BE459399A - - Google Patents

Description

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    MEMOIRE DESCRIPTIF   à l'appui d'une demande de 
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 BREVET D ' T P V AT I' I 0N "Procédé de préparation de nouveaux composés du mercure et leur emploi comme agents bactéricides, fongicides et insecticides" la Société dite : CIBA Société Anonyme, à   Bâle   (Suisse). 



   Faisant l'objet de deux premières demandes de brevet déposées en SUISSE, le 4 août 1944 (N  95215) et le 4 juin 1945 (N  2851). 



   La présente invention a pour objet la préparation de nouveaux composés du mercure, de formule: 
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 R-HgwS-Rl et- leur emploi comme agents bactéricides, fongicides ou insecticides. 



  Dans cette formule R et RI représentent des restes organiques et   A   un groupe aminogène tertiaire. R représente par exemple un reste alcoyle, cycloalcoyle, aryle ou hétérocyclique, par exemple le mé- 
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 thyle, l'héthyle, le propyle, 1?;éthoxyéthyle, le méthylcyclohexyle, le phényle ou le pyridyle, R1 un alcoylène,   a.ralcoylène   ou arylène, par exemple l'éthylène, le propylène, le phénylèneméthylène ou le   phénylène   et A un groupe   dialcoylaminogèna,   par exemple un reste diméthylaminogène, diéthylaminogène ou un reste   pipéridinique.   Parmi 
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 ces composés, on mentionnera par exemple 1*'éthylniercurithioéthyldimëthy lamine, l'éthlmercurithioéthyl-diéthylainine,, la propylmercurithioéthyl-diméthylamine,

   la dodécylmercurithioéthyl-diméthylamine, la propylmercurithioéthyl-diéthylarnine, llféthylnlercurithio- éthyl-diméthylamine, l'éthylmercurithioéthyl-pipéridine, la phénylmercurithioéthyl-diméthylamine, la pyridylmercurithioéthyl-dimétylamine et l'éthylmarcurithiophényldiméthylamine. 



   On peut préparer ces nouveaux composés de mercure en faisant réagir des hydroxydes ou des sels de composés organiques 

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 du mercure avec des thioamines qui   contiennent   le reste de formule: -S-R1-A, dans laquelle R1 et A ont la signification donnée   ci-dessus.   Les thioamines entra.nt en ligne de compte sont notamment des composés mercaptaniques, le cas échéant sous forme de leurs sels, par exemple les dialcoylaminoalcoylmercaptans ou les   dialcoylamino-     phénylmercaptans.   Mais on peut aussi employer des disulfures, par exemple des bis-dialcoylaminoalcoyldisulfures ou des bis-dialcoyl-   aminophényldisulfures.   La réaction a lieu avantageusement dans de l'alcool. 



   Les mercuri-thioamines tertiaires précitées sont difficilement solubles dans   l'eau.. Elles   possèdent d'excellentes propriétés bactéricides, fongicides et insecticides et peuvent par conséquent être employées comme agents bactéricides, fongicides et insecticides, seules ou sous forme de solutions, d'émulsions ou de poudres pulvérisables. On a en outre constaté qu'elles peuvent être avantageusement ajoutées à d'autres agents ayant des actions analogues. 



   Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. Sauf mention spéciale, les quantités indiquées s'entendent en poids. 



   Exemple 1. 



   On met en suspension 16 parties d'un mélange de chlorure et de bromure d'éthyle-mercure dans 150 parties en volume d'alcool, ajoute 5 parties en volume d'une solution d'hydroxyde de sodium 10 fois normale et maintient en ébullition pendant 20 minutes. On filtre à froid et introduit le filtrat dans une solution de diméthylaminoéthylmercaptan, préparée en ajoutant 5 parties en volume d'une solution d'hydroxyde de sodium 10 fois normale, à froid, à 7,5 parties de chlorhydrate de diméthylaminoéthylmercaptan dans 70 parties en volume d'alcool, puis en filtrant. On chauffe cette solution pendant 1 heure à l'ébullition, au réfrigérant à reflux, distille l'alcool et extrait le résidu avec de l'éther.

   Après avoir éliminé l'éther par distillation, il reste 15 parties d'éthylmercuri-   thioéthyl-diméthylamine   sous forme d'une huile claire, bouillant .à 1240 sous une pression de 0,1 mm de mercure en se décomposant légèrement; on peut aussi distiller ce produit à la vapeur d'eau. 



   Ce même composé peut également être préparé comme suit :
On introduit un mélange de chlorure et de bromure d'éthyle-mercure dans 140 parties en volume d'alcool, contenant 2,6 parties , de sodium en solution. On introduit d'autre part 15 parties 

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 de chlorhydrate de disulfure de bis-diméthylaminoéthyle dans 140 parties en volume d'alcool contenant 2,3 parties de sodium en solution, et filtre. On réunit ce filtrat avec la solution précédente d'hydroxyde d'éthyle-mercure et maintient 1 1/2 heure à l'ébullition, àuréfrigérant à reflux. On isole le produit réactionnel formé   comme   on l'a indiqué ci-dessus et obtient 29 parties d'éthylmercurithioéthyldiméthylamine. 



