AT329544B - Verfahren zur herstellung von neuen bis-(p-chlorphenoxy)-essigsaure-n-alkylamiden bzw. -n,n-dialkylamiden - Google Patents

Verfahren zur herstellung von neuen bis-(p-chlorphenoxy)-essigsaure-n-alkylamiden bzw. -n,n-dialkylamiden

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AT329544B
AT329544B AT798074A AT798074A AT329544B AT 329544 B AT329544 B AT 329544B AT 798074 A AT798074 A AT 798074A AT 798074 A AT798074 A AT 798074A AT 329544 B AT329544 B AT 329544B
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acetic acid
bis
alkylamides
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Janos Dr Fischer
Gyula Mikite
Jozsef Rakoczi
Jozsef Dr Borsy
Andrea Maderspach
Sandor Dr Elek
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Istvan Dr Elekes
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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen bis-(p-Chlorphenoxy)-essigsäure-N-alkylamiden   bzw. -N,   N-dialkylamiden der allgemeinen Formel 
 EMI1.1 
 worin   R,   eine gerade oder verzweigte Alkylgruppe mit 3 oder 4 C-Atomen und R2 Wasserstoff bzw. eine gerade oder verzweigte Alkylgruppe mit 3 oder 4 C-Atomen bedeuten. 



   Überraschenderweise wurde festgestellt, dass diese bis-(p-Chlorphenoxy)-essigsäure-N-alkylamide bzw. 



    - N, N-dialkylamide   der allgemeinen Formel   (I)   sehr bedeutende und wertvolle pharmakologische Wirkungen 
 EMI1.2 
 auf die Leber besonders wichtig. Insbesondere für die hypolipämische (den Fettgehalt des Blutes senkende) Wirkung ist charakteristisch, dass bereits nach wenige Tage dauernder Behandlung der Cholesterin- und der Triglycerid-Gehalt des Blutserums   normolipämisoher Ratten (d. h.   Ratten mit normalem Fettgehalt im Blut) wesentlich herabgesetzt wird. Diese Wirksamkeit-insbesondere von   bis- (p-Chlorphenoxy)-essigsäureiso-   propylamid-auf beide Lipoid-Komponenten ist wesentlich grösser als etwa diejenigevon 2- (4-Chlorphenoxy)-   - isobuttersäureäthylester.    



   In der USA-Patentschrift Nr. 3,325, 488 ist ein Verfahren zur Herstellung von Amiden der allgemeinen Formel (I) beschrieben, bei welchem bis- (p-Chlorphenoxy)-acetylchlorid oder ein bis- (p-Chlorphenoxy)- -essigsäureester aminiert wird. Hiebei ergeben sich jedoch insbesondere folgende Nachteile : bis- (p-Chlor-   phenoxy)-acetylehlorid   kann nur durch ein mehrstufiges Verfahren hergestellt   werden, und ausserdem   ist diese Verbindung selbst instabil (sie wird beispielsweise leicht decarboxyliert). Bei der Aminierung tritt eine sehr heftige Reaktion ein, so dass die Reaktionsteilnehmer nur unter überaus vorsichtiger Zugabe und daher nur während eines verhältnismässig langen Zeitintervalles miteinander umgesetzt werden können.

   Schliesslich ist auch die Ausbeute sehr niedrig   und das erhaltene Endprodukt vonderdasselbeverunreinigenden bis- (p-Chlor-     phenoxy)-essigsäure   nur durch verlustreiche und langwierige saure bzw. alkalische Behandlungen zu trennen. 



  Nach einem andern bekannten Herstellungsverfahren (BULL. SOC. CHIM. FRANCE,   [1964],   S. 381 bis 387, franz. 



  Patentschriften Nr. 2.010. 093 und Nr. 2.010. 094 sowie belgische Patentschrift Nr. 639748) werden Dichlor- essigsäurealkylester mit   Natrium-p-chlorphenolat   umgesetzt und die so erhaltenen Produkte   animiert ;   auch bei diesem Verfahren ist die Herstellung von   bis- (p-Chlorphenoxy)-essigsäureestern   aus   Natrium-p-chlor-   phenolat und Dichloressigsäureestern selbst bei zwei Tage dauernder Umsetzung unter Atmosphärendruck nur mit einer gegenüber dem theoretischen Wert etwa 50%igen Ausbeute durchführbar.

