BE510437A - - Google Patents
Info
- Publication number
- BE510437A BE510437A BE510437DA BE510437A BE 510437 A BE510437 A BE 510437A BE 510437D A BE510437D A BE 510437DA BE 510437 A BE510437 A BE 510437A
- Authority
- BE
- Belgium
- Prior art keywords
- diol
- process according
- yne
- catalyst
- dimethyl
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 18
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 14
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- -1 potassium alkoxide Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 8
- ZWNMRZQYWRLGMM-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane-2,5-diol Chemical compound CC(C)(O)CCC(C)(C)O ZWNMRZQYWRLGMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N p-xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N AI2O3 Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CPEMSVQIDGEZCG-AATRIKPKSA-N (E)-2,5-dimethylhex-3-ene-2,5-diol Chemical compound CC(C)(O)\C=C\C(C)(C)O CPEMSVQIDGEZCG-AATRIKPKSA-N 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- IHJUECRFYCQBMW-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhex-3-yne-2,5-diol Chemical compound CC(C)(O)C#CC(C)(C)O IHJUECRFYCQBMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminum Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- REDXJYDRNCIFBQ-UHFFFAOYSA-N aluminium(3+) Chemical class [Al+3] REDXJYDRNCIFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003518 caustics Substances 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 1
- 241000282890 Sus Species 0.000 claims 1
- 229920001098 polystyrene-block-poly(ethylene/propylene) Polymers 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N acetic acid ethyl ester Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 3
- DSAYAFZWRDYBQY-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexa-1,5-diene Chemical group CC(=C)CCC(C)=C DSAYAFZWRDYBQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DZPCYXCBXGQBRN-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexa-2,4-diene Chemical compound CC(C)=CC=C(C)C DZPCYXCBXGQBRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 2-Methylheptane Chemical class CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L Chromic acid Chemical compound O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000005899 aromatization reaction Methods 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- UOUJSJZBMCDAEU-UHFFFAOYSA-N chromium(3+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+3].[Cr+3] UOUJSJZBMCDAEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XRVUFNZZLJWIBD-UHFFFAOYSA-N hex-1-ene-1,1-diol Chemical class CCCCC=C(O)O XRVUFNZZLJWIBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical class CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 2,5-Dimethylhexane Chemical compound CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPEMSVQIDGEZCG-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhex-3-ene-2,5-diol Chemical compound CC(C)(O)C=CC(C)(C)O CPEMSVQIDGEZCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJISLFCKHOHLLP-UHFFFAOYSA-N 2-diethoxyphosphorylsulfanyl-N,N-diethylethanamine Chemical compound CCOP(=O)(OCC)SCCN(CC)CC PJISLFCKHOHLLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEPNJTDVIIKRIK-UHFFFAOYSA-N 2-methylhept-2-ene Chemical class CCCCC=C(C)C WEPNJTDVIIKRIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710031310 ADE16 Proteins 0.000 description 1
- 101710031307 ADE17 Proteins 0.000 description 1
- 101710034857 ATIC Proteins 0.000 description 1
- 102100015911 ATIC Human genes 0.000 description 1
- 229910000521 B alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N Boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N M-Xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000676 Si alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- CDXSJGDDABYYJV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;ethanol Chemical compound CCO.CC(O)=O CDXSJGDDABYYJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCHPKWUIAASXPV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;methanol Chemical compound OC.CC(O)=O ZCHPKWUIAASXPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJPURDPSZFLWGC-UHFFFAOYSA-N alumanylidyneborane Chemical compound [Al]#B DJPURDPSZFLWGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- CRGGPIWCSGOBDN-UHFFFAOYSA-N magnesium;dioxido(dioxo)chromium Chemical compound [Mg+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O CRGGPIWCSGOBDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000737 periodic Effects 0.000 description 1
