AT402877B - Benetzbare phytopharmazeutische pulver und verfahren zu deren herstellung - Google Patents

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Description

AT 402 877 B
Die vorliegende Erfindung betrifft benetzbare phytopharmazeutische Pulver von der Art, welche wenigstens eine bei Raumtemperatur feste phytopharmazeutische Substanz umfassen. Sie betrifft in gleicher Weise ein Verfahren zur Herstelle der vorgenannten Pulver.
Mit dem Ausdruck &quot;benetzbares Pulver&quot; werden pulverförmige Substanzen bezeichnet, die - mit 5 Wasser vermischt - stabile Suspensionen liefern. Diese Suspensionen werden als &quot;Aufschlämmungen&quot; bezeichnet.
Benetzbare phytopharmazeutische Pulver, welche in Pulverform ein Gemisch aus wenigstens einer bei Raumtemperatur festen phytopharmazeutisch wirksamen Substanz und einen inerten Füllstoff umfassen, sind bereits bekannt. io Für die Herstellung dieser benetzbaren phytopharmazeutischen Pulver werden Pulvermühlen verwendet, beispielsweise jene, die von der Firma FORPLEX in den Handel gebracht werden, mittels derer die feste phytopharmazeutisch wirksame Substanz in ein ausreichendes Zerkleinerungsstadium gebracht wird; der Nachteil, welcher der Verwendung dieser Mühlen innewohnt, besteht in der Tatsache, daß es aus Gründen des Umweltschutzes notwendig ist, die großen Luftmengen, weiche für deren Betrieb unerläßlich 75 sind, zu filtern.
Dieser Nachteil wird noch verstärkt, wenn Preßluftmühlen verwendet werden, die unter der Bezeichnung &quot;jet-mill&quot; bekannt sind, deren Verwendung in jenem Fall empfehlenswert ist, wo eine feinere Korngröße als jene, die mit den vorgenannten Pulvermühlen erhalten wird, gewünscht ist.
Es wurde vorgeschlagen, die Nachteile der vorgenannten Pulvermühlen zu beseitigen, indem sie auf 20 solch eine Weise eingestellt werden, daß die Staubemission verringert ist, aber dann wird die Vermahlung gröber und führt zu einem schlechten Gehalt der &quot;Aufschlämmung&quot;, d.h. der anwendungsfertigen Verdünnung im Wasser, zu einer schnellen Sedimentation, die als Folge eine uneinheitliche biologische Behandlung mit sich zieht.
Ein zusätzlicher Nachteil der bereits bekannten benetzbaren phytopharmazeutischen Pulver besteht 25 darin, daß sich die Vermahlung einiger wirksamer Materialien als schwierig erweisen kann, entweder weil sie zu hart sind oder weil sie - obwohl sie Feststoffe sind - ein plastisches Verhalten zeigen oder ferner, weil sie bei der Vermahlung weich werden oder einen Schmelzpunkt besitzen, welcher ausreichend niedrig ist, daß sie ihn bei der Vermahlung erreichen können.
Schließlich können die bereits bekannten benetzbaren Pulver, welche durch Vermahlen ihrer verschiedenen 30 Bestandteile in der Trockene erhalten werden, für den Hersteller oder den Verwender eine gewisse Hauttoxizität aufweisen, da die fein zerteilten wirksamen Substanzen, wie sie während deren Bildung auftreten, in direkten Kontakt mit der Haut treten können.
So beschreibt die US-A-3 796 562 ein benetzbares Pulver, das dadurch hergestellt wird, daß man aufeinanderfolgend ausbildet; 35 - ein emulgierbares Konzentrat, ausgehend von einem flüssigen Pestizid und einem Emulgiermittel, - ein Gemisch in Form eines homogenen Pulvers aus - einem festen Pestizid, - einem feinteiligen Füllstoff, - einem feinverteilten festen Dispergiermittel, 4o - einem feinteiligen festen Benetzungsmittel, - ein Fließbett aus dem vorstehend genannten homogenen Pulver, worauf das emulgierbare Konzentrat auf das Fließbett aufgesprüht wird.
Die Erfindung hat insbesondere das Ziel, die Nachteile der benetzbaren Pulver des Standes der Technik zu beseitigen, Nachteile, die im wesentlichen, wie sie ersichtlich sind, auf ihre Toxizität oder die 45 während ihrer Herstellung auftretende Verschmutzung zurückzuführen sind.
Nun hat die Anmelderin auf unerwartete und überraschende Weise gefunden, daß nicht nur dieses Ziel erreicht werden kann, sobald die phytopharmazeutisch wirksame Substanz, welche bei Raumtemperatur fest und von der Gruppe ausgewählt ist, die - die Ester der Familie der Parahydroxybenzonitrile der Gruppe, weiche Bromoxyniloctanoat, Bromox- 50 ynilheptanoat, Bromoxynilbutyrat, loxyniloctanoat, loxynilheptanoat, loxynilbutyrat umfaßt, - die Triazine der Simazin, Atrazin und Ametryn umfassenden Gruppe, - die Dinitroaniline der Butralin, Pendimethalin, Trifluralin, Orizalin umfassenden Gruppe, - die Sulfonylharnstoffe der insbesondere Chlorsulfuron umfassenden Gruppe, enthält, 55 im benetzbaren Pulver in Form einer flüssigen phytopharmazeutischen Zusammensetzung vorhanden ist, welche durch Verflüssigung der genannten wirksamen Substanz mit Hilfe bestimmter mineralischer und/oder organischer Lösungsmittel, wovon einige selbst wirksam Substanzen bilden, und/oder grenzflächenaktiver Mittel und/oder durch Vermischen mit einer anderen wirksamen Substanz, welche geeignet ist, 2
AT 402 877 B damit eine flüssige Phase, insbesondere ein Eutektikum aus2ubilden, erhalten wird, aber daß darüberhinaus das derart erhaltene benetzbare Pulver eine biologische Wirksamkeit besitzt, welche verglichen mit jener, wie sie von den benetzbaren phytopharmazeutischen Pulvern gemäß dem Stand der Technik gezeigt wird, verbessert ist.
Diese Verbesserung der biologischen Wirksamkeit besteht nicht nur in einer besseren Selektivität und/oder einer besseren Wirkung der erfindungsgemäßen benetzbaren Pulver sondern in gleicher Weise in einer Vergrößerung der Verwendungsmöglichkeiten der genannten Pulver insbesondere hinsichtlich ihres Verwendungszeitpunktes, des vegetativen Stadiums der zu behandelnden Pflanzen und der unterschiedlichen klimatischen Bedingungen.
