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" Colorants de cuva."
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On sait déjà que l'en peut soumettre les produits
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de réaction des 5p8=dihlcgéolp2b@nznthauio@s sur des Bmlno¯8.nthT3,qulnones a l'action d'agents crbazoli8ant8 (voir? par exemple le brevet français i,o.696.oi -L, du 23 maï 1930 de la société dit c JoS. "" . 1 < 0" A tFJ ) Les produits initiaux employés conformément à ce brevet dérivent ce la é...'E d.. sâ. ....
ainsi que d3aainoanthra-
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dérivent de la 1-amlnoanthpaquinone ainsi que d'amino- anthraquinones portant, en position alpha, des groupes acyl- aminogènes, notamment des groupes bensoylaminogsneso Les colorants obtenus par ce procédé connu teignent en nuances brunes
La présente invention concerne un procédé de prépa- ration de colorants de cuve, caractérisé en ce qu'on traite
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par des agents de earbazolisation du type du chlorure d'alumi= nium des produits de formule générale
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dans laquelle chaque R représonte le radical d'une 1,11-dî- anthrimide fixée en position 4 au groupe NH le noyau désigné par Bz pouvant porter des atomes de chlore ou de brome.
Les produits de formule définie ci-dessus, utilisés comme produits initiaux dans le procédé conforme à 1 invention , peuvent être obtenus de manière simple à partir d'une part,
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de 598-dialogéno-1D2benz&thraquinon@D de préférence à partir de 5 8-dibromo- ou, en particulier de 5,8-dîchloro- 1,2-benEa.nthra.quiMne et, d'autre pars, de Ipl-dianthriisides portant un groupe amiïiogène en position 4 pour activer la
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réaction, on peut ajouter de manière connue du cuivre ou de, sels de cuivre, tels que l'acétate de cuivre. On obtient des résultats particulièrement avantageux en utilisant des 4-amino-
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.
-?.. sL..e ne portant que peu ou pas d'autres substi- tuants que le groupe aminogene notamment la 4-amino-!,,!3 - dianthriraicie elle-même
On obtient des colorants particulièrement précieux en utilisant comme produits initiaux des produits de la formule
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définie ci-d@ssusç dont le noyau Bz porte des atomes de chlore ou de brome On obtient ces produits initiaux de manière simple en halogénant les composés correspondant ne contenant pas d'halogène, par exemple au moyen d'agents de bromuration ou de
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hloùTat20nt tels que le brome oUt en particulier,, le chlorure de sulfuT71eo On peut déjà observer une différence entre les produits ne contenant pas d'halogènes et ceux qui en contiennent,
lorsque 1 halogénatlon n'est poussée que jusqu'à l'introduction de moins d'un alose d'halogène dans le colorant. On peut toute- fois auss continuer 1' halogénation jusqu'à un point tel que plus d'un atome, par exemple à peu près deux atomes d'halogène?
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nO<2ment de chlore, soient introduits dans la molécule.
Le traitement des produits initiaux décrits ci-dessus par des agents de carbazolisation du type du 'eJLt.^' ',1 9v.l!,6 nium est effectué;, de préférence, dans des solvants ou des agents de dispersion, avantageusement en présence de bases tertiaires talées que la pyridine et les homologues de la
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pyridine. Le traitement ultérieur peut être effectué de manière usuelle.
Il convient, dans bien des cas, de mettre en cuve le colorant immédiatement après la carbazolisation et de le régénérer par un traitement par des oxydants, par exemple par insufflation d'air,
Les colorants obtenus correspondent à la formule générale
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dans laquelle le noyau Bz porte avantageusement des atomes de chlore ou de brome, la molécule pouvant porter- d'autres -ne gênait pas dans les colorants de cuve.
Les colorants de cuve de la formule indiquée et qui ne portent pas d'autres substituants que des atomes de chlore ou de brome sont particulièrement avantageux. Ces colorants donnent en gênerai une gamma de nuances allant de gris teinté au gris une nuance grise/ neutre. Du fait qu'un colorant ne donne/que lorsque son ab- sorption.
est assez uniforme pour toutes les radiations visibles et que les colorante d'une constitution voisine de celle des colorants de le présenta invention, ne présentent pas cette
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uniformité d'absorption dans la région visible du spectre, mais présentent au contraire des maxima d'absorption nette- ment marqués il était inattendu que les colorants de la présente invention puissent donner des nuances grises
Les colorants conformes à l'invention contiennent bien à la teinture et à l'impression des matières les plus diverses, notamment des fibres végétables telles que le coton, le lin la rayonne et la fibranne de cellulose régénérée.
Ils
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peuvent aussi être employés.. à l'état de sels de' leuco-éthars- sels préparés de manière usuelle (par exemple de leuco-éthers sels de l'acide suif unique) , pour la teinture et l'impression par les procédés utilisés pour cette catégorie de colorants. les exemples suivants feront mieux comprendra la présente invention sans toutefois la limiter d'aucune manière.
Les quantités sont indiquées en poids.
Exemple 1
On introduit à 100 c dans un mélange de 8 parties da chlorure d'aluminium et de 16 parties de pyridine 2 parties du produit de condensation obtenu à partir d'une molécule
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gramme de 58dichlcro-2Dl=enzanthrquinone et de deux molécul8=grme8 6e 4-amio-1li=dinhrirnidep de formule
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et on remue pendant deux heures à 125 - 130 c On introduit
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alors la masse de fusion dans de lUeau$ on laa11nie par ne solutîol-i d'hydro2Lyde de sodium, on. met en ove par de l'hydro- sulfite on élimina une faible quantité de produits non dissous et on insuffle de l'air de façon à précipiter le colorant.
