AT332414B - Verfahren zur herstellung von neuen chinoxalin-di-n-oxidderivaten - Google Patents

Description

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   Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen Derivaten des   Chinoxalin-di-N-oxyds,   die als Beifuttermittel   wachstumsfdrdernde   Wirkung aufweisen. 



   Die neuen   Chinoxalin-di-N-oxyde   entsprechen der allgemeinen Formel 
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   in welcher R, R, Y, n und Z die unter Formel (I) angegebene Bedeutung haben und X'für Sauerstoff, die Sulfonylgruppe oder Schwefel steht, werden mit Hilfe eines Oxydationsmittels in das entsprechende Di-N-   oxyd der allgemeinen Formel (I)   überführt.   



   Dabei sind als Oxydationsmittel insbesondere organische Persäuren, wie Peressigsäure, Perbenzoesäure oder meta-Chlor-perbenzoesäure, sowie Wasserstoffperoxyd geeignet. Bei der Überführung in das Di-Noxyd werden gleichzeitig Verbindungen, in denen XI Schwefel bedeutet, indie entsprechenden Sulfone übergeführt. Die Oxydation wird in einem inerten Lösungsmittel, vorzugsweise in einem niederen Halogenalkan, z. B. Chloroform oder Kohlenstofftetrachlorid, durchgeführt. 



   Zur Herstellung der Ausgangsverbindungen der Formel (II) setzt man Verbindungen der Formel 

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 in welcher n und Z die unter Formel (I) angegebene Bedeutung haben und X'Sauerstoff oder Schwefel bedeutet, mit einem halogenierten Nitroanilin der Formel 
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 in welcher Hal Chlor oder Brom bedeutet und X die unter Formel (I) angegebene Bedeutung hat, bei Temperaturen zwischen 100 und 2000C in Gegenwart einer starken anorganischen Base, wie Natriumhydroxyd oder Kaliumhydroxyd, zu Verbindungen der Formel 
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 in welcher X', n, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben, um und reduziert diese anschliessend zu zu Diaminoverbindungen der Formel 
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Verbindungen der Formel (VI), in denen X' Schwefel bedeutet, können durch Oxydation in die entsprechenden Sulfone übergeführt werden. 



   Aus dem Diamin der Formel (VI) werden anschliessend die Ausgangsstoffe der Formel (II) durch Umsetzung mit einer   1, 2- Diketoverbindung   der Formel 
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 in welcher    R1   und R2 die oben angegebene Bedeutung haben erhalten. 



   Die Umsetzung des Diamins der Formel (VI) mit der 1, 2-Diketoverbindung der Formel (VII) wird vorzugsweise in einem inerten Lösungsmittel,   z. B.   einen niederen Alkanol oder Äthylenglykolmonomethyl- 
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 spiels näher beschrieben :   Beispiel 1 : Herstellung von 6- (p-Methoxy)-phenoxy-7-chlor-chinoxalin-1, 4-di-N-oxyd   
20, 3 g   (0, 071   Mol) 6-   (p-Methoxy)-phenoxy-7-chlor-chinoxalin und 35, 1   g 80% m-Chlorperbenzoesäure (0, 16Mol) werden 2 h in 150 ml Chloroform bei   Rückfluss gerührt ;   der Niederschlag wird bei Raumtempera-   turabgenutscht   und das Filtrat zur Trockne eingeengt.

   Die beiden festen Rückstände werden vereinigt und in 

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150 ml   10%iger   Sodalösung 10 min bei   600C   gerührt, danach bei Raumtemperatur filtriert, mit Eiswasser neutral gewaschen und getrocknet. Durch Umkristallisieren aus 100 ml Methylglykol erhält man 12, 8 g
6-   (p-Methoxy)-phenoxy-7-chlor-chinoxalin-l, 4-di-N-oxyd.   



   Schmelzpunkt : 204 bis 2060C. 



  Das Ausgangsmaterial wird wie folgt erhalten : a)   1, 2-Diamino-5- (p-methoxy) -phenoxy-4-chlorbenzol  
90 g 2-Nitro-4-chlor-5-   (p-methoxy)-phenoxy-anilin   werden bei Raumtemperatur und Normaldruck in
1000   mlMethylglykol mit 20, 91   Wasserstoff und 20 g   Raney-Nickel während   32 h reduziert. Der Katalysator wird abgetrennt und das Filtrat eingeengt. Das stark viskose Öl kristallisiert langsam und wird anschliessend ) aus 100 ml Äthanol umkristallisiert. 



   Schmelzpunkt : 73 bis 750C, Ausbeute : 50 g. b) 6-   (p- Methoxy) -phenoxy-7- chlor- chinoxalin   
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 fit zu und rührt weitere 2 h bei   60 C.   Die braune Suspension wird auf Raumtemperatur gekühlt und mit KOH stark alkalisch gestellt. Der Niederschlag wird abgenutscht, mit Wasser gut gewaschen, getrocknet und aus 30 ml Äthanol umkristallisiert. 



   Schmelzpunkt : 132 bis 134 C, Ausbeute : 20, 4 g. 
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    4-di-N-oxydderivate6- Phenoxy-chinoxalin-1, 4-di-N-oxyd,   
Schmelzpunkt : 209 bis   211 C     2, 3- Dimethyl-6- (p-chlorphenoxy) -7-chlor-chinoxalin-1, 4-di-N-oxyd,   
Schmelzpunkt : 203 bis 205 C. 



     Der Wirkstoff wird zur Verwendung   als Futterzusatzmittel entweder direkt den Trägerstoffen zugemischt oder z. B. in Chloroform gelöst auf die Trägerstoffe aufgezogen. Anschliessend mahlt man zur gewünschten Teilchengrösse von z. B. 5 bis   10 jan.   Diese Futtervormischungen werden mit 5800 Teilen Standardfutter vermischt oder zu 6000 Teilen Fertigtränken verarbeitet. Ausserdem können diese Futtervormischungen zu 6000 Teilen Standardfutter tablettiert werden (Futterpellets). 



   Oben genannte Futtermischungen zeigen bei Huhn, Schwein und Wiederkäuer eine deutliche wachstumssteigernde Wirkung im Vergleich zu den Kontrolltiere, die mit den entsprechend gleichen Futtermischungen und Formen ohne Wirksubstanz gefüttert werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH : Verfahren zur Herstellung von neuen Chinoxalin-di-N-oxydderivaten der allgemeinen Formel EMI3.3 in welcher und R2, unabhängig voneinander je Wasserstoff, Niederalkyl oder Phenyl, Y Wasserstoff oder Halogen, X Sauerstoff oder dieSulfonylgruppe, n 0, 1 oder 2, und Z Wasserstoff, Niederalkyl, Halogen-niederalkyl, Halogen oder Niederalkoxy darstellt, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Chinoxalinderivat der Formel <Desc/Clms Page number 4> EMI4.1 in welcher R, R , Y, n und Z die unter Formel (I) angegebene Bedeutung haben undX'für Sauerstoff, die Sulfonylgruppe oder Schwefel steht, mit Hilfe eines Oxydationsmittels in das entsprechende Di-N-oxyd der allgemeinen Formel (I) überführt.