BE517635A
BE517635A -

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Publication number: BE517635A
Authority: BE
Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  PROCEDE D'OBTENTION DE TEINTES SOLIDES A LA SURTEINTURE SUR DE   L'ACETYL-   CELLULOSE AINSI QUE SUR DES POLY-AMIDES OU POLY-URETHANES LINEAIRES. 



   Comme fils fantaisie dans des étoffes de laine ou de mélanges de laine et de fibrane, on utilise avec avantage des fils d'acétyl-cellulose ainsi que des fils de poly-amides ou de poly-uréthanes linéaires. Le nombre'des colorants qui résistent à la surteinture, usuelle pour ces articles, sans changement notable de leurs nuances ou de leur pouvoir tinctorial, est minime. Cette rareté se fait sentir surtout s'il s'agit d'obtenir des nuances brunes, spécialement lorsqu on recherche une bonne solidité à la lumière à côté d'une solidité satisfaisante à la surteinture. 



   Or, la demanderesse a trouvé que l'on obtenait des teintures brunes, douées de bonnes propriétés générales et d'une très bonne solidité à la surteinture, sur   l'acétyl-celullose   ainsi que sur des   poly-amides   ou poly-uréthanes linéaires, en traitant celles-ci en solution aqueuse dans des conditions compatibles avec la stabilité des fibres, avec des composés aminés répondant à la formule générale du dessin annexé et avec des composés alcalins des arylamides des acides 2-hydroxy-carbazole-3-carboxylique, 3-hydroxy-dibenzo-furane-2-carboxylique et 3-hydroxy-dibenzothiophène-2carboxylique, puis en diazotant sur la fibre et en développant complètement dans un bain chaud. 



   Dans la formule indiquée sur le dessin, X représente l'un des groupes -SO2- ou - CO -, le radical de benzène a peut comporter d'autres substituants tels que des groupes alcoyliques, alcoxyliques ou   aryloxyliques   ou des atomes d'halogène, R1 et R2 représentent des atomes d'hydrogène ou des radicaux alcoyliques, aralcoyliques, aryliques ou hydro-aromatiques, à condition toutefois que les lettres R1 et R2 ne désignent pas toutes deux des atomes d'hydrogène si le groupe 

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 EMI2.1 
 est en position ortho par rapport au groupe aminé et, en plus, R1 et R2. s'ils représentent tous deux des radicaux   alcoyliques,   peuvent être liés   l'un   avec l'autre pour former un noyau hétérocyclique avec l'atome d'azote. 



   Il y a avantage à utiliser celles des arylamides des acides hydroxy-carboxyliques dont les composés alcalins se distinguent par une solubilité particulièrement bonne en milieu aqueux faiblement alcalin, de sorte que la quantité d'alcali caustique libre, qui, dans certaines conditions, pourrait nuire à la fibre, est maintenue aussi basse que possible. 



   Les colorants obtenus à partir des composantes   diazoques   et des composantes de copulation du genre utilisé selon la présente invention font déjà l'objet de différents brevets tels que le brevet   français ?     847.715   en date du 19   décembre   1938 au nom de 1'I.G. Farbenindustrie A.-G. et ses   additions ?   50.978 et N  50.982. 



   Toutefois, ces brevets ne décrivent que la préparation des colorants, sous la forme de poudres, et leur application à la teinture de laques, de pellicules et du caoutchouc. Nulle par, il n'y est mentionné que les composantes des colorants peuvent être appliquées sur l'acétyl-cellulose, les poly-amides ou poly-uréthanes et y être développées pour donner des teintures. 



   Du reste, on ne pouvait pas prévoir que les groupes de sulfamides et d'amides carboxyliques desdits colorants supporteraient si bien les conditions sévères exigées dans la sur teinture. 



   EXEMPLE 1 : 
On traite 1 kilo de filé de rayonne d'acétate, pendant envinon 60 à 90 minutes, à 75 , dans un bain préparé comme   suit :   on introduit une solution chaude de 
 EMI2.2 
 20 g de sel de sodium du 1-(21-hydroxy-carbazole-31-carbonyl- amino)-4-chloro-benzène et de 
20,6 g de di-n-butylamide de l'acide   l-amino-2,5-diméthoxy-ben-   zène-4-sulfonique dans 
150 cm3 de diéthanolamine et 
18 cm3 d'eau dans un mélange de 
30 litres d'eau chaude, 
90 g d'un produit de condensation obtenu à partir d'acides gras à poids moléculaire élevé et de produits de dégradation d'albumine,
30 cm3 d'ammoniaque à 25% et 
600 g de chlorure de sodium. 



   Ensuite, on diazote, pendant environ 30 minutes, dans un bain froid qui contiens   3 0   g d'azotite de sodium et
150 cm3 d'acide chlorhydrique, à 20  Bé, dans 
30 litres d'eau, on développe la teinture par un traitement avec 

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30 g   d'oléyl-méthyl-taurine   
120 g d'acétate de sodium et
3 cm3 d'ammoniaque à 25% dans 
30 litres d'eau à 60 , on chauffe lentement à 80  et l'on rince au bout de 15 minutes. On obtient un brun foncé qui est très solide à la surteinture. 