   Ausserdem muss das erhaltene Zwischenprodukt durch Destillation gereinigt werden, u. zw. mittels einer Hochvakuum-Destilla- 
 EMI1.3 
 ein Dichloressigsäureester der allgemeinen Formel 
 EMI1.4 
 worin R,   eineAlkylgruppe   mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet, mit einem Alkylamin oder Dialkylamin der allgemeinen Formel 
 EMI1.5 
 worin Ri und R2 die obige Bedeutung haben und mit   Natrium-p-chlorphenolat   unter einem Druck von 2 bis 6 at 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 und bei einer Temperatur von 100 bis   110 C   umgesetzt wird. Vorzugsweise soll dabei ein Überschuss des Alkylamins oder des Dialkylamins der allgemeinen Formel   (in)   als Lösungsmittel verwendet werden. 



   Bei diesem erfindungsgemässen Herstellungsverfahren werden die Endprodukte in kurzer Reaktionszeit von etwa 6 bis 8 h mit optimaler Ausbeute zwischen 70 bis 80% der Theorie erhalten. 



   In Tabelle 1 sind die Vergleichs-Versuchsergebnisse nach 10tägiger peroraler Verabreichung zusammengestellt ; die Untersuchungen wurden pro Dosis an Gruppen von je 10 männlichen Ratten durchgeführt. 



  Der Standard-Fehler ist stets mit"s. e."bezeichnet. 



   Tabelle 1 
 EMI2.1 
 
<tb> 
<tb> Verbindung <SEP> Dosis <SEP> Serumcholesterin <SEP> Serumtriglycerid <SEP> Prozentuale <SEP> Veränderung
<tb> in <SEP> in <SEP> in <SEP> 
<tb> mg/kg <SEP> mg% <SEP> s. <SEP> e. <SEP> mg% <SEP> s. <SEP> e. <SEP> Cholesterin <SEP> Triglycerid
<tb> Blindversuch <SEP> 158, <SEP> 4 <SEP> 3, <SEP> 14 <SEP> 88, <SEP> 3 <SEP> ¯ <SEP> 6,68
<tb> bis- <SEP> (p-Chlorphenoxy)-
<tb> - <SEP> essigsäureisopropyl- <SEP> 
<tb> amid <SEP> 10, <SEP> 0 <SEP> 136,6 <SEP> :

   <SEP> 5, <SEP> 14 <SEP> 49, <SEP> 1 <SEP> ¯ <SEP> 3,18 <SEP> -13,7*) <SEP> -44,3#)
<tb> bis- <SEP> (p-Chlorphenoxy)- <SEP> 
<tb> - <SEP> essigsäureisopropyl- <SEP> 
<tb> amid <SEP> 30,0 <SEP> 109,0 <SEP> 5, <SEP> 27 <SEP> 41,0 <SEP> ¯ <SEP> 1,95 <SEP> -31,1*) <SEP> -53,5*)
<tb> bis- <SEP> (p-Chlorphenoxy)- <SEP> 
<tb> - <SEP> essigsäureisopropyl- <SEP> 
<tb> amid <SEP> 100, <SEP> 0 <SEP> 89,9 <SEP> 2, <SEP> 41 <SEP> 37,2 <SEP> 2, <SEP> 43-43, <SEP> 2* <SEP> -57, <SEP> 8*) <SEP> 
<tb> Blindversuch <SEP> 157,5 <SEP> 4, <SEP> 20 <SEP> 67,3 <SEP> 4, <SEP> 47 <SEP> 
<tb> 2- <SEP> (4-Chlorphenoxy)-
<tb> - <SEP> isobuttersäure- <SEP> 
<tb> äthylester <SEP> 10,0 <SEP> 155,3 <SEP> 4, <SEP> 93 <SEP> 77,6 <SEP> 9, <SEP> 63-1, <SEP> 3 <SEP> +15,2
<tb> 2- <SEP> (4-Chlorphenoxy)-
<tb> - <SEP> isobuttersäure- <SEP> 
<tb> äthylester <SEP> 30,0 <SEP> 145,0 <SEP> 2, <SEP> 25 <SEP> 63,9 <SEP> :