A l'état sec ce colorant est une poudre foncée qui se dissout
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dans l'aeli-de sultur4lque 'éô6s avec une couleur olive brun et qui teint le coton, de sa cuve brun jaune, en nuances solides d'un gris olive,
Le produit initial utilisé dans cet exemple peut
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être obtenu de la maniés5 suivante s 6,5 parties de 5,8-dichloro- 2 bezthraquincne (prépayée partir produit réaction du naphtalène \. pX'ep2.,!'0 a pa1i;1.Jt' du prc::;
de ;re9.C G;o;n QU ;;1.apn;:;a@E:te suZ' l'anhydride 3)6dichlocyhtaliqu@ par cyclisation par I8 an- hydride phosphoyîqua dans l'o-dîchlorobenzène, cornais dans hydride ptohoiqU2 dans de enc, comme dans 11emple l du brevet anglais L o o 9 du 15 mars 1929 de la société cites yC- oVo F:a1rbenindustrie A.6 s 17 5 9 parties de 4=Bmio-111=diathlmiGD . > 5 de .5;. de @o61um anyd O4 partie dcét8t de cuivre et 180 parties de nj. tr-Ob6zèe son':; maintenues à l 'ébullition pendant 8
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heures Apres refroidissement , on filtre le produit de conden- sation formé en quantités à peu près quantitatives et qui s'est précipiter on le lave et on le traite avec de lucide chlorhydrique dilué à l'ébullition.
A l'état sec ce compose est une poudre cristalline noir vert qui se dissout dans l'acide sulfurique concentré avec une couleur olive vert.
Sa teneur en azote est de 4,91% (teneur théorique : 4,89% ¯¯Exemple 2.
On introduit à 100 c 2,5 parties du produit de condensation obtenu à partir d'une molécule-gramme de 5,8 dichloro-1,2-benzenthraquinone et de deux molécules-grammes de dans la masse fondue de 12,5 parties de chlorure d'aluminium et de 28 parties de pyridine anhydre.
on élève ensuite la température à 140 - 142 c en séparant en même temps une partie de la pyridine par distilla- tion, et on remue pendant une heure à cette température. On introduit ensuite la masse de réaction dans de l'eau, on la rend alcaline par une solution d'hydroxyde de sodium et on la met en cuve par de l'hydrosulfite Après filtration d'une faille quantité de produit non dissous,
on insuffle de l'air de façon à précipiter le colorante on essore le colorant on le levé et on le sèche A l'état sec ce colorant est une poudre de couleur foncés qui se dissout dans l'acide sulfurique concentré avec une couleur olive brun et qui teint le coton, de sa cuir brun jaune , en nuances solides d'un gris olive
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On obtient pratiquement le même colorant en distil- lant tout d'abord une partie de la pyridine du mélange de
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chlorure d5 aluminium et de pyridine? puia en ajoutant , à 121 - 1230 Cp le produit de condensation de 5v8dichloro= L.,
2-benzarithraquino2ie et de 4-amino-lpl'-6ianthrimicte et en remuait pendant une heurs à cette température. Par une oxy dation ultérieure par du bichromate de sodium la nuance devient un peu plus brunâtre.
Exemple ¯3¯.
Si l'on chlore sana l'isoler le produit de condensation obtenu comme on l'a indiqué au dernier alinéa de l'exemple 1 par traitement à 65 - 70 C pendant 16 heures
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par du chlorure de aulfuryle avec addition 9 a .' et qu'on le traite à 140 C dans une masse fondue de chlorure d'alumi- nium et de pyridine, comme on l'a indiqué à l'alinéa 1 de 1 ; exemple 2 on obtient une poudre foncée qui se dissout dans l'acide sulfurique concentra avec une couleur olive brun et qui
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teint le coton de se, CU7e brun uD b nuances grises.
Les solidités de ces nuaees sont remarquables.
Exemple¯4.
Lorsqu'on introduit dans le produit de condensation exemple 1 dernier alinéa) une plus grande quantité de chlore
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par traitement à une température supérieure s la molécule cor,- tient environ deux atomes de chlore. En effectuant la fusion avec du chlorure e c',v,.n ui'¯? et de la pyz>iclin6.9 suivant les
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indications de l'exemple 2 premier alinéa on obtient un colorant qui se dissout dans l'acide sulfurique concentré avec une couleur d'un olive brun et qui teint le coton,, de sa cuve brun jaune, en nuances grises remarquablement solides ¯ Exemple 5
On introduit à 100 C dans une masse de fusion de 25 parties de chlorure d'aluminium et 56 parties de pyridine anhydre.,
5 partira d'un produit de condensation, brome après condensation , obtenu à partir d'une molécule-gramme de 5,8
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C:ichloro-l 2-ber.zanthraquinone et de 2 molécules-grammes de 4-emino-191'-di8nthrimid. On élève ensuite la température en à 139 - 1420 C/séparant en même temps une partie de la pyridine par distillation et on remue pendant une heure à cette tem- pérature. On introduit ensuite la masse de réaction dans de l'eau, on rend alcalin par une solution d'hydroxyde de sodium
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et on met en -cuve par de l'hydrosulfita. Après filtration d'une faible quantité de produit non dissous, on insuffle de l'air pour précipiter le colorante on l'essore, le lave et le sèche.
A l'état sectes colorant est une poudre d'une couleur foncée, qui se dissout dans l'acide sulfurique concentré avec une couleur terne d'un brun gris et qui teint le coton, de sa cuve brun orangé, en nuances grises intenses et solides.
Le produit initial employé dans cet exemple s'obtient de la manière suivante
On condense, comme on l'a indiqué dans le dernier
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