symboles 7 le groupe CH3 et l'autre un groupe NH2, puis à les copuler avec des acides ami-
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nohydro$g-naphtalène-sulfoniques répondant à la formule générale 2, dans la- quelle le noyau naphtalénique peut porter un autre groupe SO3H,
Or, la demanderesse a trouvé que l'on obtenait aussi des colorants
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disazoiques de valeur et leurs complexes de métaux lourds en utilisant,
pour la préparation des composés diazolques, des colorants amino-azoïques de for- mule 1, dans laquelle x peut en outre représenter un atome de chlore et R désigne le reste d'un amino-benzène portant un groupe alcoyl-sulfonylique, cyolo-alooyl-
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sulfonylique, aralcoyi-sulfonylique ou aryl-sulfonylique (par exemple -502.
CH3, -S02.C6H11, -SO.CH2.C6H' ou -SO.C6C) et, en position ortho par rapport au groupe aminé, un substituant capable de former des complexes métallifères (par exemple -OH, OCH3 -COOH, -OCH.COOH), et/ou en choisissant comme composantes de copulation terminales des urées asymétriques répondant à la formule 3 dans laquelle
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R' désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alaoylique, cyclo- alcoylique, aralcoylique ou arylique,
R" un atome d'hydrogène ou un groupe alooylique et z un atome d' hydrogène ou de chlore ou le groupe SO3H,
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ou bien des composés des séries aliphatique ou hétérocyclique, capables de copulation du fait de la présence du groupement énolique -C(OH)- CE -, ou des composés oapables de copulation, appartenant à la série des hydro
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benzènes,
des hydroxy-naphtalènes et des acides hydroxy-naphtalènet-etilfoni- ques, exempts de groupes acylaminés et copulant en position ortho par rapport à l'hydroxyle.
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Les nouveaux colorants disazolques possèdent, à l'état non métal- lisé, la formule 4, dans laquelle
R représente un texte aromatique de la série du benzène ou du naphtalène, portant un substituant capable de former des complexes métallifères, en position ortho par rapport au groupe azoïque, z un atome d'hydrogène ou de chlore ou le groupe SO3H, l'un des symboles w désigne CH3, et l'autre symbole w désigne un radical lié au reste A par un groupe azoïque, à savoir :
- (a) lorsque R désigne le radical d'un amino-benzène qui porte,
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d'une part, un groupe alcoyl-sulfonylique, cyolo-alooyl-sulfonylique, aral- coyl-sulfonylique ou aryl-sulfonylique et d'autre part, un substituant situé en ortho par rapport au groupe aminé et se prêtant à la formation d'un complexe métallique (aa) un radical répondant à la formule 5 (dans laquelle z désigne un atome d'hydrogène ou de chlore ou le groupe SO3H), ou (ab) un radical répondant à la formule 3, ou (ao) le radical d'un composé appartenant à la série aliphatique
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ou à la série hétérooyolique et se prêtant à la copulation en raison de la
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présence d'un groupement énolique -C(OH) =CH-, ou (ad)
le radical d'un composé capable de copuler en position ortho par rapport au groupe hydroxylique et appartenant à la série des hydroxybenzènes, des hydroxy-naphtalènes et des acides hydroxy-naphtalène-sulfoni- ques dépourvus de groupes acylaminés, et - (b) lorsque R désigne le radical d'un amino-benzène qui est exempt de groupe alcoyl-sulfonylique, cyclo-alcoyl-sulfonylique, aralcoylsulfonylique ou aryl-sulfonylique et possède en ortho par rapport au groupe aminé un substituant se prêtant à la formation d'un complexe métallique (ba) un radical répondant à la formule 3, ou (bb) le radical d'un composé appartenant à la série aliphatique ou à la série hétérocyclique et capable de copuler en raison de la présence d'un groupe énolique -C(OH)=CH0, (bc)
le radical d'un composé capable de copuler en position ortho par rapport au groupe hydroxylique et appartenant à la série des hydroxy-benzènes, des hydroxy-naphtalènes et des acides hydroxy-naphtalène-sulfoniques dépourvus de groupes acylaminés.
A l'état non métallisé, les nouveaux colorants diszoìques teignent le coton et les fibres de cellulose régénérés en nuances oranges et rouges à violettes, que l'on rend solides au lavage et à la lumière par traitement à l'aide d'agents cédant des mataux, par exemple du cuivre. Dans la mesure où la solubilité le permet, on peut encore les transformer en substance, de façon connue, en complexes métallifères correspondants, principalement en complexes de cuivre ou de nickel, et l'on obtient ainsi des colorants directs très solides à la lumière qui teignent aussi les fibres en des nuances oranges et rouges à violettes, solides au lavage et à la lumière. Les nouveaux colorants diszaoìques possèdent une solubilité dans l'eau en partie très améliorée par rapport à celle des produits les plus comparables du brevet principal.
Leurs teintures se distinguent de celles des produits connus par une nuance plus pure et, en partie, par une meilleure solidité au lavage. On a la possibilité d'améliorer les propriétés de teinture de ces colorants en les utilisant sous forme de mélanges. C'est ainsi, par exemple, qu'un mélange de 60 parties du colorant disazoique décrit à l'exemple 28 donné ci-dessous et de 40 parties du colorant diszaoiques de l'exemple 30, se montre un peu supérieur, au point de vue tinctorial, à ces colorants pris séparément.
On met le procédé en oeuvre en copulant avec les composantes de copulation, de préférence en milieu faiblement alcalin., les colorants aminoazoïques diazotés avantageusement de façon indirecte.
Dans les exemples suivants les parties et les pourcentages sont en poids.
EXEMPLE 1.-
On dissout dans 1100 parties d'eau, en ajoutant 20 parties d'une solution à 30 % d'hydroxyde de sodium, 59 parties du sel monosodique du colorant amino-azoique que l'on obtient par copulation alcaline du 1-hydroxy- 2-amino-4-méthylsulfonyl-benzène diazoté avec l'acide 2-(31méthyl-4'-amino) -benzoylamino-5-hydroxy-naphtalène-7-sulfonique, On additionne la solution de 24 parties de solution à 30% d'azotite de sodium, on la refroidit à 5 à l'aide de glace puis on y verse rapidement, en agitant bien, 100 parties d'acide chlorhydrique à 30 %.
Après une agitation de 6 heures entre 10 et 15 , la diazotation est terminée; on réunit alors la suspension formée, en présence d'un excès de carbonate de sodium, avec une solution aqueuse de 39 parties de 2-benzoylamino-5-hydroxy-naphtalène-7-sulfontate de sodium.
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Le nouveau colorant disazoique se forme instantanément. On le précipite de la solution bouillante à l'aide de chlorure de sodium, puis on le sépare par filtration et on le sèche. Il constitue une poudre foncée qui se dissout dans l'eau et dans l'acide sulfurique concentré en donnant des solutions rouge et bleu. Il teint le coton et les fibres de cellulose régénérée, par le procédé de cuivrage ultérieur, en des nuances rouges possédant une bonne solidité à la lumière et au lavage.
EXEMPLE 2. -
Dans 3000 parties d'eau à 80 on dissout 97,2 parties du colorant disazoïque que l'on obtient, d'après les indications de l'exemple 1, par co-
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pulation du 1-hydroxy-2-amino-4-méthylsultonyl-benzène diazoté avec l'acide 2-(3'-méthyl-4'-amino)-benzoylamino-5-hydroxy-naphtalène-l.7-disulfonique , diazotation du colorant amino-mono-azoique et copulation avec l'acide 2-car- béthoxy-amino-5-hydroxy-naphtalène-7-sulfonique. On rend la solution alcaline en ajoutant 100 parties d'ammoniaque à 25% puis on y verse en 30 minutes, à 80 , une solution de 25 parties de sulfate de cuivre cristallisé dans 100 parties d'eau.
La formation du complexe de cuivre du colorant orho.or-
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thol-dîhydroxy-azoïque a lieu très rapidement. On le relargue, on le sépa- re par filtration et on le sèche. Il se dissout dans l'eau en donnant une solution rouge et il teint le coton et les fibres de cellulose régénérée en des nuances rouges tirant sur le bleu; les teintures possèdent une solidité parfaite à la lumière et une bonne solidité au lavage qui peut encore être améliorée par un traitement ultérieur à l'aide d'un composé complexe de cuivre éventuellement basique et à cation actif.
EMI3.3
On obtient un colorant disazo±que métallifère encore plus solide au lavage en utilisant 15,5 parties de sulfate de nickel au lieu de 25 parties de sulfate de cuivre, dans l'exemple ci-dessus, pour la métallisation
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du composé d.sazoque. EXEMPLE 3.-
EMI3.5
On délaie dans 300 parties d'eau le colorant amino-azolque que l'on obtient en copulant, en milieu rendu alcalin par du bicarbonate de sodium, 18,7 parties de 1-hydroxy-2-amino-4-méthyloultonyl-bonzènr diazoté avec 45,2 parties d'acide 2-(3'-méthyl-4'-amino)-benzoylamino-5-hydroxy- naphtalène-1.7-disulfonique. On ajoute à la suspension 7 parties d d'azotite de sodium puis on y verse à 8 , d'un trait en agitant bien, 30 parties d'acide chlorhydrique à 30% La diazotation est achevée au bout d'environ 2 heures.
On verse la suspension du diazoique obtenue, entre 10 et 15 ,
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dans une solution de 41,5 parties de 4t-aoétylamino-phénylamide de l'acide 5-hydroxy-7-sulfonaphtyl(2)-oarbamique et 40 parties de carbonate de sodium
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dans 500 parties d'eau. La formation du colorant disazolque a lieu très ra- pidement. Au bout de 2 heures, on relargue ce colorant et on le sépare par filtration.
Pour le transformer en complexe de cuivre, on le dissout à 80 dans 3000 parties d'eau, on refroidit ensuite la solution à 50-60 , on ajoute 200 parties d'ammoniaque à 25% puis on y verse à cette température, en 30 minutes, une solution de 25 parties de sulfate de cuivre cristallisé dans 500 parties d'eau. Dès que la présence d'un excès de sulfate de cuivre r:'est plus décelable dans un échantillon relargué, on précipite, au sein de la solution de métallisation, le complexe de cuivre du colorant disazoïque formé, en ajoutant 300 parties de chlorure de sodium, on le sépare par filtration
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et on le sèche sous vide à 900.