Im Falle der oben erwähnten US-Patentschrift 3 796 562 weist das beschriebene benetzbare Pulver nicht in Form einer flüssigen Zusammensetzung auf einem Füllstoff eine bei Umgebungstemperatur feste aktive Substanz auf, und nichts in der amerikanischen Patentschrift legt eine derartige Möglichkeit nahe.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein benetzbares phytopharmazeutisches Pulver, umfassend wenigstens einen inerten pulverförmigen Füllstoff und wenigstens eine, bei Raumtemperatur feste phytopharmazeutisch wirksame Substanz, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die phytopharmazeu-tisch wirksame Substanz aus der Gruppe ausgewählt ist, die: die Ester der Familie der Parahydroxybenzonitrile der Gruppe, welche Bromoxyniloctanoat, Bromox- ynilheptanoat, Bromoxynilbutyrat, loxyniloctanoat, loxynilheptanoat, loxynilbutyrat umfaßt, - die Triazine der Simazin, Atrazin und Ametryn umfassenden Gruppe, - die Dinitroaniline der Butralin, Pendimethalin, Trifluralin, Orizalin umfassenden Gruppe, - die Sulfonylharnstoffe der insbesondere Chlorsulfuron umfassenden Gruppe, umfaßt, wobei die den Füllstoff bildenden Teilchen einen Träger für die phytopharmazeutisch wirksame Substanz ausbilden, welche letztgenannte phytopharmazeutisch wirksame Substanz in einer flüssigen Zusammensetzung enthalten ist, die durch Verflüssigung der phytopharmazeutisch wirksamen Substanz mit Hilfe eines Lösungsmittels, einer flüssigen wirksamen Substanz, eines grenzflächenaktiven Mittels oder durch Ausbildung eines Eutektikums mit einer anderen festen wirksamen Substanz erhalten worden ist.
Die genannte flüssige Zusammensetzung wird durch Verflüssigen der phytopharmazeutischen Substanz mit Hilfe: a) eines Lösungsmittels, das aus der Gruppe ausgewählt ist, welche aliphatische, aromatische, cycloali-patische Mineralöle, die aus Erdöl stammenden Lösungsmittel vom Typ der Alkylaromaten, pflanzliche Öle, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon, Dimethylimidazolinon, Hexamethylenphosphotriamid, Cyclohexanon, Acetophenon, Diacetonalkohol, Butylbenzylphthalat, Dial-kylphthalate, die niedrigen Alkohole mit Ci bis Ce und deren Oxyethylen- und/oder Oxypropylenderivate, Ethyienglykol, Propylenglykol, und die Lösungsmittel auf Basis von Alkylbenzol und Alkylnaphthalin mit einer Alkylkette von 1 bis 8 Kohlenstoffen, umfaßt und/oder b) einer flüssigen wirksamen Substanz, welche von der Gruppe ausgewählt ist, die einerseits Phenox-ysäuren, insbesondere 4- und 3-Chlorphenoxyessigsäure, 2,4-D, MCPA, Mecoprop und Dichlorprop sowie deren rechtsdrehende Isomere, in Form von Estern der Gruppe, welche jene von Butylglykol, 2-Ethylhexanol, Isooctanol und von Cs-Alkoholen umfaßt, sowie andererseits Fluazifop-p-butyi, Metolachlor, Pretilachlor, Sethoxydim, Tebutam umfaßt, und/oder c) eines grenzflächenaktiven Mittels, welches von der Gruppe ausgewählt ist, die: - nichtionische grenzflächenaktive Mittel, welche durch Umsetzung von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid mit Fettalkoholen, Alkylphenolen, Tris-tyrylphenolen, Fettamiden, Fattaminen erhalten werden; - anionische grenzflächenaktive Mittel, welche die Sulfon-, Sulfat- oder Phosphor-haltigen Derivate der vorgenannten nichtionischen grenzflächenaktiven Mittel sind, welche gegebenenfalls durch aliphatische Amine, Alkanolamine oder Natrium- oder Kaliumhydroxid neutralisiert sind, - Calciumdodecylbenzolsulfonat, Calciumalkylbenzolsulfonate mit einer Ci2-C18-Alkylkette, Natriumoder Calciumalkylnaphthalinsulfonate, Natrium-, Calcium-, Ammoniumiignosulfonate, Formaldeh-yd/Kresol/Betanphtolsulfonat-Kondensate umfaßt, und/oder d) durch Vermischen mit einer festen wirksamen Substanz, die geeignet ist, damit ein Eutektikum auszubilden, welches sich aus Kombinationen der Gruppe ergibt, umfassend: - jene aus Bromoxyniloctanoat und Bromoxynilbutyrat in einer Menge von 60 Gew.-% bzw. 40 Gew.-%, wobei der Schmelzpunkt 25’C beträgt, - jene aus Bromoxynilheptanoat und Bromoxynilbutyrat in einer Menge von 70 Gew.-% bzw. 30 Gew.-%, wobei der Schmelzpunkt 26 *C beträgt, - jene aus Bromoxyniloctanoat und Bromoxynilheptanoat in einer Menge von 50 Gew.-% bzw. 50 Gew.-%, wobei der Schmelzpunkt 26 *C beträgt, 3
AT 402 877 B gebildet.
Die vorgenannten Lösungsmittel auf Basis von Alkylbenzol und Alkylnaphtalin können jene der Marken SHELL SOL R(R), SOLVESSO 200&lt;r&gt; und NAPHTA(R) sein, die von den Firmen SHELL, ESSO oder EXXON bzw. TOTAL in den Handel gebracht werden.
In der vorgenannten flüssigen Zusammensetzung sind das Lösungsmittel und/oder die flüssige wirksame Substanz, welche zur Verflüssigung ausgewählt sind, in einer Menge von höchstens 50 Gew.-% und vorzugsweise von höchstens 25 Gew.-%, vorhanden, wobei das grenzflächenaktive Mittel in einer Menge von höchstens 20 Gew.-% und vorzugsweise im Verhältnis von 5 bis 10 Gew.-% vorliegt, bezogen auf das Gesamtgewicnt der flüssigen Zusammensetzung.
Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen benetzbaren phytopharmazeutischen Pulver ist dadurch gekennzeichnet, daß eine flüssige Zusammensetzung durch Verflüssigung wenigstens einer festen phytopharmazeutisch wirksamen Substanz der vorgenannten Gruppe, mit Hilfe eines Lösungsmittels und/oder einer flüssigen wirksamen Substanz und/oder eines grenzflächenaktiven Mittels und/oder durch Ausbildung eines Eutektikums mit einer anderen festen wirksamen Substanz der hierin vorstehend definierten Gruppe, hergestellt wird und daß diese flüssige Zusammensetzung auf die einen inerten pulverförmigen Füllstoff bildenden Teilchen aufgebracht wird.
Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß sich die wirksame Substanz oder die wirksamen Substanzen im genannten Pulver auf homogene Weise verteilen, was besonders vorteilhaft ist, wenn im Fall des Vorhandenseins mehrerer wirksamer Substanzen eine davon in einer viel geringeren Menge als die der anderen vorhanden ist.
Alle möglichen Kombinationen der wirksamen Substanzen, welche erfindungsgemäß sind, können in Betracht gezogen werden, um die erfindungsgemäßen benetzbaren Pulver zu bilden.
Diese umfassen 1 bis 50 Gew.-% und vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-% wenigstens eine der vorstehend genannten phytopharmazeutisch wirksamen Substanzen.
Der inerte pulverförmige Feststoff, welcher als Träger der phytopharmazeutisch wirksamen Substanz dient, die in der vorgenannten flüssigen Zusammensetzung enthalten ist, kann unter der Gruppe ausgewählt werden, welche Siliziumdioxide und Tone umfaßt.
Illustrative Beispiele von Trägern sind Siliziumdioxide und Tone, die unter den Marken Tix-O-Sil 38&lt;R&gt; und Argirec B 22(R| bekannt sind, welche von den Firmen RHONE POULENC bzw. BLANC MINERAUX DE PARIS in den Handel gebracht werden.