   <SEP> I <SEP> : <SEP> 3, <SEP> 91 <SEP> -7, <SEP> 9 <SEP> -5, <SEP> 0
<tb> 2- <SEP> (4-Chlorphenoxy)-
<tb> - <SEP> isobuttersäure- <SEP> 
<tb> äthylester <SEP> 100,0 <SEP> 142, <SEP> 2 <SEP> 3, <SEP> 16 <SEP> 42, <SEP> 1 <SEP> 2, <SEP> 39-9, <SEP> 7-37, <SEP> 4*) <SEP> 
<tb> 
 
 EMI2.2 
 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 Tabelle 2 
 EMI3.1 
 
<tb> 
<tb> Verbindung <SEP> Dosis <SEP> Serumcholesterin <SEP> Serumtriglycerid <SEP> Prozentuale <SEP> Veränderung
<tb> in <SEP> in <SEP> in
<tb> mg/kg <SEP> mg% <SEP> mg% <SEP> Cholesterin <SEP> Triglycerid
<tb> Blindversuch <SEP> 300,0 <SEP> 1354,0
<tb> bis- <SEP> (p-Chlorphenoxy)- <SEP> 
<tb> -essigsäureisopropylamid <SEP> 10, <SEP> 0 <SEP> 247,5 <SEP> 742, <SEP> 5-17, <SEP> 5-45, <SEP> 1 <SEP> 
<tb> bis- <SEP> (p-Chlorphenoxy)-
<tb> -essigsäureisopropylamid <SEP> 30,0 <SEP> 227,8 <SEP> 539, <SEP> 1-24, <SEP> 1-60,

   <SEP> 1 <SEP> 
<tb> Blindversuch <SEP> 364,0 <SEP> 1842, <SEP> 0--
<tb> 2- <SEP> (4-Chlorphenoxy)-
<tb> -isobuttersäure-
<tb> äthylester <SEP> 100, <SEP> 0 <SEP> 378,3 <SEP> 2051,0 <SEP> +3, <SEP> 9 <SEP> +11,3
<tb> 2- <SEP> (4-Chlorphenoxy) <SEP> - <SEP> 
<tb> -isobuttersäure-
<tb> äthylester <SEP> 300,0 <SEP> 351,3 <SEP> 1781, <SEP> 0 <SEP> -3,5 <SEP> -3, <SEP> 3
<tb> 
 Bemerkungen zu Tabelle 2 : Nach 10tägiger peroraler Verabreichung wurde die Behandlung mit der Standarddosis eines Alkylphenyl- 
 EMI3.2 
 
Die Bestimmungen erfolgten 6 h nach der Behandlung mit dem Alkylphenylpolyalkoxyalkohol. Pro Dosis wurden je 10 Ratten untersucht. 



   Die Bestimmungen des Serumcholesterinspiegels und des Serumtriglyceridspiegels wurden nach den in
Tabelle 1 angegebenen Methoden durchgeführt. 



   Bei der lipoid-senkenden Wirkung der erfindungsgemäss erhaltenen neuen bis-(p-Chlorphenoxy)-essigsäure-N-alkylamide bzw. -N,N-dialkylamide spielt die Hemmung der Biosynthese des Cholesterins eine wichtige Rolle. 



   Die Hemmung des Einbaues von   14C-Acetat   in die freie Cholesterin-Fraktion bildet sich sowohl in der Leber als auch im Serum aus. Wie der folgenden Tabelle 3 zu entnehmen ist, ist auch diesbezüglich die Wirkung von   bis- (p-Chlorphenoxy)-essigsäureisopropylamid   wesentlich   grösser als   diejenige des 2-(4-Chlorphen-   oxy)-isobuttersäureäthylesters.   