   EXEMPLE 2 : 
On traite 1 kg de filé de rayonne d'acétate, pendant 90 minutes, à 75 , dans un bain contenant, dans 
30 litres d'eau à 75 , 
90 g d'un produit de condensation obtenu à partir d'acides gras à poids moléculaire élevé et de produits de dégradation d'albumine,
30 cm3 d'ammoniaque à 25% et 
600 g de chlorure de sodium additionné d'une solution chaude de 
 EMI3.1 
 20 g du sel de sodium du 1-(2'-hydroxy-carbazole-3'-carbonyl-   amino)-4-chloro-benzène   et
14 g de pipéridide de l'acide   1-amino-2-méthoxybenzène-5-car-   boxylique dans
150 cm3 de   mono-éthanolamine   et
18 cm3 d'eau. 



   Ensuite, on diazote pendant 30 minutes à froid dans un bain frais qui contient
30 g d'azotite de sodium et
150 cm3 d'acide chlorhydrique, à 20  Bé, dans 
30 litres d'eau et l'on développe la teinture par traitement 
 EMI3.2 
 avec 30 g dloléyl-méthyl-taurine et 
120 g d'acétate de sodium dans 
30 litres d'eau à 60 . 



   On porte la température à 80 , on traite la matière pendant environ 30 minutes et l'on rince. On obtient un brun-rouge qui est très solide à la   surteinture.   



   EXEMPLE 3 : 
Si l'on traite 1 kg de filé en fibres de super-poly-amides comme indiqué dans l'exemple 1 mais en utilisant de la di-n-butylamide de l'acide 1-amino-2.4-diméthoxy-benzène-5sulfonique au lieu de la 
 EMI3.3 
 di-n-butylamide de l'acide 1-amino-2.5-di.méthoxy-benzène-L- sulfonique, on obtient un brun-rouge qui est très solide à la surteinture. 



   Le tableau suivant indique un certain nombre d'autres composantes que l'on peut utiliser selon la présente invention ainsi que les nuances des colorants mono-azoïques que l'on peut préparer et qui, également, ont de bonnes propriétés de solidité : 

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 EMI4.1 
 
<tb> 
<tb> Composante <SEP> diazoïque <SEP> Composante <SEP> azoïque <SEP> Nuance
<tb> 
 
 EMI4.2 
 --------------------------------------------------------------------------- 1) V-éthyl-cyclohexyla- 1-(21-hydroxy-carba- Brun foncé 
 EMI4.3 
 
<tb> 
<tb> mide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 1-ami- <SEP> zole-3'-carbonylaminono-2.5-diméthoxy-ben- <SEP> 4-chlorobenzène
<tb> zène-4-sulfonique
<tb> 2) <SEP> n-butylamide <SEP> du <SEP> même
<tb> acide <SEP> " <SEP> Brun-rouge
<tb> 3) <SEP> N-méthyl-benzylamide
<tb> du <SEP> même <SEP> acide <SEP> " <SEP> Brun-violet
<tb> 4)

   <SEP> phénylamide <SEP> de <SEP> l'acide
<tb> 
 
 EMI4.4 
 1-amino-2.5-diéthoxy- 
 EMI4.5 
 
<tb> 
<tb> benzène-4-sulfonique <SEP> " <SEP> Brun-rouge
<tb> 
 
 EMI4.6 
 5) di-(n)-butylamide de 1-(21-hydroxy-carbal'acide 1-aminé-2- zole-3'-carbonylamino)- Brun-rouge méthoxy-benzène-5-sul- 4-chlorobenzène 
 EMI4.7 
 
<tb> 
<tb> fonique
<tb> 6) <SEP> amide <SEP> du <SEP> même <SEP> acide <SEP> " <SEP> Brune
<tb> 7) <SEP> méthylamide <SEP> " <SEP> " <SEP> Brun <SEP> cuivre
<tb> 8) <SEP> diéthylamide <SEP> " <SEP> " <SEP> Brune
<tb> 9) <SEP> n-butylamide <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> 10) <SEP> 2'-naphtylamide <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> 11) <SEP> phénylamide <SEP> de <SEP> l'acide
<tb> 1-amino-2-méthoxy-benzène-5-carboxylique <SEP> " <SEP> Brun-rouge
<tb> 12) <SEP> amide <SEP> du <SEP> même <SEP> acide <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> 13)

   <SEP> diéthylamide <SEP> du <SEP> même <SEP> 1-(2'-hydroxy-carbazo-
<tb> 
 
 EMI4.8 
 acide le 3'-carbonylamïno)-!- Brun-rouge 
 EMI4.9 
 
<tb> 
<tb> chlor <SEP> obenz <SEP> ène <SEP> 
<tb> 14) <SEP> (4'-bromo)-phénylamide <SEP> du <SEP> même <SEP> acide <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> 15) <SEP> 2'-naphtylamide <SEP> du <SEP> même
<tb> acide <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> 
 
 EMI4.10 
 16) (2'-méthoxy-4'-chloro)- 
 EMI4.11 
 
<tb> 
<tb> phénylamide <SEP> du <SEP> même
<tb> acide <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> 
 
 EMI4.12 
 17) N-méthyl-phény1amide de 
 EMI4.13 
 
<tb> 
<tb> l'acide <SEP> 1-amino-benzène-
<tb> 2-carboxylique <SEP> " <SEP> Brun-jaune
<tb> 
 
