AT325630B - Verfahren zur herstellung von 4h-3-carboxamidomethyl-1,3-benzoxazin-2-on - Google Patents

Description

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   Die Erfindung beziehtsich auf ein neues Verfahren zur   Herstellung von4H-3-Carboxamidomethyl-l, 3-benz-   oxazin-2-on. 
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 und Salicylsäurealdehyd erhalten wird, nach Hydrierung der so gebildeten Schiff'schen Base mit Phosgen cyclisiert und die erhaltene Verbindung mit Ammoniak behandelt, um die Estergruppe in   eine Amidogruppe überzu-   führen, wobei Ausbeuten von   69%,   bezogen auf o-Hydroxybenzylaminoessigsäureäthylester angegeben werden. 



   Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass merklich höhere Ausbeuten durch das erfindungsgemässe neue Verfahren erzielt werden können, welches auch weitere technische Verbesserungen aufweist, wie aus folgendem hervorgeht. 



     Erfindungsgemäss   wird die Cyclisierungsreaktion nach Überführen der Estergruppe in ein Amid mittels Am- 
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 oxazin-2-on cyclisiert wird. 



   Das dabei erhaltene Zwischenprodukt (II) ist neu und wurde bisher niemals beschrieben. Das erfindungsgemässe Verfahren kann durch das folgende Schema dargestellt werden : 
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Es sei erwähnt, dass die Umsetzung von (II) mit Phosgen kein Nebenprodukt ergibt. Tatsächlich wurde folgende Reaktion erwartet : 
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Diese Reaktion findet statt, wenn an Stelle von   NaHCO,   und Dichlormethan NaOH und Triäthylamin verwendet werden. Die Verwendung von Methanol muss ebenfalls vermieden werden ; die Anwesenheit von   MeOH   verursacht tatsächlich die Zerstörung von (III) zum folgenden Produkt : 
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 Überraschenderweise findet nur die erfindungsgemässe Reaktion statt, so dass hohe Ausbeuten des Endproduktes erhalten werden können. 
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 Raumtemperatur gehalten.

   Darauf wird die Lösung konzentriert, der Niederschlag abfiltriert und gewaschen. Das so erhaltene Produkt (H) wird mit Phosgen unter Rühren umgesetzt und, wenn die Reaktion vorbei ist, der Niederschlag filtriert, gewaschen und getrocknet. 



   Das folgende Beispiel soll die Erfindung näher erläutern. 



   Beispiel : 20 g   o-Hydroxybenzylaminoessigsäureäthylester   wurden mit einer   32% igen wässerigen   Ammoniaklösung unter Rühren behandelt, wobei die Temperatur bei   200C   gehalten wurde. Nach Beendigung des Zu- 

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 satzes wurde die Lösung 15 bis 20 h lang bei Raumtemperatur gehalten. Dann wurde das Ganze filtriert, mit Wasser und Äther gewaschen und getrocknet ; es wurden 16,17 g   N- (2-Hydroxybenzyl)-glycinamid   erhalten, Fp. 



    125 bis 1270C.    



   20 g dieses Produktes wurden zu 700 mlDichlormethan, 33,6 g   NaHCOg   und 250 ml Wasser zugesetzt. Die Mischung wurde weitere 10 min gerührt, worauf 210 ml 9,   4'0iges   Phosgen in Dichlormethan zugetropft wurden. Nach Beendigung des Zusatzes wurde die Lösung 1 h gerührt, worauf der Niederschlag filtriert, gewaschen und getrocknet wurde. Es wurden 19 g   4H-3-Carboxamidomethyl-1,   3-benzoxazin-2-on erhalten. Das Produkt kristallisierte aus Aceton oder Wasser/Aceton und hat einen Fp. von 205 bis 2060C ; Ausbeute   78, 5'%).  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH : Verfahren zur Herstellung von 4H-3-Carboxamidomethyl-l, 3-benzoxazin-2-on der Formel EMI2.1 dadurch gekennzeichnet, dass o-Hydroxybenzylaminoessigsäureäthylester mit wässerigem Ammoniak bei einer Temperatur von 200C unter Bildung von N- (2-Hydroxybenzyl)-glycinamid behandelt und dieses Derivat dann mit Phosgen in Dichlormethan in Gegenwart von NaHC03 umgesetzt wird.