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001131 transforming Effects 0.000 description 1
- 150000004684 trihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium(0) Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C15/02—Monocyclic hydrocarbons
- C07C15/067—C8H10 hydrocarbons
- C07C15/08—Xylenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/04—Alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- C07C2523/26—Chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
- C07C2523/42—Platinum
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
<Desc/Clms Page number 1> PERFECTIONNEMENTS A LA PREPARATION D HYDROCARBURES AR OM ATIQUES La présente invention est relative à la préparation dhydrocarbu- resaromatique sa Suivant cette invention, dans un procédé de préparation dhydro- carbures aromatiques, on met un diol ayant une chaîne d'au moins six atomes de carbone, en contact en phase vapeur avec un catalyseur tel que défini dans la suite, à une température comprise dans la gamme de 300 à 7500C. Des diols propres à être utilisés dans le procédé de la présente invention comprennent, par exemple, des hexane-diols et hexène-diols, qui donnent naissance à du benzène par le traitement conforme à l'invention. De même,des hexane-diols et hexène-diols contenant un substituant méthyle sur la chaîne de.carbone, donnent naissance à du toluène. Toutefois, la réalisa- tion la plus importante de l'invention consiste dans la préparation d'hydrocar- bures aromatiques à partir de diols ayant comme structure ; EMI1.1 ou bien EMI1.2 ou de leurs mélanges, R1 R2 R3,et R4 étant choisis parmi l'hydrogène, les groupes méthyle, éthyle, n-propyle et isopropyle, ces diols contenant au moins six atomes de carbone. Ainsion peut produire une fraction riche en para- EMI1.3 lène en partant de 2,5-diméthyl-hex-3-ène-25-diol et/ou de 2.5-diméthylhexa- ne-2,5-diol. Des catalyseurs propres à être utilisés dans le procédé de la présente invention sont ceux normalement utilisés dans des réactions d'aroma- tisation. Ceux qui comprennent des métaux du groupe VIII du système périodi- que des éléments, et les oxydes de chrome, de molybdène et de vanadium, con- <Desc/Clms Page number 2> viennent particulièrement bien. On peut avantageusement utiliser ces derniers en conjonction avec d'autres oxydes métalliques tels que l'alumine et la mag- nésie. On préfère en particulier utiliser un catalyseur de platine suppor- té, comme du platine supporté sur du charbon de bois, ou bien un catalyseur alumine-oxyde chromique. On peut produire un catalyseur alumine-oxyde chromique par dés- hydratation de trihydrate d'alumine A1023H20 à une température de 400 C jusqu'à ce que le produit renferme de 9 a 115 d'eau en poids. On met le produit sous forme de comprimés, en utilisant un lubrifiant convenant à 1' obtention de comprimés, on chauffe ensuite si c'est nécessaire à une tempéra- ture de 700 C pour séparer ce lubrifiant si sa présence est indésirable,et on trempe ensuite les comprimés dans une solution d'acide chromique jusqu'à ce qu'ils acquièrent la teneur désirée en chrome. On les sèche ensuite à une température élevée, par exemple 400 C. La teneur en oxydes de chrome du cata- lyseur final est de préférence de 10 à 15% en poids. Il est également avanta- geux d'incorporer dans le catalyseur une quantité mineure de chromate de mag- nésium; une quantité appropriée est de 25 en poids, exprimée en pourcentage en poids de MgO dans le catalyseur final. On effectue de préférence la transformation du diol en hydrocar- bure aromatique en une opération continue. La température à laquelle on ef- fectue la transformation doit être comprise dans la gamme de 300 à 750 C, mais la température optimum dépend du diol à transformer