 EMI4.14 
 18) di-n-butylamide du même 
 EMI4.15 
 
<tb> 
<tb> acide <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> 19) <SEP> (2'-méthyl)

  -phénylamide
<tb> de <SEP> l'acide <SEP> l-amino-2chlorobenzène-5-carboxylique <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> 20) <SEP> phénylamide <SEP> de <SEP> l'acide
<tb> 
 
 EMI4.16 
 l-ami.no -méthyl-ben- 
 EMI4.17 
 
<tb> 
<tb> zène-4-carboxylique <SEP> " <SEP> Brun-rouge
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
 EMI5.1 
 
<tb> 
<tb> Composante <SEP> diazoïqu <SEP> Composante <SEP> azoïque <SEP> Nuance
<tb> 
 
 EMI5.2 
 --------------------------------------------------------------------------- 
 EMI5.3 
 
<tb> 
<tb> 21) <SEP> éthylamide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 1- <SEP> 1-(2'-hydroxy-carbazoamino-2-éthoxy-benzène- <SEP> le-3'-carbonylamino)-4.- <SEP> Brun-rouge
<tb> 5-carboxylique <SEP> chlorobenzène
<tb> 22) <SEP> (2'.4'-diméthyl)-phénylamide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 1-amino-
<tb> 2-méthyl-benzène-5-carboxylique <SEP> " <SEP> Brun-jaune <SEP> 
<tb> 23)

   <SEP> n-butylamide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> l-(2'-hydroxy-carbazo-
<tb> 
 
 EMI5.4 
 l-amino-benzène-3-car- le 3'-carbonylamïna)-l- Brun-jaune 
 EMI5.5 
 
<tb> 
<tb> boxylique <SEP> chlorobenzène
<tb> 24) <SEP> phénylamide <SEP> de <SEP> l'acide
<tb> 
 
 EMI5.6 
 1-amïno-.2. L-dïméthaxy- 
 EMI5.7 
 
<tb> 
<tb> benzène-5-carboxylique <SEP> " <SEP> Brun-rouge
<tb> 25) <SEP> n-propylamide <SEP> de <SEP> l'acide
<tb> 
 
 EMI5.8 
 1-ami.no-2 .

   5 -dïméthoxy- 
 EMI5.9 
 
<tb> 
<tb> benzène-4-sulfonique <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> 26) <SEP> benzylamide <SEP> du <SEP> même <SEP> acide <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> 27) <SEP> phénylamide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 1-(2'-hydroxy-carbazolel-amino-2.5-diméthoxy- <SEP> 3'-carbonylamino)-benbenzène-4-sulfonique <SEP> zène <SEP> " <SEP> "
<tb> 
 
 EMI5.10 
 28) " id-4-véthoxy-benzène Brun orangé 
 EMI5.11 
 
<tb> 
<tb> 29) <SEP> " <SEP> id-2-éthoxy-benzène <SEP> Brune
<tb> 30) <SEP> Benzylamide <SEP> de <SEP> l'aci- <SEP> 1-(3'-hydroxy-diben-
<tb> 
 
 EMI5.12 
 de 1-am¯i.no-2-éthoxy- zo-furane-2'-carbonyl- Brun olive benzène-5-carboxylique amino)-2.5-dïméthoxy- 
 EMI5.13 
 
<tb> 
<tb> benzène
<tb> 31) <SEP> id-2-méthoxy-benzène <SEP> "
<tb> 32)

   <SEP> di-n-butylamide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 1-amino-2-méthoxy- <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> benzène-5-sulfonique
<tb> 33) <SEP> " <SEP> 1-(3 <SEP> '-hydroxy-dibenzo- <SEP> 
<tb> thiophène-2'-carbonylamino)-2-éthyl-benzène <SEP> Brun-violet
<tb> 34) <SEP> benzylamide <SEP> de <SEP> l'acide
<tb> l-amino-2-éthoxy-benzène-5-carboxylique <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> 35) <SEP> diméthylamide <SEP> de <SEP> l'aci- <SEP> id-4-méthyl-benzène <SEP> Brun-jaune
<tb> de <SEP> l-amino-2-méthylbenzène-5-sulfonique
<tb> 
 
 EMI5.14 
 36) N-ethyl-cyclohexyl-ami- 1-(3'-hydroxy-dibenzo- 
 EMI5.15 
 
<tb> 
<tb> de <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> l-amino-2- <SEP> thiophène-2'-carbonyl- <SEP> Brune
<tb> méthyl-benzène-5-sulfo- <SEP> amino)-4-méthyl-benzène
<tb> nique
<tb> 37) <SEP> cyclo-hexyl-amide <SEP> du
<tb> même <SEP> acide <SEP> " <SEP> "
<tb> 38)

   <SEP> éthylamide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> id-benzène <SEP> Brun-jaune
<tb> 1-amino-benzène-3sulfonique
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 
<tb> 
<tb> Composante <SEP> diazoïquo <SEP> Composante <SEP> azoTque <SEP> Nuance
<tb> 39) <SEP> di-(n)-butylamide <SEP> de <SEP> id-4-chlorobenzène <SEP> Brun-jaune
<tb> l'acide <SEP> 1-amino-2phénoxy-benzène-5sulfonique
<tb> 40) <SEP> diméthylamide <SEP> de <SEP> l'a- <SEP> id-4-chlorobenzène <SEP> Brun <SEP> olive
<tb> cide <SEP> 1-amino-benzène-
<tb> 2-sulfonique
<tb> 
 