Le colorant disazolque cuprifère se dissout dans l'eau en donnant une teinte rouge et il teint le coton et les fibres de cellulose régénérée en des nuances rouges possédant une solidité parfaite à la lumière et une bonne solidité au lavage. On peut encore améliorer
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cette dernière par un traitement ultérieur des teintures à l'aide d'un com- plexe de cuivre, éventuellement basique, et à cation actif.
EXEMPLE 4. -
Pour préparer le complexe de nickel du colorant disazoique obtenu à l'exemple 3, on peut opérer de la même façon que pour le complexe de cuivre. On dissout le colorant dans 3000 parties d'eau à 80 , on additionne la solution, après refroidissement à 60 , de 200 parties d'ammoniaque à 25% puis on y verse, à cette température, une solution de 15,5 parties de sulfate de nickel dans 100 parties d'eau. Le complexe de nickel du colorant
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disazolque se forme très rapidement, ce que l'on peut reconnaître au virage de la solution du rouge-violet au rouge. L'addition de la solution de sul-
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fate de nickel achevée, on relargue le colorant disazo5:que nickélifère, on le sépare par filtration et on le sèche.
Il se dissout dans l'eau en donnant une teinte rouge et il teint le coton et les fibres de cellulose régénérée en des nuances rouges tirant sur le brun, qui possèdent une solidité parfaite à la lumière et une bonne solidité au lavage; cette dernière peut être encore améliorée par un traitement ultérieur de la teinture à l'aide d'un complexe de cuivre éventuellement basique et à cation actif.
EXEMPLE 5.-
On délaie dans 400 parties d'eau le colorant amino-azoïque que 1; on obtient en copulant, en milieu rendu alcalin par du carbonate de soude,
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18,9 parties de l'acide 1-hydroxy-2-amino-benzène 4-sulfonique diazoté avec 37,2 parties de l'acide 2-(3'-mé%hyl-4'-anino)-benzoylamino-5-hydroxy-naph- talène-7-sulfonique. On ajoute à la suspension 7 parties d'azotite de sodium et on la refroidit à 8 On ajoute alors à cette température 30 parties d'acide chlorhydrique concentré et on agite pendant 2 heures environ.
On verse la suspension du diazoïque obtenue, entre 5 et 10 dans une solution de 41,5
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parties de 4' acétrlaminô-pb.énylàdë dè ' l' deidé x 5=h,pdr-" 1 ( - -earbâmique et 40 parties de carbonate de:'sodium dans- 500 parties dteau.Là copulation a-1jeu très tapïdément-,a g bout de 8:heures;or3, porteZ±"asae a"70,-on relargue le colorant dtsamo!quep&8Sé en'solution avec 50 parties de chlorure de socliV4:goliele sépare pa¯ filtratio. et¯.on le sèche à 900 dans le vide. Il constitue une poudre brun-rouge qui se dissout dans l'eau en donnant une solution rouge et qui teint le coton et les fibres de cellulose régénérée en des nuances rouges pures ; celles-ci deviennent violet-rouge et solides au lavage et à la lumière par traitement à l'aide de sels de cuivre.
On peut également transformer, en substance, le colorant disazoi- que préparé selon l'exemple précédent, en un complexe métallifère, soluble dans l'eau, en particulier en un complexe de cuivre ou de nickel ; ceux-ci teignent les fibres de cellulose" en des nuances rouge-bleu très solides à la lumière.
EXEMPLE 6.-
On délaie dans 400 parties d'eau le colorant amino-azoique que l'on obtient en copulant, en milieu rendu alcalin par du carbonate de sou-
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de, 18,7 parties de 1-hydroxr-2-amino-4-méthrl-sulfonl-benzène diazoté avec 37,2 ttwties d'acide 2-(4'-amino-3'-méthyl)-benzoylamino-5-hydroxy- naphtalène-7-sulfonique. On ajoute à la suspension 7 parties d'azotite de sodium puis on la refroidit entre 6 et 8 On ajoute à cette température, en agitant, 30 parties d'acide chlorhydrique concentré et on poursuit l'a- gitation pendant 2 heures environ. On verse la suspension du diazoïque, entre 15 et 20 , dans une solution de 15 parties de 2-hydroxy-maphtalène, 6 parties d'hydroxyde de sodium et 30 parties de carbonate de soude dans 400 parties d'eau.
Le colorant disazoïque se forme très rapidement. On le relargue dans la solution chaude en ajoutant du chlorure de sodium, on le
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sépare par filtration et on le sèche à 90 dans le vide. Ce nouveau colo- rant est une poudre noire qui se dissout dans l'eau en donnant une solution rouge et qui teint le coton et les fibres de cellulose;' régénérée,par le procédé de cuivrage ultérieur, en des nuances rouges solides à la lumière.
EXEMPLE 7.-
On délaie dans 400 parties d'eau le colorant amino-azotque que l'on obtient en copulant, en milieu rendu alcalin par du carbonate de soude, 18,7 parties de 1-hydroxy-2-amino-4-méthyl-sulfonyl -benzène diazoté avec 37,2 parties d'acide 2-(4'-amino-3'-méthyl)-benzoylamino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique, puis on effectue la diazotation de la façon indiquée à l'exemple précédent. On verse la suspension du diazoïque, entre 15 et 200, dans une solution de 30,5 parties d'acide 1-hydroxy-naptalène-
3.8-disulfonique et 40 parties de carbonate de sodium dans 500 parties d' eau ; le colorant disazoique se forme rapidement. On le précipite au bout d' environ 2 heures de la solution chaude en ajoutant du ohlorure de sodium puis on le sépare par filtration.
On opère comme à l'exemple 3 pour la transformation en complexe de cuivre. Le colorant disazoique euprifèn se dissout dans l'eau en donnant une teinte rouge et il teint le coton et les fibres de cellulose:? régénérée en des nuances rouges possédant une solidité parfaite à la lumière et une bonne solidité au lavage. On peut encore améliorer beaucoup cette de - nière par un traitement ultérieur des teintures avec un complexe de ouivre éventuellement basique et à cation actif.
Le complexe de nickel du colorant disazofque préparé selon l'exem- ple 4 se dissout dans l'eau en donnant une solution rouge; il teint le coton et les fibres de cellulose régénérée en des nuances rouges possédant une bonne solidité à la lumière et au lavage. On peut encore améliorer beaucoup cette dernière par un traitement ultérieur des teintures avec un complexe de cuivre éventuellement basique et à cation acte.
Le tableau suivant groupe d'autres colorants disazoques pouvant être obtenus par le présent procédé. Ces colorants sont définis par les colorants amino-azoiques (colonne 2) et les composantes de copulation (colonne 3) servant à leur synthèse, ainsi que par la nuance de leur teinture (colonne 5). On les fixe sur la fibre par le procédé de ouivrage à un bain ou à deux bains ou bien, si leur solubilité dans l'eau le permet, on les utilise pour la teinture sous forme de leurs complexes de cuivre ou de nickel.
Les colorants disazofques désignas par A dans la colonne 4 sont ceux que 1' on cuivre sur la fibre; B désigne les colorants diszaoiques cuivrés en substance et C les composés complexes de nickel. Par raison de simplicité, l'a- cide 2-(4'-amino-3'-méthyl)-benzoylamino-5-hydroxy-naphtalène-7-sulfonique, généralement employé pour la synthèse des colorants amino-azoiques répondant à la formule 1, est désigné par AMBOS.
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<tb>
<tb>
Ex <SEP> (2) <SEP> (3) <SEP> (4) <SEP> (5)
<tb> N
<tb> 8 <SEP> Acide <SEP> 2-amino-benzène- <SEP> 4'-acétylamino-phényl- <SEP> A <SEP> rouge
<tb> 1-carboxylique <SEP> amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 5AMBOS <SEP> hydroxy-7-sulfonaphtyl
<tb> (2)-carbamique
<tb> 9 <SEP> d <SEP> Propylamide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> A <SEP> rouge
<tb>
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5-hydroxy7-sulfonaPh-
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<tb>
<tb> tyl <SEP> (2)-carbamique
<tb> 10 <SEP> d <SEP> Benzylamide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> A <SEP> rouge
<tb> 5-hydroxy-7-sulfonaphtyl <SEP> (2)-carbamique
<tb> 11 <SEP> Acide <SEP> 1-hydroxyl-2-ami- <SEP> 4'-benzoylamino-phényl- <SEP> C <SEP> rouge
<tb> no-benzène-4-sulfoni- <SEP> amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 5-hyque# <SEP> acide <SEP> 2-(3'- <SEP> droxy-7-sulfonaphtyl
<tb> méthyl-4'-amino)-ben- <SEP> (2)
-carbamique
<tb> zoylamino-5-hyàroxynaphtalène-1.7-disulfonique
<tb>
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12 l-hydroxy-2-amino-ben- Phénylamide de l'acide C rouge
EMI6.5
<tb>
<tb> zène-4-sulfamide <SEP> # <SEP> 5-hydroxy-7-sulfonaph-
<tb>
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acide 2-(3'-métHyl- tyl (2)-carbamique 4'-amino)-benzoylamino- 5-hydroy-naphtalène-
EMI6.7
<tb>
<tb> 1.7-disulfonique
<tb> 13 <SEP> l-hydroxy-2-amino-4- <SEP> 41-propionylamino-phé <SEP> A <SEP> rouge
<tb> éthylsulfonyl-benzène <SEP> nylamide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 5- <SEP> bleu
<tb> # <SEP> AMBOS <SEP> hydroxy-7-sulfonaphtyl
<tb> (2)-carbamique
<tb>
EMI6.8
14 l-hydrosy-2-amino-4- 41-acétylamina-phényl- A rouge méthylsulfonyl-'6enzène amide de l'acide -hy- bleu .-.