Das erfindungsgemäße benetzbare phytopharmazeutische Pulver umfaßt, bezogen auf sein Gesamtgewicht, 30 Gew.-% bis 95 Gdw7%vyon wenigstens einem pulverförmigen Träger.
Nach einer vorteilhaften A^sfünrungsform des Verfahrens zur Herstellung der benetzbaren phytopharmazeutischen Pulver wiradie vorgenannten flüssige Zusammensetzung langsam auf den pulverförmigen inerten Füllstoff gegossemsder_einen absorbierenden Träger darstellt, welcher in einem Pulvermischer gerührt wird.
Die Pulvermischer, welche zur Verwendung im erfindungsgemäßen Verfahren geeignet sind, können mit Schaufeln versehene horizontale Trommeln, Band-, Anker-, Schnecken-, Scheiben- oder Pflugscharmischer oder alle anderen Vorrichtungen, welche das Mischen von Pulvern ermöglichen, sein.
Als Beispiel kann man die Vorrichtungen, welche unter den Marken Myers&lt;R), Vidax(R), Sevin(R), Lödige(R), Turbosphere(R) bekannt sind, anführen.
Die Dosis der flüssigen Zusammensetzung, die auf den inerten Füllstoff geleert oder aufgesprüht wird, die Rührgeschwindigkeit des Füllstoffes sowie die jeweiligen Verhältnisse der flüssigen Zusammensetzung und des Füllstoffes werden so eingestellt, daß ein homogenes und freifließendes benetzbares Pulver erhalten wird.
Die Homogenität des benetzbaren Pulvers kann visuell bewertet oder durch Untersuchungen von Proben ermittelt werden.
Wenn die gesamte flüssige Zusammensetzung auf dem inerten Füllstoff absorbiert ist, enthält das so hergestellte benetzbare Pulver keine oder wenige Agglomerate und die Wände der Mischvorrichtung sind sauber. Diesem benetzbaren Pulver können Netzmittel, Dispergiermittel und grenzflächenaktive Mittel beigemengt werden; beispielsweise kann durch Aufsprühen ein flüssiges grenzflächenaktives Mittel, welches eine Antistaubwirkung aufweist, oder durch Aufstreuen ein grenzflächenaktives Mittel, welches sich im festen physikalischen Zustand befindet, aufgebracht werden; in gleicher Weise können diesem benetzbaren Pulver andere wirksame Materialien in Form von Pulvern der Gruppe aufgebracht werden, die Aminotriazol und die Natrium-, Kalium- und/oder Magnesiumsalze von Phenox-ysäuren, wie Mecoprop umfassen, welche vorstehenden wirksamen Substanzen im Wasser bei der Anwendungsdosis des fertigen benetzbaren Pulvers auf den Pflanzen löslich sind; in gleicher Weise kann ein &quot;klassisches&quot; benetzbares Pulver aufgebracht werden, d.h. ein solches, welches durch Vermahlen 4
AT 402 877 B seiner verschiedenen Bestandteile in der Trockene erhalten wird.
Das so erhaltene Gemisch wird bis zur Erzielung der gewünschten Homogenität gerührt.
Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung der benetzbaren phytophar-mazeutischen Pulver besteht in einer Vereinfachung und einer Reduktion der Herstellungskosten des benetzbaren Pulvers, da es keine Trocknung erfordert.
Die folgenden Beispiele sollen zum besseren Verständnis der Erfindung dienen; sie sind nicht einschränkend und sind entsprechen den vorteilhaften Ausführungsformen zu Illustrationszwecken angeführt. BEISPIEL 1:
Es wird ein erfindungsgemäßes benetzbares Pulver auf Basis von Bromoxyniloctanoat hergestellt, wobei der Gestalt dieser phytopharmazeutisch wirksamen Substanz im genannten benetzbaren Pulver 20 Gew.-% beträgt.
Im Inneren eines erwärmten Mischbehälters werden bei Raumtemperatur 30,7 Gewichtsteile Bromoxyniloctanoat mit 65,3 % wirksamer Substanz in einem Gemisch aus 2,5 Gewichtsteilen an Emulgator der Marke GALORYL EM 514(R), 6 Gewichtsteilen an Emulgator der Marke GALORYL EM 60(R) und 10,8 Gewichtsteilen eines aus Erdöl stammenden Lösungsmittels gelöst.
Die Solubilisierung von Bromoxyniloctanoat kann durch ein leichtes Erhitzen auf 40 bis 50 *C begünstigt werden.
Es wird eine homogene Flüssigkeit erhalten.
Die so erhaltene Lösung wird im Inneren eines Mischers, welcher solch einer sein kann, der von der Firma MYERS in den Handel gebracht wird, auf 41 Gewichtsteile eines Siliziumdioxides der Marke Tix-O-Sil 38&lt;R) aufgebracht; in das Innere des gleichen Mischers werden 1 Gewichtsteil eines Netzmittels der Marke GALORYL MT 41182 und 8 Gewichtsteile eines Dispergiermittels der Marke GALORYL DT201&lt;R) eingebracht.
Das Gemisch wird homogenisiert.
Man erhält ein beiges Pulver mit einer Teilchengröße unter 250 um (Norm AFNOR Nr. 25), dessen Benetzbarkeit in hartem Wasser (nach der Norm OMS, Einbringung von 1 g des Pulvers in 100 ml Wasser) maximal 30 bis 40 Sekunden beträgt und dessen Suspendierbarkeit (Typ FISHER, hartes Wasser OMS, Einbringung von 10 g Pulver in 1 I Wasser, 15 maliges Umkehren, dann eine Pause von 30 Minuten) mindestens 80 % beträgt.
Dieses Pulver besitzt die folgende prozentuelle Zusammensetzung:
Bromoxyniloctanoat (mit 65,3 % wirksamer Substanz) 30,7 Emulgator der Marke GALORYL EM 514&lt;R) 2,5 Emulgator der Marke GALORYL EM 60(R) 6,0 Lösungsmittel, aus Erdöl stammend 10,8 Tix-O-Sil 38(R) 41,0 Netzmittel (GALORYL MT 41182) 1,0 Galoryl DT 201(R) 8.0 100,0 BEISPIEL 2:
Es wird ein erfindungsgemäßes benetzbares Pulver auf Basis von 10 Gew.-% Bromoxynil in der Form des Octanoates und 10 Gew.-% Bromoxynil in Form des Heptanoates hergestellt.
Im Inneren eines erwärmten Mischbehälters werden bei Raumtemperatur 15,4 Gewichtsteile Bromoxyniloctanoat mit 65,3 % wirksamer Substanz und 14,9 Gewichtsteile Bromoxynilheptanoat mit 67,4 % wirksamer Substanz in einem Gemisch von 3,1 Gewichtsteilen an Emulgator der Marke GALORYL EM 514&lt;R&gt;, 5,7 Gewichtsteilen an Emulgator der Marke GALORYL EM 60&lt;R) und 10,9 Gewichtsteilen eines aus Erdöl stammenden Lösungsmittels gelöst.
Die Solubilisierung von Bromoxyniloctanoat und Bromoxynilheptanoat kann durch ein leichtes Erwärmen auf 40 bis 50' C begünstigt werden.