 EMI6.2 
 41) dibenzylamide de l'a- 1-(2'-hydroxy-carba- Brun-rouge 
 EMI6.3 
 
<tb> 
<tb> cide <SEP> l-amino-2-métho- <SEP> zole-3'-carbonylxy-benzène-5-sulfoni- <SEP> amino)-4-chlorobenque <SEP> zène
<tb> 42) <SEP> di-cyclo-hexylamide
<tb> du <SEP> même <SEP> acide <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> 
 
 EMI6.4 
 43) N-méthy'-(2'-chloro)

  - 
 EMI6.5 
 
<tb> 
<tb> phénylamide <SEP> du <SEP> même <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> acide
<tb> 44) <SEP> N-éthyl-l'-naphtylamide <SEP> du <SEP> même <SEP> acide <SEP> Brun <SEP> cuir
<tb> 45) <SEP> N-(n)-butyl-phénylamide <SEP> du <SEP> même <SEP> acide <SEP> " <SEP> "
<tb> 
 
 EMI6.6 
 46) Td-méthyl-(2'-méthyl)- " Brun-rouge 
 EMI6.7 
 
<tb> 
<tb> phénylamide'de <SEP> l'acide
<tb> 1-amino-2.5-diméthoxybenzène-4-sulfonique
<tb> 47) <SEP> N-benzyl-phénylamide <SEP> 1-(2'-hydroxy-carba- <SEP> " <SEP> "
<tb> 
 
 EMI6.8 
 du même acide zole 3'-carbonylamï.- 
 EMI6.9 
 
<tb> 
<tb> no) <SEP> -4-chloro-benzène
<tb> 43) <SEP> benzylamide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 1-amino-2-méthoxybenzène-4-sulfonique <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> 49) <SEP> cyclo-hexyl-amide <SEP> du
<tb> même <SEP> acide <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> 50)

   <SEP> phénylacide <SEP> du <SEP> même
<tb> acide <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> 51) <SEP> di-n-butylamide- <SEP> de
<tb> l'acide <SEP> l <SEP> amino-4-méthoxy-benzène-5-sulfonique <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> 52) <SEP> di-n-butylamide <SEP> de <SEP> 1-(2'-hydroxy-car- <SEP> " <SEP> "
<tb> l'acide <SEP> l-amino-2-éthoxy- <SEP> bazole-3'-carbonylbenzène-5-sulfonique <SEP> amino)-4-chlorobenzène
<tb> 53) <SEP> N-benzyl-phénylamide <SEP> de
<tb> l'acide <SEP> 1-amino-4-méthyl- <SEP> Brun <SEP> orangé
<tb> benzène-5-sulfonique <SEP> " <SEP> Brun <SEP> orangé
<tb> 54) <SEP> (4'-phényl)-phénylamide
<tb> de <SEP> l'acide <SEP> l-amino-2-bromobenzène-5-carboxylique <SEP> " <SEP> Brun <SEP> olive
<tb> 55)

   <SEP> benzylamide <SEP> de <SEP> l'acide
<tb> 
 
 EMI6.10 
 1-amino-.2-méthoxy-ben- 
 EMI6.11 
 
<tb> 
<tb> zène-5-carboxylique <SEP> " <SEP> Brun <SEP> violet
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 
 EMI7.1 
 
<tb> 
<tb> Composante <SEP> diazoïque <SEP> Composante <SEP> azoïque <SEP> Nuance
<tb> 
 
 EMI7.2 
 -------------------------------------------------------------------------- 
 EMI7.3 
 
<tb> 
<tb> 56) <SEP> (4'-phényl)-phényia- <SEP> 1-(2'-hydroxy-car- <SEP> Brun-rouge
<tb> mide <SEP> du <SEP> même <SEP> acide <SEP> bazole-3'-carbonylamino)-4-chlorobenzène
<tb> 57) <SEP> di-(n)-butylamide <SEP> de <SEP> 1-(2'-hydroxy-car- <SEP> Brun <SEP> cuir
<tb> l'acide <SEP> l-amino-2- <SEP> bazole-3'-carbonyl-
<tb> 
 
 EMI7.4 
 méthoxy - benzène-5 - amino)-2.5-dimétho- 
 EMI7.5 
 
<tb> 
<tb> sulfonique <SEP> xy-4-chlorobenzène
<tb> 58)

   <SEP> " <SEP> id-4-bromobenzène <SEP> Brun-rouge
<tb> 59) <SEP> " <SEP> id-naphtalène <SEP> " <SEP> "
<tb> 
 
 EMI7.6 
 60) 2-( 2'-hydroxy-carbazole-3'.-carbonylami- 
 EMI7.7 
 
<tb> 
<tb> no)-naphtalène <SEP> " <SEP> "
<tb> 61) <SEP> 1-(2'-hydroxy-(N-mé- <SEP> Brun-jaune
<tb> thyl)-carbazole-3'carbonylamino-)4-chlorobenzène
<tb> 




   <Desc / Clms Page number 1>
 



  PROCESS FOR OBTAINING SOLID SHADES ON OVERDYING ON ACETYL-CELLULOSE AS WELL AS ON LINEAR POLY-AMIDS OR POLY-URETHANES.