> acide 2-(4'mé- droxy-7-sulfonaphtyl
EMI6.9
<tb>
<tb> thyl <SEP> -3'-amino)-benzoyl- <SEP> (2)-carbamique
<tb> amino-5-hydroxy-naphta-
<tb>
EMI6.10
lëne-7-sulfonique
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<tb>
<tb> 15 <SEP> 1-hydroxy-2-amino-4- <SEP> 4'-acétylamino-phényl- <SEP> C <SEP> rouge
<tb> méthylsulfonyl-benzène <SEP> amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 5-hy-
<tb> #AMBOS <SEP> droxy-1.7-disulfonaphtyl <SEP> (2)-carbamique
<tb>
EMI6.12
16 d 4'-acétylamino-phênyl- A rouge
EMI6.13
<tb>
<tb> amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 8-hy- <SEP> bleu
<tb> droxy-6-sulfonaphtyl
<tb> (2)-oarbamique
<tb>
EMI6.14
17 Acide 1-hydroxy-2-ami- 41-phényl-phénylamicle A rouge no-benzène-4-sulfonique de l'acide 5-hydroxy- bleu 1NB0S 7-sulf onaphtyl ( 2 ) -car-
EMI6.15
<tb>
<tb> bamique
<tb>
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Ex '############# NIP (2) (3) (4) (5)
18 1-hydroxy2-amino-4- Méthylamide de l'acide A violette ohloro-benzëne####. 5-hydroxy-7-sulfonaAMBOS phtyl (2)-carbamique 19 acide lLamino-2-hydro- 4'-benzoylamino-phé- A violette
EMI7.2
<tb>
<tb> xy-naphtalène-4-sul- <SEP> nylamide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 5-
<tb>
EMI7.3
fonique -----p à&305 hydroxy-7-sulfonaphtyl (2)-carbamique 20 Acide 1-méthozy-2-ami- 4'-aoétylino-phényl- A rouge
EMI7.4
<tb>
<tb> no-benzène-4-sulfoni- <SEP> amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 5-hyque <SEP> AMBOS <SEP> droxy-7-suifonaphtyl
<tb> (2)-carbamique
<tb>
EMI7.5
21 Acide l-amino-'benzene- Cyclohexylamide de A écarlate 2-carboxyl3.que ".
l' acide 5-hydrogy-7-
EMI7.6
<tb>
<tb> Acide <SEP> 2-(3'-méthyl-4'- <SEP> sulfonaphtyl <SEP> (2)-caramino)-benzoylamino- <SEP> bamique
<tb> 5-hydroxy-naphtalène-
<tb> 1.7-disulfonique
<tb>
EMI7.7
22 1-hydroicy2-amino-ben- dO C rouge
EMI7.8
<tb>
<tb> zène-4-méthyl-sulfamide# <SEP> Acide <SEP> 2-(3'-
<tb>
EMI7.9
méthyl-4'-amino)-benz cylamino-5-hydroxy-
EMI7.10
<tb>
<tb> naphtalène-1.7-disulfonique
<tb>
EMI7.11
23 Acide 2-amino-benzène- 3'-sulfamido-phCn3rla- A rouge 1-carboxylîque mide de l'acide 5-hy-
EMI7.12
<tb>
<tb> AMBOS <SEP> droxy-7-sulfonaphtyl
<tb> (2)-oarbamique
<tb>
EMI7.13
24 1-hydroaçy-2-amino-q.- 3'-sulfo-phénylamide B bordeaux
EMI7.14
<tb>
<tb> méthylsulfonyl-benzène <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 5-hydroxy-
<tb>
EMI7.15
----p àN305 7-sulfonaphtyl (2)
carbamique 25 1-hydroxy-2-amino-4- Acide 2-oarbéthoxy- A rouge méthylsulfonyl-benzène amino-5-#1droxy-naph- rubis --. AY30S talène-7-sulfonique
EMI7.16
<tb>
<tb> 26 <SEP> d <SEP> Acide <SEP> 2-acétylamino- <SEP> A <SEP> rouge
<tb> 5-hydroxy-naphtalène- <SEP> rubis
<tb> 7-sulfonique
<tb> 27 <SEP> d <SEP> Acide <SEP> 2-benzoylamino- <SEP> B <SEP> rouge
<tb> 5-hydroxy-naphtalène- <SEP> tirant
<tb>
EMI7.17
1.7-disulfonique sur le bleu
EMI7.18
<tb>
<tb> 28 <SEP> d <SEP> Acide <SEP> 2-phénylaoétyl- <SEP> A. <SEP> rouge
<tb> amino-5-hydroxy-naph-
<tb>
EMI7.19
talène-7-sulforzique 29 d Acide 1-ohloro-2-ben- A rouge tizoylamino-5-hydroa- rant sur naphtaléne-7-sulfoni- le bleu
EMI7.20
<tb>
<tb> que
<tb>
<Desc/Clms Page number 8>
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<tb>
<tb> Ex.
<tb>
N <SEP> (2) <SEP> (3) <SEP> (4) <SEP> (5)
<tb>
EMI8.2
30 1-hydroar-2-amino-°- Acide-2-(3'-métharl- A rouge méthlsulfanyl-benzène 4'-amino)-benzoylami- bleu ###0 no-5-hydro-naphtalène-7-sulfonique 31 1±hydroxy-2-amino-4- Acide 2-(4'-amino)- A rouge méthylsulfonyl-benzène benzoylamino-5-hydro- tirant ###AHBOS ± iha¯,chtalène-7-sul- sur le
EMI8.3
<tb>
<tb> fonique <SEP> bleu
<tb> 32 <SEP> d <SEP> Acide <SEP> 2-(3'-amino)- <SEP> A <SEP> rouge
<tb> benzoylamino-5-hydro- <SEP> tirant
<tb> xy-naphtalène-7-sul- <SEP> sur <SEP> le
<tb> fonique <SEP> bleu
<tb> 33 <SEP> l-hydroxy-2-amino-4- <SEP> Acide <SEP> 2-oarbéthoxy- <SEP> rouge
<tb> méthylsulfonyl-benzène <SEP> amino-5-hydroxy-naph- <SEP> tirant
<tb> acide <SEP> 2-(3'-mé- <SEP> talène-7-sulfonique <SEP> sur <SEP> le
<tb> thyl-4'-amino)
-benzoyl- <SEP> jaune
<tb> amino-5-hydroxy-naphta-
<tb>
EMI8.4
.7-disulfonique 34 do Acide 2-aoétylamino- B rouge ti- 5-hydroxy-naphtalêne- rant sur le
EMI8.5
<tb>
<tb> 7-sulfonique <SEP> jaune
<tb>
EMI8.6
35 d Acide 2-carbéthoxy- B rouge tiamino--5-hydrogy-naph- rant sur le
EMI8.7
<tb>
<tb> talène-1.7-disulfoni- <SEP> jaune
<tb> que
<tb> 36 <SEP> d <SEP> Acide <SEP> 2-aoétylamino- <SEP> B <SEP> rouge <SEP> ti-
<tb> 5-hydroxy-naphtalène- <SEP> rant <SEP> sur <SEP> le
<tb> 1.7-disulfonique <SEP> jaune
<tb> 37 <SEP> d <SEP> Acide <SEP> 2-phénylaoétyl- <SEP> B <SEP> rouge
<tb>
EMI8.8
amino-5-hydrocry-naphtalène-7-suifonique 38 dO Acide 1-ohloro-2- B rouge ticarbéthoicy-amino-5- rant sur
EMI8.9
<tb>
<tb> hydroxy-naphtalêne- <SEP> le <SEP> bleu
<tb> 7-sulfonique
<tb> 39 <SEP> d <SEP> Acide <SEP> 2-(4'-amino)
- <SEP> B <SEP> rouge
<tb> benzoylamino-5-hydro- <SEP> bleu
<tb>
EMI8.10
xy-naphtalène-7-suifonique 40 dO Acide 2-cinnamoylami- A rouge no-5-hydroxy-naphtalène--sulfo3.,ue 41 l-hydroxy-2-amino-4- Acide 2-carbéthoxy. A rouge éthylsuifonyl-benzène amino-5-hydroxy-na- -tirant ##. acide 1-chloro- phtalène-'j-su3.foxii- sur le bleu 2-(3'-méthyl-4'-amino)- que benzoy-lamino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfoni- que ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
<Desc/Clms Page number 9>
EMI9.1
.
NO (2) (3) (4) (5) 42 1-hydro-zy-2-amino-4- Acide 2-benzoylamino- A rouge méthylsulfonyl-benzêne 5-hydrox,p-naphtalène- #-. acide 1-ohloro-2- 1.7-disulfonique (3 -méthyl-4 -amino)¯ benzoylamino-5-hydrornaphtalène-7-sulfoni-
EMI9.2
<tb>
<tb> que
<tb>
EMI9.3
43 CI Acide 2-phénylacétyl- A' rouge tiamino-5--hydro naph- rant sur talène-7-sulfonique le 'bleu 44 d Acide 2-phénoxyacétyl- A rouge t3.-
EMI9.4
<tb>
<tb> amino-5-hydroxy-naph- <SEP> rant <SEP> sur
<tb>
EMI9.5
talène-7-sulfonique le bleu 45 do Acide 2-(3f-méthyl- A rouge 4'-amino)-'benzoylami- bleu
EMI9.6
<tb>
<tb> no-5-hydroxy-naphta-
<tb>
EMI9.7
1 è ne-7-sulf on:
i.que 46 1-hydroiry-2-amino-4- Acide 2-benzoylamino- A rouge ti-
EMI9.8
<tb>
<tb> méthylsulfonyl-benzè- <SEP> 5-hydroxy-naphtalène- <SEP> rant <SEP> sur
<tb>
EMI9.9
ne ## Acide 2-(4'- 7-oulfonique le bleu aéthyl-3'-amino)-benzoylamino-5-hydro-
EMI9.10
<tb>
<tb> naphtalène-7-sulfonique
<tb>
EMI9.11
47 do Acide 2-carbéthoxy- A rouge am3.no-5-hydroxy-naphtalène-7-sulfonîque 48 l-hydroxy-2-amino-4- Acide 2-acétylamino- A rouge ti- êthylsulfony7.-berzêne 5-hydroxy-naphtalène- rant sur ###.
AMBOS 7-sulfonique le bleu 49 l-hydroxy-2-amino-4- Acide 2-oarbéthoxy- A rouge ti-
EMI9.12
<tb>
<tb> (4'-méthyl)-phénylsul- <SEP> amino-5-hydroxy-na- <SEP> rant <SEP> sur
<tb>
EMI9.13
fonyl-benzène #. phtalère-7-sultonique le jaune acide 2-(3'-méthyl-4'-
EMI9.14
<tb>
<tb> amino) <SEP> -benzoylamino-
<tb>
EMI9.15
5-hydroxy-naph'talêne- 1. 7-dsi.lf onique 50 Acide 2-amino-5-mëthyl- Acide 2-benzoylamino- A rouge sulfonyl-benzène-1- 5-hydror-naphtalènecarboxylique 31 7-sulfonique 0S
EMI9.16
<tb>
<tb> 51 <SEP> Acide <SEP> 2-amino-4-méthyl- <SEP> Acide <SEP> 2-carbéthoxy- <SEP> A <SEP> rouge
<tb> sulfonyl-benzène-1-car- <SEP> amino-5-hydroxy-na-
<tb>
EMI9.17
boxylique###.