   Tabelle 3 
 EMI3.3 
 
<tb> 
<tb> Verbindung <SEP> Dosis <SEP> Spezifische <SEP> Aktivität <SEP> Prozentuale <SEP> Veränderung <SEP> 
<tb> in <SEP> in <SEP> Serum <SEP> Leber <SEP> 
<tb> mg/kg <SEP> Zersetzung <SEP> pro <SEP> min/mg <SEP> Cholesterin <SEP> s. <SEP> e.
<tb> 



  Serum <SEP> Leber
<tb> Blindversuch <SEP> 11000 <SEP> : <SEP> 2796 <SEP> 5840 <SEP> ¯ <SEP> 579
<tb> bis- <SEP> (p-Chlorphenoxy)-essigsäureisopropylamid <SEP> 30,0 <SEP> 5780 <SEP> : <SEP> 905 <SEP> 2980 <SEP> : <SEP> 421-47, <SEP> 6*)-49, <SEP> 2*) <SEP> 
<tb> Blindversuch <SEP> 11300 <SEP> : <SEP> 1485 <SEP> 10160 <SEP> ¯ <SEP> 2307
<tb> 2- <SEP> (4-Chlorphenoxy)-isobuttersäureäthylester <SEP> 300,0 <SEP> 8540 <SEP> ¯ <SEP> ¯ <SEP> 432 <SEP> -24,2*) <SEP> -71,7*)
<tb> 
 
 EMI3.4 
 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 Bemerkungen zu Tabelle 3 : Die Messungen erfolgten bei peroral vorbehandelten männlichen Ratten, welche die neuen Amide 10 Tage lang erhielten, wonach dann 50   li Curie   (50   Ci)   14C-Acetat   intraperitoneal injiziert wurden. 



  Die Bestimmungen erfolgten 2 h nach der Behandlung. 



  Die Ausscheidung und Reinigung des Cholesterins wurden nach FOLCH unter anderem durchgeführt 
 EMI4.1 
 
266 [1957J, S. 947).alkylamide haben   weiters   die besonders wertvolle Eigenschaft, dass durch ihre Wirkung die Masse des Leberparenchyms vermehrt wird. Zahl und Volumen der Leberzellen nehmen zu und die Erhöhung des Lebergewichtes erfolgt selbst bei wesentlich niedrigeren Dosen als bei der Behandlung mit 2- (4-Chlorphenoxy)-iso-   buttersäureäthylester.   



   In Tabelle 4 ist die Wirkung auf die Hepatomegalie bzw. Leberschwellung verglichen. 



   Tabelle 4 
 EMI4.2 
 
<tb> 
<tb> Verbindung <SEP> Dosis <SEP> Lebergewicht <SEP> Prozentuale <SEP> Veränderung
<tb> in <SEP> in <SEP> des <SEP> Lebergewichtes
<tb> mg/kg <SEP> g/100 <SEP> g <SEP> Körpergewicht <SEP> ¯ <SEP> s. <SEP> e.
<tb> 



  Blindversuch <SEP> 4, <SEP> 11 <SEP> : <SEP> ! <SEP> : <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> - <SEP> 
<tb> bis- <SEP> (p-Chlorphenoxy)-
<tb> -essigsäureisopropylamid <SEP> 3,0 <SEP> 4,22 <SEP> : <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> +2, <SEP> 67 <SEP> 
<tb> bis- <SEP> (p-Chlorphenoxy)- <SEP> 
<tb> -essigsäureisopropylamid <SEP> 10,0 <SEP> 4,68 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 15 <SEP> +14,10*)
<tb> bis- <SEP> (p-Chlorphenoxy)-
<tb> -essigsäureisopropylamid <SEP> 30,0 <SEP> 5, <SEP> 27 <SEP> ¯ <SEP> 0,13 <SEP> +28,20*)
<tb> bis- <SEP> (p-Chlorphenoxy)-
<tb> -essigsäureisopropylamid <SEP> 100,0 <SEP> 6,37 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 28 <SEP> +54, <SEP> 90*)
<tb> Blindversuch <SEP> 4,15 <SEP> ¯ <SEP> 0,1
<tb> 2- <SEP> (4-Chlorphenoxy)-
<tb> -isobuttersäure-
<tb> äthylester <SEP> 10,0 <SEP> 4,07 <SEP> :