   As novelty yarns in woolen or wool-fibrane blends, acetyl-cellulose yarns as well as poly-amide or linear poly-urethane yarns are advantageously used. The number of dyes which resist over-dyeing, customary for these articles, without noticeable change in their shades or their tinctorial power, is minimal. This rarity is felt especially if it is a question of obtaining brown shades, especially when one seeks a good fastness to the light alongside a satisfactory fastness to the overdying.



   However, the Applicant has found that brown dyes are obtained, endowed with good general properties and very good fastness to over-dyeing, on acetyl-cellullose as well as on linear poly-amides or poly-urethanes, by treating them in aqueous solution under conditions compatible with the stability of the fibers, with amino compounds corresponding to the general formula of the appended drawing and with alkaline compounds of the arylamides of 2-hydroxy-carbazole-3-carboxylic acids, 3 -hydroxy-dibenzo-furan-2-carboxylic and 3-hydroxy-dibenzothiophene-2carboxylic, then diazotizing the fiber and developing fully in a hot bath.



   In the formula shown in the drawing, X represents one of the groups -SO2- or - CO -, the benzene radical a may have other substituents such as alkyl, alkoxylic or aryloxylic groups or halogen atoms, R1 and R2 represent hydrogen atoms or alkyl, aralkyl, aryl or hydro-aromatic radicals, provided however that the letters R1 and R2 do not both denote hydrogen atoms if the group

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 EMI2.1
 is ortho to the amino group and, in addition, R1 and R2. if both are alkyl radicals, can be linked with each other to form a heterocyclic ring with the nitrogen atom.



   It is advantageous to use those of the arylamides of the hydroxy-carboxylic acids whose alkali compounds are distinguished by a particularly good solubility in weakly alkaline aqueous medium, so that the amount of free caustic alkali, which, under certain conditions, could be detrimental fiber, is kept as low as possible.



   The dyes obtained from the diazo components and coupling components of the kind used according to the present invention are already the subject of various patents such as the French patent? 847,715 dated December 19, 1938 in the name of the I.G. Farbenindustrie A.-G. and its additions? 50.978 and N 50.982.



   However, these patents only describe the preparation of the dyes, in the form of powders, and their application to the dyeing of lacquers, films and rubber. Nowhere, it is mentioned that the components of the dyes can be applied to acetyl-cellulose, poly-amides or poly-urethanes and be developed there to give dyes.



   Moreover, it could not be predicted that the sulfonamide and carboxylic amide groups of said dyes would withstand the severe conditions required in the over-dyeing so well.



   EXAMPLE 1:
1 kilo of acetate rayon yarn is treated for about 60 to 90 minutes, at 75, in a bath prepared as follows: a hot solution of
 EMI2.2
 20 g of sodium salt of 1- (21-hydroxy-carbazole-31-carbonyl-amino) -4-chloro-benzene and
20.6 g of 1-amino-2,5-dimethoxy-benzene-4-sulfonic acid di-n-butylamide in
150 cm3 of diethanolamine and
18 cm3 of water in a mixture of
30 liters of hot water,
90 g of a condensation product obtained from fatty acids with high molecular weight and degradation products of albumin,
30 cm3 of 25% ammonia and
600 g of sodium chloride.



   Then, for about 30 minutes, it is dinitrogenated in a cold bath which contains 30 g of sodium azotite and
150 cm3 of hydrochloric acid, at 20 Bé, in
30 liters of water, the dye is developed by treatment with

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30 g of oleyl-methyl-taurine
120 g of sodium acetate and
3 cm3 of 25% ammonia in
30 liters of water at 60, slowly heated to 80 and rinsed after 15 minutes. A dark brown is obtained which is very solid to over dyeing.



   EXAMPLE 2:
1 kg of acetate rayon yarn is treated for 90 minutes at 75 in a bath containing, in
30 liters of water at 75,
90 g of a condensation product obtained from fatty acids with high molecular weight and degradation products of albumin,
30 cm3 of 25% ammonia and
600 g of sodium chloride added to a hot solution of
 EMI3.1
 20 g of the sodium salt of 1- (2'-hydroxy-carbazole-3'-carbonyl-amino) -4-chloro-benzene and
14 g of 1-amino-2-methoxybenzene-5-carboxylic acid piperidide in
150 cm3 of mono-ethanolamine and
18 cm3 of water.



   Then, we diazotize for 30 minutes cold in a cool bath which contains
30 g of sodium azotite and
150 cm3 of hydrochloric acid, at 20 Bé, in
30 liters of water and the dye is developed by treatment
 EMI3.2
 with 30 g of oleyl-methyl-taurine and
120 g of sodium acetate in
30 liters of water at 60.



   The temperature is brought to 80, the material is treated for about 30 minutes and rinsed. A reddish-brown is obtained which is very solid on overdying.



   EXAMPLE 3:
If 1 kg of super-poly-amide fiber yarn is treated as described in Example 1 but using 1-amino-2.4-dimethoxy-benzene-5sulfonic acid di-n-butylamide with place of
 EMI3.3
 1-amino-2.5-di.methoxy-benzene-L-sulfonic acid di-n-butylamide, a reddish-brown is obtained which is very solid on overdyeing.