AMBOS phtalène-7-sulfonique 52 l-carboxyméthoxy-2-a- dO A rouge ino-4-méthylsulfonylbenzène AMBOS 53 1-hydroxy-2-amino-4- Diméthylamide de l'a- A rouge êthylsulfonyl-benzè- cide 5-hydroxy-7-sulne A1OS que fonaphtyl (2)-carbami-
<Desc/Clms Page number 10>
EMI10.1
NO (2) (3) (4) (5) 54 1-hydrozy-2-amino-°- Acicle 2-cinnamoylami- A rouge mêthylsulfonyl-'benzë- no-5-hydroxy-naphtane > AMBOS lène-1.7-disulfonique 55 1-hYdroi[Y2-aminO-4- Acide 2-crotonylami- B rouge
EMI10.2
<tb>
<tb> méthyl-sulfonyl-ben- <SEP> no-5-hydroxy-naphta-
<tb>
EMI10.3
zêne###> acide 2- lène-7-suifonique ( 3' -mé thrl-°' -amino)
-
EMI10.4
<tb>
<tb> benzoylamino-5-hydro-
<tb>
EMI10.5
ic-naphtalène-1.7di.f3u1fonique 56 do Acide 2-benzoylamino- A rouge
EMI10.6
<tb>
<tb> 5-hydroxy-naphtalène-
<tb> 7-sulfonique
<tb>
EMI10.7
57 l-carboxymêthoxy-2- 4'-acétylamino-phényl- A rouge amino-benzène -. amide de l'acide 5AMBOS hydrox-7-sulfonaph-
EMI10.8
<tb>
<tb> tyl <SEP> (2)-carbamique
<tb>
EMI10.9
58 Acide 3-amino-naPhta- d A rouge
EMI10.10
<tb>
<tb> lène-2-carboxylique <SEP> bleu
<tb>
EMI10.11
..
AMBOS
EMI10.12
<tb>
<tb> 59 <SEP> l-hydroxy-2-amino-4- <SEP> Acide <SEP> 2-carbéthoxy- <SEP> B <SEP> rouge
<tb>
EMI10.13
'benzyl-sulfoByl-'ben- 5-hydroxy-naphtalène- tirant sur zone¯¯> AMBOS 7..7-disulfonique le bleu 60 1-hydro3cy-2-amino-4- do B rouge oyclohexylsulfonyï- tirant sur benzène >A OS le bleu 61 Acide 1-hydroxy-2- 4'-phényl-phénrlami- A rouge amino-be.nzène-4-sul- de de l'acide 5-hydro- bleu tonique ## Acide xy-7-sulfonaphtyl (2)- 2-(°t-méthl-3'-amino) carbamique benzoy,lamino-5-hydroxy"naphtalène-7-aul-
EMI10.14
<tb>
<tb> fonique
<tb>
EMI10.15
62 Acide 2-amino-benzè- Acide 2-oarbéthoxy- A rouge
EMI10.16
<tb>
<tb> ne-1-carboxylique <SEP> amino-5-hydroxy-na- <SEP> brun
<tb>
EMI10.17
.,-3.
Acide 2-(4'-mé- phtalêne-7-sùlfonique thyl-3 ' -amino ) -ben-
EMI10.18
<tb>
<tb> zoylamino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique
<tb>
EMI10.19
63 1-hydroxy-2-amino-4- Acide 2-carbéthoxy- A rouge éthyl-sulfonpl-ben- amino-8-hydroxy-na- tirant sur zène AMOS phtalène-6-sulfonique le bleu 64 Acide 2-amino-l-hydro- 2-hydroxy-naphtalëne A rouge -6-chloro-benzène- 4-sulforque AMBOS 65 2-amino-l-hydroxy- do A rouge
EMI10.20
<tb>
<tb> benzène-4-sulfamide
<tb>
EMI10.21
AOS
<Desc/Clms Page number 11>
EMI11.1
<tb>
<tb> Ex.
<tb>
N <SEP> (2) <SEP> (3) <SEP> (4) <SEP> (5)
<tb>
EMI11.2
66 Acide 2-amino-naphta- 2-hydroxy-naphtalène A rouge
EMI11.3
<tb>
<tb> lène-3-carboxylique
<tb> # <SEP> AMBOS
<tb> 67 <SEP> Acide <SEP> 1-amino-2- <SEP> d <SEP> A <SEP> violette
<tb> hydroxy-naphtalène-
<tb> 4-sulfonique
<tb> AMBOS
<tb> 68 <SEP> 2-amino-1-hydroxy- <SEP> Acide <SEP> 2-hydroxy <SEP> A <SEP> rouge
<tb>
EMI11.4
benzêne-4-méthyl maphtalène-6-sulfosulfamide > AMBOS nique
EMI11.5
<tb>
<tb> 69 <SEP> Acide <SEP> 1-amino-2- <SEP> d <SEP> A <SEP> violette
<tb> hydroxy-naphtalène-
<tb>
EMI11.6
4-sulfonique
EMI11.7
<tb>
<tb> AMBOS
<tb> 70 <SEP> 2-amino-1-hydroxy- <SEP> Acide <SEP> 1-hydroxy <SEP> A <SEP> rouge
<tb> benzène-4-sulfanili- <SEP> naphtalène-4-sulfode <SEP> # <SEP> AMBOS <SEP> nique
<tb> 71 <SEP> 2-amino-1-hydroxy- <SEP> Acide <SEP> 2-hydroxy- <SEP> B <SEP>
rouge
<tb> 4-méthyl-sulfonyl- <SEP> naphtalène-4-sulfobenzène# <SEP> Acide <SEP> nique
<tb> 2-(4'-amino-3'méthyl)-benzoylamino-
<tb> 5-hydroxy-naphtalène-
<tb> 1.7-disulfonique
<tb> 72 <SEP> 2-amino-1-hydroxy- <SEP> d <SEP> C <SEP> rouge
<tb> 4-méthylsulfonylbenzène <SEP> # <SEP> acide
<tb> 2-(4'-amino-3'-
<tb>
EMI11.8
mëthyl)
-benzoylapiino-
EMI11.9
<tb>
<tb> 5-hydroxy-naphtalène-
<tb> 1.7-disulfonique
<tb> 73 <SEP> 2-amino-1-hydroxy <SEP> Acide <SEP> 2-hydroxy- <SEP> B <SEP> rouge
<tb> 4-méthylsulfonyl- <SEP> naphtalène-3.6benzène <SEP> # <SEP> AMBOS <SEP> disulfonique
<tb> 74 <SEP> d <SEP> Acide <SEP> 2-hydroxy- <SEP> B <SEP> rouge
<tb> naphtalène-6.8dlsulfonique
<tb>
EMI11.10
75 dO 1-hydroxy-4-méthyl- A brun
EMI11.11
<tb>
<tb> benzène <SEP> rouge
<tb> 76 <SEP> Acide <SEP> 1-amino-2- <SEP> d <SEP> A <SEP> violet
<tb>
EMI11.12
hydrogy-naphtalène- brun
EMI11.13
<tb>
<tb> 4-sulfonique <SEP> #
<tb> AMBOS
<tb>
EMI11.14
77 2-amino-l-hydroxy- 1-hydroxy-2.4-dimé- A brun
EMI11.15
<tb>
<tb> 4-méthylsulfonyl- <SEP> thyl-benzène <SEP> rouge
<tb> benzène <SEP> # <SEP> AMBOS
<tb>
<Desc/Clms Page number 12>
EMI12.1
<tb>
<tb> EX,
<tb> N <SEP> (2)
<SEP> (3) <SEP> (4) <SEP> (5)
<tb>
EMI12.2
78 Acide 2-amino-1- 1-phényl-3-méthyl- A brun hydroxyenzène-4- 5-pyrazolone rouge sulfonique## AMBOS 79 Acide 2-amino-ben- 1-phényl-3-méthyl-5- A brun zène-1-carboxylique pyrazolone-3'- su.- orange b AMBOS famide 80 2-amino-l-hydroxy- 2-hydroxy-naphtalëne A rouge 4-mê-bhylsulfonyl-
EMI12.3
<tb>
<tb> benzèn# <SEP> Acide
<tb> 2-(3'-amino-4'méthyl)
-benzoylamino-5-hydroxy-naphta-
<tb>
EMI12.4
lène-7-sulf onique 81 2-amino-1-hydrogxy- Acétylacétamino- A rouge
EMI12.5
<tb>
<tb> 4-méthylsulfonyl- <SEP> benzène <SEP> orange
<tb> benzène <SEP> % <SEP> AMBOS
<tb> 82 <SEP> d <SEP> Acide <SEP> barbiturique <SEP> A <SEP> rouge
<tb> orange
<tb> 83 <SEP> Acide <SEP> 2-amino-ben- <SEP> d <SEP> A <SEP> orange
<tb> zène-1-carboxylique
<tb> # <SEP> $AMBOS
<tb>
EMI12.6
84 1-hydroxy-2-amino- 1-acétylamino-7-
EMI12.7
<tb>
<tb> 4-méthylsulfonyl- <SEP> hydroxy-naphtalène <SEP> A <SEP> rouge
<tb>
EMI12.8
benzène > AââBOS brun 85 do Acide l-(4'-hydroxy)- A orange phényl-3-méthyl-5pyrazolone-3 ' -''oarboxylique 86 1-hydroxy-2-amino- l-(4'-amino)
-phényl- A orange
EMI12.9
<tb>
<tb> 4-méthylsulfonyl-6- <SEP> 3-méthyl-5-pyrazolone
<tb>
EMI12.10
chloro-'benzêne.-# Acide 2-(3'-méthyl- 4 ' -amino ) -benz oyi-
EMI12.11
<tb>
<tb> amino-5-hydroxynaphtalène-1.7-disulfonique
<tb>
EMI12.12
87 1-hydro3W-2-amino- 1- ( -4'-(4"-acétyla- A orange
EMI12.13
<tb>
<tb> benzène-4-méthyl- <SEP> mino)-phényl) <SEP> -phényl <SEP> rouge
<tb> sulfamide <SEP> # <SEP> AMBOS <SEP> 3-méthyl-5-pyrazolone
<tb>
<Desc/Clms Page number 13>
EXEMPLE 88. -
Dans un bain de teinture constitué par une solution de 0,1 par- tie du colorant disazoïque pouvant être obtenu selon l'exemple 5, paragra- phe 1, et 300 parties d'eau exempte de chaux, à 50 on introduit 10 par- ties de coton préalablement mouillé.