   <SEP> 0, <SEP> 1-1, <SEP> 90 <SEP> 
<tb> 2- <SEP> (4-Chlorphenoxy)-
<tb> - <SEP> isobuttersäure- <SEP> 
<tb> äthylester <SEP> 30,0 <SEP> 4,28 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 08 <SEP> +3, <SEP> 13 <SEP> 
<tb> 2- <SEP> (4-Chlorphenoxy)-
<tb> -isobuttersäure-
<tb> äthylester <SEP> 100,0 <SEP> 5,05 <SEP> ¯ <SEP> 0,14 <SEP> +21,60
<tb> 2- <SEP> (4-Chlorphenoxy)-
<tb> -isobuttersäure-
<tb> äthylester <SEP> 300,0 <SEP> 6,21 <SEP> ¯ <SEP> 0,16 <SEP> +49,60*)
<tb> 
   *) Statistisch signifikante Änderungen  
Die hier angegebenen Werte beziehen sich gleichfalls auf eine 10 Tage lange perorale
Behandlung von männlichen Ratten. 



   Die durch die   erfindungsgemäss   erhaltenen neuen bis-(p-Chlorphenoxy)-essigsäure-N-alkylamide bzw. 



    - N, N-dialkylamide   bewirkten Leberschwellungen sind nicht pathologischer Art (wie durch LeberfunktionsProben, beispielsweise SGOT, BSP, SGPT nachweisbar) und es zeigen sich auch keine auf   Leberschädigun-   gen deutende histopathologischen Veränderungen. Die Schutzwirkung dieser neuen bis- (p-Chlorphenoxy)- 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 -essigsäure-N-alkylamide bzw. -N, N-dialkylamide auf die Leber wird durch Herabsetzung der narkotischen Wirkung von 5-(1-Cyclohexen-1-yl)-1,5-dimethylbarbitursäure ("Hexobarbital"), ferner durch erhöhte Beseitigung des Dinatriumphenoltetrabromphthaleinsulfonates (Bromsolfophthaleines) aus dem Blute und durch Hemmung des durch   CCl   bewirkten, experimentellen Leberschadens bei Ratten bewiesen.

   Die vorteilhaften, lipoid-senkenden Wirkungen der neuen Amide sowie ihre schützende Wirkung auf die Leber treten schon bei peroraler Verabreichung in niedrigen Dosen auf. Diese Amide werden also aus dem Magen-Darm-Kanal bzw. aus dem gastrointestinalen Trakt gut resorbiert. Gleichzeitig ist die Toxizität an Mäusen und Ratten sehr niedrig, wobei die toxikologischen Werte erheblich günstiger sind als im Falle des   2- (4-Chlorphenoxy)-iso-   buttersäureäthylesters, wie aus Tabelle 5 ersichtlich ist. 



   Tabelle 5 
 EMI5.1 
 
<tb> 
<tb> Versuchstier <SEP> Verbindung <SEP> Peroraler <SEP> LD-Wert
<tb> in
<tb> mg/kg
<tb> Maus <SEP> bis- <SEP> (p-Chlorphenoxy)-
<tb> -essigsäureisopropylamid <SEP> 5000
<tb> Maus <SEP> 2- <SEP> (4-Chlorphenoxy)-
<tb> -isobuttersäure-
<tb> äthylester <SEP> 2290
<tb> Ratte <SEP> bis- <SEP> (p-Chlorphenoxy)-
<tb> -essigsäureisopropylamid <SEP> 5000
<tb> Ratte <SEP> 2- <SEP> (4-Chlorphenoxy)-
<tb> -isobuttersäure-
<tb> äthylester <SEP> 1800
<tb> 
 
Die hier angegebenen   LD50 -Werte   beziehen sich auf den 7. Tag nach der
Behandlung. 