Es wird eine klare homogene Flüssigkeit erhalten. 5
AT 402 877 B
Die so erhaltene Lösung wird im Inneren eines Mischers, welcher solch einer sein kann, der von der Firma MYERS in den Handel gebracht wird, auf 41 Gewichtsteile eines Siliziumdioxides der Marke Tix-O-Sil 38&lt;R) aufgebracht; in das Innere des gleichen Mischers werden 1 Gewichtsteil eines Netzmittels der Marke GALORYL MT 41182 und 8 Gewichtsteile eines Dispergiermittels der Marke GALORYL DT201(R) eingebracht.
Das Gemisch wird homogenisiert.
Man erhält eine beiges Pulver mit einer Teilchengröße unter 250 um (Norm AFNOR) Nr.25), dessen Benetzbarkeit in hartem Wasser (nach der Norm OMS, Einbringung von 1 g des Pulvers in 100 ml Wasser) maximal 30 bis 40 Sekunden beträgt und dessen Suspendierbarkeit (Typ FISHER, hartes Wasser OMS, Einbringung von 10 g Pulver in 1 I Wasser, 15 maliges Umkehren, dann eine Pause von 30 Minuten) mindestens 80 % beträgt.
Das derart erhaltene Pulver besitzt die folgende prozentuelle Zusammensetzung:
Bromoxyniloctanoat (mit 65,3 % wirksamer Substanz) 15,4 Bromoxynilheptanoat (mit 67,4 % wirksamer Substanz) 14,9 Emulgator der Marke GALORYL EM 514(R&gt; 3,1 Emulgator der Marke GALORYL EM 60(R) 5,7 Lösungsmittel, aus Erdöl stammend 10,9 Tix-O-Sil 38&lt;R) 41,0 Netzmittel (GALORYL MT 41182) 1,0 GALORYL DT 201(R) 8,0 100,0 BEISPIEL 3:
Dieses Beispiel, welches als Vergleichsbeispiel dazu bestimmt ist, die Überlegenheit der erfindungsgemäßen benetzbaren Pulver im Vergleich zu jenen des Standes der Technik hervorzuheben, besteht darin, in Gewächshausversuchen, welche in der weiter unten angeführten Tabelle I veranschaulicht sind, - einerseits das erfindungsgemäße benetzbare Pulver, welches in Beispiel 1 beschrieben ist und - andererseits ein benetzbares Pulver gemäß dem Stand der Technik, genannt Pulver A, zu vergleichen, dessen Zusammensetzung nachstehend angeführt ist, und welches sich von dem erfindungsgemäßen Pulver dadurch unterscheidet, daß es keine flüssige Zwischenzusammensetzung umfaßt, die mit Hilfe eines Lösungsmittels erhalten wird, wobei das Lösungsmittel durch eine äquivalente Menge an Siliziumdioxid ersetzt wurde.
Die phytopharmazeutisch wirksame Substanz des Pulvers A des Standes der Technik wird von Bromoxyniloctanoat gebildet, dessen Gehalt an wirksamer Substanz 65,3 Gew.-% beträgt.
Mit Ausnahme der Tatsache, daß die Zugabe der wirksamen Substanz auf den pulverförmigen inerten Füllstoff im Fall des Pulvers A, welches die wirksame Substanz und den inerten Füllstoff enthält, und die Einstellung einer Temperatur von 40 bis 50 *C nicht durchgeführt werden konnten, sind die Herstellungsbedingungen für dieses Pulver A die gleichen, wie sie für die Herstellung des benetzbaren Pulvers gemäß der Erfindung nach Beispiel 1 beschrieben sind.
Das derart erhaltene Pulver A besitzt die folgende prozentuelle Zusammensetzung:
Bromoxyniloctanoat (mit 65,3 % wirksamer Substanz) 30.70 Emulgator der Marke GALORYL EM 514&lt;R) 2,50 Emulgator der Marke GALORYL EM 60&lt;R) 6.00 Lösungsmittel, aus Erdöl stammend 0,00 Tix-O-Sil 38(R) 51,80 GALORYL MT 41182 1,00 GALORYL DT 20 8,0 100,0 Für diese beiden benetzbaren Pulver wurden die Prozentsätze der Vernichtung der schädlichen Pflanzen, wie sie in der ersten Spalte der Tabelle I aufscheinen, 21 Tage nach der Aufbringung mittels dreier aufeinanderfolgender Versuche jeweils mit 3 Dosen der wirksamen Substanz je Hektar, nämlich einer 6
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Dosis von 50 g/ha, einer von 100 g/ha und einer von 200 g/ha, ermittelt.
TABELLE I
Erfindungsgemäßes benetzbares Pulver (Beispiel 1) Benetzbares Pulver nach dem Stand der Technik (Pulver A) Dosis an wirksamer Substanz (g/ha) 50 100 200 50 100 200 Behandelte schädliche Pflanzen Vernichtung (in %) Ambrosia 45 55 95 5 15 50 Chenopodium 0 3 95 3 5 13 Daucus 0 0 3 0 0 0 Galium 15 35 85 5 25 45 Matricaria 18 83 100 0 10 70 Rumex 0 10 15 3 8 20 Solanum 95 100 100 55 88 98 Stellaria 5 5 5 3 3 5 Taraxacum 8 45 80 5 5 10 Veronica 30 100 100 10 95 98 Mittelwert 22 44 68 9 25 41
Die Ergebnisse dieser Versuche, welche in Tabelle I zusammengefaßt sind, zeigen, daß mit einer Dosis von 50 g/ha ein mittlerer Prozentsatz der Vernichtung von 22 % im Fall des erfindungsgemäßen benetzbaren Pulvers gegenüber einem mittleren Prozentsatz der Vernichtung von 9 % im Fall des benetzbaren Pulvers (A) nach dem Stand der Technik, daß bei einer Dosis von 100 g/ha jeweils 44 % gegenüber 25 % Vernichtung und bei einer Dosis von 200 g/ha jeweils 68 % gegenüber 41% Vernichtung erhalten werden. BEISPIEL 4:
Es wird ein erfindungsgemäßes benetzbares Pulver auf Basis von 6 Gew.-% loxynil in Form des Octanoats, 6 Gew.-% loxynil in Form des Heptanoats und 18 Gew.-% rechtsdrehendes Mecoprop(MCPP) in Form des Butylglykolesters (BG) hergestellt.
Im Inneren eines beheizten Mischbehälters werden bei Raumtemperatur 8,45 Gewichtsteile loxynilocta-noat mit 71,1 % wirksamer Substanz, 8,20 Gewichtsteile loxynilheptanoat mit 73,3 % wirksamer Substanz in einem Gemisch gelöst, welches 27,70 Gewichtsteile rechtsdrehenden MCPP-BG-Ester mit 67,4 % wirksamer Substanz, 2,25 Gewichtsteile an Emulgator der Marke GALORYL EM 514(R&gt;, 2,75 Gewichtsteile an Emulgator der Marke GALORYL EM 60&lt;R) und 0,65 Gewichtsteile eines aus Erdöl stammenden Lösungsmittels umfaßt.
Die Solubilisierung der wirksamen Substanzen kann durch ein leichtes Erhitzen auf 40 bis 50 *C begünstigt werden.
Es wird eine klare homogene Flüssigkeit erhalten.
Die so erhaltene Lösung wird im Inneren eines Mischers, welcher solch einer sein kann, wie er von der Firma MYERS in den Handel gebracht wird, auf 41 Gewichtsteile eines Siliziumdioxides der Marke Tix-O-Sil 38(R) aufgebracht; in das Innere des gleichen Mischers werden 1 Gewichtsteil eines Netzmittel der Marke GALORYL MT 41182 und 8 Gewichtsteile eines Dispergiermittels der Marke GALORYL DT201(R) eingebracht.