et du catalyseur employé. Ainsi, quand on utilise un catalyseur alumine-oxyde chromique, une températu- re convenable est comprise dans la gamme de 500 à 550 C. On peut exécuter le procédé de la présente invention en faisant passer le diol dans un vaporiseur avant de l'introduire dans le convertisseur, On peut introduire le diol dans le vaporiseur sous forme solide ou liquide, ou bien on peut l'introduire dans l'appareil de réaction ou vaporiseur sous forme d'une solution, par exemple dans l'eau ou le m'éthanol. On peut exécuter le procédé en présence d'un gaz véhiculaire tel que l'hydrogène ou l'azote qu'on peut mélanger au diol vaporisé, et on fait passer le mélange à travers le lit de catalyseur maintenu à la température désirée. On peut produire le diol à utiliser dans le procédé de la pré- sente invention par tout procédé approprié. Par exemple, quand on utilise du 2,5-diméthyl-hex-3-ène-2,5-diol, on peut le préparer en condensant de 1' acétone avec de l'acétylène en présence d'hydroxyde de potassium, ou d'un al- coxyde de potassium, et en traitant ultérieurement le 2,5-diméthylhex-3-yne- 2,5-diol produit par hydrogénation partielle. Des catalyseurs convenant pour cette hydrogénation partielle sont par exemple le palladium finement divisé, le platine qui a été partiel- lement empoisonné, par exemple par de l'oxyde de carbone, du phosphate diso- dique, de l'acide borique ou de la pipéridine, des catalyseurs contenant du nickel, par exemple du nickel Raney produit par l'extraction partielle ou com- plète d'un métal soluble dans les alcalis à partir d'un de ses alliages avec le nickel, et des catalyseurs au fer produits par l'extraction par un alcali caustique aqueux de l'aluminium à partir d'un alliage aluminium-for finement divisé, qui contient par exemple 50% de fer en poids. On peut effectuer l'hy- drogénation par dissolution du diol acétylénique dans un solvant approprié, par exemple du méthanol, éthanol ou acétate d'éthyle, et mise en contact de la solution avec de l'hydrogène, en présence du catalyseur choisi. On peut ef- fectuer cette hydrogénation à la température ordinaire et à la pression atmos- phérique ou une pression supérieure. Si on utilise du 2,5-diméthylhexane-2,5-diol comme matière de dé- part, on peut le produire par l'hydrogénation de 2,5-diméthyl-3-yne-2,5-diol préparé comme décrit plus haut, en utilisant un catalyseur d'hydrogénation. On peut par exemple employer des catalyseurs au platine, nickel et cuivre. On peut utiliser le platine sous forme finement divisée, par exemple sous forme <Desc/Clms Page number 3> de noir de platine, ou bien on peut le déposer sur un support inerte, par exemple du kieselguhr. Les catalyseurs au nickel et au cuivre pour l'hydrogénation peu- vent être déposés sur des matières poreuses, inertes, mais il est également possible d'utiliser des catalyseurs du type Raney préparés par exemple par l'extraction substantiellement complète de l'aluminium d'un alliage de nickel- aluminium ou de cuivre-aluminium au moyen d'une solution d'alcali. Des cata- lyseurs foraminés conviennent également pour tre utilisés dans le procédé. On peut les préparer par extraction partielle au moyen d'un alcali d'alumi- nium ou de silicium d'un alliage qui contient un de ces éléments et du nickel ou du cuivre . Des alliages appropriés sont des alliages cuivre-aluminium qui contiennent 40 à 80% de cuivre en poids, des alliages nickel- aluminium qui contiennent 30 à 65% en poids de nickel, et des alliages cuivre silicium con- tenant 80 à 92% de cuivre en poids. Les conditions optima d'hydrogénation dépendent du catalyseur em- ployé. Avec un catalyseur au platine, on peut exécuter le procédé à la pres- sion et la température atmosphériques mais quand on utilise du nickel Raney, on préfère travailler à température et pression élevées. Une importante caractéristique de la présente invention consiste en ce qu'on peut utiliser un mélange de 2,5-diméthylhex-3-ène-2,5-diol et 2,5-diméthylhexane-2,5-diol dans la réaction d'aromatisation. Ainsi, le pro- duit obtenu par hydrogénation de 2,5-diméthylhex-3-yne-2,5-diol, dans une mesure telle que 1 à 2 