   The following table indicates a number of other components which can be used according to the present invention as well as the shades of the mono-azo dyes which can be prepared and which, also, have good fastness properties:

 <Desc / Clms Page number 4>

 
 EMI4.1
 
<tb>
<tb> Component <SEP> diazo <SEP> Component <SEP> azo <SEP> Grade
<tb>
 
 EMI4.2
 -------------------------------------------------- ------------------------- 1) V-ethyl-cyclohexyla- 1- (21-hydroxy-carba- Dark brown
 EMI4.3
 
<tb>
<tb> <SEP> acid <SEP> 1-ami- <SEP> zole-3'-carbonylaminono-2.5-dimethoxy-ben- <SEP> 4-chlorobenzene
<tb> zene-4-sulfonic acid
<tb> 2) <SEP> n-butylamide <SEP> from the same <SEP>
<tb> acid <SEP> "<SEP> Brown-red
<tb> 3) <SEP> N-methyl-benzylamide
<tb> of the same <SEP> acid <SEP> <SEP> "<SEP> Brown-violet
<tb> 4)

   <SEP> phenylamide <SEP> from <SEP> acid
<tb>
 
 EMI4.4
 1-amino-2.5-diethoxy-
 EMI4.5
 
<tb>
<tb> 4-benzene sulfonic acid <SEP> "<SEP> Brown-red
<tb>
 
 EMI4.6
 5) 1- (21-hydroxy-carbal'acid 1-amino-2-zole-3'-carbonylamino) di- (n) -butylamide - Red-brown methoxy-benzene-5-sul-4-chlorobenzene
 EMI4.7
 
<tb>
<tb> fonic
<tb> 6) <SEP> amide <SEP> of the same <SEP> <SEP> acid <SEP> "<SEP> Brown
<tb> 7) <SEP> methylamide <SEP> "<SEP>" <SEP> Brown <SEP> copper
<tb> 8) <SEP> diethylamide <SEP> "<SEP>" <SEP> Brown
<tb> 9) <SEP> n-butylamide <SEP> "<SEP>" <SEP> "
<tb> 10) <SEP> 2'-naphthylamide <SEP> "<SEP>" <SEP> "
<tb> 11) <SEP> phenylamide <SEP> from <SEP> acid
<tb> 1-amino-2-methoxy-benzene-5-carboxylic <SEP> "<SEP> Brown-red
<tb> 12) <SEP> amide <SEP> of the same <SEP> <SEP> acid <SEP> "<SEP>" <SEP> "
<tb> 13)

   <SEP> diethylamide <SEP> of the same <SEP> 1- (2'-hydroxy-carbazo-
<tb>
 
 EMI4.8
 3'-carbonylamïno acid) -! - Red-brown
 EMI4.9
 
<tb>
<tb> chlor <SEP> obenz <SEP> ene <SEP>
<tb> 14) <SEP> (4'-bromo) -phenylamide <SEP> of the same <SEP> acid <SEP> "<SEP>" <SEP> "
<tb> 15) <SEP> 2'-naphthylamide <SEP> of the same <SEP>
<tb> acid <SEP> "<SEP>" <SEP> "
<tb>
 
 EMI4.10
 16) (2'-methoxy-4'-chloro) -
 EMI4.11
 
<tb>
<tb> phenylamide <SEP> from the same <SEP>
<tb> acid <SEP> "<SEP>" <SEP> "
<tb>
 
 EMI4.12
 17) N-methyl-phenylamide
 EMI4.13
 
<tb>
<tb> <SEP> 1-amino-benzene- acid
<tb> 2-carboxylic <SEP> "<SEP> Brown-yellow
<tb>
 
 EMI4.14
 18) di-n-butylamide of the same
 EMI4.15
 
<tb>
<tb> acid <SEP> "<SEP>" <SEP> "
<tb> 19) <SEP> (2'-methyl)

  -phenylamide
<tb> of <SEP> 1-amino-2chlorobenzene-5-carboxylic acid <SEP> <SEP> "<SEP>" <SEP> "
<tb> 20) <SEP> phenylamide <SEP> from <SEP> acid
<tb>
 
 EMI4.16
 l-ami.no -methyl-ben-
 EMI4.17
 
<tb>
<tb> zene-4-carboxylic <SEP> "<SEP> Brown-red
<tb>
 

 <Desc / Clms Page number 5>

 
 EMI5.1
 
<tb>
<tb> Component <SEP> diazo <SEP> Component <SEP> azo <SEP> Grade
<tb>
 
 EMI5.2
 -------------------------------------------------- -------------------------
 EMI5.3
 
<tb>
<tb> 21) <SEP> ethylamide <SEP> from <SEP> acid <SEP> 1- <SEP> 1- (2'-hydroxy-carbazoamino-2-ethoxy-benzene- <SEP> le-3 ' -carbonylamino) -4.- <SEP> Brown-red
<tb> 5-carboxylic <SEP> chlorobenzene
<tb> 22) <SEP> (2'.4'-dimethyl) -phenylamide <SEP> from <SEP> acid <SEP> 1-amino-
<tb> 2-methyl-benzene-5-carboxylic <SEP> "<SEP> Brown-yellow <SEP>
<tb> 23)

   <SEP> n-butylamide <SEP> from <SEP> acid <SEP> l- (2'-hydroxy-carbazo-
<tb>
 
 EMI5.4
 l-Amino-benzene-3-car- 3'-carbonylamina) -l- Yellow-brown
 EMI5.5
 
<tb>
<tb> boxylic <SEP> chlorobenzene
<tb> 24) <SEP> phenylamide <SEP> from <SEP> acid
<tb>
 
 EMI5.6
 1-aminoin-. 2. L-dimethaxy-
 EMI5.7
 
<tb>
<tb> benzene-5-carboxylic <SEP> "<SEP> Brown-red
<tb> 25) <SEP> n-propylamide <SEP> from <SEP> acid
<tb>
 
 EMI5.8
 1-friend.no-2.