Das Gemisch wird im Inneren des Mischers homogenisiert.
Man erhält ein beiges Pulver mit einer Teilchengröße unter 250 um (Norm AFNOR Nr.25), dessen Benetzbarkeit in hartem Wasser (nach der Norm OMS, Einbringung von 1 g des Pulvers in 100 ml Wasser) maximal 30 bis 40 Sekunden beträgt und dessen Suspendierbarkeit (Typ FISHER, hartes Wasser OMS, Einbringung von 10 g Pulver in 1 I Wasser, 15 maliges Umkehren, dann eine Pause von 30 Minuten) mindestens 80 % beträgt.
Das derart erhaltene Pulver besitzt die folgende prozentuelle Zusammensetzung: 7
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Bromoxyniloctanoat (mit 71,1 % wirksamer Substanz) 8,45 loxynilheptanoat (mit 73,3 % wirksamer Substanz) 8,20 rechtsdrehender MCPPBG-Ester (mit 67,4 % wirksamer Substanz) 27,70 Emulgator der Maqrke GALORYL EM 514&lt;R) 2,25 Emulgator der Marke GALORYL EM 60&lt;R) 2,75 Lösungsmittel, aus Erdöl stammend 0,65 Tix-O-Sil 38&lt;R) 41,00 Netzmittel (GALORYL MT 41182) 1,00 GALORYL DT 201(R) 8,00 100,00 BEISPIEL 5:
Es wird ein erfindungsgemäßes benetzbares Pulver auf Basis von 20 Gew.-% Butralin hergestellt.
Im Inneren eines beheizten Mischbehälters werden bei Raumtemperatur 25,65 Gewichtsteile Butralin mit einer Reinheit von 97,5 % in einem Gemisch gelöst, welches 5 Gewichtsteile eines grenzflächenaktiven Mittels der Marke GALORYL EM 458(R), 5 Gewichtsteile eines grenzflächenaktiven Mittels der Marke GALORYL MT 41(R) und 14,35 Gewichtsteile eines aus Erdöl stammenden Lösungsmittels umfaßt.
Die Solubilisierung des Butralins kann durch ein leichtes Erhitzen auf 45 bis 50 *C begünstigt werden.
Man erhält eine klare homogene Flüssigkeit.
Die so erhaltene Lösung wird im Inneren eines Mischers, welcher solch einer sein kann, wie er von der Firma MYERS in den Handel gebracht wird, auf 41 Gewichtsteile eines Siliziumdioxides der Marke Tix-O-Sil 38w aufgebracht; in das Innere des gleichen Mischers werden 1 Gewichtsteil eines Netzmittels der Marke GALORYL MT 41182 und 8 Gewichtsteile eines Dispergiermittels der Marke GALORYL DT201(R&gt; eingebracht.
Das Gemisch wird im Inneren des Mischers homogenisiert.
Man erhält ein beiges Pulver mit einer Teilchengröße unter 200 um, dessen Benetzbarkeit in hartem Wasser (nach der Norm OMS, Einbringung von 1 g des Pulvers in 100 ml Wasser) maximal 1 Minute beträgt.
Das derart erhaltene Pulver besitzt die folgende prozentuelle Zusammensetzung:
Technisches Butralin (Reinheit 97,5 %) 25.65 GALORYL EM 458&lt;R) 5.00 GALORYL MT41(R) 5,00 Tix-O-Sil 38 (R&gt; 41,00 Lösungsmittel, aus Erdöl stammend 14,35 Netzmittel (GALORYL MT 41182) 1,00 GALORYL DT 201&lt;R) 8,00 100,00 BEISPIEL 6:
Es wird ein erfindungsgemäßes benetzbares Pulver auf Basis von 13 Gew.-% Bromoxynil in Form des Octanoates und 96 Gew.-% rechtsdrehendem Mecoprop in Form des Magnesiumsalzes hergestellt.
Die Herstellung dieses erfindungsgemäßen benetzbaren Pulvers besteht im Vermischen der beiden benetzbaren Pulver, welche voneinander unabhängig hergestellt wurden.
Eines der beiden benetzbaren Pulver ist jenes aus Beispiel 1, das andere benetzbare Pulver, genannt Pulver B, basiert auf 75 Gew.-% rechtsdrehendem Mecoprop in Form des Magnesiumsalzes.
Das Pulver B wird durch Mischen von 93,75 Gewichtsteilen rechtsdrehendem Mecoprop in Form des Magnesiumsalzes mit einem Gehalt an wirksamer Substanz von 80 %, einem Gewichtsteil eines Dispergiermittels der Marke GALORYL MT 41182(R), 2 Gewichtsteilen eines Dispergiermittels der Marke GALORYL DT 201(R) und 3,25 Gewichtsteilen eines Siliziumdioxides der Marke Tix-O-Sil 38&lt;R) in einem Pulvermischer der Marke LÖDIGE hergestellt.
Das derart erhaltene Pulver B besitzt die folgende prozentuelle Zusammensetzung: 8
AT 402 877 B rechtsdrehendes Mecoprop in Form des Magnesiumsalzes 93,75 GALORYL MT41182(R) 1,00 GALORYL DT 201(R) 2,00 Tix-O-Sil 38(R&gt; 3,25 100,00
Das benetzbare Pulver auf Basis von Bromoxyniloctanoat und Mecoprop-dextrogyr in Form des Magnesiumsalzes wird durch Vermischen von 65 Gewichtsteilen des benetzbaren Pulvers nach Beispiel 1, 34,6 Gewichtsteilen des Pulvers B und 0,4 Gewichtsteilen eines Siliziumdioxides der Marke Tix-O-Sil 38(R&gt; erhalten; es besitzt die folgende prozentuelle Zusammensetzung: benetzbares Pulver nach Beispiel 1 65,0 % Pulver B 34,6 % Tix-O-Sil 38&lt;R) 0,4 % 100,0 % BEISPIEL 7:
Es wurden Vergleichsversuche auf freiem Feld ausgeführt.
Um die biologische Wirksamkeit der erfindungsgemäßen benetzbaren phytopharmazeutischen Pulver zu bestätigen, wurden die folgenden Produkte verglichen: - eine konzentrierte wäßrige Suspension von Bromoxynilphenol, enthaltend 250 g/l an wirksamer Substanz (I), - ein emulgierbares Konzentrat von Bromoxyniloctanoat, enthaltend 240 g/l an wirksamer Substanz (II), - das benetzbare Pulver nach Beispiel 1, enthaltend Bromoxyniloctanoat in einer Menge von 20 % an wirksamer Substanz (III), - das benetzbare Pulver nach Beispiel 2 enthaltend Bromoxyniloctanoat und Bromoxynilheptanoat jeweils in einer Menge von 10 Gew.-%, was insgesamt 20 % an wirksamer Substanz ergibt (IV), - eine nach dem Stand der Technik hergestelltes benetzbares Pulver, welches Bromoxyniloctanoat in einer Menge von 20 % an wirksamer Substanz enthält (V).