môles d'hydrogène soient absorbées par môle d'yne-diol, peut être traité à la phase d'aromatisation sans séparer l'un de l'autre les diols saturés et non-saturés. Il est également à remarquer que quand on transforme du 2,5-di- méthylhex-3-ène-2,5-diol en xylènes par le procédé de la présente invention, on peut produire du 2,5-diméthylhexane-2,5-diol comme produit intermédiaire dans la zone de conversion, particulièrement quand de l'hydrogène ajouté est également présent. Ainsi, la présente invention est destinée à couvrir le mo- de opératoire suivant lequel, dans la même zone de conversion, du 2,5-diméthyl- hex-3-Gne-2,5-diol est tout d'abord transformé entièrement ou en partie en 2,5 -diméthyl hexane-2,5-diol, puis le mélange est aromatisé en hydrocarbures de xylènes, et en particulier en para-xylène Le procédé de la présente invention donne des hydrocarbures ali- phatiques comme sous-produits. Ainsi, quand la matière de départ est du 2,5-diméthyl-3-ène-2,5-diol et/ou du 2,5-diméthyl hexane-2,5-diol, il peut donner comme sous-produits des hydrocarbures aliphatiques tels que le diméthal- lyle, le 1,1,4,4-tétraméthylbutadiène et des diméthylhexènes. On les remet de préférence en circulation vers la zone de conversion en même temps qu'une nou- velle charge de diol. EXEMPLE 1. - On dissout 231 grammes de 2,5diméthylex-3-yne-2,5-diol, dans du mé- thanol. On ajoute 50 grammes d'un catalyseur au nickel de Raney et on effectue l'hydrogénation du diol à 50 C et 250 atmosphères de pression. Quand l'absorp- tion d'hydrogène cesse, on filtre le produit et on sépare le méthanol. Le pro- duit, qui consiste en 2,5-diméthylhexane-2,5-diol est un solide cristallisé blanc, qui fond à 840 C Le produit pèse 197,3 grammes, ce qui correspond à une production de 83%. On dissout 100 grammes de 2,5-diméthyeance2-,5-diol dans 250 ml. de méthanol. On fait passer la solution à raison de 62 ml/heure sur 250 ml de catalyseur oxyde chromique sur alumine, contenant à l'analyse 13% en poids d'oxydes de chrome, 2% en poids de magnésie (présente sous forme de chromate de magnésium) et 85% en poids d'alumine activée. On fait également passer de l'hydrogène sur le catalyseur à raison de 5 litres/heure. On maintient ce ca- talyseur à une température de 500 C. Le produit de réaction renferme 43,7 gr. de liquide, dont 9,5 gram- mes d'eau, et 34,3 grammes consistent en un produit insoluble dans l'eau. Du <Desc/Clms Page number 4> fait que, dans une expérience témoin, on a établi que dans ces conditions, le méthanol lui-même ne donne naissance à aucun produit liquide, les 34,2 gram- mes de produit insoluble dans l'eau proviennent du diol. Par distillation, le produit insoluble dans l'eau donne des fractions qui, à l'analyse infra- rouge, montrent que les composés suivants ont été formés : EMI4.1 <tb> 2,5-diméthylhexane <SEP> 11,5 <SEP> grammes <tb> <tb> Diméthallyle <SEP> 1,2 <SEP> Il <tb> EMI4.2 1,1,.,4 tétram.éthrlbutadiène 2,7 Il EMI4.3 <tb> m-xylène <SEP> 0,1 <SEP> " <tb> <tb> p-xylè <SEP> ne <SEP> 14,9 <tb> <tb> toluène <SEP> 0,1 <SEP> " <tb> <tb> Diméthylhexanes <SEP> 3,6 <SEP> " <tb> Par conséquent 15,1 grammes d'hydrocarbures aromatiques ont été identifiés, et sur cette quantité , 98,4 % en poids représentent du p-xylène. Ceci cor- respond à une production de p-xylène de 20,5%. En outre, on obtient 15.5 grammes de diméthylhexane, diméthallyle et tétraméthylbutadiène, comme le montre le tableau ci-dessus, et on peut aisément aromatiser ces composés avec de grandes productions de paraxylè ne EXEMPLE 2. - EMI4.4 On fait passer 45 grammes de 2,5-diméthylhex-3-ène-2,5-diol ame- nés à un volume total de 90 ml. par du méthanol, à raison de 1 litre de so- lution par litre d'espace rempli de catalyseur et par heure sur 100 ml. de catalyseur oxyde chromique-alumine, décrit dans l'Exemple 1. On fait passer de l'hydrogène à travers le convertisseur à un débit de 6 litres/heure,et on maintient le catalyseur à 5500C. On sépare du produit 21,4 grammes de composés organiques. Par distillation et analyse infra-rouge on trouve qu'ils contiennent Il,8 gram- mes de para-xylène, ce qui correspond à une production de 36%.