On porte le bain en 30 minutes à l'ébullition et on maintient l'ébullition pendant 15 minutes. Au cours de la teinture on ajoute 3 à 4 parties de sulfate de sodium sous la forme d'une solution aqueuse concentrée. La teinture achévée, on laisse, dans le bain, la marchandise ainsi teinte se refroidir en 15 à 20 minutes jusqu'à 50 , on la rince puis on la traite par du sulfate de cuivre ou par un complexe de cuivre éventuellement basique et à cation actif.
On teint d'une façon semblable les fibres de cellulose régénérée.
On effectue également la teinture de la même manière avec les produits métallisés en substance, par exemple avec le colorant disazoïque cuprifère obtenu selon l'exemple 3, paragraphe 2 ; traitement ultérieur des teintures aux sels de cuivre, en particulier en combinaison avec des composés à cation actif, peut souvent, ici aussi, améliorer encore leurs propriétés.
<Desc / Clms Page number 1>
The main patent relates to valuable disazo dyes and their preparation process. This process consists of diazotizing amino-azo dyes of general formula 1, in which
R represents a benzene or naphthalene residue having, ortho with respect to the azo group, a substituent capable of forming metalliferous complexes, x a hydrogen atom or the SO3H group, one of the symbols 7 the CH3 group and the other an NH2 group, then to copulate them with amino acids
EMI1.1
nohydro $ g-naphthalenesulphonics corresponding to the general formula 2, in which the naphthalene ring may bear another SO3H group,
However, the applicant has found that dyes are also obtained
EMI1.2
valuable disazoics and their heavy metal complexes using,
for the preparation of diazole compounds, amino-azo dyes of formula 1, in which x may additionally represent a chlorine atom and R denotes the residue of an amino-benzene bearing an alkyl-sulfonyl, cyolo-alooyl group -
EMI1.3
sulfonyl, aralkyl-sulfonyl or aryl-sulfonyl (e.g. -502.
CH3, -S02.C6H11, -SO.CH2.C6H 'or -SO.C6C) and, in position ortho to the amino group, a substituent capable of forming metal complexes (for example -OH, OCH3 -COOH, - OCH.COOH), and / or by choosing as final coupling components asymmetric ureas corresponding to formula 3 in which
EMI1.4
R 'denotes a hydrogen atom or an alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl group,
R "a hydrogen atom or an alkyl group and z a hydrogen or chlorine atom or the SO3H group,
EMI1.5
or of compounds of the aliphatic or heterocyclic series, capable of coupling due to the presence of the enolic group -C (OH) - CE -, or of compounds capable of coupling, belonging to the series of hydro
EMI1.6
benzenes,
hydroxy-naphthalenes and hydroxy-naphthalenet-etilfonic acids, free of acylamine groups and coupling ortho to the hydroxyl.
EMI1.7
The new disazol dyes have, in an unmetalized state, the formula 4, in which
R represents an aromatic text of the benzene or naphthalene series, carrying a substituent capable of forming metal complexes, in the ortho position with respect to the azo group, z a hydrogen or chlorine atom or the SO3H group, one of the symbols w denotes CH3, and the other symbol w denotes a radical linked to the residue A by an azo group, namely:
- (a) when R denotes the radical of an amino-benzene which bears,
EMI1.8
on the one hand, an alkyl-sulphonyl, cyolo-alooyl-sulphonyl, aralkyl-sulphonyl or aryl-sulphonyl group and on the other hand, a substituent located ortho to the amine group and suitable for the formation of a metal complex (aa) a radical corresponding to formula 5 (in which z denotes a hydrogen or chlorine atom or the SO3H group), or (ab) a radical corresponding to formula 3, or (ao) the radical of a compound belonging to the aliphatic series
EMI1.9
or the heterooyolic series and suitable for copulation due to the
<Desc / Clms Page number 2>
presence of an enolic group -C (OH) = CH-, or (ad)
the radical of a compound capable of copulating in position ortho to the hydroxyl group and belonging to the series of hydroxybenzenes, hydroxy-naphthalenes and hydroxy-naphthalene-sulfonic acids devoid of acylamino groups, and - (b) when R denotes the radical of an amino-benzene which is free from an alkyl-sulfonyl, cyclo-alkyl-sulfonyl, aralkylsulfonyl or aryl-sulfonyl group and has, ortho to the amino group, a substituent suitable for the formation of a complex metallic (ba) a radical corresponding to formula 3, or (bb) the radical of a compound belonging to the aliphatic series or to the heterocyclic series and capable of copulating due to the presence of an enol group -C (OH ) = CH0, (bc)
the radical of a compound capable of copulating in position ortho with respect to the hydroxyl group and belonging to the series of hydroxy-benzenes, hydroxy-naphthalenes and hydroxy-naphthalenesulfonic acids devoid of acylamine groups.
In the unmetallized state, the new diszoic dyes dye cotton and regenerated cellulose fibers orange and red to purple shades, which are made solid in washing and light by treatment with release agents. materials, for example copper. Insofar as the solubility allows it, they can still be transformed into a substance, in a known manner, into corresponding metal complexes, mainly copper or nickel complexes, and one thus obtains direct dyes which are very light-fast. also dyes fibers orange and red to purple shades, which are strong in washing and light. The new diszaic dyes have in part greatly improved water solubility over that of the more comparable products of the main patent.
Their dyes differ from those of known products by a purer shade and, in part, by better wash fastness. It is possible to improve the dyeing properties of these dyes by using them in the form of mixtures. Thus, for example, a mixture of 60 parts of the disazo dye described in example 28 given below and 40 parts of the disazo dye of example 30, is shown to be slightly higher, at the point of dye view, to these dyes taken separately.
The process is carried out by coupling with the coupling components, preferably in a weakly alkaline medium, the diazotized aminoazo dyes, advantageously indirectly.
In the following examples the parts and percentages are by weight.
EXAMPLE 1.-
Is dissolved in 1100 parts of water, by adding 20 parts of a 30% solution of sodium hydroxide, 59 parts of the monosodium salt of the amino-azo dye which is obtained by alkaline coupling of 1-hydroxy-2 -amino-4-methylsulfonyl-benzene diazotized with 2- (31methyl-4'-amino) -benzoylamino-5-hydroxy-naphthalene-7-sulfonic acid, The solution of 24 parts of 30% solution is added to sodium azotite, cooled to 5 with ice and then quickly poured, with good stirring, 100 parts of 30% hydrochloric acid.
After stirring for 6 hours between 10 and 15, the diazotization is completed; the suspension formed is then combined, in the presence of an excess of sodium carbonate, with an aqueous solution of 39 parts of sodium 2-benzoylamino-5-hydroxy-naphthalene-7-sulfontate.
<Desc / Clms Page number 3>
The new disazo dye is formed instantly. It is precipitated from the boiling solution with sodium chloride, then it is separated by filtration and dried. It is a dark powder which dissolves in water and concentrated sulfuric acid to give red and blue solutions. It dyes cotton and regenerated cellulose fibers, by the subsequent copper plating process, in red shades with good fastness to light and washing.
EXAMPLE 2. -
In 3000 parts of water at 80 is dissolved 97.2 parts of the disazo dye which is obtained, according to the indications of Example 1, by co-
EMI3.1
pulation of diazotized 1-hydroxy-2-amino-4-methylsultonyl-benzene with 2- (3'-methyl-4'-amino) -benzoylamino-5-hydroxy-naphthalene-1,7-disulfonic acid, diazotization of amino-mono-azo dye and coupling with 2-car-bethoxy-amino-5-hydroxy-naphthalene-7-sulfonic acid. The solution is made alkaline by adding 100 parts of 25% ammonia and then pouring into it over 30 minutes, at 80, a solution of 25 parts of crystallized copper sulfate in 100 parts of water.
The formation of the copper complex of the orho.or- dye
EMI3.2
thol-dihydroxy-azo takes place very rapidly. It is released, separated by filtration and dried. It dissolves in water giving a red solution and it dyes the cotton and the regenerated cellulose fibers in shades of red tending to blue; the dyes have perfect lightfastness and good washfastness which can be further improved by subsequent treatment with an optionally basic copper complex compound with an active cation.
EMI3.3
An even stronger metalliferous disazo dye is obtained in washing by using 15.5 parts of nickel sulfate instead of 25 parts of copper sulfate, in the example above, for the metallization
EMI3.4
of the compound d.sazoque. EXAMPLE 3.-
EMI3.5
The amino-azole dye is stirred in 300 parts of water which is obtained by coupling, in a medium made alkaline with sodium bicarbonate, 18.7 parts of diazotized 1-hydroxy-2-amino-4-methyloultonyl-bonzènr with 45.2 parts of 2- (3'-methyl-4'-amino) -benzoylamino-5-hydroxy-naphthalene-1.7-disulfonic acid. 7 parts of sodium azotite are added to the suspension and then poured into it at 8, with good stirring, 30 parts of 30% hydrochloric acid. The diazotization is completed after about 2 hours.
The suspension of the diazo obtained is poured, between 10 and 15,
EMI3.6
in a solution of 41.5 parts of 5-hydroxy-7-sulfonaphthyl (2) -oarbamic acid 4t-aoetylamino-phenylamide and 40 parts of sodium carbonate
EMI3.7
in 500 parts of water. The formation of the disazole dye takes place very quickly. After 2 hours, this dye is released and separated by filtration.
To transform it into a copper complex, it is dissolved at 80 in 3000 parts of water, the solution is then cooled to 50-60, 200 parts of 25% ammonia are added and then poured into it at this temperature, in 30 minutes, a solution of 25 parts of crystallized copper sulfate in 500 parts of water. As soon as the presence of an excess of copper sulphate r: 'is more detectable in a released sample, the copper complex of the disazo dye formed is precipitated within the metallization solution, by adding 300 parts of sodium chloride. sodium, it is separated by filtration
EMI3.8
and dried under vacuum at 900.