Die Produkte I und II sind die kommerziellen Produkte des Standes der Technik, deren biologische Wirksamkeiten gut bekannt sind sowohl hinsichtlich der Phytotoxizität gegenüber Mais sowie hinsichtlich der herbiziden Wirksamkeit gegenüber den Adventivpflanzen, welche in Maiskulturen auftreten und schwierig zu vernichten sind, wie Chenopodien und Amarantien. Für die Produkte I bis V wird die herbizide Wirksamkeit gegenüber den gleichen Chenopodien und Amarantien sowie die Selektivität im Hinblick auf Mais bestimmt.
Die geeigneten und erforderlichen Dosen, mit welchen die Produkte angewandt werden müssen, werden aufgrund eines Wirkungsgrades von wenigstens 80 % Vernichtung und, wenn möglich, von ähnlichen Graden von 90 % in Bezug auf die Selektivität bestimmt.
Sie sind nachstehend angeführt: - für das Produkt I beträgt die mittlere Aufbringungsdosis 600 g der wirksamen Substanz je ha bei einer Spanne bei der praktischen Verwendung von 450 bis 750 g an wirksamer Substanz, ha, - für das Produkt II beträgt die geeignete mittlere Aufbringungsdosis 350 g an wirksamer Substanz/ha, um sich annehmbaren Wirkungsgraden zu nähern, - für die Produkte III und IV beträgt die geeignete mittlere Aufbringungsdosis 450 g an wirksamer Substanz/ha, um sich den annehmbaren Wirkungsgraden zu nähern, - für das Produkt V beträgt die geeignete mittlere Aufbringungsdosis 600 g an wirksamer Substanz/ha.
Jede Behandlung wird auf zwei Einheitsversuchsparzellen A und B auf drei unterschiedlichen Feldern durchgeführt. Jede Parzelle umfaßt 3 Reihen Mais mit einer Oberfläche von 2,40 m x 10 m, was 24 m2 ergibt.
Die Aufbringung erfolgt, wenn der Mais im 4- bis 6-Blattstadium ist und sich die schädlichen Pflanzen zwischen den 2-Blattstadien der Keimblätter und den 4- bis 6-Blattstadien der echten Blätter befinden.
Die Aufbringung der verschiedenen Produkte wird durch herkömmliches Versprühen in einer Menge von 250 I Aufschlämmung je ha durchgeführt. Jedes Produkt (I bis V) wird in 2 Dosen an wirksamer Substanz/ha angewandt; die in der nachstehenden Tabelle II unterstrichene Dosis ist die empfohlene 9
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Verwendungsdosis. 15 Tage nach der Behandlung wird - einerseits die Phytotoxizität gegenüber Mais, welche als mittlerer Prozentsatz der abgestorbenen Blattoberflächen ermittelt wird, - andererseits die Wirksamkeit, welche als Prozentsatz der vernichteten schädlichen Pflanzen bestimmt wird, ermittelt.
Die Ergebnisse dieser Bestimmungen sind in der Tabelle II zusammengefaßt.
Aus der Zusammenfassung dieser Resultate kann geschlossen werden, daß die erfindungsgemäßen benetzbaren Pulver, welche eindeutig eine bessere allgemeine Wirkung als die konzentrierte Suspension und das emulgierbare Konzentrat aufweisen, kaum phytotoxischer als das klassische benetzbare Pulver sind und beträchtlich wirksamer als jenes sind, bei einem Gehalt an wirksamer Substanz je ha, welche beträchtlich geringer ist. 10
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Es wurde die Phytotoxizität gegenüber Mais der im Beispiel 7 untersuchten Produkte ermittelt, mit Ausnahme des Produktes IV aus Beispiel 7, welches durch ein Produkt IV-A ersetzt wurde, das sich aus einem Diethanolaminsalz von Bromoxynil in wäßriger Lösung zusammensetzt. 11 50 ΑΤ 402 877 Β
Die verschiedenen Produkte wurden in 2 Dosen auf 2 unterschiedliche Parzellen C und D aufgebracht. Die Phytotoxizität wurde, wie im Beispiel 7 angeführt, und dies zu 2 Zeitpunkten, nämlich nach einer Zeitdauer T = 10 Tage und einer Zeitdauer T = 15 Tage untersucht.
Die mittleren Prozentsätze der abgestorbenen Blattoberflächen, so wie sie sich insgesamt zeigen, sind in der Tabelle III zusammengefaßt.
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Nach Durchsicht der Tabelle III ist erkennbar, daß bei gleicher Wirksamkeit das erfindungsgemäße benetzbare Pulver eine Phytotoxizität gegenüber Mais zeigt, die geringer als jene oder vergleichbar jener eines klassischen benetzbaren Pulvers ist, bei einer Dosis an wirksamer Substanz, die je ha zweimal schwächer ist, was auch einen guten Fortschritt auf ökonomischer Ebene sowie auf der Ebene des Umweltschutzes darstellt, auf Grund der Tatsache einer besseren Verwendung des wirksamen Prinzips. Beispielsweise bietet das erfindungsgemäßen benetzbaren Pulver eine größere Sicherheit für Mais im Falle einer Überdosierung, verglichen mit den bestehenden Präparaten vom Typ des emulgierbaren Konzentrats, der wäßrigen Lösung oder der konzentrierten Suspension. BEISPIEL 9:
Ausgehend von einem Triazin, nämlich Ametryn, wurden ein erfindungsgemäßes benetzbares Pulver und ein klassisches benetzbares Pulver hergestellt. a) Herstellung des erfindungsgemäßen benetzbaren Pulvers:
Es werden - 21,35 Gewichtsteile eines aus Erdöl stammenden Lösungsmittels, SHELL SOL R(R), - 2,60 Gewichtsteile N-Methyl-pyrrolidon als Lösungsmittel, - 3,15 Gewichtsteile NANSA EVM 70 i(R) als grenzflächenaktives Mittel, - 2,60 Gewichtsteile Emulgator GALORYL EM 33(R), vermischt, dann werden 10,3 Gewichtsteile technisches Ametryn (Reinheit 98 %) zugesetzt und es wird zur vollständigen Solubilisierung auf 40 bis 50 &quot;C erhitzt.
Das Gemisch wird auf - 51 Gewichtsteilen eines Trägers TIX-O-SIL 38&lt;R) absorbiert, es wird homogenisiert und es werden: 1 Gewichtsteil eines Netzmittels, GALORYL MT 41182&lt;R)., - 8 Gewichtsteile eines Dispergiermittel, GALORYL DT 201,R),zugefügt.
Es wird mittels Durchleiten durch eine Mühle, welche mit einem Gitter von 1 bis 2 mm ausgerüstet ist, zerkleinert.
Es wird ein beiges Pulver mit einer Korngröße unter 200 um erhalten, dessen Benetzbarkeit in hartem Wasser (OMS, Einbringung von 1 g Pulver in 100 ml Wasser) maximal 30 Sekunden beträgt. b) Herstellung des klassischen benetzbaren Pulvers:
Es werden die folgenden Bestandteile innig vermischt: a) Technisches Ametryn (Reinheit 98 %) 81,6 b) Argirec B 22(R) als Ton 8,4 c) GALORYL MT 41182(R) als Netzmittel 3,0 d) GALORYL DT 201(R) als dispergierendes Mittel 7,0 100,0
Darauffolgend wird in einer Mühle, welche mit einem Gitter von 0,5 mm ausgerüstet ist, das innige Vermischen fortgesetzt.