   5 -dimethoxy-
 EMI5.9
 
<tb>
<tb> benzene-4-sulfonic acid <SEP> "<SEP>" <SEP> "
<tb> 26) <SEP> benzylamide <SEP> of the same <SEP> <SEP> acid <SEP> "<SEP>" <SEP> "
<tb> 27) <SEP> phenylamide <SEP> from <SEP> acid <SEP> 1- (2'-hydroxy-carbazolel-amino-2.5-dimethoxy- <SEP> 3'-carbonylamino) -benbenzene-4 -sulfonic <SEP> zene <SEP> "<SEP>"
<tb>
 
 EMI5.10
 28) "id-4-vethoxy-benzene Orange brown
 EMI5.11
 
<tb>
<tb> 29) <SEP> "<SEP> id-2-ethoxy-benzene <SEP> Brown
<tb> 30) <SEP> Benzylamide <SEP> from <SEP> Aci- <SEP> 1- (3'-hydroxy-diben-
<tb>
 
 EMI5.12
 de 1-am¯i.no-2-ethoxy-zo-furan-2'-carbonyl- Olive brown benzene-5-carboxylic amino) -2.5-dimethoxy-
 EMI5.13
 
<tb>
<tb> benzene
<tb> 31) <SEP> id-2-methoxy-benzene <SEP> "
<tb> 32)

   <SEP> di-n-butylamide <SEP> from <SEP> acid <SEP> 1-amino-2-methoxy- <SEP> "<SEP>" <SEP> "
<tb> benzene-5-sulfonic acid
<tb> 33) <SEP> "<SEP> 1- (3 <SEP> '-hydroxy-dibenzo- <SEP>
<tb> thiophene-2'-carbonylamino) -2-ethyl-benzene <SEP> Brown-violet
<tb> 34) <SEP> benzylamide <SEP> from <SEP> acid
<tb> 1-amino-2-ethoxy-benzene-5-carboxylic <SEP> "<SEP>" <SEP> "
<tb> 35) <SEP> dimethylamide <SEP> from <SEP> aci- <SEP> id-4-methyl-benzene <SEP> Brown-yellow
1-amino-2-methylbenzene-5-sulfonic <tb> <SEP>
<tb>
 
 EMI5.14
 36) N-ethyl-cyclohexyl-ami- 1- (3'-hydroxy-dibenzo-
 EMI5.15
 
<tb>
<tb> of <SEP> of <SEP> the acid <SEP> l-amino-2- <SEP> thiophene-2'-carbonyl- <SEP> Brown
<tb> methyl-benzene-5-sulfo- <SEP> amino) -4-methyl-benzene
<tb> picnic
<tb> 37) <SEP> cyclo-hexyl-amide <SEP> du
<tb> same <SEP> acid <SEP> "<SEP>"
<tb> 38)

   <SEP> ethylamide <SEP> from <SEP> acid <SEP> id-benzene <SEP> Brown-yellow
<tb> 1-amino-benzene-3sulfonic
<tb>
 

 <Desc / Clms Page number 6>

 
 EMI6.1
 
<tb>
<tb> Component <SEP> diazoïquo <SEP> Component <SEP> azoQ <SEP> Nuance
<tb> 39) <SEP> di- (n) -butylamide <SEP> from <SEP> id-4-chlorobenzene <SEP> Brown-yellow
<tb> <SEP> 1-amino-2phenoxy-benzene-5sulfonic acid
<tb> 40) <SEP> dimethylamide <SEP> from <SEP> a- <SEP> id-4-chlorobenzene <SEP> Brown <SEP> olive
<tb> cide <SEP> 1-amino-benzene-
<tb> 2-sulfonic
<tb>
 
 EMI6.2
 41) α- 1- (2'-hydroxy-carba-dibenzylamide Red-brown
 EMI6.3
 
<tb>
<tb> cide <SEP> l-amino-2-metho- <SEP> zole-3'-carbonylxy-benzene-5-sulfoni- <SEP> amino) -4-chlorobenque <SEP> zene
<tb> 42) <SEP> di-cyclo-hexylamide
<tb> of the same <SEP> <SEP> acid <SEP> "<SEP>" <SEP> "
<tb>
 
 EMI6.4
 43) N-methy '- (2'-chloro)

  -
 EMI6.5
 
<tb>
<tb> phenylamide <SEP> of the same <SEP> <SEP> "<SEP>" <SEP> "
<tb> acid
<tb> 44) <SEP> N-ethyl-naphthylamide <SEP> from <SEP> same <SEP> acid <SEP> Brown <SEP> leather
<tb> 45) <SEP> N- (n) -butyl-phenylamide <SEP> of the same <SEP> <SEP> acid <SEP> "<SEP>"
<tb>
 