   Une solution aqueuse à 0,5 0/00 de ce composé peut être employée comme agent de désinfection. 



   On secoue 0,01 partie d'éthylercurithioéthyl-diméthylamine avec 9 parties d'une solution à   1%   de bromure de phénoxy- éthyl-diméthyl-dodécyl-amonium (préparé en faisant réagir la phénoxyéthyldiméthylamine avec le bromure de dodécyle),puis on neutralise la solution formée avec de l'acide acétique. On ajoute ensuite de l'eau jusqu'à ce que le volume total soit de 10 parties et obtient ainsi un agent de désinfection très efficace. 



   Exemple 2. 



   On met en suspension 3,1, parties de bromure d'éthylemercure dans 100 parties d'alcool, ajoute 1,7 partie de chlorhydrate de diéthylaminoéthylmercaptan et 3 parties en volume d'une solution 10 fois normale d'hydroxyde de sodium et chauffe 1 heure à l'ébullition au réfrigérant à reflux. Puis on refroidit, fil-   tre et traite comme on l'a décrit à l'exemple 1 ; obtient ain-   si 3,1 parties déthylmercurithioéthyl-diéthylamine. 



   On disperse finement 1 partie d'éthylmercurithioéthyldiéthylamine dans 100 parties d'eau, en ajoutant des agents émul-   sionnants.   L'émulsion obtenue peut être employée comme agent pour le traitement protecteur des graines. 



   Exemple 3. 



   A partir de 3,25 parties d'un mélange de chlorure et de bromure de n-prophle-mercure, on prépare comme on l'a indiqué à l'exemple 1 une solution d'hydroxyde de n-propyle-mercufre et fait réagir cette solution, comme on l'a indiqué à l'exemple 1, avec 1,5 partie de chlorhydrate de diméthylaminoéthylmercaptan. On obtient ainsi 2,4 parties de n-propylmercurithio- éthyl-diméthylamine. 



   Exemple4. 



   On traite comme on l'a indiqué à l'exemple 1, 3,25 parties d'un mélange de chlorure et de bromure de n-propyle-mercure, puis on effectue la réaction comme on l'a indiqué à l'exemple 3 

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 avec 1,7 partie de chlorhydrate de diéthy1arhitloét11y1mercB.ptan. 



  On obtient 2,8 parties de n-propylmerpuri-thioéthyl-diéthylamine. 



    .Exemple 5.    



   On fait réagir pendant 30 minutes, au bain-marie, 6,6 parties d'acétate de phényle-mercure, dans   250   parties en volume d'alcool, avec 2 parties en volume d'une solution 10 fois   normale   d'hydroxyde de sodium, puis on filtre à froid. On ajoute au filtrat 
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 une solution de 2,2 parties de diméthylaminoéthylmercaptan et distille l'alcool au bain-marié. On reprend le résidu dans de l'alcool et filtre. De cette solution cristallise la phénylmer- 
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 CUrïthi0céthyl<iinéthylav:ine; elle fond à 105-1060 après recri- stallisation dans de l'alcool. 



   Exemple 6. 



   On fait réagir come on l'a décrit à l'exemple 1, 6,2 parties de bromure   d'éthyle-mercure   avec une solution d'hydroride de sodium et ajoute à la solution filtrée une solution alcoolique de 2,6 parties de   -p-mercaptodiméthylaniline.   Après avoir 
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 chauffé peu de temps, la p-éthylmercurithio-diméthylaniline se sépare à l'état cristallin. Cette base fond à 80  après recristallisation dans de l'alcool; elle est insoluble dans l'eau. 



   On mélange 1 partie de p-éthylmercuri-thio-diméthylaniline avec 95 parties d'une poudre   inerte.   On obtient ainsi un excellent agent pour la lutte contre les organismes nuisibles. 



    REVENDICATIONS.   



   1 - Un procédé de préparation de nouveaux composés du mercure de formule:
R-Hg-S-R1-A, dans laquelle R et R1 représentent des restes organiques et A un groupe aminogène tertiaire, consistant à faire réagir des hydroxydes ou des sels de composés organiques du mercure avec des thioamines qui contiennent le reste de formule: -S-R1-A, dans laquelle R1 et A ont la signification donnée ci-dessus.

Claims (1)

1. 2 - Un procédé suivant la revendication 1, consistant à faire réagir des hydroxydes ou des sels d'alcoyles-mercure avec des thioalcoylamines tertiaires.

   3 -.Les mercurithioamines tertiaires de formula : R-Hg-S-R1-A, <Desc/Clms Page number 5> dans laquelle R et R1 représentent des restes organiques et A un groupe aminogène tertiaire.

   4 - Les agents bactéricides, fongicides et insecticides caractérisés en ce qu'ils contiennent des mercurithioamines tertiaires de formuler: R-Hg-S-R1-A, dans laquelle R et R1 représentent des restes organiques et A un groupe aminogène tertiaire.

   5 - Les.agents baétéricides, fongicides et insecticides caractérisés en ce qu'ils contiennent des mercurithioamines tertiaires de formule: R-Hg-S-R1-A, dans laquelle R et RI représentent des restes organiques et A un groupe aminogène tertiaire, ainsi que d'autres agents ayant des actions analogues.