Es wird ein beiges Pulver mit einer Korngröße unter 100 um erhalten, dessen Benetzbarkeit in hartem Wasser (OMS, Einbringung von 1 g Pulver in 100 ml Wasser) maximal 1 Minute beträgt, c) Vergleichsversuch im Vorauf laufverfahren:
Die beiden Pulver wurden in Mengen von 1.000, 2.000 und 3.000 g an wirksamer Substanz/ha durch Versprühen einer Aufschlämmung in einer Menge von 500 l/ha auf Schalen von 10 x 20 cm, auf welchen zweikeimblättrige Adventivpflanzen ausgesät wurden, aufgebracht.
Die in der Tabelle IV zusammengefaßten Ergebnisse wurden 28 Tage nach dem Aussäen und der Behandlung erfaßt; sie sind als Prozentsatz der Vernichtung, verglichen mit den als Kontrollen genommen unbehandelten Pflanzen, ausgedrückt. 13
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TABELLE IV
Benetzbares Pulver Dosis Ametryn (g/ha) erfindungsgemäß klassisch 1.000 2.000 3.000 1.000 2.000 3.000 % der Vernichtung von Solanum nigrum 60 73 85 50 50 55
Das erfindungsgemäße benetzbare Pulver zeigt hier selbst im Vorauflaufverfahren eine sehr deutliche Überlegenheit, verglichen mit einem klassischen benetzbaren Pulver. d) Die beiden Pulver wurden in Mengen von 1.000, 2.000 und 3.000 g an wirksamer Substanz/ha durch Versprühen einer Aufschlämmung in einer Menge von 500 l/ha auf Schalen von 10 x 20 cm aufgebracht, in welchen 15 bis 20 Tage zuvor verschiedene Adventivpflanzen der Gattung Gräser ausgesät wurden. Die in der Tabelle V zusammengefaßten Ergebnisse wurden 10 Tage nach der Behandlung ermittelt; sie sind als Prozentsätze der Vernichtung, verglichen mit den als Kontrolle verwendeten unbehandelten Pflanzen, ausgedrückt;
TABELLE V
Benetzbares Pulver Dosis Ametryn (g/ha) erfindungsgemäß klassisch 1.000 2.000 3.000 1.000 2.000 3.000 % der Verminderung bei Digitaria 20 35 45 10 10 20 Echinochloa 20 25 35 5 8 io Setaria 70 90 100 35 50 80
Das erfindungsgemäße benetzbare Pulver zeigt, verglichen mit einem klassischen benetzbaren Pulver, eine sehr deutliche Überlegenheit. BEISPIEL 10;
Es wurde ein Vergleichsversuch hinsichtlich der &quot;biologischen&quot; Eigenschaften des erfindungsgemäßen benetzbaren Pulvers, welches in Beispiel 5 (Pulver K) beschrieben ist, mit - jenen eines klassischen benetzbaren Pulvers (Produkt L), welches wie nachstehend angegeben hergestellt wurde, und - jenen eines benetzbaren Pulvers (Produkt M), welches mit dem Pulver K identisch ist, mit der Ausnahme, daß das aus Erdöl stammende Lösungsmittel durch Siliziumdioxid ersetzt ist, welches Pulver M, wie nachstehend angeführt hergestellt wurde, durchgeführt. a) Herstellung des Pulvers L: 25.65 Gewichtsteile technisches Butralin mit einer Reinheit von 97,5 % werden geschmolzen und auf 65.35 Gewichtsteile eines Trägers, welcher aus Siliziumdioxid der Marke TIX-O-SIL 38(R&gt; besteht, geleert, um eine vollständigen Absorption zu erreichen.
Darrauffolgend werden: - 1 Gewichtsteil eines Netzmittels der Marke GALORYL MT 41182(R) und - 8 Gewichtsteile eines Dispergiermittels der Marke GALORYL DT 201 (R) zugefügt.
Es wird homogenisiert und mittels Durchleiten durch eine Mühle mit einem Gitter vom Durchmesser 1 mm zerkleinert.
Es wird ein gelbes Pulver mit einer Korngröße unter 200 um erhalten, dessen Benetzbarkeit in hartem Wasser (OMS, Einbringung von 1 g Pulver in 100 ml) 2 bis 3 Minuten beträgt. b) Herstellung des Pulvers M: 25.65 Gewichtsteile technisches Butralin mit einer Reinheit von 97,5 % werden geschmolzen und auf 55.35 Gewichtsteile eines Trägers, welcher aus Siliziumdioxid der Marke TIX-O-SIL 38(R) besteht, geleert, um eine vollständige Absorption zu erreichen.
Darauffolgend wird das Gemisch auf - 5 Gewichtsteilen eines grenzflächenaktiven Mittels der Marke GALORYL EM 458(R) und - 5 Gewichststeilen eines grenzflächenaktiven Mittels der Marke GALORYL MT 41(R&gt; absorbiert. 14

Claims (7)

  1. AT 402 877 B Es wird homogenisiert und es werden - 1 Gewichtsteil eines Netzmittels der Marke GALORYL MT 41182(R) und - 8 Gewichtsteile eines Dispergiermittels der Marke GALORYL DT 201 (R&gt; zugefügt. Das Gemisch wird im Inneren eines Mischers homogenisiert. Es wird mittels Durchleiten durch eine Mühle mit einem Gitter vom Durchmesser 1 mm zerkleinert. Es wird eine gelbes Pulver mit einer Korngröße unter 200 um erhalten, dessen Benetzbarkeit in hartem Wasser (OMS, Einbringung von 1 g Pulver in 100 ml) maximal 1 Minute beträgt. Mit Hilfe dieser drei Pulver wird der nachstehend beschriebene Vergleichsversuch ausgeführt. Jedes dieser Pulver K, L und M wird in Mengen von 1.000 und 3.000 g an wirksamer Substanz (Butralin) je ha durch Versprühen einer Aufschlämmung in einer Menge von 500 l/ha auf Schalen von 10 x 20 cm aufgebracht, auf welchen verschiedene zweikeimbiättrige Adventivpflanzen und Adventivpflanzen der Gattung Gräser ausgesät wurden. Die in der Tabelle VI zusammengefaßten Ergebnisse wurden 21 Tage nach der Aussaat und der Behandlung ermittelt; sie sind als Prozentsatz der Vernichtung, verglichen mit den als Kontrollen verwendeten unbehandelten Pflanzen, ausgedrückt. TABELLE VI Benetzbares Pulver Dosis Butralin (g/ha) K L M 1.000 3.000 1.000 3.000 1.000 3.000 % Vernichtung von Avena fatua 75 95 30 55 20 75 Lolium multiflorum 98 100 65 88 70 85 Festuca 93 98 55 85 50 83 Capsella bursa-pastoris 10 75 0 40 0 40 Stellaria media 50 75 45 55 25 70 Diese Ergebnisse zeigen gut die Überlegenheit der erfindungsgemäßen benetzbaren Pulver, selbst im Vorauflaufverfahren, verglichen mit den Pulvern, welche nach klassischen Verfahren erhalten werden; diese Überlegenheit zeigt sich in einer verbesserten Vernichtung der Adventivpflanzen, insbesondere der Gräser, aber in gleicher Weise bei den zweikeimblättrigen Adventivpflanzen. Patentansprüche 1. Benetzbares phytopharmazeutisches Pulver, umfassend wenigstens einen inerten pulverförmigen Füllstoff und wenigstens eine bei Raumtemperatur feste, phytopharmazeutisch wirksame Substanz, dadurch gekennzeichnet, daß die phytopharmazeutisch wirksame Substanz aus der Gruppe ausgewählt ist, die: - die Ester der Familie der Parahydroxybenzonitrile der Gruppe, welche Bromoxyniloctanoat, Bromoxynilheptanoat, Bromoxynilbutyrat, loxyniloctanoat, loxynilheptanoat, loxynilbutyrat umfaßt, - die Triazine der Simazin, Atrazin und Ametryn umfassenden Gruppe, - die Dinitroaniline der Butralin, Pendimethalin, Trifluralin, Orizalin umfassenden Gruppe, - die substituierten Harnstoffe der Diuron, Isoproturon, Ethidimuron umfassenden Gruppe, - die Sulfonylharnstoffe der insbesondere Chlorsulfuron umfassenden Gruppe umfaßt, wobei die den Füllstoff bildenden Teilchen einen Träger für die phytopharmazeutisch wirksame Substanz bilden, welche letztgenannte phytopharmazeutisch wirksame Substanz in einer flüssigen Zusammensetzung enthalten ist, die durch Verflüssigen der phytopharmazeutisch wirksamen Substanz mit Hilfe eines Lösungsmittels, einer flüssigen wirksamen Substanz, eines grenzflächenaktiven Mittels oder durch Ausbildung eines Eutektikums mit einer anderen festen wirksamen Substanz erhalten worden ist.
