AT69690B - Verfahren zur Darstellung von kautschukartigen Substanzen. - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Verfahren zur Darstellung von kautschukartigen Substanzen. 



   Es ist bekannt, dass sich Butadien und seine Homologen mit Hilfe von Metallen, wie Natrium, schon bei gewöhnlicher Temperatur zu kautschukartigen Substanzen polymerisieren lassen. 



  Es wurde nun gefunden, dass die Reaktion in anderer Weise verläuft, unter Umständen auch beschleunigt wird, wenn man die Behandlung mit Natrium und dgl. in Gegenwart von Kohlensäure vornimmt. Die   Behdlung kann   in der verschiedensten Weise vorgenommen werden. Man kann z. B. den   ButadienkohIenwasserstoff   mit dem Alkalimetall in Gegenwart von Kohlensäure zusammenbringen, bis die Polymerisation beendigt ist, und die erhaltene   kaut-schukartige   Substanz dann aufarbeiten. 



   Da sich weiterhin gezeigt hat, dass die nach Beendigung der Polymerisation entstandenen Massen noch Alkalimetall enthalten, so kann man mit ihnen noch weitere Mengen von Butadienkohlenwasserstoffen polymerisieren, wodurch man mit sehr wenig Metall grosse Mengen von   kautschukähnlicher   Substanz herstellen kann. 



   Weiterhin kann es unter Umständen vorteilhaft sein, Gemische oder Legierungen von Alkalimetallen unter sich oder mit anderen Metallen zu verwenden ; die Polymerisation verläuft in solchen Fällen oft rascher als bei Verwendung von einzelnen Alkalimetallen. 



   Die Polymerisation kann weiterhin auch durch Anwendung erhöhter Temperatur   beschleunigt   werden, wobei Produkte erhalten werden, die mit den in der   Kälte entstehenden übereinstimmen.   



   Endlich hat es sich als günstig erwiesen, das Alkalimetall während der Polymerisation durch mechanische Bewegung in Gegenwart fester nichtmetallischer Körper zu verteilen, wodurch gleichfalls eine Beschleunigung des Polymensationsvorganges erzielt wird. 



   Beispiel l. 



   100 Teile   2#3-Dimethyl-1.3-butadien werden bei gewöhnlicher   Temperatur mit 5 Teilen 
 EMI1.1 
 



  Nach dieser Zeit beginnt das Natrium, welches in kurze Stächen zerfallen ist. anzuschwellen, und nach weiteren drei bis vier Tagen ist das ganze Dimethylbutadien, ohne vorher dickflüssig geworden zu sein. praktisch quantitativ in eine stark aufgequollene, wurmförmige, dunkle Masse übergegangen. Durch Eintragen in Wasser oder Alkohol wird die Masse sofort rein   weiss,   sie kann durch Auswaschen mit Wasser von Alkali befreit werden. 



   Der Reaktionsverlauf ist also ein anderer als Lei   Abwcgcnhcii von Kohtcnsäurc, wo   unter 
 EMI1.2 
 mit   Wasser von Alk'tli befreit.   Das Produkt ist. in Benzol kaum löslich. 



   An Stelle von Natrium kann auch Kaliummetall, an Stelle von Isopren z. B. Butadien verwendet werden. 
 EMI1.3 
 



   Beispiel 4. 



   100 Teile 2.3-Dimethyl-1.3-butadien werden gemäss Beispiel 1 mit 5 Teilen Natrium unter
Kohlensäureatmosphäre polymerisiert, alsdann mit 500 bis 600 Teilen frischem, trockenem
2. 3-Dimethyl-1.3-butadien übergossen und fünf bis sechs Tage unter Kohlensäure sich selbst   iil)     überlassen. Nach dieser Zeit ist   die Flüssigkeit verschwunden und alles in eine   dunkle, wurm-   förmige Masse umgewandelt. Es werden alsdann noch ein oder mehrere Male weitere Mengen von   Dimethylbutadien hinzugesetzt,   solange noch die Reaktionsmasse eine dunkle   Färbung   besitzt. 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 



   In entsprechender Weise kann man bei Verwendung der aus anderen Butadienkohlenwasserstoffen entstehenden unmitelbaren Polymerisationsprodukte verfahren ; ferner kann man das aus dem einen Kohlenwasserstoff entstandene Produkt auch zur Polymerisation eines anderen Butadienkohlenwasserstoffes verwenden. 