  In den folgenden vier Beispielen wird das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung von neuen 
 EMI5.2 
 
In einem 11 Metallautoklaven wurden im geschlossenen System 57, 2 g (0,04 Mol) Dichloressigsäuremethylester in 400 ml absolutem Äthanol mit aus 105, 3 g (0, 82 Mol) p-Chlorphenol und 18, 8 g (0, 82 Grammatome) Natriummetall hergestelltem   Natrium-p-ehlorphenolat   sowie mit 29,5 g   (0, 50   Mol) Isopropylamin umgesetzt ; diese Reaktion wurde während 8 h bei einer Temperatur von 100 bis   110 C   unter Druckvon 3 bis 6 at durchgeführt, wonach das Reaktionsgemisch abgekühlt sowie das ausgeschiedene Natriumchlorid (39 g) abfiltriert wurde (etwa 83% der Theorie).

   Das alkoholische Filtrat wurde eingedampft und danach mit 100 ml einer   5% eigen   Natronlauge vermischt, wodurch sich ein kristallines Produkt von 110 g Gewicht bildete. 



  Schliesslich wurden durch Umkristallisation aus Äthanol und Klären mit Knochenkohle 106 g des Endproduktes erhalten (75% der Theorie) ; Fp. 108 bis   109 C.   



     Beispiel 2 :   bis-   (p-Chlorphenoxy)-essigsäurediisopropylamid  
In einem Metallautoklaven wurden im geschlossenen System aus 105,3 g (0,82 Mol) p-Chlorphenol in absolutem Äthanol sowie 18, 8 g (0, 82 Grammatome) Natriummetall Natrium-p-ehlorphenolat hergestellt und demselben bei   200C   50,6 g (0, 50 Mol) Diisopropylamin sowie 57,2 g (0, 40 Mol) Dichloressigsäuremethylester zugesetzt. Diese Reaktion wurde während 8 h bei 100 bis   110 C   unter Druck von 3 bis 6 at durchgeführt. 
 EMI5.3 
 Endproduktes erhalten (70% der Theorie) wurden ; Fp. 97 bis 99 C. 



   Analyse : 
 EMI5.4 
 
<tb> 
<tb> berechnet <SEP> : <SEP> C <SEP> = <SEP> 60, <SEP> 50%, <SEP> H <SEP> = <SEP> 5, <SEP> 83%, <SEP> Cl <SEP> = <SEP> 17, <SEP> 87%, <SEP> N <SEP> = <SEP> 3, <SEP> 53% <SEP> ; <SEP> 
<tb> gefunden <SEP> : <SEP> C <SEP> = <SEP> 60, <SEP> 23%, <SEP> H <SEP> =5,41%, <SEP> Cl <SEP> = <SEP> 17,64%, <SEP> N <SEP> = <SEP> 3, <SEP> 27%.
<tb> 
 



    Beispiel 3 :   bis-   (p- Chlorphenoxy)-essigsäureisobutylajnid   In einem Metallautoklaven wurden im geschlossenen System 36, 57 g (0,50 Mol) Isobutylamin mit 57,2 g 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 
40(0, 82 Grammatome) Natriummetall in400 ml absolutem Äthanol   hergestelltemNatrium-p-chlorphenolat   während 8 h bei 100 bis 110 C unter Druck von 3 bis 6 at umgesetzt. Danach wurde das Reaktionsgemisch abkühlt und das ausgeschiedene Natriumchlorid (42 g) abfiltriert. Das alkoholische Filtrat wurde eingedampft und danach mit 5%iger Natronlauge behandelt, wodurch ein kristallines Produkt erhalten wurde, dessen Gewicht nach Umkristallisieren aus Äthanol 117, 8 g betrug   (80%   der Theorie) ; Fp. 97 bis   990C.   



