AT385984B - Regalboden aus schichtwerkstoff, insbesondere metallblech - Google Patents

Description

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 worin Rl für Wasserstoff oder Acyl, vorzugsweise für Acetyl oder für Benzoyl steht, und R2 für Wasserstoff oder tert. Butyl steht, wird überraschend dadurch gelöst, dass man eine   (R,   oder   (S, S)-0, 0-Diacylweinsäure   mit der Formel 

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 worin   R I'die   angegebene Bedeutung von Rl ausser Wasserstoff besitzt, mit 3 bis 6 Mol Isobuten in einem geeigneten Lösungsmittel, vorzugsweise in Dichlormethan, in einem Temperaturbereich von 10 bis 50 C unter Säurekatalyse, vorzugsweise durch konzentrierte Schwefelsäure, zu einer Verbindung der Formel (I), in der   R1   die Bedeutung von   Rl'besitzt,   umsetzt,

   wonach man diese gewünschtenfalls zur Herstellung der entacylierten optisch aktiven Weinsäure-mono- bzw. 



    - di-tert. butylester   der Formel (I), in der Rl für Wasserstoff steht und R2 die obige Bedeutung besitzt, mit einer Base behandelt. 



   Dazu eignet sich eine alkoholische oder wässerig-alkoholische Lösung eines Alkali- oder   Erdalkalimetallhydroxyds ;   als Alkoholkomponente eignen sich niedrige aliphatische Alkohole, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Vorzugsweise verwendet man dazu 20 bis 150 Equivalente Methanol, 1/4 bis 1/10 Equivalente Kaliumhydroxyd bei -10 bis +25 C. 



   Prinzipiell ist es bei allen angeführten Synthesen mit dem gleichen Ergebnis möglich, die entsprechenden enantiomeren (S, S)- bzw. (R,R)-Weinsäurederivate einzusetzen und dadurch die entsprechenden (S, S)- bzw.   (R, R)-Produkte   zu erhalten. 



   Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen näher erläutert :
Keines der in den Beispielen angeführten Produkte ist bisher in der Literatur beschrieben. 



   Beispiel 1 : In einem dickwandigen Rundkolben werden 20 g (R, R)- oder (S, S)-0, 0-Diacetylweinsäure in 300 ml Dichlormethan aufgeschlämmt. Die Mischung wird auf etwa -10 C abgekühlt und mit 2 ml konzentrierter Schwefelsäure sowie etwa 60 ml flüssigem Isobuten versetzt. Man kann auch mit dem gleichen Erfolg das Isobuten gasförmig bei Raumtemperatur einleiten. Der Kolben wird dicht verschlossen und unter Rühren auf Raumtemperatur erwärmt, dann wird noch etwa 48 h stehengelassen. Die Lösung wird mit wässerigem Natriumbicarbonat neutralisiert, die organische Phase wird getrocknet und einrotiert. Ausbeute an   Diacetylweinsäure-di-tert. butyl-   ester 29 g (etwa quantitativ). Niedrig schmelzende Kristalle. 



   MG   346, 38 Cl6H2608   
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Beispiel 2 : Zu einer auf 4 C abgekühlten Lösung von von 10 g   (R,   R)-oder (S, S)-Diacetylweinsäure-di-tert. butylester in 100 ml Methanol wird eine Lösung von 0, 5 g KOH in 25 ml Methanol gegeben. Nach dem Abklingen der Reaktion wird mit 2 g Natriumbicarbonat in 500 ml Wasser versetzt und mit verdünnter Salzsäure neutralisiert. Das Methanol wird im Vakuum abgezogen und der ausgeschiedene Niederschlag von Weinsäure-di-tert. butylester wird abgesaugt. Fp. 87 C nach Umkristallisation aus Hexan. 



     [&alpha;]     = +12, 2    für das   (R, R)-Enantiomere sowie-12, 1  für das (S, S)-Enantiomere   (c = 1, 0, Aceton). 



   Beispiel 3 : Wie Beispiel   1,   aber 30 g   (R, R)-0, 0-Dibenzoylweinsäure   als Ausgangsmaterial. 



  Lösungsmittel 120 ml   Diglyme ;   Katalysator 5 ml 70%ige Perchlorsäure. Es werden 6 g   0, 0-Dibenzoyl-   
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 tylester freigesetzt und mit Äther extrahiert. 



    CH22g (414, 43)    

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Claims (1)

1. EMI3.2 worin Rl für Wasserstoff oder ein Acylradikal, vorzugsweise für ein Acetylradikal oder für ein Benzoylradikal steht, und R für Wasserstoff oder ein tert. Butylradikal steht, dadurch gekennzeichnet, dass man eine (R, R)-oder (S, S)-O,O-Diacylweinsäure mit der Formel EMI3.3 worin R l'die angegebene Bedeutung von Rl ausser Wasserstoff besitzt, mit Isobuten in einem geeigneten Lösungsmittel unter Säurekatalyse zu einer optisch aktiven Verbindung der Formel (I), in der Rl die Bedeutung von R1' besitzt, umsetzt, wonach man diese Verbindung gewünschtenfalls zur Herstellung der entacylierten optisch aktiven Weinsäure-mono- bzw. -di-tert.-butylester <Desc/Clms Page number 4> der Formel (1), in der Rl für Wasserstoff steht und R2 die obige Bedeutung besitzt, mit einer Base behandelt.

   2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Base eine alkoholische oder wässerig-alkoholische Lösung eines Alkalimetallhydroxyds verwendet wird.

   3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Alkohol ein aliphatischer Alkohol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen verwendet wird.