 EMI6.6
 46) Td-methyl- (2'-methyl) - "Red-brown
 EMI6.7
 
<tb>
<tb> phenylamide'de <SEP> acid
<tb> 1-amino-2.5-dimethoxybenzene-4-sulfonic acid
<tb> 47) <SEP> N-benzyl-phenylamide <SEP> 1- (2'-hydroxy-carba- <SEP> "<SEP>"
<tb>
 
 EMI6.8
 of the same 3'-carbonylamï zole acid.
 EMI6.9
 
<tb>
<tb> no) <SEP> -4-chloro-benzene
<tb> 43) <SEP> benzylamide <SEP> from <SEP> acid <SEP> 1-amino-2-methoxybenzene-4-sulfonic acid <SEP> "<SEP>" <SEP> "
<tb> 49) <SEP> cyclo-hexyl-amide <SEP> du
<tb> same <SEP> acid <SEP> "<SEP>" <SEP> "
<tb> 50)

   <SEP> phenylacid <SEP> of the same <SEP>
<tb> acid <SEP> "<SEP>" <SEP> "
<tb> 51) <SEP> di-n-butylamide- <SEP> from
<tb> <SEP> l <SEP> amino-4-methoxy-benzene-5-sulfonic acid <SEP> "<SEP>" <SEP> "
<tb> 52) <SEP> di-n-butylamide <SEP> from <SEP> 1- (2'-hydroxy-car- <SEP> "<SEP>"
<tb> <SEP> l-amino-2-ethoxy- <SEP> bazole-3'-carbonylbenzene-5-sulfonic acid <SEP> amino) -4-chlorobenzene
<tb> 53) <SEP> N-benzyl-phenylamide <SEP> from
<tb> acid <SEP> 1-amino-4-methyl- <SEP> Brown <SEP> orange
<tb> benzene-5-sulfonic acid <SEP> "<SEP> Brown <SEP> orange
<tb> 54) <SEP> (4'-phenyl) -phenylamide
<tb> of <SEP> l-amino-2-bromobenzene-5-carboxylic acid <SEP> <SEP> "<SEP> Brown <SEP> olive
<tb> 55)

   <SEP> benzylamide <SEP> from <SEP> acid
<tb>
 
 EMI6.10
 1-amino-.2-methoxy-ben-
 EMI6.11
 
<tb>
<tb> zene-5-carboxylic <SEP> "<SEP> Brown <SEP> purple
<tb>
 

 <Desc / Clms Page number 7>

 
 EMI7.1
 
<tb>
<tb> Component <SEP> diazo <SEP> Component <SEP> azo <SEP> Grade
<tb>
 
 EMI7.2
 -------------------------------------------------- ------------------------
 EMI7.3
 
<tb>
<tb> 56) <SEP> (4'-phenyl) -phenyia- <SEP> 1- (2'-hydroxy-car- <SEP> Brown-red
<tb> mide <SEP> of the same <SEP> acid <SEP> bazole-3'-carbonylamino) -4-chlorobenzene
<tb> 57) <SEP> di- (n) -butylamide <SEP> from <SEP> 1- (2'-hydroxy-car- <SEP> Brown <SEP> leather
<tb> <SEP> l-amino-2- <SEP> bazole-3'-carbonyl- acid
<tb>
 
 EMI7.4
 methoxy - benzene-5 - amino) -2.5-dimetho-
 EMI7.5
 
<tb>
<tb> sulfonic <SEP> xy-4-chlorobenzene
<tb> 58)

   <SEP> "<SEP> id-4-bromobenzene <SEP> Brown-red
<tb> 59) <SEP> "<SEP> naphthalene-id <SEP>" <SEP> "
<tb>
 
 EMI7.6
 60) 2- (2'-hydroxy-carbazole-3 '.- carbonylami-
 EMI7.7
 
<tb>
<tb> no) -naphthalene <SEP> "<SEP>"
<tb> 61) <SEP> 1- (2'-hydroxy- (N-m- <SEP> Brown-yellow
<tb> thyl) -carbazole-3'carbonylamino-) 4-chlorobenzene
<tb>
Claims

ABSTRACT, ------------ The invention comprises in particular: 1) A process for the preparation of solid dyes on over-dyeing, on acetyl-cellulose as well as on poly-amides or linear polyurethanes, process according to which such a material is treated in aqueous solution with amino compounds corresponding to the formula of the appended drawing (in which X represents one of the groups -SO - or -CO-, the benzene radical a may contain other substituents such as alkyl, alkoxylic or aryloxylic groups where atoms of halogen, R1 and R1 represent hydrogen atoms or alkyl, aralkyl, aryl or hydro-aromatic radicals,
provided, however, that the letters R1 and R2 do not both denote hydrogen atoms if the group EMI7.8 is in the ortho position to the amino group and, in addition, R1 and R2 'if they are both alkyl radicals, can be linked to each other to form a heterocyclic ring with N) and with compounds alkalis of arylamides of 2-hydroxy-carbazole-3-carboxylic acids, 3- EMI7.9 hydroxy-dibenzo-furan-2-carboxylic and 3-hydroxy-dibenzo-thiophne-2-carboxylique, then the fiber is dinitrogenated and developed completely in a hot bath.
2) As new industrial products, acetyl-cellulose, poly-amides and linear poly-urethanes, as such or <Desc / Clms Page number 8> in the form of manufactures, which have been dyed by the process specified in 1, and applications of these products in industry.