The copper-containing disazolque dye dissolves in water giving a red tint and dyes cotton and regenerated cellulose fibers in red shades possessing perfect lightfastness and good washfastness. We can still improve
<Desc / Clms Page number 4>
the latter by a subsequent treatment of the dyes using a copper complex, possibly basic, and having an active cation.
EXAMPLE 4. -
To prepare the nickel complex of the disazo dye obtained in Example 3, one can operate in the same way as for the copper complex. The dye is dissolved in 3000 parts of water at 80, the solution is added, after cooling to 60, of 200 parts of 25% ammonia and then a solution of 15.5 parts of sulphate is poured into it at this temperature. of nickel in 100 parts of water. The nickel complex of the dye
EMI4.1
disazolque is formed very quickly, which can be recognized by the change in solution from red-violet to red. The addition of the sul-
EMI4.2
Nickel fate completed, the disazo5 dye is released: which nickeliferates, it is separated by filtration and dried.
It dissolves in water giving a red tint and it dyes the cotton and the regenerated cellulose fibers in red shades tending to brown, which have perfect lightfastness and good washfastness; the latter can be further improved by a subsequent treatment of the dye using an optionally basic copper complex with an active cation.
EXAMPLE 5.-
The amino-azo dye that 1 is diluted in 400 parts of water; we obtain by coupling, in a medium made alkaline by sodium carbonate,
EMI4.3
18.9 parts of diazotized 1-hydroxy-2-amino-benzene-4-sulfonic acid with 37.2 parts of 2- (3'-me% hyl-4'-anino) -benzoylamino-5- acid hydroxy-naphthalene-7-sulfonic acid. 7 parts of sodium azotite are added to the suspension and cooled to 8. 30 parts of concentrated hydrochloric acid are then added at this temperature and the mixture is stirred for about 2 hours.
The suspension of the diazo obtained, between 5 and 10 is poured into a solution of 41.5
EMI4.4
parts of 4 'acétrlamino-pb.énylàdë of the deide x 5 = h, pdr- "1 (- -earbâmic and 40 parts of sodium carbonate in- 500 parts of water. The coupling has a very loud play) , ag after 8: hours; or3, bring Z ± "asae a" 70, - the dtsamo! quep & 8Sé dye is released in solution with 50 parts of socliV4 chloride: goliele separates pā filtratio. and ¯.on dried in 900 in vacuum. It constitutes a reddish-brown powder which dissolves in water to give a red solution and which dyes the cotton and the regenerated cellulose fibers in pure red shades; these become purple-red and solid washing and light by treatment with copper salts.
It is also possible to transform, in substance, the disazo dye prepared according to the preceding example, into a metalliferous complex, soluble in water, in particular into a complex of copper or nickel; these dye the cellulose fibers "in very light-fast red-blue shades.
EXAMPLE 6.-
The amino-azo dye obtained by coupling, in a medium made alkaline by sulfur carbonate, is stirred in 400 parts of water.
EMI4.5
of, 18.7 parts of 1-hydroxr-2-amino-4-methrl-sulfonl-benzene diazotized with 37.2 parts of 2- (4'-amino-3'-methyl) -benzoylamino-5-hydroxy acid - naphthalene-7-sulfonic acid. 7 parts of sodium azotite are added to the suspension and then cooled to 6 to 8. At this temperature, 30 parts of concentrated hydrochloric acid are added, with stirring, and stirring is continued for about 2 hours. The diazo suspension, between 15 and 20, is poured into a solution of 15 parts of 2-hydroxy-maphthalene, 6 parts of sodium hydroxide and 30 parts of sodium carbonate in 400 parts of water.
The disazo dye is formed very quickly. It is released into the hot solution by adding sodium chloride, it is
<Desc / Clms Page number 5>
filtered off and dried at 90 ° in vacuum. This new dye is a black powder which dissolves in water to give a red solution and which dyes cotton and cellulose fibers; ' regenerated, by the subsequent copper plating process, to light-solid red shades.
EXAMPLE 7.-
The amino-nitrogen dye is stirred in 400 parts of water which is obtained by coupling, in a medium made alkaline with sodium carbonate, 18.7 parts of 1-hydroxy-2-amino-4-methyl-sulfonyl - Benzene diazotized with 37.2 parts of 2- (4'-amino-3'-methyl) -benzoylamino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid, then the diazotization is carried out as indicated in the previous example. The diazo suspension, between 15 and 200, is poured into a solution of 30.5 parts of 1-hydroxy-naptalene- acid.
3.8-disulfonic acid and 40 parts of sodium carbonate in 500 parts of water; disazo dye is formed rapidly. It is precipitated after about 2 hours from the hot solution by adding sodium chloride and then filtered off.
The procedure is as in Example 3 for the transformation into a copper complex. The euprifen disazo dye dissolves in water giving a red tint and it dyes cotton and cellulose fibers :? regenerated in red shades with perfect fastness to light and good fastness to washing. Much can be improved in this respect by further treatment of the dyes with an optionally basic and cationically active powder complex.
The nickel complex of the disazofque dye prepared according to Example 4 dissolves in water to give a red solution; it dyes cotton and regenerated cellulose fibers in red shades with good fastness to light and washing. The latter can still be greatly improved by subsequent treatment of the dyes with a copper complex which is possibly basic and has an act cation.
The following table groups other disazo dyes obtainable by the present process. These dyes are defined by the amino-azo dyes (column 2) and the coupling components (column 3) used for their synthesis, as well as by the shade of their dye (column 5). They are fixed to the fiber by the one-bath or two-bath orivrage process or, if their water solubility permits, they are used for dyeing in the form of their copper or nickel complexes.
The disazo dyes designated by A in column 4 are those which are coppered on the fiber; B denotes substantially copper diszaoic dyes and C denotes complex nickel compounds. For the sake of simplicity, 2- (4'-amino-3'-methyl) -benzoylamino-5-hydroxy-naphthalene-7-sulfonic acid, generally used for the synthesis of amino-azo dyes of the formula 1, is designated by AMBOS.
<Desc / Clms Page number 6>
EMI6.1
<tb>
<tb>
Ex <SEP> (2) <SEP> (3) <SEP> (4) <SEP> (5)
<tb> N
<tb> 8 <SEP> Acid <SEP> 2-amino-benzene- <SEP> 4'-acetylamino-phenyl- <SEP> A <SEP> red
<tb> 1-carboxylic <SEP> amide <SEP> of <SEP> acid <SEP> 5AMBOS <SEP> hydroxy-7-sulfonaphthyl
<tb> (2) -carbamic
<tb> 9 <SEP> d <SEP> Propylamide <SEP> from <SEP> acid <SEP> A <SEP> red
<tb>
EMI6.2
5-hydroxy7-sulfonaPh-
EMI6.3
<tb>
<tb> tyl <SEP> (2) -carbamic
<tb> 10 <SEP> d <SEP> Benzylamide <SEP> from <SEP> acid <SEP> A <SEP> red
<tb> 5-hydroxy-7-sulfonaphthyl <SEP> (2) -carbamic
<tb> 11 <SEP> Acid <SEP> 1-hydroxyl-2-ami- <SEP> 4'-benzoylamino-phenyl- <SEP> C <SEP> red
<tb> no-benzene-4-sulfoni- <SEP> amide <SEP> of <SEP> acid <SEP> 5-hyque # <SEP> acid <SEP> 2- (3'- <SEP> droxy- 7-sulfonaphthyl
<tb> methyl-4'-amino) -ben- <SEP> (2)
-carbamic
<tb> zoylamino-5-hyàroxynaphthalene-1.7-disulfonique
<tb>
EMI6.4
12 l-hydroxy-2-amino-ben- Phenylamide of C acid red
EMI6.5
<tb>
<tb> zene-4-sulfonamide <SEP> # <SEP> 5-hydroxy-7-sulfonaph-
<tb>
EMI6.6
2- (3'-Methyl (2) -carbamic acid 4'-amino) -benzoylamino- 5-hydroy-naphthalene-
EMI6.7
<tb>
<tb> 1.7-disulfonic
<tb> 13 <SEP> l-hydroxy-2-amino-4- <SEP> 41-propionylamino-phe <SEP> A <SEP> red
<tb> ethylsulfonyl-benzene <SEP> nylamide <SEP> of <SEP> acid <SEP> 5- <SEP> blue
<tb> # <SEP> AMBOS <SEP> hydroxy-7-sulfonaphthyl
<tb> (2) -carbamic
<tb>
EMI6.8
14 1-hydrosy-2-amino-4- 41-acetylamina-phenyl-A red methylsulfonyl-'6enzene acid amide -hy- blue .-.