   Beispiel 5. 



   100 Teile 2.   3-Dimethyl-1.   3-butadien werden mit 5 Teilen feinem Natriumdraht und 5 Teilen groben Eisenfeilspänen in einem mit Kohlensäure gefüllten   Gefäss   etwa drei bis vier. Tage geschüttelt, bis die ganze Masse in ein   voluminöses   Produkt   übergeführt   ist ; dieses Produkt, welches mehr oder weniger dunkel oder auch nur   hellgrau gefärbt ist, wird durch   Eintragen in Wasser, Alkohol oder dgl. von Alkalimetall und zugleich mechanisch von einem Teil des Eisens befreit, der Rest de3 letzteren   k. inn durch Nachbehandein   mit Salzsäure entfernt werden. 



   Wendet man   andere   Metalle an, wie z B. Zink, Zinn, Blei, Nickel   usw., so   kann man im wesentlichen in gleicher Weise arbeiten, ebenso wenn ein anderer Kohlenwasserstoff der Butadienreihe verwendet wird.   Das Metall knnn mit dem   Natrium legiert sein oder als Pulver oder in Gestalt grober   Stücke, Kugeln und dgl. zugesetzt   werden. 



   Beispiel 6. 



    100 Teile 2.3-Dimethyl-1.3-butadien werden mit flüssigem oder festem feingepulvertem   Natriumamalgam, welches etwa 2 Teile Natrium enthält. in einer   Kohlensäureatmosphäre   einige Tage geschüttelt, bis die Masse dunkel und fest geworden ist. Nach dem Eintragen in Wasser usw. kann das Produkt von dem noch anhaftenden Quecksilber durch Zentrifugieren befreit werden. 



  Analog kann man hei Benutzung anderer Butadiene sowie anderer Natriumlegierungen, beispielsweise   Bleinatrium.   verfahren. 



   Die nach vorliegendem Verfahren gewonnenen Produkte lassen sich ebenso wie die nach den Beispielen l und 2 erhaltenen, wie in den Beispielen 3 und 4 beschrieben, zur   Polymerisation     weiterer Mengen von Butadienen benutzen.   



   Beispiel 7. 



     100   Teile Isopren werden in einem   geschlossenen, mit Kohlensäure gefüllten Gefäss   mit 
 EMI2.1 
   verschwunden und in eine voluminöse dunkle Masse übergegangen ist.   Die Reaktion ist z. B-in   zorka 10 Tagen beendet. Die Polymerisation kann alsdann durch Zugabe weiterer Mengen von   Isoprenweitergeführtwerden. 
 EMI2.2 
 säurebehandelt.

Claims (1)

1. 2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet. dass man zur Darstellung weiterer Mengen der kautschukartigen Substanzen an Stelle der Metalle die nach Anspruch l unmittelbar entstehenden Produkte verwendet.

   3. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch 1, darin bestehend, dass man Gemische oder Legierungen von Alkalimetallen untfr sich oder mit anderen Metallen verwendet, wobei auch hier die erhaltenen Produkte gemäss Anspruch 2 zur Polymerisation weiterer Mengen von Butadien- kohienwasserstonen benutzt werden können.

   4. Ausführungsform des Verfahrens nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man bei erhÖhter Temperatur arbeitet.

   5. Ausführungsform des Verfahrens nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktionsmasse in Gegenwart fester nichtmetallischer Körper mechanisch bewegt.