Claims (1)
- REVENDICATIONS 1. - Procédé de préparation d'hydrocarbures aromatiques caracté- risé en ce qu'on met un diol ayant une chaîne d'au moins six atomes de car- bone, en contact en phase vapeur avec un catalyseur tel que défini ci-des- sus, à une température comprise dans la gamme de 300 à 750 C 2. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu' on prépare un mélange d'hydrocarbures contenant du para xylène en utilisant comme substance de départ du 2,5-diméthyl-3-ène-2,5-diol ou du 2,5-diméthyl- hexane-2,5-diol ou leurs mélanges.3. - Procédé suivant les revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le catalyseur comprend de l'oxyde chromique et de l'alumine.4. - Procédé suivant les revendications 1 ou 2 caractérisé en ce que le catalyseur comprend du platine déposé sur une matière inerte.5. - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'on met le diol vaporisé en contact avec le catalyseur de façon uniforme.6. - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'on met le diol vaporisé en contact avec le catalyseur en présence d'azote on,,'d'hydrogène ajoutés.7. - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'on retourne à la zone de conversion des hydrocarbures aliphatiques obtenus comme sous-produits.8. - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'on utilise comme substance de départ du 2,5-diméthyl- hex-3-ène-2,5-diol produit par condensation d'acétone avec de l'acétylène <Desc/Clms Page number 5> en présence d'hydroxyde de potassium ou d'un alcoxyde de potassium pour ob- tenir du 2,5-dimé thylhex-3-yne-2,5-diol, et on soumet ensuite cet yne-diol à une hydrogénation partielle., 9.Procédé suivant la revendication 8, caractérisé en ce qu' on effectue l'hydrogénation partielle de 2,5-dimé thylhex-3-yne-2,5-diol en utilisant un catalyseur choisi parmi du palladium finement divisé, du pla- tine partiellement empoisonné, des catalyseurs au nickel préparés par l'ex- traction partielle ou complète d'un métal soluble dans les alcalis à partir d'un alliage de ce métal avec le nickel, et des catalyseurs au fer préparés par extraction par un alcali caustique aqueux de 1'aluminium contenu dans un alliage fer-aluminium.10. - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisé en ce que la matière de départ consiste en 2,5-diméthylhexane-2,5 -diol produite par condensation d'acétone avec de l'acétylène en présence d' hydroxyde de potassium ou d'un alcoxyde de potassium pour obtenir du 2,5-di- méthyl-3-yne-2,5-diol, et on traite ensuite cet yne-diol par hydrogénationo 11.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la substance de départ consiste en un mélange de 2,-5 diméthylhex-3-ène-2,5-diol et 2,5-dimé thylhexane-2,5-diol produit par conden- sation d'acétone avec de l'acétylène en présence d'hydroxyde de potassium ou d'un alcoxyde de potassium pour obtenir du 2,5-dimé thylhex-3-yne-2,5-dio et on soumet ensuite ce composé à l'hydrogénation de manière que le rapport molaire de la quantité d'hydrogène ayant réagi à la quantité de 25-diméthyl- hex-3-yne-2,5-diol hydrogénée soit compris entre 1 et 2 12 Procédé pour la production de mélanges d'hydrocarbures com- prenant du para-xylène, exécuté en substance comme décrit dans l'exemple 1 ou 2.13. - Mélanges d'hydrocarbures produits par le procédé suivant 1' une quelconque des revendications 1 à 12.14. - Para-xylène produit par le procédé suivant l'une quelcon- que des revendications 1 à 12.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
BE510437A true BE510437A (fr) |
Family
ID=149545
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
BE510437D BE510437A (fr) |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
BE (1) | BE510437A (fr) |
-
0
- BE BE510437D patent/BE510437A/fr unknown
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2002526520A (ja) | 酢酸エチルの製造用プロセス | |
WO2005077890A1 (fr) | Nouveau procede de synthese du (7-methoxy-1-naphtyl)acetonitrile et application a la synthese de l’agomelatine | |
EP0024225B1 (fr) | Procédé de préparation de la diméthyléthylamine | |
EP0668257B1 (fr) | Catalyseur et procédé d'hydrogénation du benzène utilisant ledit catalyseur | |
CN111217684A (zh) | 一种提高环己酮收率的生产方法 | |
BE1012274A7 (fr) | Procede a haute productivite pour la preparation de gamma butyrolactone et de tetrahydrofurane. | |
BE510437A (fr) | ||
CH642373A5 (fr) | Compose pyrannique, procede pour sa preparation et son utilisation a titre d'intermediaire de synthese. | |
FR2710054A1 (fr) | Procédé de préparation du trifluoroéthylène. | |
JP2000063298A (ja) | インデンの製造方法 | |
BE514028A (fr) | ||
EP0006791B1 (fr) | Nouveau procédé de préparation du tétrahydro-1,2,3,4 anthracène-diol-9,10 | |
JPH03236336A (ja) | 直接脱水素法によるシメノールの製造 | |
BE517980A (fr) | ||
US3019263A (en) | Process for preparing 1-acetyl-2, 2, 3-trimethylcyclobutane | |
US5354899A (en) | Production process of 1,4,5,8-naphthalene tetracarboxylic acid | |
BE510439A (fr) | ||
JPH0395136A (ja) | メチルイソブチルケトンの製造法 | |
SU1567561A1 (ru) | Способ получени тетрагидродициклопентадиена | |
BE510436A (fr) | ||
BE718856A (fr) | ||
BE635117A (fr) | ||
JP2008019201A (ja) | エクソ−トリシクロデカンの製造方法 | |
BE612175A (fr) | ||
BE533602A (fr) |