> 2- (4'metroxy-7-sulfonaphthyl acid
EMI6.9
<tb>
<tb> thyl <SEP> -3'-amino) -benzoyl- <SEP> (2) -carbamic
<tb> amino-5-hydroxy-naphtha-
<tb>
EMI6.10
7-lene-sulfonic acid
EMI6.11
<tb>
<tb> 15 <SEP> 1-hydroxy-2-amino-4- <SEP> 4'-acetylamino-phenyl- <SEP> C <SEP> red
<tb> methylsulfonyl-benzene <SEP> amide <SEP> of <SEP> acid <SEP> 5-hy-
<tb> #AMBOS <SEP> droxy-1.7-disulfonaphthyl <SEP> (2) -carbamic
<tb>
EMI6.12
16 d 4'-acetylamino-phenyl- A red
EMI6.13
<tb>
<tb> amide <SEP> of <SEP> acid <SEP> 8-hy- <SEP> blue
<tb> droxy-6-sulfonaphthyl
<tb> (2) -oarbamic
<tb>
EMI6.14
17 1-Hydroxy-2-Ami- 41-phenyl-phenylamicle A red no-benzene-4-sulfonic acid 5-hydroxy- blue 1NB0S 7-sulf onaphthyl (2) -car-
EMI6.15
<tb>
<tb> bamic
<tb>
<Desc / Clms Page number 7>
EMI7.1
Ex '############# PIN (2) (3) (4) (5)
18 1-hydroxy2-amino-4- Acid A violet methylamide ohloro-benzene ####. 5-hydroxy-7-sulfonaAMBOS phtyl (2) -carbamic 19 lLamino-2-hydro- 4'-benzoylamino-phe-A violet
EMI7.2
<tb>
<tb> xy-naphthalene-4-sul- <SEP> acid <SEP> nylamide <SEP> <SEP> 5-
<tb>
EMI7.3
Fonic ----- p to & 305 hydroxy-7-sulfonaphthyl (2) -carbamic 20 Acid 1-methozy-2-ami- 4'-aoetylino-phenyl- A red
EMI7.4
<tb>
<tb> no-benzene-4-sulfoni- <SEP> amide <SEP> of <SEP> 5-hyque <SEP> <SEP> AMBOS <SEP> droxy-7-sulfonaphthyl
<tb> (2) -carbamic
<tb>
EMI7.5
21 Scarlet 2-carboxyl3 Acid 1-Amino-'benzene-Cyclohexylamide '.
5-hydrogy-7- acid
EMI7.6
<tb>
<tb> Acid <SEP> 2- (3'-methyl-4'- <SEP> sulfonaphthyl <SEP> (2) -caramino) -benzoylamino- <SEP> bamic
<tb> 5-hydroxy-naphthalene-
<tb> 1.7-disulfonic
<tb>
EMI7.7
22 1-hydroicy2-amino-ben- dO C red
EMI7.8
<tb>
<tb> zene-4-methyl-sulfonamide # <SEP> Acid <SEP> 2- (3'-
<tb>
EMI7.9
methyl-4'-amino) -benz cylamino-5-hydroxy-
EMI7.10
<tb>
<tb> naphthalene-1.7-disulfonic acid
<tb>
EMI7.11
23 2-Amino-benzene- 3'-sulfamido-phCn3rla- A red 1-carboxylic acid 5-hy- acid mide
EMI7.12
<tb>
<tb> AMBOS <SEP> droxy-7-sulfonaphthyl
<tb> (2) -oarbamic
<tb>
EMI7.13
24 1-hydroaçy-2-amino-q.- 3'-sulfo-phenylamide B bordeaux
EMI7.14
<tb>
<tb> methylsulfonyl-benzene <SEP> from <SEP> 5-hydroxy- acid <SEP>
<tb>
EMI7.15
---- p to N305 7-sulfonaphthyl (2)
carbamic 25 1-hydroxy-2-amino-4- 2-arbethoxy-acid red methylsulfonyl-benzene amino-5- # 1droxy-naph-ruby -. AY30S talen-7-sulfonic acid
EMI7.16
<tb>
<tb> 26 <SEP> d <SEP> Acid <SEP> 2-acetylamino- <SEP> A <SEP> red
<tb> 5-hydroxy-naphthalene- <SEP> ruby
<tb> 7-sulfonic
<tb> 27 <SEP> d <SEP> Acid <SEP> 2-benzoylamino- <SEP> B <SEP> red
<tb> 5-hydroxy-naphthalene- <SEP> pulling
<tb>
EMI7.17
1.7-disulfonic on blue
EMI7.18
<tb>
<tb> 28 <SEP> d <SEP> Acid <SEP> 2-phenylaoetyl- <SEP> A. <SEP> red
<tb> amino-5-hydroxy-naph-
<tb>
EMI7.19
talen-7-sulforzic 29 d Red 1-ohloro-2-ben- A acid tizoylamino-5-hydroarant on naphthalene-7-sulfoni- blue
EMI7.20
<tb>
<tb> that
<tb>
<Desc / Clms Page number 8>
EMI8.1
<tb>
<tb> Ex.
<tb>
N <SEP> (2) <SEP> (3) <SEP> (4) <SEP> (5)
<tb>
EMI8.2
30 1-hydroar-2-amino- ° - Acid-2- (3'-metharl- A red methlsulfanyl-benzene 4'-amino) -benzoylami- bleu ### 0 no-5-hydro-naphthalene-7-sulfonic 31 1 ± hydroxy-2-amino-4- Acid 2- (4'-amino) - A red methylsulfonyl-benzene benzoylamino-5-hydro- pullant ### AHBOS ± ihā, chthalene-7-sul- on the
EMI8.3
<tb>
<tb> fonic <SEP> blue
<tb> 32 <SEP> d <SEP> Acid <SEP> 2- (3'-amino) - <SEP> A <SEP> red
<tb> benzoylamino-5-hydro- <SEP> pulling
<tb> xy-naphthalene-7-sul- <SEP> on <SEP> on
<tb> fonic <SEP> blue
<tb> 33 <SEP> l-hydroxy-2-amino-4- <SEP> Acid <SEP> 2-oarbethoxy- <SEP> red
<tb> methylsulfonyl-benzene <SEP> amino-5-hydroxy-naph- <SEP> pulling
<tb> acid <SEP> 2- (3'-met- <SEP> talene-7-sulfonic <SEP> on <SEP> on
<tb> thyl-4'-amino)
-benzoyl- <SEP> yellow
<tb> amino-5-hydroxy-naphtha-
<tb>
EMI8.4
.7-disulfonic acid 34 do Red 2-aoetylamino-B acid ti- 5-hydroxy-naphthalene- ent on the
EMI8.5
<tb>
<tb> 7-sulfonic <SEP> yellow
<tb>
EMI8.6
35 d 2-Carbethoxy- B red tiamino - 5-hydrogy-naph- rant on the
EMI8.7
<tb>
<tb> talene-1.7-disulfoni- <SEP> yellow
<tb> that
<tb> 36 <SEP> d <SEP> Acid <SEP> 2-aoetylamino- <SEP> B <SEP> red <SEP> ti-
<tb> 5-hydroxy-naphthalene- <SEP> rant <SEP> on <SEP> on
<tb> 1.7-disulfonic <SEP> yellow
<tb> 37 <SEP> d <SEP> Acid <SEP> 2-phenylaoetyl- <SEP> B <SEP> red
<tb>
EMI8.8
amino-5-hydrocry-naphthalene-7-sulfonic 38 dO Acid 1-ohloro-2- B red ticarbéthoicy-amino-5- rant on
EMI8.9
<tb>
<tb> hydroxy-naphthalene- <SEP> the blue <SEP>
<tb> 7-sulfonic
<tb> 39 <SEP> d <SEP> Acid <SEP> 2- (4'-amino)
- <SEP> B <SEP> red
<tb> benzoylamino-5-hydro- <SEP> blue
<tb>
EMI8.10
xy-naphthalene-7-sulfonic 40 dO 2-cinnamoylami- A acid red no-5-hydroxy-naphthalene-sulfo3., ue 41 1-hydroxy-2-amino-4-2-carbethoxy acid. A red ethylsulfonyl-benzene amino-5-hydroxy-na- -tirant ##. 1-chloro-phthalene-'j-su3.foxii- acid on 2- (3'-methyl-4'-amino) blue - que benzoy-lamino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonique ¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
<Desc / Clms Page number 9>
EMI9.1
.
NO (2) (3) (4) (5) 42 1-hydro-zy-2-amino-4- Acid 2-Benzoylamino- A red methylsulfonyl-benzen 5-hydrox, p-naphthalene- # -. 1-ohloro-2- 1.7-disulfonic acid (3 -methyl-4 -amino) ¯ benzoylamino-5-hydrornaphthalene-7-sulfoni-
EMI9.2
<tb>
<tb> that
<tb>
EMI9.3
43 CI Acid 2-Phenylacetyl- A 'red tiamino-5 - hydro naph- rant on talene-7-sulfonic the' blue 44 d Acid 2-Phenoxyacetyl- A red t3.-
EMI9.4
<tb>
<tb> amino-5-hydroxy-naph- <SEP> rant <SEP> on
<tb>
EMI9.5
talen-7-sulfonic blue 45 do 2- (3f-methyl- A red 4'-amino) - 'benzoylami- blue acid
EMI9.6
<tb>
<tb> no-5-hydroxy-naphtha-
<tb>
EMI9.7
1 è ne-7-sulf on:
i.que 46 1-hydroiry-2-amino-4- Acid 2-Benzoylamino- A red ti-
EMI9.8
<tb>
<tb> methylsulfonyl-benzen- <SEP> 5-hydroxy-naphthalene- <SEP> rant <SEP> on
<tb>
EMI9.9
ne ## 2- (4'- 7-oulfonic acid aethyl-3'-amino blue) -benzoylamino-5-hydro-
EMI9.10
<tb>
<tb> naphthalene-7-sulfonic acid
<tb>
EMI9.11
47 do 2-Carbethoxy- A red am3.no-5-hydroxy-naphthalene-7-sulfonic acid 48 1-hydroxy-2-amino-4- 2-Acetylamino- A red ti- ethylsulfony7.-berzen 5-hydroxy- acid naphthalene- on ###.
AMBOS 7-sulfonic blue 49 1-hydroxy-2-amino-4- Acid 2-oarbethoxy- A red ti-
EMI9.12
<tb>
<tb> (4'-methyl) -phenylsul- <SEP> amino-5-hydroxy-na- <SEP> rant <SEP> on
<tb>
EMI9.13
fonyl-benzene #. phthalere-7-sultonic acid yellow 2- (3'-methyl-4'-
EMI9.14
<tb>
<tb> amino) <SEP> -benzoylamino-
<tb>
EMI9.15
5-Hydroxy-naphthhalene- 1. 7-dsi.lf onic 50 2-Amino-5-methyl- 2-benzoylamino- Acid red sulfonyl-benzene-1- 5-hydror-naphthalenecarboxylic 31 7-sulfonic 0S
EMI9.16
<tb>
<tb> 51 <SEP> Acid <SEP> 2-amino-4-methyl- <SEP> Acid <SEP> 2-carbethoxy- <SEP> A <SEP> red
<tb> sulfonyl-benzene-1-car- <SEP> amino-5-hydroxy-na-
<tb>
EMI9.17
boxylic ###.