   Analyse : 
 EMI6.2 
 
<tb> 
<tb> berechnet <SEP> : <SEP> C <SEP> = <SEP> 58, <SEP> 65%, <SEP> H <SEP> = <SEP> 5, <SEP> 17%, <SEP> Cl <SEP> = <SEP> 19, <SEP> 20%, <SEP> N <SEP> = <SEP> 3, <SEP> 79% <SEP> ; <SEP> 
<tb> gefunden <SEP> : <SEP> C <SEP> = <SEP> 58, <SEP> 75%, <SEP> H <SEP> = <SEP> 5, <SEP> 68%, <SEP> Cl <SEP> = <SEP> 19, <SEP> 35%, <SEP> N <SEP> = <SEP> 3, <SEP> 51%. <SEP> 
<tb> 
 



    Bei s pie I 4 : bis- (p-Chlorphenoxy) -essigsäuredi-n-butylamid   
In einem Metallautoklaven wurden im geschlossenen System 57, 2 g (0, 40 Mol)   Dichloressigsäuremethyl-   ester in 400 ml absolutem Äthanol mit aus 105, 3 g (0, 82 Mol) p-Chlorphenol und 18,8 g (0,82 Grammatome) Natriummetall hergestelltem   Natrium-p-chlorphenolat   sowie mit 64,6 g (0, 50 Mol) Di-n-butylamin während 8 h bei 100 bis 1100C unter Druck von 3 bis 6 at umgesetzt. Danach wurde das Reaktionsgemisch abgekühlt und das ausgeschiedene Natriumchlorid abfiltriert. Das alkoholische Filtrat wurde eingedampft und mit 5%iger Natronlauge behandelt, wodurch ein kristallines Produkt (122, 0 g)   (72% der   Theorie) erhalten wurde, welches nach Umkristallisieren aus wässerigem Äthanol analysenrein war ; Fp. 112 bis 116 C. 



   Analyse : 
 EMI6.3 
 
<tb> 
<tb> berechnet <SEP> : <SEP> C <SEP> = <SEP> 62, <SEP> 26%, <SEP> H <SEP> = <SEP> 6, <SEP> 41%, <SEP> Cl <SEP> = <SEP> 16, <SEP> 71%, <SEP> N <SEP> = <SEP> 3, <SEP> 30% <SEP> ; <SEP> 
<tb> gefunden <SEP> : <SEP> C <SEP> = <SEP> 62, <SEP> 10%, <SEP> H <SEP> = <SEP> 6, <SEP> 45%, <SEP> Cl <SEP> = <SEP> 16, <SEP> 52%, <SEP> N <SEP> = <SEP> 3, <SEP> 19%. <SEP> 
<tb> 
 

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Claims (1)

  1. PATENTANSPRÜCHE : 1. Verfahren zur Herstellung von neuen bis- (p-Chlorphenoxy)-essigsäure-N-alkylamiden bzw.-N, N-dialkylamiden der allgemeinen Formel EMI6.4 worin Ri eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 3 oder 4 C-Atomen und R, Wasserstoff bzw. EMI6.5 EMI6.6 C-Atomen bedeuten, dadurch gekennzeich-worin R, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet, mit einem Alkylamin oder Dialkylamin der allgemeinen Formel EMI6.7 in der R1 und R2 die obige Bedeutung haben und mit Natrium-p-chlorphenolat unter einem Druck von 2 bis 6 at bei einer Temperatur von 100 bis 11000 umgesetzt wird. <Desc/Clms Page number 7>
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein Überschuss des Alkylamins oder des Dialkylamins der allgemeinen Formel (III) als Lösungsmittel verwendet wird.
AT798074A 1971-06-04 1974-10-03 Verfahren zur herstellung von neuen bis-(p-chlorphenoxy)-essigsaure-n-alkylamiden bzw. -n,n-dialkylamiden AT329544B (de)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
HUEE1922A HU163251B (de) 1971-06-04 1971-06-04
AT474272A AT326639B (de) 1971-06-04 1972-06-02 Verfahren zur herstellung von neuen bis-(p-chlorphenoxy)-essigsäure-n-alkylamiden bzw. -n,n-dialkylamiden

Publications (2)

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