  2. 2. Benetzbares phytopharmazeutisches Pulver nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die flüssige Zusammensetzung gebildet wird durch Verflüssigen der phytopharmazeutischen Substanz mit Hilfe: a) eines Lösungsmittels, das aus der Gruppe ausgewählt ist, welche aliphatische, aromatische, cycloaliphatische Mineralöle, die aus Erdöl stammenden Lösungsmittel vom Typ der Alkylaromaten, 15 AT 402 877 B pflanzliche Öle, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon, Dime-thylimidazolinon, Hexamethylenphosphotriamid, Cyclohexanon, Acetophenon, Diacetonalkohol, Butyl-benzylphthalat, Dialkylphthalate, die niedrigen Alkohole mit Ci bis C8 und deren Oxyethylen-und/oder Oxypropylenderivate, Ethylenglykol, Propylenglykol, und die Lösungsmittel auf Basis von Alkylbenzol und Alkylnaphthalin mit einer Alkylkette von 1 bis 8 Kohlenstoffen umfaßt, und/oder b) einer flüssigen wirksamen Substanz, welche von der Gruppe ausgewählt ist, die einerseits Phenoxysäuren, insbesondere 4- und 3-Chlorophenoxyessigsäure, 2,4-D, MCPA, Mecoprop und Dichlorprop sowie deren rechtsdrehenden Isomere, in Form von Estern der Gruppe, welche jene von Butylglykol, 2-Ethylhexanol, Isooctanol und von C8-Alkoholen umfaßt, sowie andererseits Fluazifop-p-butyl, Metolachlor, Pretilachlor, Sethoxydim, Tebutam umfaßt, und/oder c) eines grenzflächenaktiven Mittels, welches von der Gruppe ausgewählt ist, die: - nichtionische grenzflächenaktive Mittel, welche durch Umsetzung von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid mit Fettalkoholen, Alkylphenolen, Tris-tyrylphenolen, Fettamiden, Fettaminen erhalten werden; - anionische grenzflächenaktive Mittel, welche die Sulfon-, Sulfat- oder Phosphor-haltigen Derivate der vorgenannten nichtionischen grenzflächenaktiven Mittel sind, welche gegebenenfalls durch aliphatische Amine, Alkanolamine oder Natrium- oder Kaliumhydroxid neutralisiert sind, - Calciumdodecylbenzolsulfonat, Calciumalkylbenzolsulfonate mit einer Ci2-Ci8-Alkylkette, Natrium- oder Calciumalkylnaphthalinsulfonate, Natrium-, Calcium-, Ammoniumlignosulfonate, For-maldehyd/Kresol/Betanaphtholsulfonat-Kondensate umfaßt, und/oder d) durch Vermischen mit einer festen wirksamen Substanz, die geeignet ist, damit ein Eutektikum auszubilden, welches sich aus Kombinationen der Gruppe ergibt, umfassend: - jene aus Bromoxyniloctanoat und Bromoxynilbutyrat in einer Menge von 60 Gew.-% bzw. 40 Gew.-%, wobei der Schmelzpunkt 25 *C beträgt, - jene aus Bromoxyniiheptanoat und Bromoxynilbutyrat in einer Menge von 70 Gew.-% bzw. 30 Gew.-%, wobei der Schmelzpunkt 26 *C beträgt, - jene aus Bromoxyniloctanoat und Bromoxyniiheptanoat in einer Menge von 50 Gew.-% bzw. 50 Gew.-%, wobei der Schmelzpunkt 26 °C beträgt.
  3. 3. Benetzbares Pulver nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß in der flüssigen Zusammensetzung das Lösungsmittel und/oder die flüssige wirksame Substanz, welche zur Verflüssigung ausgewählt ist, in einer Menge von höchstens 50 Gew.-% und vorzugsweise von höchstens 25 Gew.-%, vorhanden sind, wobei das grenzflächenaktive Mittel in einer Menge von höchstens 20 Gew.-% und vorzugsweise in einer Menge von 5 bis 10 Gew.-% vorliegt, bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Zusammensetzung.
  4. 4. Benetzbares Pulver nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es 1 bis 50 Gew.-% und vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-% wenigstens einer phytopharmazeutisch wirksamen Substanz enthält.
  5. 5. Benetzbares Pulver nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der inerte Feststoff von der Gruppe ausgewählt ist, welche Siliziumdioxide und Tone umfaßt.
  6. 6. Benetzbares Pulver nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es wenigstens einen inerten pulverförmigen Füllstoff in einer Menge von 30 bis 95 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des benetzbaren Pulvers, enthält.
  7. 7. Verfahren zur Herstellung eines benetzbaren phytopharmazeutischen Pulvers, dadurch gekennzeichnet, daß eine flüssige Zusammensetzung durch Verflüssigung wenigstens einer festen phytopharmazeutisch wirksamen Substanz, welche von der Gruppe ausgewählt ist, die: - die Ester der Familie der Parahydroxybenzonitrile der Gruppe, welche Bromoxyniloctanoat, Bromoxyniiheptanoat, Bromoxynilbutyrat, loxyniloctanoat, loxynilheptanoat, loxynilbutyrat umfaßt, - die Triazine der Simazin, Atrazin und Ametryn umfassenden Gruppe, - die Dinitroaniline der Butralin, Pendimethalin, Trifluralin, Orizalin umfassenden Gruppe, - die substituierten Harnstoffe der Diuron, Isoproturon, Ethidimuron umfassenden Gruppe, - die Sulfonylharnstoffe der insbesondere Chlorsuifuron umfassenden Gruppe, enthält, mit Hilfe eines Lösungsmittels und/oder einer flüssigen wirksamen Substanz und/oder eines grenzflächenaktiven Mittels und/oder durch Ausbildung eines Eutektikums mit einer anderen festen wirksamen 16 AT 402 877 B Substanz der hierin vorstehend definierten Gruppe hergestellt wird und daß diese flüssige Zusammensetzung auf die einen inerten pulverförmigen Füllstoff bildenden Teilchen aufgebracht wird. 17
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