AMBOS phthalene-7-sulfonic 52 l-carboxymethoxy-2-a- dO A red ino-4-methylsulfonylbenzene AMBOS 53 1-hydroxy-2-amino-4- Dimethylamide of a- A red ethylsulfonyl-benzenecide 5- hydroxy-7-sulne A1OS as fonaphthyl (2) -carbami-
<Desc / Clms Page number 10>
EMI10.1
NO (2) (3) (4) (5) 54 1-hydrozy-2-amino- ° - Acicle 2-cinnamoylami- A red methylsulfonyl-'benzë- no-5-hydroxy-naphthane> AMBOS lene-1.7-disulfonic 55 1-hYdroi [Y2-aminO-4- 2-crotonylami- B acid red
EMI10.2
<tb>
<tb> methyl-sulfonyl-ben- <SEP> no-5-hydroxy-naphtha-
<tb>
EMI10.3
zene ###> 2- lene-7-sulfonic acid (3 '-me thrl- °' -amino)
-
EMI10.4
<tb>
<tb> benzoylamino-5-hydro-
<tb>
EMI10.5
ic-naphthalene-1.7di.f3u1fonic 56 do 2-Benzoylamino- A acid red
EMI10.6
<tb>
<tb> 5-hydroxy-naphthalene-
<tb> 7-sulfonic
<tb>
EMI10.7
57 1-carboxymethoxy-2- 4'-acetylamino-phenyl-A red amino-benzene -. 5AMBOS hydrox-7-sulfonaph- acid amide
EMI10.8
<tb>
<tb> tyl <SEP> (2) -carbamic
<tb>
EMI10.9
58 Acid 3-amino-naPhta- d A red
EMI10.10
<tb>
<tb> lene-2-carboxylic <SEP> blue
<tb>
EMI10.11
..
AMBOS
EMI10.12
<tb>
<tb> 59 <SEP> l-hydroxy-2-amino-4- <SEP> Acid <SEP> 2-carbethoxy- <SEP> B <SEP> red
<tb>
EMI10.13
'benzyl-sulfoByl-'ben- 5-hydroxy-naphthalene- pulling on zonē¯> AMBOS 7..7-disulfonic blue 60 1-hydro3cy-2-amino-4- do B red oyclohexylsulfonyï- pulling on benzene> A OS blue 61 Acid 1-hydroxy-2- 4'-phenyl-phenrlami- A red amino-be.nzene-4-sul- de of 5-hydro- blue tonic acid ## Xy-7-sulfonaphthyl ( 2) - 2- (° t-methl-3'-amino) carbamic benzoy, lamino-5-hydroxy "naphthalene-7-aul-
EMI10.14
<tb>
<tb> fonic
<tb>
EMI10.15
62 2-Amino-benzen acid- 2-oarbethoxy acid- A red
EMI10.16
<tb>
<tb> ne-1-carboxylic <SEP> amino-5-hydroxy-na- <SEP> brown
<tb>
EMI10.17
., - 3.
2- (4'-Mephthalene-7-sulfonic acid thyl-3 '-amino) -ben-
EMI10.18
<tb>
<tb> zoylamino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonique
<tb>
EMI10.19
63 1-hydroxy-2-amino-4- 2-carbethoxy- A red ethyl-sulfonpl-ben-amino-8-hydroxy-na- zene AMOS phthalene-6-sulfonic blue 64 2-amino-1 acid -hydro- 2-hydroxy-naphthalene A red -6-chloro-benzene- 4-sulforque AMBOS 65 2-amino-1-hydroxy- do A red
EMI10.20
<tb>
<tb> benzene-4-sulfonamide
<tb>
EMI10.21
AOS
<Desc / Clms Page number 11>
EMI11.1
<tb>
<tb> Ex.
<tb>
N <SEP> (2) <SEP> (3) <SEP> (4) <SEP> (5)
<tb>
EMI11.2
66 2-Amino-naphtha-2-hydroxy-naphthalene A acid, red
EMI11.3
<tb>
<tb> lene-3-carboxylic acid
<tb> # <SEP> AMBOS
<tb> 67 <SEP> Acid <SEP> 1-amino-2- <SEP> d <SEP> A <SEP> violet
<tb> hydroxy-naphthalene-
<tb> 4-sulfonic
<tb> AMBOS
<tb> 68 <SEP> 2-amino-1-hydroxy- <SEP> Acid <SEP> 2-hydroxy <SEP> A <SEP> red
<tb>
EMI11.4
benzen-4-methyl maphthalene-6-sulfosulfamide> AMBOS nique
EMI11.5
<tb>
<tb> 69 <SEP> Acid <SEP> 1-amino-2- <SEP> d <SEP> A <SEP> violet
<tb> hydroxy-naphthalene-
<tb>
EMI11.6
4-sulfonic
EMI11.7
<tb>
<tb> AMBOS
<tb> 70 <SEP> 2-amino-1-hydroxy- <SEP> Acid <SEP> 1-hydroxy <SEP> A <SEP> red
<tb> benzene-4-sulfanili- <SEP> naphthalene-4-sulfode <SEP> # <SEP> AMBOS <SEP> nique
<tb> 71 <SEP> 2-amino-1-hydroxy- <SEP> Acid <SEP> 2-hydroxy- <SEP> B <SEP>
red
<tb> 4-methyl-sulfonyl- <SEP> naphthalene-4-sulfobenzene # <SEP> <SEP> nic acid
<tb> 2- (4'-amino-3'methyl) -benzoylamino-
<tb> 5-hydroxy-naphthalene-
<tb> 1.7-disulfonic
<tb> 72 <SEP> 2-amino-1-hydroxy- <SEP> d <SEP> C <SEP> red
<tb> 4-methylsulfonylbenzene <SEP> # <SEP> acid
<tb> 2- (4'-amino-3'-
<tb>
EMI11.8
methyl)
-benzoylapiino-
EMI11.9
<tb>
<tb> 5-hydroxy-naphthalene-
<tb> 1.7-disulfonic
<tb> 73 <SEP> 2-amino-1-hydroxy <SEP> Acid <SEP> 2-hydroxy- <SEP> B <SEP> red
<tb> 4-methylsulfonyl- <SEP> naphthalene-3.6benzene <SEP> # <SEP> AMBOS <SEP> disulfonic
<tb> 74 <SEP> d <SEP> Acid <SEP> 2-hydroxy- <SEP> B <SEP> red
<tb> naphthalene-6.8dlsulfonic
<tb>
EMI11.10
75 dO 1-hydroxy-4-methyl- A brown
EMI11.11
<tb>
<tb> benzene <SEP> red
<tb> 76 <SEP> Acid <SEP> 1-amino-2- <SEP> d <SEP> A <SEP> purple
<tb>
EMI11.12
hydrogy-naphthalene- brown
EMI11.13
<tb>
<tb> 4-sulfonic <SEP> #
<tb> AMBOS
<tb>
EMI11.14
77 2-amino-1-hydroxy- 1-hydroxy-2.4-dim- A brown
EMI11.15
<tb>
<tb> 4-methylsulfonyl- <SEP> thyl-benzene <SEP> red
<tb> benzene <SEP> # <SEP> AMBOS
<tb>
<Desc / Clms Page number 12>
EMI12.1
<tb>
<tb> EX,
<tb> N <SEP> (2)
<SEP> (3) <SEP> (4) <SEP> (5)
<tb>
EMI12.2
78 2-Amino-1- 1-phenyl-3-methyl- A brown hydroxyenzene-4- 5-pyrazolone red sulfonic acid ## AMBOS 79 2-Amino-ben-1-phenyl-3-methyl-5- A brown zene-1-carboxylic pyrazolone-3'- su.- orange b AMBOS famide 80 2-amino-1-hydroxy- 2-hydroxy-naphthalene A red 4-methylsulfonyl-
EMI12.3
<tb>
<tb> benzene # <SEP> Acid
<tb> 2- (3'-amino-4'methyl)
-benzoylamino-5-hydroxy-naphtha-
<tb>
EMI12.4
7-lene-sulfonic 81 2-amino-1-hydrogxy- Acetylacetamino- A red
EMI12.5
<tb>
<tb> 4-methylsulfonyl- <SEP> benzene <SEP> orange
<tb> benzene <SEP>% <SEP> AMBOS
<tb> 82 <SEP> d <SEP> Barbituric acid <SEP> <SEP> A <SEP> red
<tb> orange
<tb> 83 <SEP> Acid <SEP> 2-amino-ben- <SEP> d <SEP> A <SEP> orange
<tb> zene-1-carboxylic
<tb> # <SEP> $ AMBOS
<tb>
EMI12.6
84 1-hydroxy-2-amino- 1-acetylamino-7-
EMI12.7
<tb>
<tb> 4-methylsulfonyl- <SEP> hydroxy-naphthalene <SEP> A <SEP> red
<tb>
EMI12.8
benzene> AââBOS brown 85 do 1- (4'-hydroxy) - A orange phenyl-3-methyl-5pyrazolone-3 '-' 'oarboxylic 86 1-hydroxy-2-amino- 1- (4'-amino)
-phenyl- A orange
EMI12.9
<tb>
<tb> 4-methylsulfonyl-6- <SEP> 3-methyl-5-pyrazolone
<tb>
EMI12.10
chloro-'benzene .- # 2- (3'-methyl-4 '-amino) -benz oyi- acid
EMI12.11
<tb>
<tb> amino-5-hydroxynaphthalene-1.7-disulfonic acid
<tb>
EMI12.12
87 1-hydro3W-2-amino- 1- (-4 '- (4 "-acetyla- A orange
EMI12.13
<tb>
<tb> benzene-4-methyl- <SEP> mino) -phenyl) <SEP> -phenyl <SEP> red
<tb> sulfonylurea <SEP> # <SEP> AMBOS <SEP> 3-methyl-5-pyrazolone
<tb>
<Desc / Clms Page number 13>
EXAMPLE 88. -
In a dye bath consisting of a solution of 0.1 part of the disazo dye obtainable according to Example 5, paragraph 1, and 300 parts of lime-free water, at 50 are introduced 10 per- ties of pre-wet cotton.
The bath is brought to the boil in 30 minutes and the boil is maintained for 15 minutes. During the dyeing, 3 to 4 parts of sodium sulfate are added in the form of a concentrated aqueous solution. Once the dyeing is completed, the goods thus dyed are allowed to cool in 15 to 20 minutes to 50 minutes in the bath, rinsed and then treated with copper sulphate or with an optionally basic and cationic copper complex. active.
The regenerated cellulose fibers are dyed in a similar fashion.
The dyeing is also carried out in the same way with the products which are substantially metallized, for example with the copper-containing disazo dye obtained according to Example 3, paragraph 2; Subsequent treatment of dyes with copper salts, in particular in combination with cation-active compounds, can often here also further improve their properties.